CN114308131A - 一种从废料中提取的贵金属化合物及其方法与合成四（三苯基膦）铂/钯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于铂和钯催化剂制备技术领域，本发明公开了一种从废料中提取的贵金属化合物及其方法与合成四(三苯基膦)铂/钯的方法。本发明将含铂、钯的废催化剂或有机废液经过焚烧、酸浸、置换、除杂等步骤富集提纯得到铂钯溶液，然后沉淀分离得到氯铂酸铵和二氯二氨钯，再分别和三苯基膦反应，以水合肼还原，以较高收率得到四(三苯基膦)铂(0)和四(三苯基膦)钯(0)催化剂。该方法省略了将氯铂酸铵高温分解和将二氯二氨钯还原得到纯金属铂钯，再加工成适合使用的无机盐的过程，缩短了整个工艺路线，降低了成本，提高了贵金属利用效率，且起到了节能减排的作用。
Description
技术领域
本发明涉及铂和钯催化剂制备技术领域，尤其涉及一种从废料中提取的贵金属化合物及其方法与合成四(三苯基膦)铂/钯的方法。
背景技术
催化剂是一种能显著改变化学反应速度的重要功能材料，铂族(铂、钯、铑、钌、铱、锇)催化剂是催化材料的重要组成部分，在石油、生物医药、精细化工、环保等领域应用广泛。国内铂族贵金属矿产存储量小，大量依赖进口，价格为国外巨头所垄断，为缓解这一现状，需要对使用后的铂族废催化剂进行科学回收和利用，从经济效益和环保两方面考虑，实现废催化剂中铂族金属的回收和再生利用具有积极意义，符合国家倡导的循环经济概念，有助于实现碳达峰、碳中和。
在铂族金属中，铂和钯催化剂在医药和精细化工中的应用非常广泛，铂催化剂对催化氧化、催化加氢、烯烃硅氢加成和石油催化重整反应有着不可替代的作用，四(三苯基膦)铂(0)作为重要的铂有机膦配合物主要用于催化烯烃的氢化硅烷化、碳-硅键断裂、硅橡胶硫化、羰基化、氢化、烯烃异构化等反应。四(三苯基膦)钯(0)作为一种重要的偶联反应催化剂，主要用于构建碳-碳键和碳-杂原子键，目前已成功用于一些药物、农药、有机功能分子的合成上，其特点是催化条件温和，效率高，可以催化许多在同类催化剂作用下很难发生的反应。
四(三苯基膦)铂/钯的合成方法主要有以下途径：
(1)二价铂/钯化合物和过量的三苯基膦在特定有机溶剂中，以还原剂还原得到四(三苯基膦)铂/钯，二价铂化合物可以是二(三苯基膦)二氯化铂(J.Chem.Soc.,1958,2323；Chimica e l'Industria，1971,53(4),361-2)，氯亚铂酸钾(Inorg.Synth.，1968,11,105-8.；JP03251592A)等，收率75～86％。二价钯化合物可以是氯化钯(Inorg.Synth.，1972，121-123；2020；Nat. Commun.,9(1),1-14，2018；PCT9929761；PCT2010128316)、二(三苯基膦) 二氯化钯(PCT2004028535；PCT 2004093803；Polyhedron，1991,10(20/21), 2475-2476)等，收率在75～99％。
(2)由零价钯前体Pd(DBA)2或Pd2(DBA)3与PPh3反应通过配体交换制备(J.Organomet.Chem.1974,73,401；Tetrahedron Let.,1988,29(38), 4851-4)，该反应需要先合成零价钯前体，步骤繁琐且收率较低。
(3)以四价铂化合物为原料，如氯铂酸或六氯铂酸钾，在含有三苯基膦的DMF溶液中以水合肼还原得到产物，收率分别为93％和80％ (CA978988A1)。
现有四(三苯基膦)铂(0)的合成以二价铂为原料时，需要从金属铂通过2～3步反应预先制备铂前体，或使用四价铂为原料，其反应收率也较四 (三苯基膦)钯(0)低。四(三苯基膦)钯(0)的工艺大多使用二甲基亚砜(DMSO)作为反应溶剂，加热时该溶剂在酸性条件下会分解释放出硫醚等化合物，气味难闻且会促进四(三苯基膦)钯(0)的分解。
现在国内铂族催化剂回收利用率已达80％以上，提炼出的金属铂、钯需要重新加工成各类催化剂重新进入工业应用领域，其再生利用过程已较为成熟，但工艺路线较长，如能缩短流程以提高贵金属的利用率和周转率，对缓解国内铂族贵金属短缺，减少对外依赖具有积极的意义。对于四(三苯基膦) 铂(0)和四(三苯基膦)钯(0)催化剂的合成，缩短整个流程，或直接利用回收过程中的中间产品作为原料，以提高贵金属利用效率成为本领域亟需。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种从废料中提取的贵金属化合物及其方法与合成四(三苯基膦)铂/钯的方法，克服了现有的四(三苯基膦)铂(0)和四(三苯基膦)钯(0)合成工艺线路较长，合成工艺复杂的问题。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明提供一种从废料中提取贵金属化合物的方法，包括如下步骤：
含铂和钯的废催化剂或有机废液依次经过焚烧、酸浸、浓缩赶硝、置换、浓缩赶硝，富集提纯得到含贵金属的混合溶液，然后沉淀分离得到贵金属化合物；
所述贵金属化合物为铂化合物和钯化合物；所述铂化合物为氯铂酸铵，钯化合物为二氯二氨钯。
作为优选，所述焚烧温度为500～600℃，焚烧结束时间为直至不含有有机物；所述酸浸采用5～8mol/L的盐酸，盐酸用量为控制反应体系pH≤1；所述酸浸在煮沸的条件下进行，酸浸时间为5～6h；所述浓缩赶硝在王水中进行，王水的加入量为每千克酸浸得到的残渣加入4～6L王水。
作为优选，所述置换包括如下步骤：用锌或铝丝置换浓缩赶硝后溶液中的贵金属。
作为优选，所述沉淀分离包括如下步骤：将氯化铵粉末与含贵金属的混合溶液混合，直到不再有黄色沉淀生成，加热至70～80℃保持0.5～2h，冷却后过滤得到氯铂酸铵和含钯滤液；将含钯滤液与氨水混合，使pH值为8～9，加热沸腾0.5～2h，得到二氯四氨钯溶液，冷却后加盐酸反调pH值为0.5～1.5，过滤得到二氯二氨钯。
本发明还提供了所述从废料中提取贵金属化合物的方法得到的贵金属化合物。
本发明还提供了所述贵金属化合物用于合成四(三苯基膦)铂/钯的方法，包括如下步骤：
将贵金属前驱体与三苯基膦、有机溶剂混合，加热溶解，反应得到中间体三苯基膦配合物M(PPh3)2Clx；之后加入还原剂还原，经后处理得到四(三苯基膦)铂/钯催化剂；
所述贵金属前驱体为铂化合物或钯化合物；所述铂化合物为氯铂酸铵，钯化合物为二氯二氨钯；当贵金属化合物为铂化合物时，中间体三苯基膦配合物为Pt(PPh3)2Cl4，得到四(三苯基膦)铂催化剂；当贵金属化合物为钯化合物时，中间体三苯基膦配合物为Pd(PPh3)2Cl2，得到四(三苯基膦)钯催化剂。
作为优选，所述贵金属前驱体与三苯基膦的摩尔比为1:4～1:5；所述有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种；所述有机溶剂用量为每摩尔贵金属前驱体加入8～12L有机溶剂。
作为优选，所述还原剂为75～85wt％的水合肼，贵金属前驱体与还原剂的摩尔比为1:0.5～1:6。
作为优选，所述溶解反应温度为130～150℃，反应时间为0.5～1h，还原温度为100～115℃。
作为优选，所述后处理包括结晶、过滤、洗涤、干燥，包括如下步骤：将混合体系冷却至20～40℃进行结晶，氮气下压滤，产物分别以脱氧去离子水、乙醇、无水乙醚各洗涤2～3次，最后在温度35～45℃，真空度≤-0.09MPa 条件下真空干燥1～2h，冷却至室温后充氮冷藏保存。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明有益效果如下：
