DD210407A3

DD210407A3 - Verfahren zur verbesserung der anfangsaktivitaet von aktiviertem hydrazin

Info

Publication number: DD210407A3
Application number: DD82239217A
Authority: DD
Inventors: Wilfried Fuchs; Horst Richter; Roland Kober; Vendelin Kaufmann; Christina Mueller
Original assignee: Leuna Werke Veb
Priority date: 1982-04-22
Filing date: 1982-04-22
Publication date: 1984-06-06
Also published as: DE3309194A1; FR2525489A1; JPS58186492A; SU1359255A1; US4519997A

Abstract

Das Verfahren zur Verbesserung der Anfangsaktivitaet von aktiviertem Hydrazin wird beim Korrosionsschutz fuer Kesselspeisewasser und bei der Nasskonservierung von ausser Betrieb befindlichen Anlagenteilen angewendet. Ziel ist es, die Anfangsaktivitaet von Hydrazinloesungen, die mit Komplexen des dreiwertigen Kobalts aktiviert sind, gegenueber in Wasser geloestem Sauerstoff bei gleichzeitiger Verringerung der Aktivatorkonzentration zu verbessern, wobei die Aufgabe bestand, einen geeigneten Koaktivator einzusetzen. Geloest wird die Aufgabe dadurch, dass die aktivatorhaltige Hydrazinloesung zusaetzlich als Koaktivator 2-Amino-4-nitrophenol oder 2-Acetamino-4-nitrophenol oder deren Gemische enthaelt.

Description

-ι- 23921 7 7

YSB Leuna-Werke Leuna, den 23· 2« 1982

"Waiter Ulbricht"

KP 8201 Titel der Erfindung

Verfahren aar Verbesserung der Anfangsaktivität· von''aktiviert em Hydrazin

Anisen dungs gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Anfangsaktivität von Hydrazin gegenüber in Wasser gelöstem Sauerstoff, wobei das Hydrazin durch Zusatz von Komplexen des dreiwertigen Kobalts mit anorganischen Liganden als Komplexbildner aktiviert!ist.

Aktiviertes Hydrazin wird als Mittel zur Entfernung von Sauerstoff aus Wasser, insbesondere aus Kesselspeisewasser und aus Wasser, das zur Konservierung von außer Betrieb genommenen Anlagen benutzt wird, eingesetzt, um Behälter, Ho hrleitungen, Wärmetauscher und andere Aniagenteile vor Korrosion zu schützen.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Zur Entfernung von in Wasser gelöstem Sauerstoff werden verschiedene Verfahren angewendet· Bevorzugt setzt rn.an Hydrazin ein, das bei Zusatz von geeigneten Aktivatoren bereits bei

nr> ,mn j η ~ '* ^ ' > η Λ if Λ Λ

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niedrigen Temperaturen mit in Wasser gelöstem Sauerstoff zu unschädlichem Stickstoff reagiert. Als besonders geeignete Aktivatoren wurden kationische und anionische Komplexe des dreiwertigen Kobalts mit anorganischen Liganden als Komplexbildner vorgeschlagen (IBFC 2357224246). Wenn auch diese Aktivateren als günstig einzuschätzen sind, so besteht doch noch der Nachteil, daß ein so aktiviertes Hydrazin seine volle Reaktionsgeschwindigkeit gegenüber in Wasser gelöstem Sauerstoff nicht von Anfang an erreicht ♦ Ss mrd nun vorgeschlagen, diesen Mangel entweder· durch Begasen mit Luft (WPC 23Ϊ/224247) oder durch Zusatz von dreiwertigen Phenolen als Koaktivatoren (WPC 2357227201) zu beseitigen· Durch diese Maßnahmen kann die Anfangsaktivität verbessert werden, oedbcn nur unter Aufrechterhaltung einer relativ hohen Aktivatorkonzentration von 0,5 bis 1 g ge Liter handelsüblicher Hydrazinlösung· 5ür spezielle Anwendungsfälle können gedoch diese Aktivatorkonzentrationen trotz an sich guter Wirksamkeit in bezug auf den Sauerstoffabbau zu hoch sein. _

Ziel der Erfindung

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die Anfangsaktivität von aktiviertem Hydrazin gegenüber in Wasser gelöstem Sauerstoff bei gleichzeitiger Verringerung der Aktivatorkonzentration zu verbessern, ^enn als Aktivatoren Komplexe des dreiwertigen Kobalts mit anorganischen Liganden als Komplexbildner verwendet werden*

Darlegung des Wesens der Erfindung

Es bestand somit die Aufgabe, ein geeignetes Aktivatorsystem zu entwickeln, -welches gewährleistet, daß HydraEinlösungen, die mit den genannten Aktivatoren in geringer Konzentration versehen sind, eine hohe Reaktionsgeschwindigkeit gegenüber in Wasser gelöstem Sauerstoff sofort erreichen, wobei auf . eine Begasung mit Luft- verzichtet werden kann* Diese Aufgabe

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wurde erfindungsgemäLS dadurch gelöst, daß die aktivierte Hydrazinlösung 2-Amino-4~nitrophenol und/oder 2-Acetamino-4—nitrophenol als Koaktivator enthält.

