DD154363A1 - Verfahren zur herstellung von thiophencarbonsaeure-benzylamiden - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 5-Amino-2-aryl-, arylmethyl- bzw. hetarylmethylamino-5-nitro-thiophen-3-carbonsaeure-bezylamiden zu entwickeln. Die Thiophencarbonsaeure-benzylamide der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy - oder halogensubstituierten Phenyl-, Benzyl - bzw. Hetarylmethylrest steht, koennen durch Umsetzung der Cyanessigsaeure-benzylamide der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Bromnitromethan in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden. Diese Thiophencarbonsaeure-benzylamide koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung kondensierter Heterocyclen geeignet.

Description

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Verfahren zur Herstellung von Thiophencarbonsäurebenzylamiden

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ^Amlno-Z-aryl-, arylmethyl- bzw. hetarylmethylamino-5-nitro-thiophen-3-carbonsäure-benzylamiden. Liese Thlophencarbonsäure-benzylamlde können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung kondensierter Heterocyclen geeignet.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

4—Aralno-2-aryl-, arylmethyl- bzw. hetarylmethylamino-5-nitro-thiophen-3-carbonsäure~benzylamlde sind bisher noch nicht bekannt·

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Thiophencarbonsäure-benzylamide zu entwickeln.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Thiophencarbonsaure-benzylamide der allgemeinen Formel II* in der R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl-, Benzyl- bzw, Hetarylmethylrest stehtj können durch Umsetzung der Cyanessigsäure-benzylaraide der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Bromnitromethan in Gegenwart von Alkalien

- 2 - O 1 O Q * O j j

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hergestellt werden. j

Die Umsetzungen werden in organischen Lösungsmitteln,vor- i zugsweise in Alkoholen, in Gegenwart von Alkalien, vor- j zugsweise Alkoholaten, durchgeführt. Die Reaktionstempe- j raturen liegen zwischen 10° und 5O⁰C. Die Reaktionszeit ; beträgt 5 Minuten bis zu 2 Stunden· Die Reaktionsprodukte fallen entweder aus der Reaktionsmischung aus bzw. werden nach dem Einengen im Vakuum oder durch Fällen mit Wasser kristallin erhalten. Sie können durch Ümkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln weiter gereinigt werden.

Ausführungsbeispiel

4-Amino-2-(fur-2-yl-met hylaminoJ-5-nitro-thiophen-3-carbonsäure-benzylamid

Man lost nacheinander 0,01 Mol Natrium und 0,01 Mol 3-[Fur^-yl-methylaminoj^-mercapto^-cyano-acrylsäurebenzylamid in 20 ml absolutem Ethanol· Tropfenweise werden dann unter Rühren 0,01 Mol Bromnitromethan hinzugefügt. Man rührt dann noch 15 Minuten weiter, versetzt mit 50 ml Wasser, filtriert ab, wäscht den Niederschlag mit V/asser und kristallisiert diesen aus Eisessig um. Ausbeute: 42$ d.Th. Schmelzpunkt: 212-214⁰C

(Zersetzung)

Hierzu..../!. Seiten Formeln

2128 13 -1-

C₆H₅CH₂NHCO ^NHR

NC SH

+ BrCH₂NO₂

C₆H₅CH₂NHCO-C

C-MR

NO II

Claims (1)

1. - 5 - 212 813

   Erfindungsanspruch

   Verfahren zur Herstellung von Thiophencarbonsäure-benzylamiden der allgemeinen Formel II , in der R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl-, Benzyl- bzw. Hetarylmethylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß Cyanessigsäure-benzylamide der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Bromnitromethan in Gegenwart von Alkalien umgesetzt werden.