DD139415A5 - Verfahren zur herstellung eines verbundmaterials - Google Patents

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DD139415A5 DD78207971A DD20797178A DD139415A5 DD 139415 A5 DD139415 A5 DD 139415A5 DD 78207971 A DD78207971 A DD 78207971A DD 20797178 A DD20797178 A DD 20797178A DD 139415 A5 DD139415 A5 DD 139415A5
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Description

Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials aus einem vulkanisierten Kautschuk und einem polymeren Material.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann besonders vorteilhaft angewandt werden bei einer Vulkanisierungstechnik im Fließbett.
Insbesondere kann das erfindungsgemäße Verfahren angewandt werden zur Herstellung von verstärkten Rohrartikeln, beispielsvi/eise Schläuchen,
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Es ist bekannt, vulkanisierte oder unvulkanisierte Kautschuke mit zahlreichen Behandlungsmitteln, einschließlich oxidierenden und halogenierenden Mitteln zu behandeln. (GB-PS 702 928, 1 293 842, 1 352 645, 1 295 677, 1 420 955, 1 131 506).
Auf diese Weise werden die Kautschuke geeigneter, sich mit. den anderen Substraten zu verbinden.
Beispielsweise ist aus der GB-PS 702 928 ein Verfahren zur Behandlung von vulkanisiertem oder unvulkanisiertem Kaut-
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schuk zur Modifizierung seiner Oberflächeneigenschaften bekannt unter Verwendung einer Chloritlösung·
Aus der gleichen Patentschrift ist ein Verfahren zur Herstellung von Golfbällen bekannt, die eine Deckschicht von vulkanisiertem Kautschuk besitzen· Das Verfahren umfaßt die Behandlung der Golfbälle mit einer Chloritlösung, Waschen, Trocknen der Bälle und das Färben mit einer Qolfballfarbe.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines einfachen und wirtschaftlichen Verfahrens zur Herstellung eines Verbundmaterials aus vulkanisiertem Kautschuk und einem polymeren Material mit guter Elastizität und guten Hafteigenschaften zwischen den einzelnen Schichten, das beispielsweise zur Herstellung von verstärkten Rohrartikeln geeignet ist.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, um die Oberfläche einer vuikanisierbar.en Keutschukzusanmensetzüng zu präparieren und anschließend eine innige Verbindung mit einem polymeren Material herzu-, stellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterialo umfaßt die folgenden Schritte:
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(i) das Aufbringen eines nachstehend definierten Behandlung smitt eis auf die Oberfläche einer vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung, danach
(ii) die Vulkanisation der Kautschukzusammensetzung und dann
(iii) die Verfestigung eines polymeren Materials in Kontakt mit der vulkanisierten behandelten Kautschukzusammensetzuns.
Das Behandlungsmittel halogeniert und/oder oxydiert die Kautschukoberfläche und ist vorzugsweise entweder ein chemisches Reagens (z.B. ein stark oxydierendes Mittel oder ein Halogendonor) oder eine Strahlung wie UV oder die Glimm- bzw. Koronaentladung. Geeignete Beispiele für chemische Reagentien umfassen Trichlorisocyanursäure (erhältlich als Pi-clor 91 von Pisons) , Natriuiadichlorisocyanurat (erhältlich
üefe- als Fi-clor 60s von Fisons), Alkylhypohalogenite (z.B. Butylhypochlorit), sauergemachte "bzw. saure anorganische Hypohalogenite(z.B. saures Natriumhypochlorit), Natriumchlorit und Peressigsäure. Vorzugsweise wird das Behandlungsmittel, wenn es ein chemisches Reagens ist, nicht-wäßrig' aufgebracht, z.B. in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie Äthylacetat oder Aceton, unter Anwendung herkömmlicher Mittel, beispielsweise durch Tauchen, Sprühen oder Bürstenauftrag. .
Vorzugsweise enthält die vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung als Basis einen ungesättigten Kautschuk, der mehr als 5 ungesättigte Bindungen je 100 Hauptkettenkohlenstoffatome und vorzugsweise mehr als 15 ungesättigte Bindungen je 100 Hauptkettenkohlenstoffatome enthält.