Obwohl bereits Aminophenole mit mindestens zwei Nitrogruppen im Molekül als Aktivatoren, die allerdings in relativ hohen Konzentrationen eingesetzt werden müssen (DE-PS 2601466) bekannt sind, hat sich herausgestellt, daß weder 2-Aminö-4-nitrophenol noch reine Acetylverbindung, als Aktivatoren eingesetzt, eine befriedigende Wirkung entfalten·

überraschenderweise wurde gefunden, daß in geeigneter Weise hergestellte wäßrige Hydrazinlosungen, die Aktivatoren in Porm von kationischen oder anionischen Komplexen des dreiwertigen Kobalts mit anorganischen Liganden als Komplexbildner und gleichzeitig geringe Mengen an 2-Acetamino-4-nitrophenol. oder 2-Amino-4-nitrophenol als Koaktivator enthalten, eine hervorragende Geschwindigkeit beim Abbau des. in Wasser gelöstem Sauerstoffs von Beginn seiner Einwirkung an zeigen.. Dadurch ist es möglich, den Aktivatorgehalt unter den bei dieser Substanzgruppe üblichen Wert von 0,05 bis 0,1 Masseprozent bezogen auf die wäßrige Hydrazinlösuag, mit 220 g'O/1 zu senken*

Hohe Reaktionsgeschwindigkeiten gegenüber Sauerstoff, zeigen Hydrazinlösungen, die 0,05 bis 0,5 g/l Kobaltkomplex als Aktivator und 0,05 bis 0,25 g/l 2-Amino-4-nitrophenol oder 2-Acetamino-4-nitrophenol als Koaktivator enthalten· Im Hinblick auf einen maximalen Einsatz an Metallkomplexverbindung sind Hydrazinlösungen, die 0,05 bis 0,1 g/l Natriumhexanitritocobaltat (III) und 0,0p bis 0,25 g/l 2-Acetamiho-4-nitrophenol im Gemisch mit 2-Amino-4-nitrophenol enthalten, besonders geeignet'·

*. 23921 7

Ausführungsbeispiel

1 ml einer wäßrigen HydrazinlÖsang mit einem Gehalt von 220 g Hydrazin pro Liter, die 0,05 bis 0,5 g/l Natriumhexanitritocobaltat (III) oder Cobalt (Ill)-hexamminchlorid als Aktivator and 0,05 bis 0,25 g/l 2-Amino-4-nitrophenol oder 2-Acetamino-4-Qitrophenol ©der ein Gemisch aas beiden Yerbindangen als Koaktivator enthält, isira zu einem Liter sauerstoffhaltigen Wasser mit ca. 6,5. mg 0/1, dessen pH-Wert auf 10,4 eingestellt worden ist, zagegeben und der Saaerstoffabbau nach 10 min gemessen· Die Temperatur beträgt 293 £· Ia äe£ folgenden Tabelle ist der prozentaale Säuerst©ffabbau nach einer Reaktionszeit von 10 min in Korrelation zu Aktivator- and Koaktivatorkonzentrationdargestellt, und. mit JTerten verglichen, die bei Gegenwart von jeweils nur einer Substanz'neben Hydrazin erhalten werden.

Co(HEO_fiCl„ 2-Acetamino- 2-Amino- O_p-Ab-,^ ο . -> 4-Qitrophenol 4-nitropheüol ^

(g/i)

0,05 0,1

0,25 .0,5

0,1

0,25 0,05 0,1

g/l)	(s/i)	—	nach 10 min (*)
1	—	-	13
0,5	- .	-	9
0,25	-	0,1	3
-	2	0,25	12
0,05		0,05	88
0,1	0,05	96
0,25	97
0,25	93
—	89
-	100
0,05	86
0,05	99

239217

Co(HO )₆ Co(SH^)₆Cl₃ 2-Acetamino- 2-Amino- 0 -Abbau ^ 4-nitrophenol 4—nitre- naach

phenol *]0 min

(s/i)(sA)(s/i)(s/i) (%)

0,25 - 0,25 100

0..25 Oj 25 - 100

. 0,.1 0,05 0,05 89

0,05 0,05 0,05 78

1,6 - - 70

1,5 - - 62

Claims

23 9 2 T/ I

Erfindungsanspruch

1o Verfahren zur Verbesserung der Anfangsaktivität "von aktiviertem Hydrazin, das durch Zusatz von Komplexen des dreiwertigen Kobalts mit anorganischen Liganden als Komplexbildner aktiviert ist, gegenüber in Wasser gelöstem Sauerstoff, gekennzeichnet dadurch, daß die aktivierte Hydrazinlösung 2-Amino-4-nitrophenol und/oder 2-Acetamino-4-nitrophenol als Köaktivator enthält·
2. Verfahren nach,Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daä die Hydrazinlösung 0,05 bis 0,5 g/l Kobaltkomplex als Aktivator und ein Gemisch von 0,05 bis 0,25 g/l 2-Mino-4-nitrophenol und 2 Acetamino-4-nitrophenol als Koaktivator enthält«