DE102006000615B4 - Verfahren zum Bilden eines Halbleiterbauelements mit einer Dielektrikumschicht - Google Patents

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Abstract

Verfahren zum Bilden eines Halbleiterbauelements, wobei das Verfahren folgende Schritte aufweist: Bereitstellen eines Halbleitersubstrats; und Bilden einer Dielektrikumschicht auf dem Halbleitersubstrat umfassend: Bilden einer ersten Schicht aus einem ersten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, wobei das erste Material eine Dielektrizitätskonstante von mehr als 30 aufweist, und wobei das erste Material TiO2 aufweist, Bilden einer zweiten Schicht aus einem zweiten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, wobei das zweite Material einen Leitungsbandversatz zu Silizium von mehr als 1,5 eV aufweist, und wobei das zweite Material HfO2 aufweist, Bilden einer dritten Schicht aus dem ersten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, Bilden einer vierten Schicht aus dem zweiten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, und Bilden einer Schicht aus einem dritten Material benachbart zu einer Schicht aus dem ersten Material oder einer...

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich allgemein auf ein Verfahren zum Bilden eines Halbleiterelements insbesondere neuartige Materialien mit hoher Dielektrizitätskonstante.
  • Hintergrund
  • Kondensatoren sind Elemente, die weit verbreitet in Halbleiterbauelementen zum Speichern einer elektrischen Ladung verwendet werden. Kondensatoren weisen im Wesentlichen zwei leitfähige Platten auf, die durch einen Isolator getrennt sind. Die Kapazität oder Ladungsmenge, die durch den Kondensator pro angelegter Spannung gehalten wird, wird in Farad gemessen und hängt von der Fläche der Platten, der Entfernung zwischen denselben und dem dielektrischen Wert des Isolators ab. Kondensatoren werden in Filtern, in Analog-Digital-Wandlern, Speichervorrichtungen und Steueranwendungen und vielen weiteren Typen von Halbleiterbauelementen verwendet. Eine Zelle eines dynamischen Direktzugriffsspeichers (DRAM) z. B. umfasst einen Speicherkondensator, der in Serie zu einem Zugriffstransistor geschaltet ist. Daten können in den Speicherkondensator gespeichert und aus demselben herausgelesen werden, indem eine Ladung durch den Zugriffstransistor und in den Kondensator geführt wird.
  • Für DRAM-Kondensatoren sind einige Schlüsselanforderungen für Sub-70 nm-Technologien ein geringer Leckstrom, eine geringe Äquivalenz-Oxiddicke (EOT), eine Minimierung einer Polysiliziumerschöpfung, angemessene Bandversätze (für das Dielektrikum) und Wärmestabilität während nachfolgender Verarbeitung. Um diese Anforderungen zu erzielen, ist die Idee eines Verwendens von MIS-(Metall-Isolator-Silizium-) oder MIM-(Metall-Isolator-Metall-)Kondensatoren bekannt. Eine Schlüsselherausforderung besteht darin, die verschiedenen Grenzflächenstelleneigenschaften zu optimieren und Dielektrika mit hoher Kapazität zu verwenden. Für Anwendungen, die Gate-Elektroden beinhalten, umfassen zusätzliche Anforderungen eine Minimierung eines Tunnelungsleckstroms und eines Gate-Widerstandswerts.
  • Eine Anzahl von Materialien mit hoher Dielektrizitätskonstante ist für Kondensatoren bekannt. Beispiele von Materialien mit hoher Dielektrizitätskonstante, die als Kondensatordielektrika vorgeschlagen wurden, sind Tantal-Pentoxid, Titan-Oxid, Barium-Strontium-Titanat und Titan-Oxid. Um eine Dielektrizitätskonstante zu erhalten, die größer als 10 ist, hat sich die bisherige Technik auf Materialien konzentriert, die auf dem HfuAlvSiwOxNy- oder LauAlySiwOxNy-System basieren. Diese Materialien sind auf eine maximale Dielektrizitätskonstante von etwa 30 beschränkt.
  • Die Patentveröffentlichung WO 02/31875 A2 bezieht sich unter anderem auf die Herstellung eines Dielektrikums als Nanolaminat aus mindestens vier abwechselnden Schichten, wobei ein Schichtmaterial Aluminiumoxid und das andere z. B. Titanoxid ist.
  • Die Patentveröffentlichung US 2004/0262700 A1 bezieht sich beispielsweise auf dielektrische Schichten, die ein durch chemische Aufdampfung aufgebrachtes Hafnium-Oxid und ein durch einen Elektronenstrahl verdampftes Lanthanid-Oxid beinhalten, und ein Verfahren zum Herstellen einer derartigen dielektrischen Schicht, um eine zuverlässige dielektrische Schicht mit einer Äquivalent-Oxid-Dicke, die dünner ist als diejenige, die unter Verwendung von SiO2 erhältlich ist, zu erzeugen. Ein Bilden einer Schicht aus Hafnium-Oxid durch chemische Aufdampfung und ein Bilden einer Schicht eines Lanthanid-Oxids durch Elektronenstrahlverdampfung, wobei die Schicht aus Hafnium-Oxid benachbart zu und in Kontakt mit der Schicht aus Lanthanid ist, schaffen eine dielektrische Schicht mit einer relativ hohen Dielektrizitätskonstante verglichen mit Siliziumdioxid. Ein Bildender Schicht aus Hafnium-Oxid durch chemische Aufdampfung unter Verwendung von Vorläufern, die keinen Kohlenstoff beinhalten, erlaubt die Erzeugung der dielektrischen Schicht ohne Kohlenstoffverunreinigung. Das Dielektrikum kann als ein Nanolaminat aus Hafnium-Oxid und einem Lanthanid-Oxid gebildet sein.