Vorzugsweise enthält die Kautschukzusammensetzung als Basis einen nichtpolaren Kautschuk, wobei geeignete Beispiele Naturkautschuk, Styrol/Butadien, Polychloropren und Mischungen derselben umfassen. Die Kautschukzusammensetzung kann herkömmliche Additive (z.B. Füllstoffe) oder Verarbeitungsmittel enthalten. Es versteht sich, daß die Kautschukzusammensetzung im vulkanisierten Zustand, d.h. im quervernetzten, elastomeren, nichtthermoplastischen Zustand, vorliegt, bevor sie mit dem verfestigbaren polymeren Material in Kontakt gelangt.
Die Kautschukzusammensetzung kann nach jeder herkömmlichen Schwefel- oder Nichtschwefelmethode vulkanisiert werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere anwendbar, wenn die Kautschukzusammensetzung mit. Hilfe eines fluidisierten Bettes vulkanisiert wird, da die Vorbehandlung der Kautschukzusammensetzung dazu dienen kann, ihre Oberfläche von Klebrigkeit zu befreien, was im wesentlichen ein Anhaften der •Teilchen des fluidisierten Bettes an der Oberfläche verhindert.
Das polymere Material kann z.B. in Form einer Lösung,einer Dispersion (z.B., in einem Weichmacher),, eines Latex oder in. Form von 2 flüssigen Komponenten,.die unter Bildung eines
festen Polymeren reagieren, aufgebracht werden. Vorzugsweise wird das polymere Material auf die Kautschukzusammensetzung aufgebracht und dann auf eine derartige Temperatur erhitzt, daß es sich beim Abkühlen verfestigt. Gewünschtenfalls kann ein weiterer Überzug aus polymeren! Material nach der Verfestigung des ersten aufgebracht werden.
Das polymere Material enthält vorzugsweise zumindest einen Tjj) einer polaren Gruppe, z.B. ausgewählt unter -Cl, -NH0, -C=O, -C=N, -C-C- und -OH, und besitzt vorzugsweise einen Löslich-
Tj) TJ -7 Xl /p
keitsparameter von größer als 9 (cal/cm ) und insbesondere
Ζ Λ /Ο
von größer als 9>5 (cal/cm ) ' . Der Löslichkeitsparameter findet sich auf Seite 834, Band 3 der Encyclopaedia of Polymer iScience and Technology - John Wiley and Sons. Unter "Löslichkeitsparameter" ist die Quadratwurzel der kohäsiven Energiedichte zu verstehen und er gibt die Größe der intermolekularen Kräfte innerhalb des Polymeren an. Beispiele für geeignete Materialien umfassen ein Vinylchloridpolymeres, z.B. in Plastisolform, ein aliphatisches Polyamid, ein Polyurethan, ein PoIy-(vinylacetat), ein Äthylen/Vinylacetatcopolymerisat und einen Kautschuk, der in der Latexform vorliegen kann, z.B. Nitri!kautschuk oder carboxylierter Nitrilkautschuk. Es versteht sich, daß die Bezeichnung "Vinylchloridpolymeres" Polyvinylchlorid) und Copolymere von Vinylchlorid mit ein oder mehreren anderen Monomeren umfaßt. Geeignete andere Monomere. sind z.B. Vinylester und Alkylacrylate. Copolymere sollten vorzugsweise einen Vinylchloridgehalt von zumindest 50 Gew.-% aufweisen. Beispiele für geeignete Copolymere umfassen Copolymere von Vinylchlorid mit Vinylacetat oder Methylacrylat, mit oder ohne einem weiteren Monomeren.
