DD142540A1 - Verfahren zur herstellung von hexadiensaeureestern - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hexadiensäureastern. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von 5-Aryl- bzw. hetaryl-2,6,6-tricyano-hexa-2,5-diensäureestern zu entwickeln. Die Hexadiensäureester der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl- bzw. einen Hetarylrest, R^ für fein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R^ für einen Alkylrest stehen, können durch Umsetzung der Alkylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R und R^ wie oben definiert sind, mit Alkoxymethylencyanessigsäureestern der allgemeinen Formel II, in der R^ für einen Alkylrest steht und R^ wie oben definiert ist, in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden. Die Ilexadiensäureester der allgemeinen Formel III können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung neuartiger heterocyclischer Verbindungen geeignet. - Formeln I bis III -

Description

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Verfahren zur Herstellung von Hexadiensäureestern Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-Aryl- bzw. hetaryl^jojö-tricyano-hexa-ZjiJ-dien-säureestesrn.

Diese Hexadiensäureester können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden· Sie sind insbesondere zur Herstellung neuartiger heterocyclischer Verbindungen geeignet·

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

5-Aryl- bzw·

ester sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Hexadiensäureester zu entwickeln«

Darlegung des Wesens der Erfindung

,Die Hexadiensäureester der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl- bzw. einen Hetarylrest, R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R⁵ für einen Alkylrest stehen, können durch Umsetzung der Alkylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R und R wie

oben definiert sind, mit Alkoxymethylencyanessigsäureestern der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest steht und B? wie oben definiert ist, in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden«

Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart von Alkalien, vorzugsweise Kaliumcarbonat, unter Rühren durchgeführt. Die Temperaturen betragen 20° bis 80⁰C, die Reaktionszeiten 5 Minuten bis zu 3 Stunden. Nach Zugabe von Wasser zu der Reaktionsmischung kristallisieren die Alkalisalze der Hexadiensäureester III aus. Durch Ansäuern lassen sich daraus die Hexadiensäureester III herstellen· Eine Reinigung dieser Alkalisalze bzw· der Hexadiensäureester erfolgt durch Umkristallisation aus organischen Lösungsmitteln.

Ausführungsbeispiele

Ausführungsbeispiel 1

Kalium-1,1,5-tricyano-5-ethoxycarbonyl-3-phenyl-penta-1,4-dien-3-id ..'...

0,01 Mol Ethoxymethylencyanessigsäure-ethylester, 0,01 Mol 1-Phenyl-ethylidenmalononitril und 2,5 g Kaliumcarbonat werden 15 Minuten bei 20⁰C gerührt. Man fügt unter Rühren 100 ml Wasser hinzu, filtriert ab und wäscht mit Wasser. Das getrocknete Rohprodukt wird aus Chloroform umkristallisiert (dunkelrote Nadeln). .......

Ausbeute: 70$ d.Th. Schmelzpunkt: 225-228⁰C

Ausführungsbeispiel 2

"2,6,6-Tricyano-5-Jjfur-2-ylJ -4-methyl-hexa-2,5-dien-säure-

ethylester

0,01 Mol Ethoxymethylencyanessigsäure-ethylester, 0,01 Mol 1- Fur-2-yl -propylidenmalononitril und 2 g Kaliumcarbonat werden 20 Minuten bei 20⁰C gerührt. Man fügt ein Gemisch von 100 ml Wasser und 5 ml konzentrierter Salzsäure hinzu, fil-

triert und wäscht mit Wasser· Bas Rohprodukt wird aus Ethanol 'umkristallisiert.

Ausbeute: 78$ d.Th. Schraelzpunkt: 130-131⁰C

ieniLrl Seite formein

21 ί 836

(NC)₂C=CR(CH₂R'¹) + R²OCH=CCN(COOR³) I II

(NC)₂C=CR-CH(R¹)-CH=CCN(C00R³) III

Claims (1)

1. Erfindup^sanspruch

   Verfahren zur Herstellung von Hexadiensäureestern der allgemeinen Formel III, in der R für einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenyl- "bzw. einen Hetarylrest, R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R^ für einen Alkylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Alkylidenmalononitrile der allgemeinen Formel II, in der R und R wie o"ben definiert sind, mit Aikoxymethylen-

   p cyanessigsäureestern der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest steht und R wie oben definiert ist, in Gegenwart von Alkalien umgesetzt werden·