RU2525022C1 - Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия - Google Patents
Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2525022C1 RU2525022C1 RU2013118620/02A RU2013118620A RU2525022C1 RU 2525022 C1 RU2525022 C1 RU 2525022C1 RU 2013118620/02 A RU2013118620/02 A RU 2013118620/02A RU 2013118620 A RU2013118620 A RU 2013118620A RU 2525022 C1 RU2525022 C1 RU 2525022C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rhenium
- collector
- insoluble residue
- solution
- leaching
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия. Способ включает окислительный обжиг, перколяционное выщелачивание огарка водным раствором окислителя или смеси окислителей с получением ренийсодержащего раствора и нерастворимого остатка, сорбцию рения из ренийсодержащего раствора в отдельном аппарате, сушку нерастворимого остатка, последующее шихтование с флюсами и плавку на металлический коллектор. При этом перколяционное выщелачивание проводят при значении ОВП, равном 900÷1100 мВ, и температуре 50-90°C с одновременной сорбцией рения, с последующей десорбцией и выделением из десорбата соединения рения или металлического рения. Для плавки нерастворимого остатка в качестве флюсов используют плавиковый шпат, карбонат натрия, натриевую селитру. Плавку проводят при температуре 1200÷1800°C на металлический коллектор в несколько стадий, сливая после каждой стадии образовавшийся шлак и проплавляя очередную порцию шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением сплава платиновых металлов с коллектором. Техническим результатом является повышение степени извлечения рения, снижение расхода реагентов, трудозатрат, сокращение продолжительности переработки сырья, существенное снижение объема растворов, требующих утилизации. 7 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 пр.
Description
Изобретение относится к металлургии благородных и редких металлов и может быть использовано при переработке дезактивированных катализаторов на основе оксида алюминия, содержащих металлы платиновой группы и рений.
Известно большое количество способов переработки дезактивированных катализаторов, содержащих платиновые металлы [М.А.Меретуков, А.М.Орлов. Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт). - М.: Металлургия, 1990, с.341-343]. Однако использование данных способов для переработки катализаторов, содержащих наряду с платиновыми металлами еще и рений, встречает значительные технические трудности и сопряжено с большими потерями последнего.
Обзор способов переработки дезактивированных катализаторов на основе оксида алюминия показывает, что способы эти можно разделить на три основных группы:
- растворение основы катализатора с получением и дальнейшей переработкой концентрата извлекаемых компонентов;
- растворение извлекаемых компонентов растворами кислот с окислителями с последующей переработкой растворов, как правило, сорбционными методами;
- плавка катализаторов на металлический коллектор.
Первые две группы способов не являются универсальными, т.к. основа катализатора - оксид алюминия - наиболее распространена в двух модификациях - альфа-форме и гамма-форме. Как правило, эти две формы смешаны. Оксид алюминия в альфа-форме плохо растворим как в кислотах, так и в щелочах, что не позволяет получать богатые концентраты по первой группе способов. Оксид алюминия в гамма-форме растворяется в кислотах, что приводит к повышенному расходу реагентов и трудностям при фильтрации пульп, если применяются способы из 2-й группы. В третьей группе способов весьма вероятна потеря рения, т.к. при высоких температурах рений легко окисляется, превращаясь в летучий рениевый ангидрид - Re2O7.
Известно решение RU 2261284 C2 (опубл. 27.09.2005), в котором раскрыт способ комплексной переработки дезактивированных платинорениевых катализаторов на основе оксида алюминия, включающий высокотемпературный обжиг при температуре 1200÷1300°C с целью перевода оксида алюминия в малорастворимую альфа-форму, улавливание образующихся оксидов рения щелочным раствором и извлечение платиновых металлов выщелачиванием огарка в растворе соляной кислоты в присутствии окислителя (раствор гипохлорита натрия, перекись водорода или элементарный хлор).
В патенте RU 2398899 C1 (опубл. 10.09.2010) описан двухстадийный обжиг, сначала при температуре 600-850°C для удаления остатков углерода, а затем при температуре 1200-1300°C.