  • Die Patentveröffentlichung der US 2004/0266217 A1 bezieht sich beispielsweise auf ein Verfahren zum Bilden eines stark dielektrischen Films unter Verwendung eines ALD-Verfahrens und auf ein Verfahren zum Herstellen eines Kondensators mit einem stark dielektrischen Film mittels Zuführen eines Vorläufers, der ein Metallelement beinhaltet, zu einem Halbleitersubstrat und Spülen eines Reaktors;
    Zuführen eines Oxidationsmittels und Spülen des Reaktors;
    und Zuführen einer Reaktionsquelle, die Stickstoff beinhaltet, und Spülen des Reaktors.
  • Die Patentveröffentlichung der US 2004/0171280 A1 bezieht sich beispielsweise auf ein Verfahren zur Aufbringung einer atomaren Schicht zum Aufbringen eines Oxid-Nanolaminat-Dünnfilms. Das Verfahren verwendet einen Nitrat-Liganden in stark dielektrischen Films unter Verwendung eines ALD-Verfahrens und auf ein Verfahren zum Herstellen eines Kondensators mit einem stark dielektrischen Film mittels Zuführen eines Vorläufers, der ein Metallelement beinhaltet, zu einem Halbleitersubstrat und Spülen eines Reaktors; Zuführen eines Oxidationsmittels und Spülen des Reaktors; und Zuführen einer Reaktionsquelle, die Stickstoff beinhaltet, und Spülen des Reaktors.
  • Die Patentveröffentlichung der US 2004/0171280 A1 bezieht sich beispielsweise auf ein Verfahren zur Aufbringung einer atomaren Schicht zum Aufbringen eines Oxid-Nanolaminat-Dünnfilms. Das Verfahren verwendet einen Nitrat-Liganden in einem ersten Vorläufer als ein Oxidationsmittel für einen zweiten Vorläufer, um die Oxid-Nanolaminate zu bilden. Unter Verwendung eines Hafnium-Nitrat-Vorläufers und eines Aluminium-Vorläufers ist das Verfahren gut geeignet für die Aufbringung eines Hafnium-Oxid/Aluminium-Oxid-Nanolaminat-Dielektrikums mit hohem k für Gatedielektrikum- oder Kondensatordielektrikum-Anwendungen auf einer mit Wasserstoff abgeschlossenen Siliziumoberfläche.
  • Die Patentveröffentlichung der US 2004/0238872 A1 bezieht sich beispielsweise auf ein Verfahren zum Herstellen eines dielektrischen Oxidfilms mit hohem k, einen Kondensator mit einem dielektrischen Film, der unter Verwendung des Verfahrens gebildet ist, und ein Verfahren zum Herstellen des Kondensators. Ein dielektrischer Oxidfilm mit hohem k wird hergestellt durch (a) Laden eines Halbleitersubstrats in eine ALD-Vorrichtung, (b) Aufbringen eines Reaktionsmaterials mit einer vorbestimmten Zusammensetzungsrate eines ersten Elements und eines zweiten Elements auf das Halbleitersubstrat und (c) Bilden eines ersten dielektrischen Oxidfilms mit hohem k, der zwei Elemente aufweist, auf dem Halbleitersubstrat durch derartiges Oxidieren des Reaktionsmaterials, dass das erste Element und das zweite Element gleichzeitig oxidiert werden.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Aufgabe der Erfindung ist es ein Verfahren zum Bilden eines Halbleiterbauelements mit einer Dielektrikumschicht bereitzustellen mit verbesserten elektrischen Eigenschaften, insbesondere bezogen auf Kapazität und Leckstrom.
  • Die Aufgabe wird mit einem Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 9 gelöst. Bevorzugte Weiterbildungen sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben.
  • Bei einem Aspekt stellt die vorliegende Erfindung eine dielektrische Schicht mit k größer als 25 und einem angemessenen Leitungsbandversatz mit Silizium bereit. Exemplarische Ausführungsbeispiele, die durch diese Erfindung Vorgeschlagen werden, umfassen die folgenden Materialsysteme: HfuTivTawOxNy, HfuTivOxNy (wobei u, v, w, x und y die Atomverhältnisse der Elemente in dem dielektrischen Stapel sind).