本发明以废料回收过程中的中间产品氯铂酸铵和二氯二氨钯为原料合成了四(三苯基膦)铂(0)和四(三苯基膦)钯(0)催化剂，省略了将氯铂酸铵高温分解和将二氯二氨钯还原得到纯金属铂钯，再加工成适合使用的无机盐的过程，缩短了整个工艺路线，同时降低了中间过程氮氧化物等污染物的排放，有益于节能减排。本发明工艺流程简单，实用性强，分离效果好，产品质量稳定，反应收率高。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明的反应示意图，其中，实线部分为本发明反应路线，虚线部分为现有工艺反应路线。
具体实施方式
本发明提供一种从废料中提取贵金属化合物的方法，包括如下步骤：
含铂和钯的废催化剂或有机废液依次经过焚烧、酸浸、浓缩赶硝、置换、浓缩赶硝，富集提纯得到含贵金属的混合溶液，然后沉淀分离得到贵金属化合物；
所述贵金属化合物为铂化合物和钯化合物；所述铂化合物为氯铂酸铵，钯化合物为二氯二氨钯。
在本发明中，所述焚烧的具体步骤为：将含铂和钯的废催化剂或有机废液盛放在不锈钢盘中，放入煅烧炉膛内焚烧灰化，温度控制在500～600℃,直至不含有机物；
其中，焚烧温度优选为500～600℃，进一步优选为525～570℃；焚烧结束时间为直至不含有有机物。
在本发明中，所述酸浸的具体步骤为：将焚烧所得产物冷却后磨碎，加入渣料质量3～5倍的5～8mol/L工业盐酸，加热煮沸5～6h，整个溶解过程应控制反应体系pH≤1，溶解除去贱金属，铂和钯则留在不溶残渣中，过滤出残渣。
其中，所述酸浸优选为采用5～8mol/L的盐酸，进一步优选为采用 6～7mol/L的工业盐酸；盐酸用量优选为控制反应体系pH≤1，进一步优选为控制反应体系pH≤0.5；所述酸浸时间优选为5～6h，进一步优选为5.5h。
在本发明中，所述浓缩赶硝的具体步骤为：室温下将酸浸所得的残渣缓慢加入到王水中溶解，每千克残渣需要4～6L王水，反应平稳后加热至 90～95℃反应2～4h，冷却后过滤，将滤液煮沸浓缩赶硝，至不再有黄烟生成；
其中，所述王水的加入量优选为每千克酸浸得到的残渣加入4～6L王水，进一步优选为每千克酸浸得到的残渣加入4.5～5L王水。
在本发明中，所述置换包括如下步骤：用锌或铝丝置换浓缩赶硝后溶液中的贵金属。
在本发明中，置换后进行浓缩赶硝的步骤同置换前的浓缩赶硝步骤。
在本发明中，所述沉淀分离包括如下步骤：
(1)将氯化铵粉末与含贵金属的混合溶液混合，直到不再有黄色沉淀生成，加热至70～80℃保持0.5～2h，冷却后过滤得到氯铂酸铵和含钯滤液；
(2)将含钯滤液与氨水混合，使pH值为8～9，加热沸腾0.5～2h，得到二氯四氨钯溶液，冷却后加盐酸反调pH值为0.5～1.5，过滤得到二氯二氨钯；
其中，所述步骤(1)中，氯化铵粉末的加入量为使氯化铵粉末与含贵金属的混合溶液混合后无黄色沉淀生成；加热温度优选为70～80℃，进一步优选为72～78℃；加热时间优选为0.5～2h，进一步优选为1～1.5h；
所述步骤(2)中，氨水的加入量优选为使含钯滤液与氨水混合的混合液pH值为8～9，进一步优选为使含钯滤液与氨水混合的混合液pH值为 8.3～8.6；加热时间优选为0.5～2h，进一步优选为1～1.5h；盐酸的加入量优选为使二氯二氨钯溶液的pH值为0.5～1.5，进一步优选为使二氯二氨钯溶液的 pH值为1。
本发明还提供了所述从废料中提取贵金属化合物的方法得到的贵金属化合物。
本发明还提供了所述贵金属化合物用于合成四(三苯基膦)铂/钯的方法，包括如下步骤：
将贵金属前驱体与三苯基膦、有机溶剂混合，加热溶解，反应得到中间体三苯基膦配合物M(PPh3)2Clx；之后加入还原剂还原，经后处理得到四(三苯基膦)铂/钯催化剂；
所述贵金属前驱体为铂化合物或钯化合物；所述铂化合物为氯铂酸铵，钯化合物为二氯二氨钯；当贵金属化合物为铂化合物时，中间体三苯基膦配合物为Pt(PPh3)2Cl4，得到四(三苯基膦)铂催化剂；当贵金属化合物为钯化合物时，中间体三苯基膦配合物为Pd(PPh3)2Cl2，得到四(三苯基膦)钯催化剂。
在本发明中，所述贵金属前驱体与三苯基膦的摩尔比优选为1:4～1:5，进一步优选为1:4.2～4.7；所述有机溶剂优选为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种，进一步优选为N,N-二乙基甲酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮；所述有机溶剂用量优选为每摩尔贵金属前驱体加入8～12L有机溶剂，进一步优选为每摩尔贵金属前驱体加入9～10L有机溶剂。
在本发明中，所述还原剂优选为75～85wt％的水合肼，进一步优选为 80wt％的水合肼；贵金属前驱体与还原剂的摩尔比优选为1:0.5～1:6，进一步优选为1:1～1:5。
在本发明中，所述溶解反应温度优选为130～150℃，进一步优选为 140～145℃；反应时间优选为0.5～1h，进一步优选为40min，还原温度为 100～115℃，进一步优选为105～110℃。
在本发明中，所述后处理包括结晶、过滤、洗涤、干燥，包括如下步骤：将混合体系冷却至20～40℃进行结晶，氮气下压滤，产物分别以脱氧去离子水、乙醇、无水乙醚各洗涤2～3次，最后在温度35～45℃，真空度≤-0.09MPa 条件下真空干燥1～2h，冷却至室温后充氮冷藏保存；
其中，所述结晶温度优选为20～40℃，进一步优选为25～35℃；脱氧去离子水、乙醇、无水乙醚各自进行洗涤的次数优选为2～3次，进一步优选为 3次；所述干燥温度优选为35～45℃，进一步优选为38～42℃；干燥时间优选为1～2h，进一步优选为1.5h。
在本发明中，主要反应方程式为：
H2PtCl6+NH4Cl→(NH4)2PtCl6↓
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
实施例1
将含铂、钯的废催化剂或有机废液盛放在不锈钢盘中，放入煅烧炉膛内焚烧灰化，温度控制在600℃，直至不含有机物；冷却后磨碎，加入渣料质量4倍的6mol/L工业盐酸，加热煮沸5h，整个溶解过程应控制反应体系pH ≤1，溶解除去贱金属，铂和钯则留在不溶残渣中，过滤出残渣，烘干称重；室温下将残渣慢慢加入到王水中溶解，每千克残渣需要4L王水，反应平稳后加热至95℃反应2h，冷却后过滤，将滤液煮沸浓缩赶硝，至不再有黄烟生成，然后用锌或铝丝置换溶液中的铂和钯，将置换得到的贵金属混合物按上述条件重新溶于王水，浓缩赶硝至不再有黄烟；
将氯化铵粉末加入至上述溶液中，直到不再有黄色沉淀生成，加热至 80℃保持1h，冷却后过滤得到氯铂酸铵，以10％氯化铵溶液洗涤2次，去离子水洗涤1次，于90℃鼓风干燥5h；含钯滤液中加入氨水，使pH值为 8.5，加热沸腾约1h，得到二氯四氨钯溶液，冷却后加盐酸反调pH＝1，得到二氯二氨钯沉淀，过滤，以5％盐酸洗涤2次，于90℃鼓风干燥5h。废料中铂、钯回收率在98％以上，检测折算纯度≥99.95％后可用于下一步合成。
实施例2