Недостатками этих способов являются высокая температура обжига, требующая больших энергозатрат, необходимость создания эффективной системы улавливания летучих оксидов рения, существенно усложняющей технологию процесса, образование большого количества растворов, требующих утилизации.
Известен способ извлечения рения из алюмоплатиновых катализаторов (Тематический обзор. Извлечение ценных металлов из отработанных гетерогенных катализаторов, ЦНИИТЭнефтехим, М., 1988, с.22, 3-й абз.), катализаторы подвергают окислительному обжигу при 300-500°C. При этой температуре происходит выжигание углерода.
Обожженный катализатор выщелачивают 5М раствором соляной (азотной) кислоты или царской водкой при температурах 20-90°C. Выделение благородных металлов из раствора проводят способом ионного обмена. Недостаток способа в том, что температура обжига катализаторов недостаточна как для отгонки рения, так и для перевода оксида алюминия в альфа-форму, в результате чего значительная часть алюминия переходит в раствор выщелачивания. Это существенно увеличивает расход выщелачивающего реагента, приводит к образованию весьма труднофильтруемых пульп, снижает извлечение платины в готовую продукцию.
Известен способ, включающий стадии: обжиг 500-600°C, выщелачивание в серной кислоте, цементацию платины на Al-порошке с отделением сернокислого раствора от нерастворимого остатка. Рений извлекают из раствора сорбцией на низкоосновном анионите, а из нерастворимого остатка извлекают платину (Букин В.И., Игумнов М.С., Сафонов В.В. и др. Переработка производственных отходов и вторичных сырьевых ресурсов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы. М.: Изд. дом «Деловая столица», 2002, с.224).
Недостатки данного способа:
- большой расход серной кислоты на растворение основы катализатора;
- затруднения при отделении сернокислого раствора от нерастворимого остатка вследствие образования коллоидных осадков платины и оксида алюминия на стадии выщелачивания;
- необходимость промывки кека от сернокислого выщелачивания катализатора;
- отсутствие четкого разделения платины и рения на стадии выщелачивания обожженного продукта и, следовательно, необходимость дополнительного выделения платины из получаемых растворов;
- неполное растворение основы катализатора, если последняя частично или полностью состоит из оксида алюминия в альфа-форме, что снижает или практически сводит к нулю степень концентрирования платиновых металлов в нерастворимом остатке и усложняет его дальнейшую переработку;
- необходимость утилизации большого количества сернокислых растворов.
В заявке RU 2003103936 A (опубл. 27.08.2004) раскрыт способ извлечения платиновых металлов и рения из отработанных катализаторов. Способ включает выщелачивание солянокислым раствором, содержащим активный хлор, в присутствии зернистого макропористого слабоосновного анионита на полимерной матрице (сорбционное выщелачивание), последующее отделение анионита от смеси раствора и твердого осадка и десорбцию платиновых металлов совместно с рением водным раствором аммиака, отделение рения от платиновых металлов сорбцией из аммиачного десорбата на сильноосновном анионите с последующей десорбцией и выделением из десорбата рения в виде перрената аммония.
Недостатки этого способа:
- отсутствует окислительный обжиг при том, что органика, неизбежно присутствующая в отработанном катализаторе, является природным сорбентом и, оставаясь в остатке сорбционного выщелачивания, снижает извлечение рения и платиноидов;
- необходимость измельчения исходного катализатора, иначе после сорбционного выщелачивания невозможно разделить пульпу и сорбент;
- отсутствует операция перевода оксида алюминия в альфа-форму, что обуславливает большой расход кислоты из-за высокой растворимости в кислоте оксида алюминия в гамма-форме;
- в процессе сорбционного выщелачивания, которое реализуется при интенсивном перемешивании, сорбент (в том числе насыщенный извлекаемыми металлами) частично разрушается и остается в остатке выщелачивания, снижая тем самым извлечение рения и платиноидов;
- большой объем растворов, требующих утилизации.