  • Die Erfindung umfasst ein Verfahren zum Bilden eines Halbleiterbauelements ein Bilden einer ersten Schicht aus einem ersten Material auf eine Dicke von weniger als 10 nm. Das erste Material weist eine Dielektrizitätskonstante von mehr als 30 (und vorzugsweise mehr als etwa 50) auf. Eine erste Schicht aus einem zweiten Material ist auf eine Dicke von weniger als 10 nm gebildet. Das zweite Material weist einen Bandversatz von mehr als 1,5 eV auf.
  • Zusätzliche Schichten aus dem ersten und dem zweiten Material werden dann aufeinanderfolgend gebildet, was zu einem Film mit der anvisierten Dicke führt. Erfindungsgemäß ist das ist das erste Material TiO2. Das zweite Material mit einem Leitungsbandversatz zu Si von mehr als ~1,5 eV weist Hf3N4und ggf. HfO2 auf.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Für ein vollständiges Verständnis der vorliegenden Erfindung und die Vorteile derselben wird nun Bezug auf die folgende Beschreibung in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen genommen. Es zeigen:
  • 1 ein Schema, das eine generische Konfiguration eines Kondensators (wie aufgebracht) zeigt;
  • 2 ein nicht erfindungsgemäßes Beispiel basierend auf abwechselnden Schichten aus TiO2 und AlO3;
  • 3 ein Ausführungsbeispiel basierend auf abwechselnden Schichten aus Hf3N4 und TiO2; und
  • 4 eine Querschnittsansicht eines Transistors mit einem Gate-Dielektrikum der vorliegenden Erfindung.
  • Detaillierte Beschreibung darstellender Ausführungsbeispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird Bezug nehmend auf bevorzugte Ausführungsbeispiele in einem spezifischen Zusammenhang, nämlich einem Kondensator, beschrieben. Die Erfindung könnte jedoch auch auf andere Vorrichtungen und Strukturen angewendet werden, die Dielektrika einsetzen, insbesondere diejenigen Dielektrika mit einer hohen Dielektrizitätskonstante. Ein Material mit hoher Dielektrikzitätskonstante z. B. könnte als das Gate-Dielektrikum in einem Feldeffekttransistor verwendet werden.
  • Bei einem Aspekt identifiziert die vorliegende Erfindung potentielle Materialsysteme, die die Dielektrizitätskonstante und andere Eigenschaften erfüllen können, die erforderlich sind, um ein geringes Lecken und eine hohe Kapazität zu erzielen. Erfindungsgemäß basieren diese Materialsysteme auf TiO2, das eine Dielektrizitätskonstante von etwa 80 aufweist, jedoch einen sehr niedrigen Leitungsbandversatz (Ec) zu Silizium (< 1,2 eV) und eine geringe Bandlücke (Eg ~ 3,5 eV) aufweist.
  • Kandidaten zur Kombination mit TiO2sind: zumindest Hf3N4(k ~ 30) und ggf. HfO2(k = 20, Ec =1, 5 eV, Eg = 5, 8 eV). Kombinationen dieser Materialien mit Ta2O5(k = 26, Ec < 1,5 eV, eG ~ 4, 5), Al2O3(k = 9, Ec = 2, 8 eV, Eg ~ 8), La2O3(k = 30, Ec = 2,3 eV, Eg = 4,3 eV), SrTiO3(k > 100) und weiteren kommen ebenso in Frage.
  • Bei dem bevorzugten Ausführungsbeispiel können die einzelnen Komponenten durch Atomschichtaufbringung (ALD) aufgebracht werden. Geeignete Vorläufer werden zur Aufbringung der verschiedenen Komponenten (Oxide, Nitride), die oben aufgelistet sind, verwendet. Mögliche Quellen fur z. B.:
    • a. Sauerstoff – H2, O2 oder O3
    • b. Stickstoff – NH3, N2
    • c. Hafnium – Metall-Alkyl-Amide (z. B. Tert-Ethyl-Methyl-Amino-Hafnium), Metall-Halide (z. B. HfCl2), Metall-Alkoxide
    • d. Titan – Metall-Halide (z. B. TiCl4), metallorganische Stoffe (z. B. TDMAT), Metall-Alkoxide (z. B. Ti(OEt)4)
    • e. Aluminium – Metall-Alkyl-Amide (z. B. Trimethyl-Aluminium), Metall-Alkoxide
    • f. Ta – Metall-Alkyl-Amide (z. B. Terbutylimidotris-Diethylamido-Tantal oder TBTDET), metallorganische Stoffe, Metall-Alkoxide
    • g. Ru – Metall-Zyklopentadienyle (z. B. Ru(Cp)2 – Bis-Zyklopentadienyl-Ruthenium, Ru(EthylCp)2)
    • h. Sr – Metall-Zyklopentadienyle, Metall-Alkyl-Amide, Metall-Beta-Diketonate, Metall-Alkoxide
  • 1 zeigt ein Beispiel, herstellbar mit einem bevorzugten Ausführungsbeispiel dieser Erfindung. Ein Kondensator 10 umfasst zwei Leiter (d. h. Substrat 12, Elektrode 14 und Elektrode 18), die durch eine dielektrische Schicht 16 getrennt sind. Bei dem dargestellten Ausführungsbeispiel ist eine untere Metallelektrodenschicht 14 zwischen dem Substrat 12 und der Elektrode 18 enthalten. Diese Schicht kann eine Metallblitzschicht umfassen, um die Grenzfläche zu reinigen. Diese Blitz- bzw. Flashschicht kann ein beliebiges Metall mit einer hohen Affinität für Sauerstoff und einem Schmelzpunkt (sowohl für das Metall als auch das Oxid) oberhalb 1000°C sein. Die Metallelektrode 14 könnte aus entweder einem reinen Metall (z. B. Ru, Hf, Ti, Ta, ...), Nitriden (z. B. TiN, TaN, HfN, Mischungen derselben) oder Karbo-Nitriden (z. B. TiCn, NbCN, HfCn, TaCn, ...) gebildet sein. TiN z. B. könnte durch ALD unter Verwendung von TiCl4 und NH3 aufgebracht werden.
  • Das Substrat 12 kann ein oberer Abschnitt eines massiven Siliziumsubstrats oder eine Siliziumschicht über einer weiteren Schicht sein. Als Beispiel kann die Siliziumschicht 12 Teil eines Silizium-auf-Isolator-(SOI-)Substrats, eine epitaktisch aufgewachsene Schicht über einer weiteren Schicht (z. B. Silizium über Silizium-Germanium) oder eine Siliziumschicht, die durch eine Waferbondtechnik gebildet ist, sein. Die Siliziumschicht könnte auch eine Schicht, die über einem Substrat gebildet ist, z. B. eine Polysiliziumschicht, die als eine Gate-Elektrode verwendet wird, oder eine Elektrode, die in einem gestapelten Kondensator verwendet wird, sein. Andere Halbleiter als Silizium, wie z. B. Germanium, Silizium-Germanium, Gallium-Arsenid und andere, könnten alternativ verwendet werden. Alternativ kann ein Nicht-Halbleiter-Substrat 12 verwendet werden. Die Kondensatorstruktur kann z. B. auf einer dielektrischen Schicht 12 gebildet sein.
  • Das in 1 dargestellte Ausführungsbeispiel umfasst eine Metallschicht 14 in direktem Kontakt mit einem Siliziumsubstrat 12. Die Metallschicht 14 ist optional. Falls enthalten, kann die Metallelektrodenschicht durch Atomschichtaufbringung unter Verwendung eines Wärmeverfahrens oder eines geeigneten plasmagestützten Aufbringungsverfahrens aufgebracht werden.
  • Eine weitere optionale Metallschicht 18 ist in 1 dargestellt. Die obere Metallelektrode 18 könnte aus entweder reinem Metall (z. B. Ru, Hf, Ti, Ta, ...), Nitriden (z. B. TiN, TaN, HfN, Mischungen derselben) oder Karbo-Nitriden (z. B. TiCN, NbCN, HfCN, TaCN, ...) gebildet sein. TiN z. B. konnte durch ALD unter Verwendung von TiCl4 und NH3 aufgebracht werden.
  • Die dielektrische Schicht 16 ist über dem Substrat 12 (und bei dem dargestellten Ausführungsbeispiel der Elektrode 14, falls enthalten) gebildet. Bei dem bevorzugten Ausführungsbeispiel ist die dielektrische Schicht 16 durch ALD der einzelnen Komponenten aufgebracht. Spezifische Beispiele von Materialien sind unten angefuhrt. Die Dicke dieser Schicht (üblicherweise etwa 2 nm bis etwa 20 nm) ist variabel und hängt von der zu erzielenden Kapazitätsverbesserung ab.
  • Bei einem ersten Ausführungsbeispiel ist ein Nanolaminat durch aufeinanderfolgende Schichten eines Materials, das eine hohe Dielektrizitätskonstante aufweist, und nachfolgende Schichten, die einen hohen Bandversatz (z. B. größer als etwa 1,5 bis 2 eV) aufweisen, gebildet. Diese Kombination von Materialien wird bevorzugt, da ein Material mit hoher Dielektrizitätskonstante eine Ladung behält und ein hoher Bandversatz ein Lecken vermeidet. Wie oben erläutert wurde, weist TiO2 z. B. eine hervorragende Dielektrizitätskonstante von etwa 80 auf, der Leitungsbandversatz jedoch ist ziemlich niedrig. So wird TiO2 alleine nicht bevorzugt. Vielmehr wird dieses Material mit einem bestimmten Material kombiniert, was eine Erhöhung des Bandversatzes unterstützt. Zwei Beispiele sind Bezug nehmend auf die 2 und 3 beschrieben.
  • Ein nicht erfindungsgemäßes Beispiel weist ein Nanolaminat aus TiO2und Al2O3, wie in 2 gezeigt ist, auf, ein erfindungsgemäßes TiO2und Hf3N4, wie in 3 gezeigt ist. Wie unten erläutert wird könnten zusätzlich andere Materialien verwendet werden. In beiden dieser Figuren ist eine Schicht aus TiO2 über der Metallelektrode 14, falls enthalten, aufgebracht. Die untere Elektrode könnte entweder aus nur der Metallblitzschicht, einer Kombination der Blitzschicht und einer Metallelektrode oder nur einer Metallelektrode gebildet sein. Das TiO2 ist üblicherweise sehr dünn, z. B. weniger als 10 nm und vorzugsweise in der Größenordnung von etwa 1 nm. In dem Beispiel aus 2 ist eine Schicht aus Al2O3 über der TiO2-Schicht aufgebracht und in dem Ausführungsbeispiel aus 3 ist eine Schicht aus Hf3N4 uber der TiO2-Schicht aufgebracht. In jedem Fall ist die neu aufgebrachte Schicht etwa gleich dick wie die TiO2-Schicht. Der Nanolaminatstapel wird dann durch ein Wiederholen der Aufbringungsabfolge (die auch variiert werden kann, um so die Gesamtzusammensetzung der Elemente in dem Stapel zu verändern), bis die Zieldicke erzielt ist, aufgebaut. Ein alternativer Ansatz bestünde darin, die Nanolaminatstruktur mit dem Material (z. B. Al2O3), das den höheren Leitungsbandversatz mit Silizium und vorzugsweise eine höhere Bandlücke aufweist als das Material mit der höheren Dielektrizitätskonstante, z. B. TiO2, zu beginnen. Die Struktur kann dann wie oben beschrieben aufgebaut werden.
  • Nach einer Aufbringung der dielektrischen Schicht kann ein optionales RTP-Ausheilen/Ofenausheilen eingeführt werden. Vorzugsweise wird das Ausheilen unter Verwendung eines schnellen thermischen Verfahrens (RTP) mit einer kontrollierten Atmosphare durchgeführt. Alternativ konnte ein kontrolliertes Ofenausheilen eingesetzt werden. Bei dem RTP-Beispiel kann die Struktur für eine Zeit von etwa 10 bis etwa 60 Sekunden auf eine Temperatur zwischen etwa 400°C und etwa 1.100°C erwärmt werden. Bei dem Ofenausheilbeispiel kann die Struktur für eine Zeit von etwa 5 bis etwa 30 Minuten auf eine Temperatur zwischen etwa 400°C und etwa 1.000°C erwärmt werden.
  • Nach dem optionalen Ausheilen kann eine optionale obere Metallelektrode 18 aufgebracht werden. Die obere Metallelektrode 18 könnte aus entweder einem reinen Metall (z. B. Ru, Hf, Ti, Ta, ...), Nitriden (z. B. TiN, TaN, HfN, Mischungen derselben) oder Karbo-Nitriden (z. B. TiCN, NbCN, HfCN, TaCN, ...) gebildet sein. TiN z. B. könnte durch ALD unter Verwendung von TiCl4 und NH3 aufgebracht werden.
  • Für Nanolaminate sind die einzelnen Schichten (z. B. SrO, Al2O3, TiO2, Hf3N4, AlN, HfO2) einige nm dick. Bei einem bevorzugten Ausführungsbeispiel betragt die Dicke vorzugsweise etwa 0,5 nm bis etwa 4 nm, ublicherweise etwa 1 nm. Die Schichten sind idealerweise wie aufgebracht intakt. Ein bestimmtes Vermischen oder bestimmte Reaktionen jedoch können an den Grenzflächen zwischen jeder Schicht während eines Hochtemperaturausheilens auftreten.
  • Bei einem weiteren Ausführungsbeispiel kann das Dielektrikum 16 eine gemischte Verbindung sein. In diesem Fall werden Dünnschichten gebildet und dann wird die Struktur ausgeheilt, um z. B. eine einzelne Verbindung zu bilden. Für gemischte Verbindungen ist die Einzelschichtdicke (wie aufgebracht) üblicherweise kleiner als 0,5 nm, um einen homogeneren Film sicherzustellen. Nach einem Hochtemperaturausheilen ist das Idealszenario, dass keine Kristallisierung des Films vorliegt, und dass derselbe sich nicht in einige unterschiedliche Verbindungen trennt (was abhängig von der Zusammensetzung der Filme möglich ist). Der typische Ansatz, der verwendet werden könnte, um vorherzusagen, welche Phasen nach einem Ausheilen vorhanden sind, besteht darin, quantenchemische Berechnungen, eine Molekularorbitaltheorie und Minimierungstechniken der freien Energie zu verwenden. Da die exakten Details der Wirkung eines Ausheilens auf die gemischten Verbindungen aufgrund der Tatsache, dass dies unter Umständen kein vollständig stabiles thermodynamisches System ist ziemlich schwierig vorherzusagen sind, erfordert eine mögliche Implementierung eine tatsächliche Verifizierung unter Verwendung einer Kombination von Techniken, wie z. B. TEM mit hoher Auflösung, Elektronenenergieverlust-Spektroskopie, Rutherford-Rückstreuung, Röntgenphotoelektronen-Spektroskopie und anderen. In jedem Fall umfasst die vorliegende Erfindung alle Phasen von einem Nanolaminat bis zu einer gemischten Verbindung und Phasen dazwischen.
  • Bei einem weiteren Ausführungsbeispiel beinhaltet ein Verfahren zur Bildung von Kondensatoren mit geringem Lecken und hoher Kapazität ein vernunftiges Mischen von Oxiden/Nitriden/Oxynitriden basierend auf TiO2 und Perovskiten, wie z. B. SrTiO3. Funf exemplarische Systeme sind hier offenbart. Jedes derselben wird nun erlautert. Diese Systeme können als entweder ein Nanolaminat oder eine gemischte Verbindung implementiert sein.
  • Ein erstes System verwendet HfuTivTawOxNy. Bei dem bevorzugten Ausfuhrungsbeispiel gilt 0 < u < 60, 0 < v < 60, 0 < w < 60, 0 < x < 50 und 0 < y < 50 und u + v + w + x + y ~ 100. (Es ist zu erkennen, dass bestimmte Verunreinigungen, wie z. B. Cl, C und H, abhängig von dem Aufbringungsvorgang vorliegen könnten. Diese Verunreinigungen werden zu Zwecken einer Bestimmung des Verhältnis von Materialien in dem System ignoriert.) Dieses Ausführungsbeispiel umfasst alle möglichen Kombinationen gemischter Oxide, Nitride und Oxynitride. Ein gemischtes Oxid z. B. kann durch ein Aufbringen abwechselnder Schichten aus Hf3N4, HfO2, TiO2 und Ta2O5 gebildet werden. Dies kann dann in eine Nanolaminatstruktur umgewandelt werden, indem die Dicke der Teilschichten erhoht wird. Die Zusammensetzung kann durch ein Variieren der Anzahl von Zyklen jeder Teilschicht spezifisch zugeschnitten werden.
  • Als ein Beispiel wird eine Schicht aus Hf3N4 auf eine Dicke zwischen etwa 0,5 nm und etwa 3 nm, vorzugsweise etwa 2 nm, aufgebracht. Als Nächstes wird eine Schicht aus HfO2 auf eine Dicke zwischen etwa 0,5 nm und etwa 3 nm, vorzugsweise etwa 2 nm, aufgebracht. Eine Schicht aus TiO2 kann auf eine Dicke zwischen etwa 0,5 nm und etwa 3 nm, vorzugsweise etwa 2 nm, aufgebracht werden. Schließlich kann eine Schicht aus Ta2O5 auf eine Dicke zwischen etwa 0,5 nm und etwa 3 nm, vorzugsweise etwa 2 nm, aufgebracht werden. Diese vier Schichten konnen zwischen ein und zehn Mal wiederholt werden.
  • Die Abfolge einer Aufbringung und die Dicke der einzelnen Schichten können auch verändert werden, um die Eigenschaften des folgenden dielektrischen Stapels zu modifizieren. Dies wäre der Ansatz zum Bilden einer Nanolaminatstruktur. Die gleiche Gruppe von Binarmischungen kann in der Form gemischter Oxynitride verarbeitet werden, indem die Schichtdicke auf 1 nm oder weniger reduziert wird (vorzugsweise näher an einer Monoschicht oder etwa 0,5 nm dick). Eine weitere Variation besteht darin, nur einen Teilsatz dieser Binärmischungen zu verwenden. HfO2 und TiO2 z. B. können verwendet werden, um ein HfuTivOx zu entwickeln (was das Ergebnis eines Setzens von w und y in HfuTivTawOxNy gleich 0 ist). Sobald eine Aufbringung des dielektrischen Stapels abgeschlossen ist, kann eine nachfolgende Verarbeitung durchgeführt werden, wie oben beschrieben wurde.
  • Ein zweites Beispiel verwendet ein HfuTivOxNy-System, einschließlich aller möglichen Kombinationen gemischter Oxide, Nitride und Oxynitride. Bei dem bevorzugten Ausführungsbeispiel gilt 0 < u < 60, 0 < v < 60, 0 < x < 50 und 0 < y < 50 und u + v + x + y ~ 100 (einige Verunreinigungen, wie z. B. Cl, C und H, könnten abhängig von dem Aufbringungsvorgang vorhanden sein). Ein gemischtes Oxid z. B. kann durch ein Aufbringen abwechselnder Schichten aus Hf3N4, HfO2 und TiO2 gebildet werden. Dies kann in eine Nanolaminatstruktur umgewandelt werden, indem die Dicke der Teilschichten erhöht wird. Ein Nanolaminat aus TiO2 und HfO2 kann z. B. gebildet werden. Stickstoff kann in diese Struktur durch ein Verwenden eines geeigneten Nitrierungsausheilens (z. B. in einem Formiergas, einer NH3-Atmosphäre oder N2-Atmosphäre) eingeschlossen werden. Die Zusammensetzung kann durch ein Variieren der Anzahl von Zyklen jeder Teilschicht spezifisch zugeschnitten werden.
  • Eine weitere Option besteht darin, HfO2-, TiO2- und Ti-Schichten aufzubringen. (Dies ist ein Beispiel, bei dem y in HfuTivOxNy gleich 0 gesetzt wird.) Der Ti-Gehalt des Stapels kann dann unabhängig gesteuert werden. Der Getter-Effekt von Ti kann verwendet werden, um den Sauerstoffgehalt der verschiedenen Oxide zu steuern. Eine erste Schicht aus Ti (z. B. 0,3 bis 1 nm dick) kann z. B. aufgebracht werden. Dem konnte eine HfO2-Schicht (0,3 bis 1 nm dick) folgen. Eine weitere Ti-Schicht kann aufgebracht werden (z. B. 0,3 bis 1 nm dick). Eine Schicht aus TiO2 kann als Nachstes aufgebracht werden (z. B. 0,3 bis 1 nm dick). Diese Abfolge kann wiederholt werden, um eine Ti-reiche Struktur zu erhalten. Dickere Schichten der Binarmischungen (1 nm oder größer) konnen zur Bildung von Nanolaminatstrukturen verwendet werden. Zur Reduzierung des Ti-Gehalts könnte z. B. die Ti-Schicht zwischen HfO2 und TiO2 beseitigt werden. Alternativ kann die relative Dicke der Ti-Schicht in Bezug auf die Dicke der HfO2- oder TiO2-Schicht erhöht werden.
  • Nachdem eine geeignete Filmdicke eines Dielektrikums aufgebracht ist, kann der Film entweder einem Hochtemperaturausheilen unterzogen werden oder zur Aufbringung der oberen Metallelektrode weitergeschickt werden. Wenn ein Ausheilen durchgeführt wird, verwendet das bevorzugte Ausführungsbeispiel ein schnelles thermisches Verarbeiten (RTP) mit einer kontrollierten Atmosphare. Die Vorrichtung konnte z. B. auf eine Temperatur zwischen etwa 400°C und 1.000°C fur eine Zeit zwischen etwa 10 Sekunden und 60 Sekunden in einer Atmosphare aus N2 oder NH3 ausgeheilt werden. Bei einem alternativen Ausführungsbeispiel kann ein gesteuertes Ofenausheilen eingesetzt werden. Bei einem Beispiel dieses Ausführungsbeispiels wird die Vorrichtung für eine Zeit zwischen etwa 5 Minuten und 30 Minuten in einer Atmosphare aus N2 oder NH3 auf eine Temperatur zwischen etwa 500°C und 1.100°C erwarmt.
  • Nach einer Bildung des Dielektrikums kann eine obere Elektrode 18 gebildet werden. Wie oben erlautert wurde, konnte die obere Elektrode 18 entweder ein reines Metall (oder Metalle), ein leitfähiges Nitrid, ein Karbo-Nitrid oder verschiedene Kombinationen dieser Materialien sein. Das Dielektrikum 16 zwischen zwei Leitern 18 und 12/14 bildet einen Kondensator.
  • Diese Struktur kann dann einem Ausheilen ((RTP) oder auf Ofenbasis, mit kontrolliertem Sauerstoff- und/oder Stickstoffpartialdruck), falls erforderlich, unterzogen werden. Ein alternativer Ansatz wäre der, das Ausheilen wegzulassen und diese Struktur mit polykristallinem (oder amorphem) Silizium zu verschließen. Ein nachgeordnetes Ausheilen könnte die erforderliche Filmstabilisierung erzielen. Einige Nitride, wie z. B. HfN, sind extrem anfällig für eine Oxidation und sollten vor der Aussetzung gegenüber der Atmosphäre mit einem stabileren Film (z. B. TiN) verschlossen werden.
  • Das Dielektrikum der vorliegenden Erfindung kann in einer Anzahl von Anwendungen eingesetzt werden. Beispiele von DRAM-Strukturen, die diese Erfindung verwenden konnen, sind in der ebenfalls anhangigen Anmeldung Serien-Nr. 11/031,691, die hierin durch Bezugnahme aufgenommen ist, beschrieben. Bei einem weiteren Beispiel konnen MIM-(Metall-Isolator-Metall-)Kondensatoren unter Verwendung von Aspekten der vorliegenden Erfindung in Mischsignal- und Analoganwendungen implementiert werden.
  • Das Dielektrikum der vorliegenden Erfindung könnte auch als ein Gate-Dielektrikum eines Transistors verwendet werden. 4 stellt einen Transistor 30 dar, der Aspekte der vorliegenden Erfindung nutzen kann. Der Transistor 30 umfasst einen Kanal 32, der in einem Halbleiter-(z. B. monokristallines Silizium)Körper 10 zwischen einer Source- und Drainregion 43 und 36 gebildet ist. Ein Gate-Dielektrikum 14, das ein beliebiges der hierin beschriebenen Dielektrika sein kann, ist über der Kanalschicht gebildet. Eine Gate-Elektrode 38 ist unter Verwendung einer bekannten Verarbeitung über die Kanalregion gebildet.

Claims (20)

  1. Verfahren zum Bilden eines Halbleiterbauelements, wobei das Verfahren folgende Schritte aufweist: Bereitstellen eines Halbleitersubstrats; und Bilden einer Dielektrikumschicht auf dem Halbleitersubstrat umfassend: Bilden einer ersten Schicht aus einem ersten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, wobei das erste Material eine Dielektrizitätskonstante von mehr als 30 aufweist, und wobei das erste Material TiO2 aufweist, Bilden einer zweiten Schicht aus einem zweiten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, wobei das zweite Material einen Leitungsbandversatz zu Silizium von mehr als 1,5 eV aufweist, und wobei das zweite Material HfO2 aufweist, Bilden einer dritten Schicht aus dem ersten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, Bilden einer vierten Schicht aus dem zweiten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, und Bilden einer Schicht aus einem dritten Material benachbart zu einer Schicht aus dem ersten Material oder einer Schicht aus dem zweiten Material, wobei das dritte Material Hf3N4 aufweist.
  2. Das Verfahren gemäß Anspruch 1, das ferner ein Bilden einer Schicht aus einem vierten Material benachbart zu einer Schicht aus einem ersten Material oder einer Schicht aus dem zweiten Material aufweist, wobei das vierte Material TaO5 aufweist.
  3. Das Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, bei dem die erste Schicht aus dem ersten Material auf einem ersten Leiter ausgebildet wird.
  4. Das Verfahren gemäß Anspruch 3, bei dem die erste Schicht aus dem ersten Material auf einer Metallelektrode gebildet wird, die auf dem Halbleitersubstrat ausgebildet ist.
  5. Das Verfahren gemäß Anspruch 3 oder 4, das ferner ein Bilden eines zweiten Leiters auf der zweiten Schicht aus dem zweiten Material aufweist, derart, dass der erste Leiter eine erste Platte eines Kondensators bildet und der zweite Leiter eine zweite Platte des Kondensators bildet.
  6. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem die erste Schicht vor der zweiten Schicht gebildet wird, die zweite Schicht vor der dritten Schicht gebildet wird und die dritte Schicht vor der vierten Schicht gebildet wird.
  7. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, das ferner ein Ausheilen der ersten Schicht aus dem ersten Material, der zweiten Schicht aus dem ersten Material, der ersten Schicht aus dem zweiten Material und der zweiten Schicht aus dem zweiten Material aufweist.
  8. Das Verfahren gemäß Anspruch 7, bei dem das Ausheilen eine gemischte Verbindung des ersten Materials und des zweiten Materials bildet.
  9. Ein Verfahren zum Bilden eines Halbleiterbauelements, wobei das Verfahren folgende Schritte aufweist: Bereitstellen eines Halbleitersubstrats; und Bilden einer Dielektrikumschicht auf dem Halbleitersubstrat umfassend: Bilden einer ersten Schicht aus einem ersten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, wobei das erste Material eine Dielektrizitätskonstante von mehr als 30 aufweist, und wobei das erste Material TiO2 aufweist, Bilden einer zweiten Schicht aus einem zweiten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, wobei das zweite Material einen Leitungsbandversatz zu Silizium von mehr als 1,5 eV aufweist, und wobei das zweite Material Hf3N4 aufweist, Bilden einer dritten Schicht aus dem ersten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm, und Bilden einer vierten Schicht aus dem zweiten Material mit einer Dicke von weniger als 10 nm.
  10. Das Verfahren gemäß Anspruch 9, bei dem das zweite Material SrO aufweist.
  11. Das Verfahren gemäß Anspruch 9, bei dem das zweite Material Al2O3 aufweist.
  12. Das Verfahren gemäß Anspruch 9, bei dem das zweite Material HfO2 aufweist.
  13. Das Verfahren gemäß Anspruch 12, das ferner ein Bilden einer Schicht aus einem dritten Material benachbart zu einer Schicht aus dem ersten Material oder einer Schicht aus dem zweiten Material aufweist, wobei das dritte Material Hf3N4 aufweist.
  14. Das Verfahren gemäß Anspruch 13, das ferner ein Bilden einer Schicht aus einem vierten Material benachbart zu einer Schicht aus einem ersten Material oder einer Schicht aus einem zweiten Material aufweist, wobei das vierte Material TaO5 aufweist.
  15. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 14, bei dem die erste Schicht aus dem ersten Material auf einem ersten Leiter gebildet wird.
  16. Das Verfahren gemäß Anspruch 15, bei dem die erste Schicht aus dem ersten Material auf einer Metallelektrode gebildet wird, die auf dem Halbleitersubstrat ausgebildet ist.
  17. Das Verfahren gemäß Anspruch 15 oder 16, das ferner ein Bilden eines zweiten Leiters auf der zweiten Schicht aus dem zweiten Material aufweist, derart, dass der erste Leiter eine erste Platte eines Kondensators bildet und der zweite Leiter eine zweite Platte des Kondensators bildet.
  18. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 17, bei dem die erste Schicht vor der zweiten Schicht gebildet wird, die zweite Schicht vor der dritten Schicht gebildet wird und die dritte Schicht vor der vierten Schicht gebildet wird.
  19. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 18, das ferner ein Ausheilen der ersten Schicht aus dem ersten Material, der zweiten Schicht aus dem ersten Material, der ersten Schicht aus dem zweiten Material und der zweiten Schicht aus dem zweiten Material aufweist.
  20. Das Verfahren gemäß Anspruch 19, bei dem das Ausheilen eine gemischte Verbindung des ersten Materials und des zweiten Materials bildet.
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