在1L反应釜中加入的22.2g(50mmol)实施例1合成氯铂酸铵和59.0 g(225mmol)三苯基膦，搅拌下加入500mL N,N-二乙基甲酰胺(DEF)，抽真空至真空度≤-0.08MPa，然后通氮气置换空气，重复三次，通过油浴将反应体系加热至140℃，原料慢慢溶解，得到橙色溶液和少量反应生成的氯化铵沉淀，继续搅拌0.5h，撤去油浴，降温至110℃，快速搅拌下加入80wt％水合肼15.6g(250mmol)进行还原，注意控制水合肼加入速度，以防止生成的大量气体引起喷料。反应完成后水浴降温，大量黄色晶体析出，当反应体系冷却30℃以下开始过滤，在氮气保护下压滤，产物以2次脱氧去离子水100mL、3次乙醇80mL、3次无水乙醚80mL洗涤，最后在温度42℃，真空度≤-0.09MPa条件下真空干燥1.5h，冷却至室温后充氮冷藏避光保存，得到 59.2g四(三苯基膦)铂(0)亮黄色晶体粉末，收率95.2％。
经检测Pt含量15.46％，理论含量为15.68％。CHN元素分析值为：C： 69.22％；H：5.09％；N：<0.1％，理论值为：C：69.50％；H：4.86％；N： 0％。
实施例3
在1L反应釜中加入22.2g(50mmol)实施例1合成的氯铂酸铵和59.0g (225mmol)三苯基膦，搅拌下加入500mLN,N-二乙基甲酰胺(DEF)，再加入还原剂80wt％水合肼6.3g(100mmol)，其他反应条件及后处理同实施例2，得到56.4g四(三苯基膦)铂(0)亮黄色晶体粉末，收率90.7％。
经检测Pt含量15.39％，CHN元素分析值为：C：69.14％；H：5.02％； N：<0.1％。
实施例4
在1L反应釜中加入22.2g(50mmol)实施例1合成的氯铂酸铵和59.0 g(225mmol)三苯基膦，搅拌下加入500mLN,N-二甲基乙酰胺(DMAC)，加入还原剂80wt％水合肼15.6g(250mmol)，其他反应条件及后处理同实施例2，得到57.7g四(三苯基膦)铂(0)亮黄色晶体粉末，收率92.8％。
经检测Pt含量15.42％，CHN元素分析值为：C：69.28％；H：5.06％； N：<0.1％。
实施例5
在1L反应釜中加入10.5g(50mmol)实施例1合成的二氯二氨钯和65.6 g(250mmol)三苯基膦，搅拌下加入500mL N,N-二乙基甲酰胺(DEF)，在105℃下，加入还原剂80wt％水合肼6.3g(100mmol)进行还原，真空干燥温度为40℃，其他反应条件及后处理同实施例2，得到56.4g四(三苯基膦)钯(0)亮黄色晶体粉末，收率97.6％。
经检测Pd含量9.13％，理论含量为9.21％。CHN元素分析值为：C： 74.24％；H：5.36％；N：<0.1％，理论值为：C：74.84％；H：5.23％；N： 0％。
实施例6
在1L反应釜中加入10.5g(50mmol)实施例1合成二氯二氨钯和65.6 g(250mmol)三苯基膦，搅拌下加入600mL N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，在105℃下，加入还原剂80wt％水合肼3.1g(50mmol)进行还原，真空干燥温度为40℃，其他反应条件及后处理同实施例2，得到56.1g四(三苯基膦)钯(0)亮黄色晶体粉末，收率97.1％。
经检测Pd含量9.09％，CHN元素分析值为：C：74.46％；H：5.40％；N：<0.1％。
现有常规工艺路线中，氯铂酸铵需要在高温下分解得到海绵铂，然后溶于王水，得到的氯铂酸再用于合成四(三苯基膦)铂(0)；二氯二氨钯需先用水合肼还原得到海绵钯，然后溶于王水或用氯气氯化，再将得到的氯钯酸加热分解制的后续使用的氯化钯。常规工艺路线将额外产生大量的盐酸，氮氧化物等空气污染物，且能耗较高。