Vorzugsweise umfaßt das polymere Material Bestandteile, die ein Harz bilden, wie ein kondensiertes Aldehydharz. Eeispiele für geeignete Aldehydkondensationsharz-bildende Bestandteile sind eine aromatische Hydroxyverbindung, insbesondere eine solche, die 2 Hydroxygruppen in Meta-Stellung zueinander aufweist, wie Resorcin, Phloroglucin oder 1,3-Dihydroxynaphthalin, und .eine Verbindung, die beim Erhitzen'Methylengruppe freisetzt, wie
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Hexamethylentetramin, Hexamethoxymethylmelamin, Lauryloxymethyl pyridiniumchlorid, Cetyloxymethylpyridiniumchlorid, Äthyloxymethylpyridiniumchlorid oder ein Polymeres des Formaldehyds. Alternativ kann ein teilweise oder vollständig kondensiertes Harz, wie ein kondensiertes Aldehydharz, in das polymere Material eingeschlossen sein, und Beispiele derselben sind Melamin- und Harnstoff-Formaldehydharze,
Sind Harz-bildende Bestandteile oder ein teilweise oder vollständig kondensiertes Harz- in dem polymeren Material eingeschlossen, so kann es erwünscht sein, auch ein Epoxyharz oder ein Isocyanat in das polymere Material einzuschließen. Dieser
i .
zusätzliche Bestandteil kann die potentielle Porosität des
»!.' polymeren Materials herabsetzen.
Die Harz-bildenden Bestandteile oder das teilweise kondensierte Harz oder das vollständig kondensierte Harz ist/sind vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 3,2 bis 12 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials,vorhanden. Werden Harz-bildende Bestandteile, wie eine aromatische Hydroxyverbindung und eine Verbindung, die beim Erhitzen Methylengruppen in Freiheit setzen kann, verwendet, so liegen diese vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 7,5 Gewichtsteilen bzw. 1,2 bis 4,5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials, vor.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein flüssiges polymeres Material erhitzt und dann im Kontakt mit einer vulkanisierten Kautschukzusammensetzung verfestigt.
Das polymere Material und/oder die Kautschukzusammensetzung können durch ein gewebtes oder nichtgewebtes Textilmaterial, z.B. in Form von Streifen, Schnüren, Garn, Glasseidenspinnfäden oder in Filamentf oröt verstärkt sein. Geeignete Beispiele für Textilmaterialien umfassen Rayon., Polyester, aromatisches Polyamid oder Nylon oder Glas oder ein Metall, wie Stahl« Z;B. kann das polymere Material auf die vulkanisierte Kautschukzu·-- sammensetzung aufgebracht werden und dann können verstärkende
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Bestandteile auf das polymere Material aufgebracht werden. Alternativ können die verstärkenden Bestandteile in das polymere Material eingetaucht und dann auf die vulkanisierte Kautschukzusammensetzung aufgebracht werden, die erfindungsgemäß vorbehandelt worden ist.
Gewünschten falls kann das polymere Material (A) an ein anderes polymeres Material (B), z. B. ein Polyurethan, gebunden werden, indem man das erste Material (A) im Kontakt mit der vulkanisierten Keutschukzusammensetzung verfestigt und dann das geschmolzene polymere Material (B) auf das polymere Material/vulkanisierter Kautschuk-Verbundmaterial aufbringt.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist bei der Herstellung von verstärkten rohrförmigen Gegenständen, wie Schläuchen-, anwendbar. Beispielsweise kann ein Innenrohr einer vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung an ein verfestigbares polymeres Material, das ein Gerüst aus. verstärkenden Bestandteilen enthält, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gebunden werden. Gewünschtenfalls kann eine geschmolzene Deckschicht aus einem polymeren Material auf das vulkanisierter Kautschuk/verstärktes Polymermaterial nach der Verfestigung des letzteren aufgebracht werden. Gewünschtenfalls kann das verstärkte polymere Material mit einem Lösungsmittel« z. B. Cyclohexanon oder Methylethylketon, vor dem Aufbringen der Deckschicht behandelt werden.
Ausführungsbeispiel
Die folgenden Beispiele, in denen sämtliche Teile als Gevjichtsteile angegeben sind, erläutern die Erfindung.
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Beispiel 1 .