В патенте RU 2306347 C1 (опубл. 20.09.2007) описан способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия. Способ включает стадии: обжиг (прокаливание) дезактивированного катализатора, содержащего платину и рений на оксиде алюминия при 500÷600°C в атмосфере воздуха, выщелачивание в серной кислоте при 135°C, разбавление водой. С целью ускорения отделения сернокислого раствора от нерастворимого остатка после выщелачивания в полученную пульпу добавляют концентрат пыли электрофильтров аффинажного производства (КПЭ) в количестве 30-60 кг/м3 на сухую массу, цементируют Al-порошком и отделяют нерастворимую твердую фазу пульпы фильтрованием на бумажном фильтре с получением нерастворимого остатка и сернокислого раствора, содержащего рений (90%), последний направляют на сорбцию на анионите, нерастворимый остаток сушат при 100°C и затем используют для извлечения платиновых металлов методом обогатительно-разделительной плавки: добавляют флюс (измельченный силикатно-натриевый порошок, кальцинированная сода, оксид кальция) и углеродистый восстановитель - коксик, загружают в алундовый плавильный тигель (тигли из плавленого оксида алюминия) при температуре 1300°C. При этом в качестве коллектора благородных металлов упоминается медный коллектор.
Недостатками вышеупомянутого способа являются:
- большой расход серной кислоты на растворение основы катализатора;
- для ускорения фильтрации пульпы после серно-кислотного растворения основы катализатора используется концентрат пыли электрофильтров аффинажного производства конкретного предприятия и, следовательно, на других предприятиях этот технологический прием неосуществим;
- отсутствие четкого разделения платины и рения на стадии выщелачивания обожженного продукта и, следовательно, необходимость дополнительного выделения платины из получаемых растворов;
- неполное растворение основы катализатора, если последняя частично или полностью состоит из оксида алюминия в альфа-форме, что снижает или практически сводит к нулю степень концентрирования платиноидов в нерастворимом остатке и усложняет его дальнейшую переработку;
- необходимость промывки кека от сернокислого выщелачивания катализатора;
- необходимость утилизации большого количества кислотных (в данном случае сернокислых растворов);
- сложная технология разделения рения и платиноидов.
Указанный способ является наиболее близким к предлагаемому способу и принят за прототип.
Задача, на решение которой направлено настоящее изобретение, заключается в повышении эффективности переработки дезактивированных катализаторов на основе оксида алюминия, содержащих рений и платиновые металлы, за счет повышения степени извлечения драгметаллов и рения, снижения расхода реагентов, объема утилизируемых отходов, сокращения продолжительности процесса, а также расхода электроэнергии и трудозатрат.
Предлагаемый согласно настоящему изобретению способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия включает окислительный обжиг катализатора, выщелачивание полученного огарка водным раствором окислителя с получением ренийсодержащего раствора и нерастворимого остатка, сорбцию рения из ренийсодержащего раствора на анионите, сушку нерастворимого остатка, последующее шихтование нерастворимого остатка с флюсами и плавку шихты на металлический коллектор.
Отличительной особенностью предлагаемого способа от наиболее близкого аналога является то, что огарок подвергают перколяционному выщелачиванию водным раствором окислителя или смеси окислителей при значении окислительно-восстановительного потенциала, равном 900÷1100 мВ, и температуре 50-90°C с получением нерастворимого остатка и ренийсодержащего раствора с одновременной сорбцией рения из ренийсодержащего раствора на макропористом слабоосновном анионите в отдельном аппарате, с последующей десорбцией рения и выделением из десорбата соединения рения или металлического рения. Для плавки высушенного нерастворимого остатка в качестве флюсов используют плавиковый шпат, карбонат натрия, натриевую селитру в соотношении (мас.ч.) нерастворимый остаток:плавиковый шпат:карбонат натрия:натриевая селитра=1:0,05÷0,5:0,03÷0,1:0,01÷0,03, шихту, полученную смешиванием нерастворимого остатка с вышеуказанными флюсами, подвергают плавке при температуре 1200÷800°C на металлический коллектор, при этом плавку ведут в несколько стадий, сливая после каждой стадии образовавшийся шлак и проплавляя очередную порцию шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением сплава платиновых металлов с коллектором.
Окислительный обжиг катализатора как правило проводят при температуре 450÷600°C, предпочтительно, во вращающихся трубчатых печах.
Перколяционное выщелачивание огарка в аппарате, предпочтительно, в виде заполненной огарком вертикально установленной колонны (далее перколятор) проводят водным раствором окислителя или смеси окислителей, таких как хлор, бром, пероксид водорода, хлораты, перхлораты щелочных металлов при значении ОВП раствора, равном 900÷1100 мВ, и температуре 50÷90°C. При использовании в качестве окислителя хлора раствор для выщелачивания получают путем барбатажа газообразного хлора через слой воды желательно непосредственно в расходной емкости. Приготовленный раствор окислителя или смеси окислителей подают, предпочтительно, в нижнюю часть, а выводят из верхней части перколятора в течение времени, пока концентрация рения на выходе из перколятора не снизится до значения менее 1 мг/л, что обеспечивает остаточную концентрацию рения в нерастворимом остатке менее 0,01%, после чего нерастворимый остаток из перколятора выгружают. В перколятор загружают следующую порцию огарка и продолжают выщелачивание. Платиновые металлы и основа катализатора в этих условиях не растворяются и полностью остаются в нерастворимом остатке. Ниже приведены примеры химических реакций, описывающих процесс растворения рения при выщелачивании огарка:
2Re+7H2O2→2HReO4+6H2O
2Re+7Cl2+8H2O→2HReO4+14HCl
8Re+7HClO4+4H2O→8HReO4+7HCl.
Сорбцию рения из образующегося при выщелачивании ренийсодержащего раствора (раствора рениевой кислоты или перрената щелочного металла) проводят на макропористом слабоосновном анионите в отдельном аппарате, желательно в ионообменной колонне, причем сорбцию рения на загруженном в ионообменный аппарат объеме смолы ведут до обнаружения рения в выходящем из аппарата растворе - сорбате - в концентрации не более 10 мг/л. После чего насыщенную смолу направляют на операцию десорбции рения, а сорбцию продолжают на свежей или отрегенерированной смоле. Сорбат собирают, проводят корректировку концентрации окислителя в нем до ОВП 900÷1100 мВ и используют полученный раствор для выщелачивания огарка повторно (многократно), обеспечивая тем самым высокое извлечение рения за счет поступления на выщелачивание раствора, практически не содержащего рения, и в то же время не допуская обводнения процесса.
Десорбцию рения из насыщенной рением смолы проводят раствором аммиака. Из десорбата известными способами получают целевые продукты в виде соединений рения или металлического рения.
Сушку нерастворимого остатка после извлечения рения проводят как правило при температуре 100÷300°C.
Шихту для плавки готовят смешиванием нерастворимого остатка с флюсами - плавиковым шпатом, карбонатом натрия, нитратом натрия - в соотношении (мас.ч.) нерастворимый остаток:плавиковый шпат:карбонат натрия:нитрат натрия=1:0,05÷0,5:0,03÷0,1:0,01÷0,03.
Плавку шихты на металлический, предпочтительно медный, коллектор проводят при температуре 1200÷1800°C (при необходимости в процессе плавки возможны добавки буры, извести, кварцевого песка для разжижения шлаков), при этом плавку шихты ведут в несколько стадий, сливая после каждой стадии образовавшийся шлак и проплавляя очередную порцию шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением в итоге шлаков и сплава коллектора с платиновыми металлами. При этом содержание платиновых металлов в шлаках в сумме не превышает 0,005%, а суммарную загрузку шихты до слива металла рассчитывают таким образом, чтобы итоговая суммарная концентрация платиновых металлов в коллекторе составила 10÷20%.
Переработку полученного сплава проводят известными способами, например растворением сплава в кислоте, предпочтительно азотной, с получением концентрата платиновых металлов и с последующим растворением концентрата в царской водке или гидрохлорированием и далее по классической технологической схеме.
Способ осуществляется следующим образом.
