DD250120A1 - Verfahren zur herstellung von thiadiazolidinderivaten - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 1,2,4-Thiadiazolidin-3,5-diyliden-bis(cyanessigsaeureestern) zu entwickeln. Die Thiadiazolidinderivate der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkylrest und R1 fuer einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenylrest stehen, koennen durch Umsetzung der Ammoniumsalze der allgemeinen Formel I, in der R und R1 wie oben definiert ist, hergestellt werden. Diese Cyanessigsaeurederivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen.

Description

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

1,2,4-Thiadiazolidin-3,5-diyliden-bis(cyanessigsäureester) sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von Thiadiazolidinderivaten zu entwickeln.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Thiadiazolidinderivate der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest und R¹ für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenylrest stehen, können durch Umsetzung der Ammoniumsalze der allgemeinen Formel I, in der R und R¹ die obige Bedeutung besitzen, mit 1,3,3,4-Tetrabrom-4-phenyl-butan-2-on hergestellt werden.

Die Umsetzungen werden in einem protischen organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Alkoholen, durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 20 und 30⁰C. Die Reaktionszeiten betragen in Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen 10 Minuten bis zu einer Stunde. Es ist zweckmäßig, die Reaktionsmischungen zu rühren.

Die Produkte Il kristallisieren aus den Reaktionsmischungen aus. Sie können durch Abfiltrieren, Waschen mit Alkoholen und

Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln in reiner Form erhalten werden. ^:

Ausführungsbeispiele Ausführungsbeispiel 1

2,4-Diphenyl-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-diyliden-bis(cyanessigsäure-ethylester)

0,02 mol Aniliniumd-anilino-Z-cyano^-ethoxycarbonyl-ethylenthiolat) und 0,01 mol 1,3,3,4-Tetrabrom-4-phenyi-butan-2-on werden in 40 ml absolutem Ethanol 20 Minuten bei 25⁰C gerührt. Man filtriert den gebildeten Niederschlag ab, wäscht diesen mit Ethanol und kristallisiert ihn aus Ethanol um.

Ausbeute: 63% d.Th. Schmelzpunkt: 165-168°C

Ausführungsbeispiel 2

2,4-Bis(p-methoxy-phenyl)-1,2,4-thiadiazolidin-3,5-diyliden-bis(cyanessigsäure-ethylester) 0,02mol p-Anisidiniumfi-ip-anisidinoW-cyano^-ethoxycarbonyl-ethylenthiolat] und 0,01 mol 1,3,3,4-Tetrabrom-4-phenylbutan-2-on werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.

Ausbeute: 59% d.Th. Schmelzpunkt: 170-174⁰C

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Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung von Thiadiazolidinderivaten der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest und R¹ für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Ammoniumsalze der allgemeinen Formel I, in der R und R¹ die obige Bedeutung besitzen, mit 1,3,3,4-Tetrabrom-4-phenylbutan-2-on umgesetzt werden.

   Hierzu 1 Seite Formeln

   Anwendungsgebiet der Erfindung

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren von i^^-Thiadiazolidin-S^-diyliden-bislcyanessigsäureestem).

   Diese Cyanessigsäureester können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen.