DD238791A1 - Verfahren zur herstellung von (2-aryl-5,6,7,8-tetrahydro-chinazolin-4-ylthio)-alkansaeureestern - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, neue biologisch aktive (5,6,7,8-Tetrahydro-chinazolin-4-ylthio)-alkansaeuren der Praxis als Wirkstoffe zur Verfuegung zu stellen. Erfindungsgemaess wird ein Hexahydro-chinazolin-4-thion oder dessen Salz in Loesung oder Suspension in einem inerten organischen Loesungsmitteln mit einem Halogenalkansaeureester zum (2-Aryl-5,6,7,8-tetrahydro-chinazolin-4-ylthio)-alkansaeureester umgesetzt. Die neuen Verbindungen sind fuer die Land-, Garten- und Forstwirtschaft von Interesse.

Description

Hierzu 1 Seite Formeln

Anwendungsgebiet der Erfindung

Dia Erfindung ist für die Land-, Garten- und Forstwirtschaft von Interesse, wo erfindungsgernäß herstellbare Verbindungen z. B. als Fungizide einsetzbar sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Eine große Anzahl von Chinazolinen besitzt eine potentielle Wirkung als Phytoeffektoren, Fungizide. Akarizide, Insektizide oder Herbizide (M.Süße und S.Johne Z. Chem. 21, 431 [1981]). Beschrieben wurden bisher lediglich Umsetzungen von 1,2,3,4-Tetrahydro-^oxo-chinazoiin^-thionen, die such in 3-Ste!!ur,g substituiert sein können, mit Halogenessigsäurederivaten zu entsprechenden (3,4-Dihydro-chinazolin-4-on-2-ylthio)-essigsäurederivaten (A.A. Morozova, I.A. Mazur Farm. Zh. [Kiev] 1980 (5), 66; H. K. Misra, A. K. Sen Gupta Eur. J. Med. Chem. — Chim. Ther. 17 (3), 216 [1982]; A. M. Mahmoud, H.A. H. El-Sherief, G.M.EI-Naggar.A.E.Abdel-Rahmanlndian J. Chem. B1983,22 (5),491; P. N.Bhargava,S. Prakash J.Indian Chem. Soc.54(9),881 [1977]; P. N. Bhargava, R. Shyam Egypt. J. Chem. 18 (3), 393 [1975])

Die Verbindungen der allgemeinen Formel Il sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, biologisch aktive (2-Aryl-5,6,7,8-tetrahydro-chinazolin-4-ylthio)-alkansäureester der Praxis als Wirkstoffe zur Verfugung zu stellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von (2-Aryl-chinazolin-4-ylthio)-alkansäureestern der allgemeinen Formel Il zu entwickeln.

Erfindungsgemäß wird ein Hexahydro-chinazolin-4-thion der allgemeinen Formel I oder dessen Salz in Lösung oder Suspension in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem Halogenalkansäureester zu einer Verbindung der allgemeinen Formel Il umgesetzt.

In den allgemeinen Formeinsteht Ar für einen aromatischen Rest, R¹ für Alkyl (Ci-C₄), R² für H, Alkyl, Aryl, Aralkyl, (die gegebenenfalls substituiert sind) und η für eine gerade Zahl von 0 bis 16.

Als inerte organische Lösungsmittel sind insbesondere dipolaraprotische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Dimethoxyethan einsetzbar.

Als vorteilhaft hat sich erwiesen, ein Salz einer Verbindung der allgemeinen Formel I, beispielsweise ein Alkalisalz, umzusetzen.

Dabei wird entweder das Salz direkt eingesetzt, oder seine Herstellung erfolgt erst in der Reaktionsmischung. Dabei wird DMSO als Lösungsmittel und die Salzbildung mit NaH bevorzugt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel Il sind neu und biologisch aktiv. Unter ihnen befinden sich solche, die eine fungizide Wirkung zeigen.

Die Erfindung wird nachstehend durch Ausführungsbeispiele erläutert.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

0,25g (1,03mmol)Hexahydro-2-phenyl-chinazolin-4-thion (I: Ar = Ph) werden in 10ml abs. DMSO gelöst und mit 0,025g (1,03mmol) Natriumhydrid unter Rühren versetzt. Nach Beendigung der Wasserstoffentwicklung werden 0,172g Bromessigsäureethylester zugetropft und noch weitere 5 Stunden gerührt. Anschließend wird auf Eis gegossen, abgesaugt, mit Eiswasser gewaschen und umkristallisiert.

Schmp. 4&-51⁰C, Ausbeute: 0,338g (0,74mmol) 72% d. Th. an 2-(5,6,7,8-Tetrahydro-2-phenyl-chinazolin-4-ylthio)-essigsäureethylester (II: R¹ = C₂H₅, R² = H, η = O, Ar = Phenyl).

Analog Beispiel 1 erfolgt beispielsweise die Umsetzung zu den Produkten:

Beispiel 2

2-(5,6,7,8-Tetrahydro-2-phenyl-chinazolin-4-ylthio)-essigsäuremethylester (II: R¹ = CH₃, R² = H, η = O, Ar = Phenyl) Schmp. 91-94⁰C, Ausbeute: 54% d. Th.

Beispiel 3

2-(5,6,7,8-Tetrahydro-2-phenyl-chinazolin-4-ylthio)-buttersäureethylester(ll: R¹ = C₂H₅, R² = C₂H₅, η = 0, Ar = Phenyl) Schmp. 78-8O⁰C, Ausbeute: 65% d. Th.

Beispiel 4

2-(5,6,7,8-Tetrahydro-2-phenyl-chinazolin-4-ylthio)-isovaleriansäureethylester (II: R¹ = C₂H₅, R² = (CH₃J₂CH, η = O, Ar = Phenyl), Schmp. 51-54^CC, Ausbeute: 63% d. Th.

Claims (2)

1. Erfindungsanspruch:

   1. Verfahren zur Herstellung von (2-Aryl-5,6,7,8-tetrahydrochinazo!in-4-ylthio)-alkansäureestern der allgemeinen Formel II, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Hexahydrochinazolin-4-thion der allgemeinen Formel I oder dessen Salz in Lösung oder Suspension in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem Halogenalkansäureester umsetzt, wobei in den allgemeinen Formeln I und Il Ar für einen aromatischen Rest, R¹ für Alkyl (C₁-C₄), R² für H, Alkyl, Aryl, Aralkyl (die gegebenenfalls substituiert sind) und η für eine gerade Zahl von 0 bis 16 steht.
2. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Reaktionsmischung aus einer Verbindung der allgemeinen Formel I zunächst ein Salz hergestellt und anschließend mit einem Halogenalkansäureester umgesetzt wird.