Man erhitzte eine SBR-Kautschukzusammensetzung mit der Formulierung A auf 100° C, überzog mit einer 1 %igen Trichlorisocyanursäurelösung (Fi-clor 91) in Aceton und ließ das Lösungsmittel verdampfen. Die Behandlungszeit betrug ca· 1 Sekunde« Die behandelte Kautschukzusanmensetzung wurde dann 80 Sekunden in einem Fließbett bei 220° C vulkanisiert und dann mit einem
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Poly-(vinylchlorid)-plastisol rait der Formulierung B überzogen, Man verwendete einen Infrarotofen um den Poly-(vinylchlorid)-Überzug auf 1700C zu erhitzen, wobei er sich beim Abkühlen verfestigte. Man erhielt die folgenden Ergebnisse beim Abschältest (B S 903 Teil A12):
Keine Behandlung des Kautschuks 0,15 KN/m
Fi-clor behandelter Kautschuk . 1,85
Formulierune; A . Teile
Intöl 1712 (SBR) 100
Zinkoxyd 3
Stearinsäure 1
Flektolflocken (Antioxydans) 1
Vulkan M (Ruß) 40
Sterling 105 (Ruß) 45
Ghinaton 125
Verarbeitungsöl 20
Caloxal V/ (Dispersion von Calciumoxyd in Wachs und
Verarbeitungsöl) 20
Schwefel 2,5
Mercaptobenzthiazol (MBT) 2
Diphenylguanidin (DPG) 0,2
Formulieruns; B
Breon 13O/I 100
Dialphanolphthalat 60
Bleicarbonat 5
Resorcin 7,5
Hexamethylentetramin 4,5
Beispiel 2 .
Man wiederholte das Verfahren von Beispiel 1, wobei man jedoch den Schwefel, das MBT und das DFG durch 3,5 Teile Tetramethylthiuramdisulfid und 1 Teil Zinkdithiocarbamat ersetzte. Unter Verwendung des B S 903 Teil A12 Abschältests erhielt man als Ergebnis 2,1 O/m.
Beispiel 3
Han stellte folgendermaßen einen Schlauch her. Man extrudierte eine Kautschukzusammensetzung mit der Formulierung A von Beispiel i aus einem Röhrenextruder mit einer Rohrwanddicke von 2,5 mm und einem Innendurchmesser von 25 mm. Man verwendete 90 mm von der Extruderform einen Vorhangbeschichter, um eine 1 %ige -Lösung von Fi-clor 91 in Aceton aufzubringen. Das Rohr wurde kontinuierlich in. ein Fluidbett "bei 220 C eingebracht und die Verweilzeit in dem Bett "betrug 80 Sekunden. Beim Verlassen des Bettes wurde eine 0,25 mm Schicht eines FVC-Plastisols der Formulierung B von Beispiel 1 auf das heiße Rohr aufgebracht,
das 36 Sekunden durch einen Infrarotofen geleitet wurde. Man brachte dann einen weiteren 0,25 mm Überzug aus dem Plastisol auf und umwickelte das Rohr mit 2 gegenläufigen spiralförmigen Schichten aus jeweils 12 Schnüren eines dreifachen 9^ tex-Nylon-Garns. Das Rohr wurde dann 4 Minuten in einem Infrarotofen erhitzt, währenddessen der Plastisolüberzug eine Temperatur von 170 C erreichte. Das Rohr wurde dann durch den Querkopf eines Extruders geleitet und bevor sich die Oberflächentemperatur auf unterhalb 1500G abgekühlt hatte, wurde um dasselbe herum eine 2,5 mm Deckschicht einer plastifizieren Poly-(vinylchorid)-Zusammensetzung (mit einer Qualität für allgemeine Extrusionszwecke -.WELVICK Gp/11-3 der I.C.I.) extrudiert. Die Ergebnisse beim Abschältest (B JS'.903 Teil A12) waren wie folgt:
Kautschuk/verstärkte Schicht verstärkte Schicht/Deckschicht

Claims (32)

  1. 20 79 7f -W" AP B 29 H/ 207 971
    54 274 11
    ErfindunssansDruch
    1. Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials, gekennzeichnet durch die folgenden Maßnahmen: (i) das Aufbringen eines Behandlungsmittels auf die . Oberfläche einer vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung, danach
    (ii) die Vulkanisation der Kautschukzusaminensetzung und dann
    (iii) die Verfestigung eines polymeren Materials im Kontakt mit der vulkanisierten, behandelten Kautschukzusammensetzung.
    2* Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Behandlungsmittel ein chemisches Reagens ist.
    3· Verfahren gemäß Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß das chemische Reagens ausgewählt wird unter Trichlorisocyanursäure, Hatriumdichlorisocyanurat, einem Alkylhypohalogenit, einem sauer gemachten bzw. sauren anorganischen Hypohalogenit, latriumchlorit und Peressigsäure.
    4· Verfahren gemäß Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daß das chemische Reagens Butylhypochlorit oder angesäuertes bzw« saures Uatriumhypochlorit ist· :?'"'
  2. 5. Verfahren gemäß einem der Punkte 2 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß das Behandlungsmittel nicht^äßrig aufgebracht
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    6, Verfahren gemäß Punkt 5» gekennzeichnet dadurch, daß das Behandlungsmittel in einem organischen Lösungsmittel aufgebracht wird.
    7· Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das Behandlungsmittel UV oder eine Glimm- bzw. Koronaentladung ist.
  3. 8. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß die vulkanisierte Kautechukz.usammensetzung als Basis einen ungesättigten Kautschuk mit mehr als 5 ungesättigten Bindungen je 100 Hauptkettenkohlenstoff atome enthält.
    9· Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß die vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung als Basis einen ungesättigten Kautschuk mit mehr als 15 ungesättigten Bindungen je 100 Hauptkettenkohlenstoffatome enthält.
  4. 10. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß die Kautschukzusammensetzung als Basis einen nichtpolaren Kautschuk enthält.
  5. 11. Verfahren gemäß Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß die KautschukzusammensetzuBg als Basis Naturkautschuk, Styrol/Butadienkautschuk, Folychlorop22nkautsch.uk oder eine Mischung derselben enthält.
    T2c Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch,, daß die behandelte Kautschukzusammerisetzung mit Hilfe eines fluidisierten Bettes vulkanisiert wird.
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  6. 13. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekenn zeichnet dadurch, daß das polymere Material auf die vul kanfeierte Kautschukzusammensetzung in Form einer Lösung oder Dispersion aufgebracht wird.
  7. 14. Verfahren gemäß Punkt 13, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material als Plastisol aufgebracht wird.
    15· Verfahren gemäß einem der Punkte 1 bis 12, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material in Form eines Latex aufgebracht
  8. 16. Veriäiren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material erhitzt und dann im Kontakt mit der vulkanisierten Kautschukzusammensetzung abgekühlt wird.
  9. 17. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material zumindest einen Typ einer polaren Gruppe,-..ausgewählt unter -Cl, -WH2, -G=O, -G=N, ^q^ un<* -OH, enthält. HH"
  10. 18. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ptinkte, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material einen
    -3 V2
    Löslichkeitsparameter von größer als 9 (cal/cnr) besitzt.
  11. 19. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, -ge!kennzeichne t dadurch, daß das polymere Material einen Lös-
    3 1/2
    lichkeitsparamter von größer als 3,5 (cal/cm ) besitzt,
    2079-71 ~41~ AP B 29 H/ 207
    54 274 11
  12. 20. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein Vinylchloridpolymeres ist.
  13. 21. Verfahren gemäß Punkt 20, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material Poly-(vinylchlorid) ist,
  14. 22. Verfahren gemäß Punkt 20, gekennzeichnet dadurch,
    daß das polymere Material ein Vinalchloridcopolymerisat mit zumindest einem anderen Monomeren ist.
  15. 23. Verfahren gemäß Punkt 22,. gekennzeichnet dadurch, daß das Copolymerisat einen Vinylchloridgehalt von zumindest 50 Gew.-% aufweist..
  16. 24. Verfahren gemäß Punkt 22 oder 23, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein Copolymerisat von Vinylchlorid mit zumindest einem Monomeren, ausgewählt unter Vinylestern und Alkylacrylaten, ist.
  17. 25. Verfahren gemäß Punkt 24, gekennzeichnet dadurch,
    daß das polymere Material ein Copolymerisat von Vinylchlorid mit Vinylacetat oder Methylacrylat, mit oder . ohne einem weiteren Monomeren, ist.
  18. 26. Verfahren gemäß einem der Punkte 1 bis 19» gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein Kautschuk ist.
