DD154540A1 - Verfahren zur herstellung von heterocyclischen verbindungen - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 2-(Alkoxycarbonyl- (4-alkyl-5-thioxo-Delta hoch 2-1,2,4-triazolin-3-yl)methylen )-4-alkyl-bzw. aryl-2,3-dihydro-thiazol-5-carbonsaeure-alkylestern zu entwickeln. Die heterocyclischen Verbindungen der allgemeinen Formel III, in der R, R hoch 1 und R hoch 2 fuer einen Alkylrest und R hoch 3 fuer einen Alkyl-oder Arylrest stehen, koennen durch Umsetzung der Pyrazolothiazole der allgemeinen Formel I, in der R, R hoch 1, R hoch 2 und R hoch 3 wie oben definiert sind und R hoch 4 fuer ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, eine Alkoxygruppe oder ein Halogenatom stehen, mit 4-Alkyl-thiosemicarbaziden der allgemeinen Formel II, in der R hoch 2 wie oben definiert ist, hergestellt werden. Diese heterocyclischen Verbindungen koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden.

Description

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Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2- |Älkoxycarbonyl-(4-alkyl-5-thioxo~A²-1,2,4~triazolin-3~yl)methylen]-4-alkyl- bzw. aryl-2,3-dihydro~thiazol--5~ earbonsäure-alkylestern.

Diese heterocyclischen Verbindungen können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. -

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

2-[Alkoxycarbonyl-(-4-alkyl-5-thioxo-A. -1,2,4-triazolin-3-yl)methylen]-4-alkyl- bzw. aryl-2,3~dihydro-thiazol-5-carbonsäure-alkylester sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung .

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser heterocyclischen Verbindungen zu entwickeln.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die heterocyclischen Verbindungen der allgemeinen Formel III, in der R, R¹ und R² für einen Alkylrest und R³ für einen Alkyl- oder Arylrest stehen_$ können durch Umsetzung der Pyrazolothiazole der allgemeinen Formel I, in der R,

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- ² - 2 14 13 1

R¹, R². und R-⁵ wie oben definiert sind und R für. ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, eine Alkoxygruppe oder ein Halogenatom stehen, mit 4-Alkyl-»thiosemicarbazlden der

allgemeinen Formel II,. in der R wie oben definiert ist, hergestellt werden.

Die Umsetzungen werden in einem organischen Lb'sungsmittel, vorzugsweise in Alkoholen, bei den Siedetemperaturen dieser Lösungsmittel durchgeführt» Es ist zweckmäßig, das 4-Alkyl~thiosemicarbazid im Überschuß zu verwenden* Die Reaktionszeit beträgt in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur 4 bis 12 Stunden. Die Reaktionsprodukte kristallisieren nach dem Abkühlen der Reaktionsmischungen auf 20⁰C aus« Eine Reinigung erfolgt durch Umkrlstallisation aus-organischen Lösungsmitteln« Die als Ausgangsprodukte verwendeten PyrazoIothiazole . können durch Alkylierung der leicht zugänglichen 3-Alkyl~ bzw« aryl~5~aroyl-6~imino~5,6-dihydro~pyrazolo [5,1~bjthiazol-2,7~dicarbonsäure-dialkylester mit Diazoalkanen in einem organischen Lösungsmittel bei Raumtemperatur erhalten werden_e

Ausführungsbeispiele Ausführungsbeisjal.el^

5~Bönzoyl-3=-meth3^rl-6-methyllmino-5,6~dihydro™pyrazolo j5,1~bJthiazol-2,7-^icarbonsäure-diethylester

0,01 Mol 5»Benzoyl~3~methyl~6-imino-5,6-dihydro-pyrazolo D>1"-"bJthiazol-2,7-dicarbonsäure-~diethylester werden in 60 ml Dioxan gelöste In die Lösung gibt man unter Um- . schütteln eine etherische Lösung von Diazomethan, bis die Gasentwicklung abgeklungen ist« Nach 24-stündigem Stehen wird die Reaktionsmischung im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus Ethanol umkristallisierto Ausbeute: 96$ d.Ttu Schmelzpunkt: 162-164⁰C

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Ausführungsbeispiel 2

2-rEthoxycarbonyl-(4-methyl-5~thioxo--A -1,2,4-triazolln 3~yl)raethylen3-'4-methyl-2,3-dihydro-thiazol-5-carbonsäure-ethylester

0,0t Mol ^-

pyrazolor5,1~bjthiazol~2,7--dicarbonsäure--diethylester werden mit 0,02 Mol 4~Methyl-thiosemicarbazid in 150 ml Ethanol 8 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Man läßt bei 20⁰C zur Kristallisation stehen, filtriert ab und wäscht mehrmals mit Ethanol. Das Rohprodukt wird aus Acetonitril umkristallisiert_e Ausbeute: 21% d.Ttu Schmelzpunkt J 227-229⁰C

Claims (3)

Erfiridungsansprughe

1 2

thiazole der allgemeinen Formel I, in der E, R , R

"* 3 4

und R wie oben definiert sind und R für ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, eine Alkoxygruppe oder ein Halogenatom stehen, mit 4~Alkyl~thiosemicarbaziden der ρ allgemeinen Formel II, in der R wie oben definiert ist, umgesetzt werden«

1» Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Ver-

bindungen der allgemeinen Formel .III, in der R,R und

ρ 3

„': R für einen Alkylrest und Έ. für einen Alkyl- oder

ar · ° ' .

Arylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Pyrazolo-

2» Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Pyrazolothiazole I durch Alkylierung der

3-Alkyl- bzw» aryl-5-aroyl~6-imino-5,6-dihydro-pyrazolo £5,1-"bJthiazol-2,7-dioarbonsäure~dialkylester- mit Diazoalkanen hergestellt werden·

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