由图1可知，与现有技术相比，本发明首次以废料回收过程中的中间产品氯铂酸铵和二氯二氨钯为原料合成了四(三苯基膦)铂(0)和四(三苯基膦)钯(0)催化剂，省略了将氯铂酸铵高温分解和将二氯二氨钯还原得到纯金属铂钯，再加工成适合使用的无机盐的过程，缩短了整个工艺路线，同时降低了中间过程污染物的排放，有益于节能减排。由实施例可知，本发明所述工艺流程简单，实用性强，分离效果好，产品质量稳定，反应收率与现有技术相当。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种从废料中提取贵金属化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
含铂和钯的废催化剂或有机废液依次经过焚烧、酸浸、浓缩赶硝、置换、浓缩赶硝，富集提纯得到含贵金属的混合溶液，然后沉淀分离得到贵金属化合物；
所述贵金属化合物为铂化合物和钯化合物；所述铂化合物为氯铂酸铵，钯化合物为二氯二氨钯。
2.根据权利要求1所述从废料中提取贵金属化合物的方法，其特征在于，所述焚烧温度为500～600℃，焚烧结束时间为直至不含有有机物；所述酸浸采用5～8mol/L的盐酸，盐酸用量为控制反应体系pH≤1；所述酸浸在煮沸的条件下进行，酸浸时间为5～6h；所述浓缩赶硝在王水中进行，王水的加入量为每千克酸浸得到的残渣加入4～6L王水。
3.根据权利要求1或2所述从废料中提取贵金属化合物的方法，其特征在于，所述置换包括如下步骤：用锌或铝丝置换浓缩赶硝后溶液中的贵金属。
4.根据权利要求3所述从废料中提取贵金属化合物的方法，其特征在于，所述沉淀分离包括如下步骤：将氯化铵粉末与含贵金属的混合溶液混合，直到不再有黄色沉淀生成，加热至70～80℃保持0.5～2h，冷却后过滤得到氯铂酸铵和含钯滤液；将含钯滤液与氨水混合，使pH值为8～9，加热沸腾0.5～2h，得到二氯四氨钯溶液，冷却后加盐酸反调pH值为0.5～1.5，过滤得到二氯二氨钯。
5.权利要求1～4所述方法得到的贵金属化合物。
6.权利要求5所述贵金属化合物用于合成四(三苯基膦)铂/钯的方法，其特征在于，包括如下步骤：
将贵金属前驱体与三苯基膦、有机溶剂混合，加热溶解，反应得到中间体三苯基膦配合物M(PPh3)2Clx；之后加入还原剂还原，经后处理得到四(三苯基膦)铂/钯催化剂；
所述贵金属前驱体为铂化合物或钯化合物；所述铂化合物为氯铂酸铵，钯化合物为二氯二氨钯；当贵金属化合物为铂化合物时，中间体三苯基膦配合物为Pt(PPh3)2Cl4，得到四(三苯基膦)铂催化剂；当贵金属化合物为钯化合物时，中间体三苯基膦配合物为Pd(PPh3)2Cl2，得到四(三苯基膦)钯催化剂。
7.根据权利要求6所述贵金属化合物用于合成四(三苯基膦)铂/钯的方法，其特征在于，所述贵金属前驱体与三苯基膦的摩尔比为1:4～1:5；所述有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种；所述有机溶剂用量为每摩尔贵金属前驱体加入8～12L有机溶剂。
8.根据权利要求7所述贵金属化合物用于合成四(三苯基膦)铂/钯的方法，其特征在于，所述还原剂为75～85wt％的水合肼，贵金属前驱体与还原剂的摩尔比为1:0.5～1:6。
9.根据权利要求7或8所述贵金属化合物用于合成四(三苯基膦)铂/钯的方法，其特征在于，所述溶解反应温度为130～150℃，反应时间为0.5～1h，还原温度为100～115℃。
10.根据权利要求6～8任一项所述贵金属化合物用于合成四(三苯基膦)铂/钯的方法，其特征在于，所述后处理包括结晶、过滤、洗涤、干燥，包括如下步骤：将混合体系冷却至20～40℃进行结晶，氮气下压滤，产物分别以脱氧去离子水、乙醇、无水乙醚各洗涤2～3次，最后在温度35～45℃，真空度≤-0.09MPa条件下真空干燥1～2h，冷却至室温后充氮冷藏保存。
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