Исходное сырье - дезактивированные катализаторы на алюмооксидной основе - обжигают во вращающихся трубчатых печах или в печах другого типа с доступом воздуха при температуре 450÷600°C для выжигания органической составляющей, огарок загружают в перколятор и через слой огарка прокачивают из расходной емкости нагретый до температуры 50÷90°C водный раствор окислителя или смеси окислителей, имеющий ОВП 900÷1100 мВ. При этом рений окисляется и переходит в раствор в виде рениевой кислоты или перрената щелочного металла, основа катализатора и платиноиды с раствором не реагируют. Ренийсодержащий раствор из перколятора проходит через сорбционную колонну, заполненную макропористой низкоосновной смолой, где рений сорбируется на смоле, а раствор возвращается в напорную емкость, где он укрепляется окислителем или смесью окислителей, нагревается до температуры 50÷90°C и снова подается в перколятор. Таким образом, через слой катализатора постоянно прокачивается горячий раствор, практически не содержащий рения, что позволяет с высокой степенью извлечения выделять рений в раствор, исключает необходимость промывки нерастворимого остатка, а раствор использовать многократно. Рений со смолы десорбируют раствором аммиака, при этом получается достаточно концентрированный по рению десорбат в виде раствора перрената аммония, который перерабатывают известными способами с получением целевого продукта. Нерастворимый остаток после извлечения рения выгружают из перколятора, сушат в сушильных печах при температуре 100÷300°C и шихтуют с флюсами в соотношении нерастворимый остаток:плавиковый шпат:карбонат натрия:нитрат натрия=1:0,05÷0,5:0,03÷0,1:0,01÷0,03. Шихту порционно загружают в плавильную печь на предварительно расплавленный коллектор, прогревают содержимое печи до температуры 1200÷800°C до получения жидкотекучих шлаков. При необходимости для дополнительного разжижения шлаков добавляют в небольших количествах буру, известь, кварцевый песок. Шлаки сливают, оставляя коллектор в печи, на коллектор загружают очередную порцию шихты и так далее. Суммарное количество загружаемого на плавку нерастворимого остатка после извлечения рения рассчитывают исходя из того, чтобы концентрация платинового металла в коллекторе достигла 10÷20%. Продукты последней плавки выливают в изложницу и после охлаждения шлаки отделяют от коллектора. Шлаки опробуют и реализуют как отходы производства. Коллектор гранулируют, выщелачивают в растворе кислоты, предпочтительно азотной, образовавшийся концентрат платиноидов аффинируют известными способами, например растворением гранул сплава в азотной кислоте с получением концентрата платиновых металлов с последующим растворением концентрата в царской водке или гидрохлорированием и далее по классической технологической схеме.
На Фиг. показана схема установки для извлечения рения.
Пример
Берут 750 г дезактивированного катализатора риформинга на алюмооксидном носителе марки ТНК-23, содержащего 0,296 мас.% платины и 0,273 мас.% рения, обжигают в электропечи в атмосфере воздуха при температуре 600°C до прекращения газовыделения (1 час). Масса огарка составила 735 г, объем огарка - 1 л. Извлечение рения проводят в установке, представленной на Фиг. Огарок загружают в перколятор (1), помещенный в водяную баню (2) с температурой воды 80-90°C. В расходную емкость (3), установленную на электрическую плитку (4), заливают воду и постоянно подают в объем воды газообразный хлор, обеспечивая ОВП раствора в пределах 1000-1100 мВ. Температуру раствора в расходной емкости (3) поддерживают в пределах 80-90°C. Ионообменную колонку (5) заполняют смолой ВП-1п (макропористый слабоосновной анионит на винилпиридиновой основе), объем смолы составяет 0,5 л. Раствор из расходной емкости поступает в нижнюю часть и выходит из верхней части перколятора (1) со скоростью 0,5 л/ч. Выходящий из перколятора (1) раствор рениевой кислоты поступает в нижнюю часть ионообменной колонки (5), проходит через слой смолы и сверху вытекает в сборник сорбата (6). Сорбат возвращают в расходную емкость (3). В ходе работы контролируют ОВП раствора в расходной емкости (3) и на выходе из перколятора (1) концентрацию рения в растворах, выходящих из перколятотора (1) и из ионообменной колонки (5). Результаты извлечения рения представлены в таблице 1.
В сорбате концентрация рения не превышала 1 мг/л. Расчет показывает, что извлечение рения из катализатора на смолу составляет величину порядка 93%.
Концентрация платины в катализаторе после извлечения рения и сушки при 150°C несколько увеличилась из-за потери массы исходного продукта и составяет 0,308%.
С целью набора материала (катализатора после извлечения рения) в количестве, достаточном для проведения плавки на коллектор с получением сплава с концентрацией платины не менее 15%, по приведенной методике проводят серию выщелачиваний с сорбцией рения. В результате получают 7 кг катализатора с концентрацией рения 0,008%, платины 0,3%. Для получения итоговой концентрации платины в сплаве порядка 15% расчетная исходная масса коллектора должна составлять 110 г. В качестве коллектора используют электротехническую медь.
Плавку проводят в индукционной печи ИСТ-0,06 в графитовом тигле. Сначала приготовляют шихту состава: катализатор - 7 кг, плавиковый шпат - 0,7 кг, карбонат натрия - 0,35 кг, нитрат натрия - 0,14 кг (1:0,1:0,05:0,02). Далее расплавляют в тигле 110 г меди и на расплавленный металл небольшими порциями загружают шихту до заполнения тигля расплавом на 2/3 объема, разогревают расплав до жидкотекучего состояния, отключают печь, выдерживают в течение 10 мин. и сливают шлак, оставляя в тигле пограничный слой шлака. Затем загружают и плавят следующую порцию шихты и таким образом проплавляют всю подготовленную шихту. Последнюю порцию расплава выливают в чугунную изложницу вместе с металлом. После охлаждения металл отделяют от шлака. Весь полученный шлак измельчают до крупности -1 мм и опробуют методом «с кольца на конус». Металл опробуют методом отбора стружки от сверления слитка в 5-ти точках. Концентрацию платины в пробах определяют методам рентгеноспектрального анализа.
В результате получают 135 г медно-платинового сплава с концентрацией платины 15,2% и 7,5 кг шлака с концентрацией платины 0,0048%, что соответствует извлечению платины в коллектор 98,7%.
Таким образом, использование предлагаемого изобретения при переработке катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений, позволяет выполнить поставленную задачу, а именно повысить степень извлечения рения, снизить расход реагентов, трудозатрат, сократить продолжительность переработки сырья, существенно снизить объем растворов, требующих утилизации.
| Табл. 1 | ||||||
| Наименование продукта | Время, ч | Объем, мл; вес, г | ОВП | Концентрация, г/л, % | ||
| Pt | Re | Al | ||||
| Катализатор, обожженный при t°=600°C | - | 750 г | - | 0,296 | 0,273 | основа |
| Раствор на выходе из перколятора (точечная проба в момент прохождения объема раствора, указанного в 3-й колонке таблицы) | 1 | 500 | 671 | <0,002 | 0,301 | 0,139 |
| 2 | 1000 | 565 | « | 0,213 | 0,051 | |
| 3 | 1500 | 945 | « | 0,302 | 0,065 | |
| 4 | 2000 | 960 | « | - | - | |
| 5 | 2500 | 1085 | « | - | - | |
| 6 | 3000 | 1083 | « | 0,626 | 0,322 | |
| 7 | 3500 | 1099 | « | - | - | |
| 8 | 4000 | 1101 | « | - | - | |
| 9 | 4500 | 1114 | « | 0,242 | 0,463 | |
| 10 | 5000 | 1088 | « | - | - | |
| 11 | 5500 | 1090 | « | 0,085 | - | |
| 12 | 6000 | 1104 | « | - | 0,573 | |
| 13 | 6500 | 1080 | « | 0.043 | 0,798 | |
| 14 | 7000 | 1100 | « | - | - | |
| 15 | 7500 | 1090 | « | - | - | |
| 16 | 8000 | 1100 | « | 0,001 | 0,823 | |
| Катализатор после выщелачивания Re и сушки | 16 | 720 | - | 0,308 | 0,02 | - |
Claims (8)
1. Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия, включающий окислительный обжиг катализатора, выщелачивание полученного огарка водным раствором окислителя с получением ренийсодержащего раствора и нерастворимого остатка, сорбцию рения из ренийсодержащего раствора на анионите, сушку нерастворимого остатка, последующее шихтование нерастворимого остатка с флюсами и плавку шихты на металлический коллектор, отличающийся тем, что выщелачивание огарка ведут перколяционным выщелачиванием водным раствором окислителя или смеси окислителей при значении окислительно-восстановительного потенциала, равном 900÷1100 мВ, и температуре 50-90°C с получением нерастворимого остатка и ренийсодержащего раствора с одновременной сорбцией рения из ренийсодержащего раствора на макропористом слабоосновном анионите в отдельном аппарате, с последующей десорбцией рения и выделением из десорбата соединения рения или металлического рения, причем для плавки высушенного нерастворимого остатка в качестве флюсов используют плавиковый шпат, карбонат натрия, натриевую селитру в соотношении (мас.