PL111989B1 - Method for manufacturing of laminated rubber-polymeric gods - Google Patents

Method for manufacturing of laminated rubber-polymeric gods Download PDF

Info

Publication number
PL111989B1
PL111989B1 PL1978209691A PL20969178A PL111989B1 PL 111989 B1 PL111989 B1 PL 111989B1 PL 1978209691 A PL1978209691 A PL 1978209691A PL 20969178 A PL20969178 A PL 20969178A PL 111989 B1 PL111989 B1 PL 111989B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polymeric substance
rubber
polymeric
substance
mixture
Prior art date
Application number
PL1978209691A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL209691A1 (en
Inventor
Jan Biggs
Ronald Stansfield
Original Assignee
Dunlop Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dunlop Ltd filed Critical Dunlop Ltd
Publication of PL209691A1 publication Critical patent/PL209691A1/en
Publication of PL111989B1 publication Critical patent/PL111989B1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D23/00—Producing tubular articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/042—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/126—Halogenation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C53/00—Shaping by bending, folding, twisting, straightening or flattening; Apparatus therefor
    • B29C53/56—Winding and joining, e.g. winding spirally
    • B29C53/58—Winding and joining, e.g. winding spirally helically
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/08—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of continuous length, e.g. cords, rovings, mats, fabrics, strands or yarns
    • B29K2105/10—Cords, strands or rovings, e.g. oriented cords, strands or rovings
    • B29K2105/101—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B2038/0052—Other operations not otherwise provided for
    • B32B2038/0076—Curing, vulcanising, cross-linking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/08—Reinforcements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/04—Polyvinylalcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia warstwowych wyrobów kauczukowo-polime¬ rycznych.Z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1131506 znany jest sposób wytwarzania warstwo¬ wych wyrobów kauczukowo-polimerycznych, pole¬ gajacy na tym, ze na powierzchnie zwulkanizowa- nego kauczuku dziala sie czynnikiem aktywnym, po czym na kauczuk nanosi sie substancje polime- ryczna i poddaje ja zestaleniu.Z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1485618 znany jest takze sposób trwalego laczenia kauczuku i materialu polimerycznego zwany „la¬ czeniem wulkanizacyjnym". Zgodnie z tym sposo¬ bem czynnikiem aktywnym dziala sie na kauczuk jeszcze przed wulkanizacja, po czym na niezwul- kanizowany kauczuk o zaktywowanej powierzchni nanosi sie substancje polimeryczna i calosc pod¬ daje sie ogrzewaniu, w wyniku którego kauczuk ulega wulkanizacji, a material polimeryczny zo¬ staje z nim trwale zwiazany.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze warstwowe wy¬ roby kauczukowo-polimeryczne mozna wytwarzac metoda latwiejsza do zrealizowania, stosujac spo¬ sób wedlug wynalazku.Cecha sposobu wedlug wynalazku, jest to, ze na powierzchnie dajacej sie wulkanizowac mieszanki kauczukowej nanosi sie czynnik aktywny powo¬ dujacy chlorowcowanie i/lub utlenianie tej po- 10 15 2% 25 30 wierzchni, po czym mieszanke kauczukowa pod¬ daje sie wulkanizacji, a nastepnie na wulkanizo¬ wany kauczuk nanosi sie substancje polimeryczna, która pozostawia sie do zestalenia lub poddaje ze¬ staleniu. * Tak wiec w sposobie wedlug wynalazku po¬ wierzchnia mieszanki kauczukowej pozostaje zak- tywowana nawet po wulkanizacji, jakkolwiek moglo by sie wydawac, ze wulkanizacja zniszczy skutki aktywacji.Sposób wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do stosowania w przypadku wulaknizacji w zlozu fluidalnym, gdyz wstepna obróbka mieszanki kau¬ czukowej za pomoca czynnika aktywnego przeciw¬ dziala kleistosci powierzchni tej mieszanki, dzieki czemu zapobiega w znacznym stopniu przywiera¬ niu zloza fluidalnego. Pozwala to na unikniecie zabiegu czyszczenia wulkanizowanego kauczuku, który w innych przypadkach jest niezbedny.Jak wspomniano powyzej, czynnik aktywny po¬ woduje chlorowcowanie i/lub utlenianie powierzch¬ ni kauczuku. Jako czynnik ten korzystnie stosuje sie odczynnik chemiczny, np. silny utleniacz lub zwiazek bedacy donorem chlorowca, albo tez na¬ promienianie, np. promienie nadfioletowe lub wy¬ ladowanie ulotowe. Odpowiednimi odczynnikami chemicznymi sa kwas trójchloroizocyjanurowy (dostepny w handlu jako Fi-clor 91 firmy Fisona), dwuchloroizocyjanuran sodu (dostepny w handlu 111 989111 989 jako F-clor 60s firmy Fisona), estry alkilowe kwa¬ sów podhalogenawych (np. podchloryn butylu), przeprowadzone w kwas nieorganiczne sole kwa¬ sów podhalogenawych (np. przeprowadzony w kwas podchloryn sodowy), chloryn sodowy i kwas 5 nadoctowy. Czynnik aktywny w postaci odczynni¬ ka chemicznego nanosi sie korzystnie w warun¬ kach bezwodnych, np. jako. roztwór z takim roz¬ puszczalniku organicznym jak octan etylu lub ace¬ ton, albo tez innymi znanymi metodami, np. droga 10 maczania, natryskiwania lub malowania pedz¬ lem.Dajaca sie wulkanizowac mieszanka kauczuko¬ wa korzystnie jest oparta na kauczuku zawieraja¬ cym na kazde 100 atomów wegla w lancuchu« 15 glównym ponad 5 wiazan nienasyconych, a zwlasz¬ cza ponad 15 wiazan nienasyconych. Mieszanka kauczukowa korzystnie oparta jest na kauczuku niepolarnym, takim jak kauczuk naturalny, kau¬ czuk butadienowo-styrenowy, kauczuk polichloro- • 20 prenowy lub mieszaniny tych kauczuków. Mieszan¬ ka kauczukowa moze zawierac znane dodatki, np. wypelniacze, a takze srodki pomocnicze ulatwiaja¬ ce przetwórstwo. Przed naniesieniem substancji polimerycznej na mieszanke kauczukowa, mieszan- 25 ka ta jest juz w stanie zwulkanizowanym, to jest w stanie usieciowanym, elastomerycznym i nieter- moplastycznym. Mieszanke kauczukowa mozna wulkanizowac dowolna znana metoda, z uzyciem lub bez uzyciasiarki. 30 Substancje polimeryczna mozna nanosic np. w postaci roztworu, zawiesiny (np. w plastyfika¬ torze), lateksu lub dwóch cieklych skladników, z których powstaje staly polimer. Korzystnie sub¬ stancje polimeryczna nanosi sie na kauczuk, a na¬ stepnie ogrzewa do takiej temperatury, by pod¬ czas chlodzenia substancja ta ulegala zestaleniu.Jesli jest to korzystne, na powierzchnie zestalonej substancji polimerycznej mozna nanosic nastepna jej JJbwloke.Substancja polimeryczna korzystnie zawiera co najmniej jeden rodzaj grup polarnych, takich jak atom chloru, grupa aminowa, grupa karbonylowa, grupa cyjanowa, grupa 1,2-epoksyetylenowa i gru¬ pa hydroksylowa. Parametr rozpuszczalnosci sub¬ stancji polimerycznej korzystnie wynosi powyzej 9 (kalorii/cm3)°»5, a zwlaszcza powyzej 9,5 (ka- lorii/cm3)°»s. Definicja parametru rozpuszczalnosci podana jest w „Encyklopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 3, str. 834, wyd. John Wiley and Sons. „Parametr rozpuszczalnosci" odpowiada pierwiastkowi kwadratowemu gestosci energii ko¬ hezji i jest miernikiem wielkosci sil miedzycza- steczkowych wewnatrz polimeru. Przykladami od- , 60 powiednich substancji polimerycznych sa polimer chlorku winylu, np. w postaci plastizolu, alifatycz¬ ny poliamid, poliuretan, polioctan winylu, kopoli¬ mer octanu winylu i etylenu oraz kauczuk, który moze miec postac lateksu, np. kauczuk nitrylowy 05 lub karboksylowany kauczuk nitrylowy. Okreslenie „polimer chlorku winylu" obejmuje polichlorek winylu i kopolimery chlorku winylu z jednym mo¬ nomerem lub wieksza ich liczba. Odpowiednimi komonomerami sa np. estry winylowe i akrylany 05 \ 35 40 45 50 alkilu. Zawartosc chlorku winylu w kopolimerach powinna korzystnie wynosic co najmniej 50% wa¬ gowych. Przykladami odpowiednich kopolimerów sa kopolimery chlorku winylu z octanem winylu lub akrylanem metylu z dodatkiem lub bez dodat¬ ku innego monomeru.Substancja polimeryczna korzystnie zawiera* skladniki, z których powstaje zywica, np. konden¬ sacyjna zywica aldehydowa. Przykladami odpo¬ wiednich skladników tworzacych kondensacyjna zywice aldehydowa sa aromatyczny zwiazek hy¬ droksylowy, zwlaszcza zawierajacy dwie grupy hydroksylowe w polozeniu meta, np. rezorcyna, floroglucyna i 1,3-dwuhydroksynaftalen, oraz zwia¬ zek uwalniajacy pod wplywem