  19. 27. Verfahren gemäß Punkt 26, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein Iitri!kautschuk oder carboxylierter Hitrilkautschuk ist,
    -"/5"- AP B 29 H/ 207 971 54 274 11
  20. 28. Verfahren gemäß einem der Punkte 1 bis 19» gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein Polyurethan ist.
  21. 29. Verfahren gemäß einem der Punkte 1 bis 19, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material Poly-(vinylacetat) oder ein Äthylen/Vinylacetatcopolymerisat ist»
  22. 30. Verfahren gemäß einem der Punkte 1 bis 19» gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein aliphatisches Polyamid ist.
  23. 31. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material Bestandteile umfaßt, die ein Harz bilden.
    32,Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material Bestandteile umfaßt, die ein kondensiertes Aldehydharz bilden.
    33* Verfahren gemäß Punkt 32, gekennzeichnet dadurch, daß die Bestandteile eine aromatische Hydroxyverbindung und eine Verbindung umfassen, die beim Erhitzen Methylengruppen freisetzen.
  24. 34. Verfahren gemäß Punkt 33» gekennzeichnet dadurch, daß die aromatische Hydroxyverbindung zwei Hydroxylgruppen in Metastellung zueinander aufweist.
    35«. Verfahren gemäß Punkt 34, gekenn ze ichnet dadurch, daß die aromatische Hydroxyverbindung ausgewählt wird
    I -76-- AP B 29 H/ 207 971
    54 274 11
    unter Resorcin, Phloroglucin und 1,3-Dihydroxynaphthalin.
    36, Verfahren gemäß einem der Punkte 33 bis 35, gekennzeichnet dadurch, daß die Verbindung,die Methylengruppen freisetzt, ausgewählt wird unter Hexamethylentetramin, Hexa· methoxymethylmelamin, Lauryloxymethylpyridiniumchlor-id, Cetyloxymethylpyridiniumchlorid, ÄthyloxymethyIpyridiniumchlorid und einem Formaldehydpolymeren.
    37· Verfahren gemäß einem der Punkte 32 bis 3&, gekennzeichnet dadurch, daß das Gesamtgewicht der Bestandteile, die ein kondensiertes Aldehydharz bilden, 3»2 bis 12 Teile, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials, beträgt.
  25. 38. Verfahren gemäß einem der Punkte 33 bis 36» gekennzeichnet dadurch, daß die Menge der aromatischen Hydroxyverbindung und der Verbindung, die Methylengruppen freisetzt, .2 bis 7,5 Gewichtsteile bzw. 1,2 bis 4,5 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials, beträgt.
  26. 39. Verfäiren gemäß einem der Punkte T bis 30, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein teilweise oder vollständig kondensiertes Harz umfaßt«
  27. 40. Verfahren gemäß Punkt 31 oder 39, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein Epoxyharz, oder ein.Isocyanat umfaßt.
  28. 41. Verfahren gemäß Punkt 39 oder /^gekennzeichnet da-. durch, daß das polymere Material ein teilweise oder
    β ^ ~ AP B 29 H/ 207
    54 274 11
    vollständig kondensiertes Aldehydkondensationsharz umfaßt·
  29. 42. Verfahren gemäß einem der Punkte 39 bis 41, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material ein teilweise oder vollständig kondensiertes Melamin oder Harnstoff-Formaldehydharz umfaßt· -
    43· Verfahren gemäß einem der Punkte 39 bis 42, gekennzeichnet dadurch, daß die Menge des teilweise oder vollständig kondensierten Harzes 3,2 bis 12 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials, umfaßt.
  30. 44. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß das polymere Material durch ein gewebtes oder hichtgewebtes Textilmaterial verstärkt ist.
    45· Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß die Kautschukzusammensetzung durch ein gewebtes oder nichtgewebtes Textilmaterial verstärkt ist.
  31. 46. Verfahren gemäß Punkt 44 oder 45, gekennzeichnet dadurch, daß das Textilmaterial aus Rayon, Polyester, einem aromatischen Polyamid, Nylon, Glas oder Metall besteht*
  32. 47. Verfahren gemäß einem der_vorhergehenden Punkte, gekennzeichnet dadurch, daß ein weiteres polymeres Material auf die verfestigte Polymermaterial-überzogene Kautschukzusammensetzung aufgebracht wird«
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