ч.) нерастворимый остаток:плавиковый шпат:карбонат натрия:натриевая селитра = 1:0,05÷0,5:0,03÷0,1:0,01÷0,03, а шихту, полученную смешиванием нерастворимого остатка с вышеуказанными флюсами, подвергают плавке при температуре 1200÷1800°C на металлический коллектор, при этом плавку ведут в несколько стадий со сливом после каждой стадии образовавшегося шлака и проплавлением очередной порции шихты на коллекторе от предыдущей плавки с выделением сплава платиновых металлов с коллектором.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание проводят водным раствором окислителя или смеси окислителей, выбранных из группы: хлор, бром, пероксид водорода, хлораты, перхлораты щелочных металлов.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для выщелачивания используют раствор, полученный путем барбатажа газообразного хлора через слой воды.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что сорбат, полученный после сорбции рения из раствора выщелачивания огарка, используют на стадии перколяционного выщелачивания огарка.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что при плавке используют медный коллектор.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что при плавке добавляют буру, известь или кварцевый песок для разжижения шлаков.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что при плавке в несколько стадий в итоге выделяют шлак с концентрацией платиновых металлов в сумме не более 0,005 мас.% и целевой сплав платиновых металлов с коллектором.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение массы коллектора и массы нерастворимого остатка рассчитывают таким образом, чтобы концентрация платинового металла в коллекторе достигла 10÷20%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013118620/02A RU2525022C1 (ru) | 2013-04-23 | 2013-04-23 | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013118620/02A RU2525022C1 (ru) | 2013-04-23 | 2013-04-23 | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2525022C1 true RU2525022C1 (ru) | 2014-08-10 |
Family
ID=51355179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013118620/02A RU2525022C1 (ru) | 2013-04-23 | 2013-04-23 | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2525022C1 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105420507A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-23 | 金川集团股份有限公司 | 一种从硫化铜砷渣中常压选择性浸出铼的方法 |
| DE102019113198B3 (de) | 2018-06-22 | 2019-10-24 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
| CN110499427A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-26 | 云南省环境科学研究院(中国昆明高原湖泊国际研究中心) | 一种从废旧负载贵金属的金属丝网整体式催化剂中回收贵金属的方法 |
| DE102020001363B3 (de) | 2020-02-29 | 2020-08-06 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
| CN114058866A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-18 | 红河学院 | 一种从失效氧化铝载体铂铼催化剂中富集铂和铼的方法 |
| RU2777797C1 (ru) * | 2021-11-26 | 2022-08-10 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на основе оксида алюминия |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122185A (en) * | 1991-06-17 | 1992-06-16 | Johnson Matthey Inc. | Low pressure drop, high surface area platinum recovery system in a nitric acid plant |
| RU2167213C1 (ru) * | 1999-11-22 | 2001-05-20 | Омский государственный университет | Способ совместного извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов |
| RU2204619C2 (ru) * | 2001-01-09 | 2003-05-20 | Шипачев Владимир Алексеевич | Способ переработки алюмоплатиновых катализаторов, преимущественно содержащих рений |
| RU2261284C2 (ru) * | 2003-09-09 | 2005-09-27 | Открытое акционерное общество "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" | Способ комплексной переработки дезактивированных платино-рениевых катализаторов |
| RU2306347C1 (ru) * | 2005-12-21 | 2007-09-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия |
-
2013
- 2013-04-23 RU RU2013118620/02A patent/RU2525022C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122185A (en) * | 1991-06-17 | 1992-06-16 | Johnson Matthey Inc. | Low pressure drop, high surface area platinum recovery system in a nitric acid plant |
| RU2167213C1 (ru) * | 1999-11-22 | 2001-05-20 | Омский государственный университет | Способ совместного извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов |
| RU2204619C2 (ru) * | 2001-01-09 | 2003-05-20 | Шипачев Владимир Алексеевич | Способ переработки алюмоплатиновых катализаторов, преимущественно содержащих рений |
| RU2261284C2 (ru) * | 2003-09-09 | 2005-09-27 | Открытое акционерное общество "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" | Способ комплексной переработки дезактивированных платино-рениевых катализаторов |
| RU2306347C1 (ru) * | 2005-12-21 | 2007-09-20 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105420507A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-23 | 金川集团股份有限公司 | 一种从硫化铜砷渣中常压选择性浸出铼的方法 |
| DE102019113198B3 (de) | 2018-06-22 | 2019-10-24 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
| WO2019243635A1 (de) | 2018-06-22 | 2019-12-26 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für edelmetalle aus verbrauchten katalysatoren |
| CN110499427A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-26 | 云南省环境科学研究院(中国昆明高原湖泊国际研究中心) | 一种从废旧负载贵金属的金属丝网整体式催化剂中回收贵金属的方法 |
| DE102020001363B3 (de) | 2020-02-29 | 2020-08-06 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
| RU2777797C1 (ru) * | 2021-11-26 | 2022-08-10 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на основе оксида алюминия |
| CN114058866A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-18 | 红河学院 | 一种从失效氧化铝载体铂铼催化剂中富集铂和铼的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dong et al. | Recovery of platinum group metals from spent catalysts: a review | |
| RU2525022C1 (ru) | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия | |
| US20120067169A1 (en) | Method for processing precious metal source materials | |
| KR101919266B1 (ko) | 리튬 이온 전지 스크랩의 침출 방법 및 리튬 이온 전지 스크랩으로부터의 금속의 회수 방법 | |
| Gu et al. | Arsenic and antimony extraction from high arsenic smelter ash with alkaline pressure oxidative leaching followed by Na2S leaching | |
| CN110846505A (zh) | 一种从VOCs废催化剂中回收铂族金属的方法 | |
| CN104372173B (zh) | 一种从含氟失效铂催化剂中富集铂的方法 | |
| CN102061395B (zh) | 一种贵铅的冶炼分离方法 | |
| CN103993180A (zh) | 回收废杂铜阳极泥中有价金属的方法 | |
| RU2531333C2 (ru) | Способ извлечения металлов платиновой группы из отработанных автомобильных катализаторов | |
| CN107574300A (zh) | 一种铜、铅阳极泥的混合处理工艺 | |
| JP2018145479A (ja) | 白金族金属の回収方法 | |
| Diaz et al. | Emerging applications of ZINCEX and PLACID technologies | |
| CN104152675B (zh) | 一种利用高硅型锡石精矿制备金属锡和硅酸钠的方法 | |
| CN103498052B (zh) | 从复杂低品位热滤渣中高效富集稀贵金属的方法 | |
| CN105861838A (zh) | 一种从含氟失效铂催化剂中富集铂的方法 | |
| RU2288288C1 (ru) | Способ пробирного определения золота в рудах и продуктах их переработки | |
| JP5084272B2 (ja) | 亜鉛を含む重金属類及び塩素を含有する物質の処理方法 | |
| RU2100072C1 (ru) | Способ извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов | |
| RU2398900C1 (ru) | Способ извлечения палладия из отходов электронного сырья | |
| CN111534702A (zh) | 一种从铜精矿中提取贵金属的工艺方法 | |
| RU2083705C1 (ru) | Способ извлечения благородных металлов из глиноземных материалов и отходов производства | |
| RU2432408C1 (ru) | Способ извлечения золота из отходов электронного лома | |
| JP7410361B2 (ja) | 分離方法 | |
| RU2789641C1 (ru) | Способ переработки сурьмянистого золотосодержащего катодного осадка |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner |