DD246295A1 - Verfahren zur herstellung von 3,4,5,6,7,8-hexahydro-4-oxo-chinazolin-2-yl-benzoesaeureestern - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, neue, biologisch aktive, hydrierte 4-Oxo-chinazolin-benzoesaeureester der Praxis als Wirkstoffe zur Verfuegung zu stellen. Erfindungsgemaess wird ein 2-Oxo-cyclohexancarbonsaeureester der allgemeinen Formel I in Loesung oder Suspension in einem organischen Loesungsmittel in Gegenwart einer starken Base unter Erwaermen mit einem Amidin der allgemeinen Formel II oder dessen Salz zur entsprechenden Verbindung der allgemeinen Formel III umgesetzt. Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel III befinden sich fungizid wirksame Substanzen.

Description

Hierzu 1 Seite Formeln

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von SAS^^S-Hexahydro^-oxo-chinazolin^-yl-benzoesäureestern der allgemeinen Formel III.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung ist für die Land-, Garten- und Forstwirtschaft von Interesse, wo erfindungsgemäß hergestellte Verbindungen z. B. als Fungizide einsetzbar sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Eine große Anzahl von Chinazolinen mit potentieller Wirkung als Phytoeffektoren, Fungizide, Akarizide, Insektizide oder Herbizide ist bekannt (M. SÜSSE, S. JOHNE, Z. Chem. 21,431 [1981]).

3,4,5,6,7,8-Hexahydro-2-phenyI-chinazolin-4-on wurde über vier Stufen aus Morpholinocyclohexan und Benzoylisothiocyanat (S.HÜNIG, K.HÜBNER, Chem. Ber. 95, 937 [1962]) und aus2-Hydroxy-cyclohex-1-en-carbonsäureethylester und Benzamidin in geringer Ausbeute (P. CH. MILLER, A. BHATTACHARYA, Quart. J. Indian Chem. Soc. 4,149 [1927]) synthetisiert.

3,4,5,6,7,8-Hexahydro-4-oxo-chinazolin-2-yl-benzoesäureester der allgemeinen Formel III sind bisher nicht bekannt.

Ziel der Erfindung .

Ziel der Erfindung ist es, neue, biologisch aktive, hydrierte 4-Oxo-chinazolin-benzoesäureester der Praxis als Wirkstoffe zur Verfügung zu stellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von SAB^ö^S-Hexahydro^-oxo-chinazolin^-ylbenzoesäureestern der allgemeinen Formel III zu entwickeln.

Erfindungsgemäß wird ein 2-Oxo-cyclohexancarbonsäureester der allgemeinen Formel I in Lösung oder Suspension in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer starken Base unter Erwärmen mit einem Amidin der allgemeinen Formel Il oder dessen Salz zur entsprechenden Verbindung der allgemeinen Formel III umgesetzt.

In den allgemeinen Formeln I bis III stehen R für Alkyl (C₁-C₄), R¹ für Alkyl (C₁-C₄), R² für OH, Alkyl, Alkoxy oder Halogen und η für O bis 4, wobei in den Fällen η = 2,3 oder 4 die R² gleich oder verschieden sein können.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 50 und 15O⁰C durchgeführt. Sollen Amidinsalze eingesetzt werden, so setzt man die Amidine der allgemeinen Formel Il durch Zugabe äquivalenter Mengen Base frei.

Als starke Basen eignen sich beispielsweise Alkalimetallhydride, — alkoholate oder Lithiumdiisopropylamid.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht erstmalig die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel III. Die Verbindungen der allgemeinen Formel III sind biologisch aktiv. Unter ihnen befinden sich solche, die eine fungizide Wirkung zeigen.

Die Erfindung wird nachstehend durch ein Ausführungsbeispiel erläutert.

Ausführungsbeispiel

Zu einer Lösung von 2,14g 3-Methoxycarbonyl-benzamidin-hydrochlorid und 0,46g Natrium in 60ml abs. Methanol werden langsam 1,7 g 2-Oxo-cyclohexancarbonsäureethylester zugetropft. Es wird 2 Stunden unter Rückfluß gekocht, das Methanol im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit Wasser versetzt. Mit Essigsäure wird angesäuert, abgesaugt und aus Methanol umkristallisiert, Schmp.: 218-220⁰C, Ausbeute: 1,2g (42%d.Th.)an3-(3,4,5,6,7,8-Hexahydro-4-oxo-chinazo!in-2-yl)-benzoesäuremßthylesterdll: η = 0); 2-COOR¹; R¹ = CH₃).

Claims (3)

1. . Erfindungsanspruch:

   1. Verfahren zur Herstellung von SAo^^S-Hexahydro^-oxo-chinazolin^-yl-benzoesaureestern der allgemeinen Formel III, dadurch gekennzeichnet, daß man einen 2-Oxo-cyclohexancarbonsäureester der allgemeinen Formel I in Lösung oder Suspension in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer starken Base unter Erwärmen mit einem Amidin der allgemeinen Formel Il oder dessen Salz umsetzt, wobei in den allgemeinen Formeln I bis III R für Alkyl (Ci-C₄), R¹ für Alkyl (Ci-C₄), R² für OH, Alkyl, Alkoxy oder Halogen und η für O bis 4 stehen und in den Fällen η = 2,3 oder 4 die R² gleich oder verschieden sind.
2. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß als starke Basen Alkalimetallhydride, -alkoholate oder Lithiumdiisopropylamid verwendet werden.
3. 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz der allgemeinen Formel Il einsetzt und das Amidin durch Zugabe äquivalenter Mengen Base freisetzt.