ogrzewania grupy metylowe, taki jak szesciometylenoczteroamina, szesciometoksymetylomelamina, chlorek laurylok- symetylopirydyniowy, chlorek cetyloksymetylopiry- dyniowy, chlorek etyloksymetylopirydyniowy lub polimer formaldehydu. Substancja polimeryczna. moze alternatywnie zawierac czesciowo lub calko¬ wicie skondensowana zywice, taka jak kondensa¬ cyjna zywica aldehydowa, np. zywice melaminowa lub mocznikowo-formaldehydu. Substancja polime¬ ryczna moze alternatywnie zawierac czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice, taka jak kon¬ densacyjna zywica aldehydowa, np. zywice mela¬ minowa lub mocznikowo-formaldehydowa.Gdy substancja polimeryczna zawiera skladniki, z których powstaje zywica lu,b czesciowo albo cal- ¦ kowicie skondensowana zywice, moze byc korzyst¬ ne, by zawierala ona takze zywice epoksydowa lub izocyjanian. Ten dodatkowy skladnik moze zmniej¬ szac porowatosc zestalonej substancji polimerycz¬ nej.Calkowita ilosc skladników, z których powstaje zywica lub czesciowo albo calkowicie skondenso¬ wanej zywicy korzystnie wynosi 3,2—12 czesci wagowych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych suchej substancji polimerycznej. W przypadku stosowania takich skladników zywicotwórczychf jak aromatyczny zwiazek hydroksylowy i zwiazek uwalniajacy poclczas ogrzewania grupy metyleno¬ we, ilosc ich korzystnie wynosi odpowiednio 2—7,5 czesci wagowych i 1,2—4,5 czesci wagowych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych suchej substancji polimerycznej.Zgodnie z korzystnym wariantem sposobu we¬ dlug wynalazku ciekla substancje polimeryczna ogrzewa sie, a nastepnie zestala w zetknieciu ze zwulkanizowanym* kauczukiem.Substancje polimeryczna i/lub mieszanke kau¬ czukowa mozna wzmacniac tkanym lub nietkanym materialem wlókienniczym, np. w postaci tasmy, kordu, przedzy, liny lub wlókna. Przykladami od¬ powiednich materialów wlókienniczych sa sztuczny jedwab, poliester, aromatyczny poliamid, nylon, sklo lub metal, np. stal. Substancje polimeryczna mozna nanosic na zwulkanizowany kauczuk, a na¬ stepnie nanosic na te substancje elementy wzmac¬ niajace. Alternatywnie, elementy wzmacniajace mozna zanurzac w substancji polimerycznej, pc* czym zawierajaca te elementy substancje polime¬ ryczna nanosic na zwulkanizowany kauczuk.111 989 Jesli jest to korzystne, na naniesiona na kauczuk substancje polimeryczna mozna nanosic inna sub¬ stancje polimeryczna, np. poliuretan. Realizuje sie to zestalajac pierwsza substancje polimeryczna na¬ niesiona na kauczuk i nanoszac na tak otrzymane tworzywo kauczukowo-polimeryczne druga sub¬ stancje polimeryczna w stanie stopionym. * Sposobem wedlug wynalazku mozna wytwarzac artykuly rurowe, np. weze. Przykladowo, we¬ wnetrzny przewód wykonany z dajacej sie wulka¬ nizowac mieszanki kauczukowej mozna wiazac z ulegajaca zestaleniu substancja polimeryczna zawierajaca elementy wzmacniajace. Jesli jest to korzystne, po zestaleniu substancji polimerycznej na powstale tworzywo kauczukowo-polimeryczne mozna nanosic stopiona substancje polimeryczna tworzaca powloke wierzchnia. Gdy jest to koniecz¬ ne, przed naniesieniem powloki wierzchniej mozna wzmocniona substancje polimeryczna poddac dzia¬ laniu rozpuszczalnika, np. cykloheksanonu lub ke¬ tonu metylowoetylowego.Sposób wedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady, w których wszystkie czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad I., Mieszanke kauczukowa SBR o skladzie podanym w tablicy 1 ogrzewa sie do temperatury 100°C, pokrywa 1% roztworem kwasu trójchloroizocyjanurowego (Fi-clor 91) w acetonie i pozostawia do odparowania rozpuszczalnika. Czas tej obróbki wynosi okolo 1 sekundy. Poddana ob¬ róbce mieszanke kauczukowa wulkanizuje sie w ciagu 80 sekund w temperaturze 220°C w zlozu fluidalnym, po czym pokrywa plastizolem poli¬ chlorku winylu o skladzie podanym w tablicy 2.Powloke z polichlorku winylu ogrzewa sie do tem¬ peratury 170°C w suszarni promiennikowej, po czym w wyniku ochlodzenia powloka ulega zesta¬ leniu. Tworzywo kauczukowo-polimeryczne podda¬ je sie próbie odrywania powloki od podloza we¬ dlug brytyjskiej normy BS 903, czesc A12. Aby oderwac powloke od kauczuku nfe poddanego po¬ wyzszej obróbce wystarczy uzyc sily 0,15 kN/m, podczas gdy oderwanie powloki od kauczuku pod¬ danego obróbce za.pomoca kwasu trójetyloizocyja- nurowego wymaga uzycia sily 1,85 kN/m.Przyklad II. Powtarza sie tok postepowania z przykladu I zastepujac siarke, merkaptobenzo- tiazol i dwufenyloguanidyne 3,5 czesciami wago¬ wymi dwusiarczku czterometylotiuranu i 1 czescia wagowa dwutiokarbaminianu cynku. Sila koniecz¬ na do oderwania powloki od kauczuku (wedlug brytyjskiej normy BS 903, czesc A12) wynosi 2,1 kN/m.Przyklad III. Podana nizej metoda sporza¬ dza sie waz. Mieszanke kauczukowa o skladzie po¬ danym w tablicy 1 wytlacza sie za pomoca wytla¬ czarki do wezy otrzymujac przewód o grubosci scianki 2,5 mm i srednicy wewnetrznej 25 mm.W celu naniesienia na przewód 1% roztworu Fi-clor 9i w acetonie umieszcza sie w odleglosci 90 mm od ustnika wytlaczarki powlekacz kurtynowy.Przewód wprowadza sie w sposób ciagly w zloze fluidalne o temperaturze 220°C, przy czym czas przebywania w zlozu wynosi 80 sekund. Po opu- Tablica 1 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Skladniki mieszanki kauczukowej Jntol 1712 (SBR) Tlenek cynku Kwas stearynowy Platki Flectol (antyutleniacz) ISadza Vuilcan M Sadza Sterling 105 Kaolin Olej procesowy Zawiesina tlenku wapnia w wosku i oleju procesowym (CaloKal W) Siarka Merkaptobenzotiazol Dwufenyloguanidyna Ilosc w czesciach wagowych 100 3 1 . 1 40 45 125 20 20 2 0,2 | Tablica 2 Skladnik plastizolu Sreon 130/1 Ftalan dwualfanolu Weglan olowiu Rezorcyna Szesciametylenoczteroamma Ilosc w czesciach l wagowych 1(00 60 5 '7,5 4,5 szczeniu zloza na goracy przewód nanosi sie war¬ stwe plastizolu PCW o skladzie podanym w tabli¬ cy 2, majaca grubosc 0,25 mm, po czym przewód przeprowadza sie przez suszarke promiennikowa- Nastepnie nanosi sie druga warstwe plastizolu o grubosci 0,25 mm i przewód owija sie dwoma przeciwbieznymi spiralami warstwami, z których kazda sklada sie z 12 kordów potrójnie zlozonej przedzy nylonowej o grubosci 94 teksów. Przewód ogrzewa sie nastepnie w ciagu 4 minut w suszarce promiennikowej, w wyniku czego temperatura po¬ wloki plastizolowej osiaga wartosc 170°C. Waz przeprowadza sie nastepnie przez wytlaczarke z glowica krzyzowa nanoszac nan przed obnizeniem sie temperatury do ponizej 150°C warstwe wierzch¬ nia o grubosci 0,25 mm z plastyfikowanej mieszan¬ ki polichlorku winylu (gatunek do wytlaczania — WELVICK Gp/113 firmy I.C.I.). Sila konieczna do oderwania wzmocnionej warstwy substancji poli- merycznej od kauczuku wynosi 2,4 kN/m, a do oderwania powloki wierzchniej od tej wzmocnio¬ nej warstwy 3,1 kN/m (wedlug normy brytyjskiej, BS 903, czesc A12).Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania warstwowych wyrobów kauczukowo-polimerycznych, znamienny tym, ze na powierzchnie dajacej sie wulkanizowac mie¬ szanki kauczukowej nanosi sie czynnik aktywny powodujacy chlorowcowanie i/lub utlenianie tej powierzchni, po czym mieszanke kauczukowa pod¬ daje sie wulkanizacji, a nastepnie na zwulkanizo- wany kauczuk nanosi sie substancje polimeryczna,.111 9 7 która pozostawia sie do zestalenia lub poddaje sie zestaleniu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynnik aktywny stosuje sie odczynnik che¬ miczny. 5 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako odczynnik chemiczny stosuje sie kwas trój- chloroizocyjanurowy, dwuchloroizocyjanuran sodu, estry alkilowe kwasów podhalogenawych, przepro¬ wadzone w kwas nieorganiczne sole kwasów pod- io halogenawych, chloryn sodowy lub kwas nadocto¬ wy. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako odczynnik chemiczny stosuje sie podchloryn butylu lub przeprowadzony w kwas podchloryn' 15 sodowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze czynnik aktywny nanosi sie w warunkach bezwod¬ nych. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze w czynnik aktywny nanosi sie w rozpuszczalniku organicznym. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynnik aktywny stosuje sie promieniowanie nadfioletowe lub wyladowanie ulotowe. 25 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dajaca* sie wulkanizowac mieszanke kauczu¬ kowa stosuje sie mieszanke oparta na kauczuku zawierajacym na kazde 100 atomów wegla w lan¬ cuchu glównym ponad 5 wiazan nienasyconych. ^ 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako dajaca sie wulkanizowac mieszanke kauczu¬ kowa stosuje sie mieszanke oparta na kauczuku zawierajacym na kazde 100 atomów wegla w lan¬ cuchu glównym ponad 15 wiazan nienasyconych. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dajaca sie wulkanizowac mieszanke kauczu¬ kowa stosuje sie mieszanke oparta na kauczuku niepolarnym. 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako dajaca sie wulkanizowac mieszanke kauczu¬ kowa stosuje sie mieszanke oparta na kauczuku naturalnym, kauczuku styrenowo-butadienowym, kauczuku polichloroprenowym lub na mieszaninie tych kauczuków. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wulkanizacje mieszanki kauczukowej prowadzi sie w zlozu fluidalnym. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze substancje polimeryczna nanosi sie w postaci pla- stizolu. 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze substancje polimeryczna nanosi sie w postaci la¬ teksu. 55 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze naniesiona na zwulkanizowany kauczuk substan¬ cje polimeryczna ogrzewa sie, a nastepnie chlodzi. 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze , 60 jako substancje polimeryczna stosuje sie substan¬ cje zawierajaca co najmniej jeden rodzaj grup polarnych, takich jak atom chloru, grupa amino¬ wa, grupa karbonylowa, grupa cyjanowa, grupa 1,2-epoksyetylenowa i grupa hydroksylowa. es 8 17. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna o parame¬ trze rozpuszczalnosci wynoszacej powyzej 9 (ka¬ lorii/cm3)0*5. 18. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna o para¬ metrze rozpuszczalnosci wynoszacym powyzej 9,5 (kalorii/cm3)0.5. 19. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna .stosuje sie polimer chlorku winylu. 20. Sposób wedlug zastrz. 19, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie polichlo¬ rek winylu. 21. Sposób wedlug zastrz. 19, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kopolimer chlorku winylu i co najmniej jednego innego mo¬ nomeru. 22. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kopoli¬ mer zawierajacy co najmniej 50% wagowych chlor¬ ku winylu. 23. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kopoli¬ mer chlorku winylu i co najmniej jednego mono¬ meru, takiego jak ester winylowy i akrylan al- kilu. 24. Sposób wedlug zastrz. 23, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kopoli¬ mer chlorku winylu i octanu winylu albo akrylanu metylu z dodatkiem lub bez dodatku innego mono¬ meru. 25. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kauczuk. 26. Sposób wedlug zastrz. 25, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kauczuk nitrylowy lub karboksylowany kauczuk nitrylo- wy. 27. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie poliure¬ tan. 28. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca skladniki, z których powstaje zywica. 29. Sposób wedlug zastrz. 28, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca skladniki, z których powstaje kondensacyjna zywi¬ ca aldehydowa. 30. Sposób wedlug zastrz. 29, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca aromatyczny zwiazek hydroksylowy oraz zwiazek uwalniajacy pod wplywem ogrzewania grupy me¬ tylenowe. 31. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze stosuje sie aromatyczny zwiazek hydroksylowy zawierajacy dwie grupy hydroksylowe w poloze¬ niu meta. 32. Sposób wedlug zastrz. 31, znamienny tym, ze jako aromatyczny zwiazek hydroksylowy stosuje sie rezorcyne, floroglucyne lub 1,3-dwuhydroksy- naftalen. 33. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze jako zwiazek uwalniajacy grupy metylenowe sto¬ suje sie szesciometylenoczteroamine, szesciometo-I 111 989 10 ksymetylomelamine, chlorek lauryloksymetylopiry- dyniowy, chlorek cetyloksymetylopirydyniowy, chlorek etyloksymetylopirydyniowy lub polimer formaldehydu. 34. Sposób wedlug zastrz. 29, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna, w której za¬ wartosc skladników, z których powstaje konden¬ sacyjna zywica aldehydowa wynosi 3,2—12 czesci wagowych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych suchej substancji polimerycznej. 35. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca aromatyczny zwiazek hydroksylowy i zwiazek uwalniajacy grupy metylenowe w ilosci odpowied¬ nio 1,2—4,5 czesci wagowych i 2—7,5 czesci wago¬ wych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych su¬ chej substancji polimerycznej. 36. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t^m, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice. 37. Sposób wedlug zastrz. 36, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice aldehydowa. 38. Sposób wedlug zastrz. 36, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice melaminowa lub mocznikowo-formaldehydowa. 39. Sposób wedlug zastrz. 36, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice w ilosci 3,2—12 czesci wagowych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych suchej substancji polime¬ rycznej. 40. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna wzmocniona tkanym lub nietkanym materialem wlókienni¬ czym. 41. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanke kauczukowa wzmocniona tkanym lub nietkanym materialem wlókienniczym. .42. Sposób wedlug zastrz. 40 albo 41, znamienny tym, ze jako material wlókienniczy stosuje sie sztuczny jedwab, poliester, aromatyczny poliamid, nylon, szklo lub metal. 43. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na pokryty zestalona substancja polimeryczna zwulkanizowany kauczuk nanosi sie nastepna war¬ stwe substancji- polimerycznej. 44. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze substancje polimeryczna nanosi sie w postaci roz¬ tworu lub zawiesiny. 45. Sposób wedlug zastrz. 44, znamienny tym, ze jako substancje*polimeryczna stosuje sie polioc¬ tan winylu lub kopolimer etylenu i octanu wi¬ nylu. 46. Sposób wedlug zastrz. 44, znamienny tym, ze jako substancje polimetryczna stosuje sie alifa¬ tyczny poliamid. 47. Sposób wedlug zastrz. 44, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna. zawierajaca .skladniki, z których powstaje zywica. 48. Sposób wedlug zastrz. 47, znamienny tym, ze 25 stosuje sie substancje' polimeryczna zawierajaca zywice epoksydowa lub izocyjanian.. 49. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania kaucziikowo-polime- 5 rycznych wzmacnianych wyrobów rurowych na powierzchnie dajacego sie wulkanizowac weza kauczukowego nanosi sie czynnik aktywny, po czym waz kauczukowy poddaje sie wulkanizacji, a nastepnie na zwulkanizowany waz naklada sie io elementy wzmacniajace nasycone ciekla substancja polimeryczna, albo tez cienka warstwa cieklej substancji polimerycznej, w której umieszcza sie elementy wzmacniajace i te substancje polimerycz¬ na pozostawia sie do zestalenia lub poddaje sie 15 zestaleniu. 50. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako czynnik aktywny stosuje sie odczynnik chlo¬ rujacy. 51. Sposób wedlug zastrz. 50, znamienny tym, ze 20 jako odczynnik chlorujacy stosuje sie kwas trój- chloroizocyjanurowy lub przeprowadzony w kwas podchloryn sodo'wy. 52. Sposób wedlug zastrz. 50, znamienny tym, ze odczynnik chlorujacy nanosi sie w rozpuszczalniku organicznym. 53. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako waz kauczukowy stosuje sie waz z kauczuku naturalnego lub kauczuku styrenowo-butadieno- wego. 30 54. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze wulkanizacje weza kauczukowego prowadzi sie w zlozu fluidalnym. 55. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze 35 substancje polimeryczna nanosi sie w postaci pla- stizolu. 56. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze substancje polimeryczna nanosi sie w postaci la¬ teksu. 40 57. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze naniesiona na zwulkanizowany waz i elementy wzmacniajace substancje polimeryczna ogrzewa sie, a nastepnie chlodzi. 58. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie polimer chlorku winylu. 59. Sposób wedlug zastrz. 58, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie polichlo- 50 rek winylu. 60. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kau¬ czuk. 61. Sposób wedlug zastrz. 60, znamienny tym, ze 55 jako substancje polimeryczna stosuje sie kauczuk nitrylowy. 62. Sposób wedlug zastrz! 49, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie poliure¬ tan. 09 63. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako elementy wzmacniajace stosuje sie tkane lub nietkane materialy wlókiennicze. 64. Sposób wedlug zastrz. 63, znamienny tym, ze 65 jako material wlókienniczy stosuje sie sztuczny 45111 989 11 12 jedwab, poliester, aromatyczny poliamid, nylon, na zestalana substancje polimeryczna pokrywajaca szklo lub metal. wzmocniony waz kauczukowy nanosi sie nastepna 65. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze warstwe substancji polimerycznej.Cena 45 zl ZGK 5, Btm. zam. 9125 — 110 egz. PL PL PL The subject of the invention is a method for producing layered rubber-polymeric products. A method for producing layered rubber-polymeric products is known from the British patent description no. active agent, after which a polymeric substance is applied to the rubber and subjected to solidification. From the British patent description No. 1485618, a method of permanently combining rubber and polymeric material called "vulcanization bonding" is also known. According to this method, the active agent is applied to the rubber before vulcanization, then a polymeric substance is applied to the unvulcanized rubber with an activated surface and the whole thing is heated, as a result of which the rubber is vulcanized and the polymeric material is permanently bonded to it. An unexpected finding was found that layered rubber-polymeric products can be produced by a method that is easier to implement, using the method according to the invention. A feature of the method according to the invention is that an active agent causing halogenation and/or oxidation of this surface, then the rubber mixture is vulcanized, and then a polymeric substance is applied to the vulcanized rubber and left to solidify or is solidified. * Thus, in the method according to the invention, the surface of the rubber mixture remains activated even after vulcanization, although it might seem that vulcanization would destroy the effects of activation. The method according to the invention is particularly suitable for use in the case of vulcanization in a fluidized bed, because the pre-treatment the rubber mixture, using an active agent, counteracts the stickiness of the surface of the mixture, thus significantly preventing the fluidized bed from sticking. This avoids the need for cleaning the vulcanized rubber, which is otherwise necessary. As mentioned above, the active agent causes halogenation and/or oxidation of the rubber surface. The agent is preferably used as a chemical reagent, e.g. a strong oxidant or a halogen donor, or irradiation, e.g. ultraviolet rays or corona discharge. Suitable chemical reagents are trichloroisocyanuric acid (commercially available as Fi-clor 91 from Fisona), sodium dichloroisocyanurate (commercially available 111 989111 989 as F-clor 60s from Fisona), alkyl esters of hypohalogenous acids (e.g. butyl hypochlorite), acid-converted inorganic salts of hypohalogenous acids (e.g. sodium hypochlorite), sodium chlorite and peracetic acid. The active agent in the form of a chemical reagent is preferably applied under anhydrous conditions, e.g. solution with an organic solvent such as ethyl acetate or acetone, or by other known methods, e.g. by dipping, spraying or brushing. The vulcanizable rubber mixture is preferably based on a rubber containing each 100 carbon atoms in the 15 main chain have more than 5 unsaturated bonds, and especially more than 15 unsaturated bonds. The rubber mixture is preferably based on a non-polar rubber, such as natural rubber, styrene-butadiene rubber, polychloroprene rubber or mixtures of these rubbers. The rubber mixture may contain known additives, e.g. fillers, as well as auxiliaries that facilitate processing. Before applying the polymeric substance to the rubber mixture, the mixture is already in a vulcanized state, i.e. in a cross-linked, elastomeric and non-thermoplastic state. The rubber mixture can be vulcanized by any known method, with or without sulfur. The polymeric substance can be applied, for example, in the form of a solution, a suspension (e.g. in a plasticizer), a latex or two liquid components from which a solid polymer is formed. Preferably, the polymeric substance is applied to the rubber and then heated to such a temperature that the substance solidifies upon cooling. If this is preferred, another layer of it may be applied to the surface of the solidified polymeric substance. The polymeric substance preferably contains at least at least one kind of polar group, such as a chlorine atom, an amino group, a carbonyl group, a cyano group, a 1,2-epoxyethylene group and a hydroxyl group. The solubility parameter of the polymeric substance is preferably above 9 (calories/cm3)°5, and especially above 9.5 (calories/cm3)°s. The definition of the solubility parameter is given in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 3, p. 834, ed. John Wiley and Sons. The "solubility parameter" corresponds to the square root of the cohesion energy density and is a measure of the magnitude of the intermolecular forces inside the polymer. Examples of suitable polymeric substances are vinyl chloride polymer, e.g. in the form of plastisol, aliphatic polyamide, polyurethane, polyacetate vinyl, an ethylene vinyl acetate copolymer and a rubber which may be in the form of a latex, for example nitrile rubber 05 or carboxylated nitrile rubber. The term "vinyl chloride polymer" includes polyvinyl chloride and copolymers of vinyl chloride with one or more monomers. . Suitable comonomers are, for example, vinyl esters and alkyl acrylates. The content of vinyl chloride in the copolymers should preferably be at least 50% by weight. Examples of suitable copolymers are copolymers of vinyl chloride with vinyl acetate or methyl acrylate with or without the addition of another monomer. The polymeric substance preferably contains components from which a resin is formed, e.g. a condensation aldehyde resin. Examples of suitable ingredients forming the condensation aldehyde resin are an aromatic hydroxyl compound, especially one containing two hydroxyl groups in the meta position, e.g. resorcinol, phloroglucinol and 1,3-dihydroxynaphthalene, and a compound that releases methyl groups on heating, such as hexamethylenetetraamine, hexamethoxymethylmelamine, lauryloxymethylpyridinium chloride, cetyloxymethylpyridinium chloride, ethyloxymethylpyridinium chloride or formaldehyde polymer. Polymeric substance. it may alternatively contain a partially or fully condensed resin, such as a condensation aldehyde resin, e.g. melamine or urea-formaldehyde resin. The polymeric substance may alternatively contain a partially or fully condensed resin, such as a condensation aldehyde resin, for example a melamine or urea-formaldehyde resin. Where the polymeric substance contains the components from which the resin is formed, either completely condensed resin, it may be advantageous for it to also contain an epoxy resin or an isocyanate. This additional ingredient can reduce the porosity of the solidified polymeric substance. The total amount of ingredients from which the resin or partially or completely condensed resin is formed is preferably 3.2-12 parts by weight per 100 parts by weight of the dry polymeric substance. When using such resin-forming components as an aromatic hydroxyl compound and a compound that releases methylene groups on heating, their amount is preferably 2-7.5 parts by weight and 1.2-4.5 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of dry substance. polymeric substance. According to a preferred variant of the method according to the invention, the liquid polymeric substance is heated and then solidifies in contact with the vulcanized rubber. The polymeric substance and/or the rubber mixture can be reinforced with a woven or non-woven textile material, e.g. in the form of a tape, cord, yarn, rope or fiber. Examples of suitable textile materials are rayon, polyester, aromatic polyamide, nylon, glass or metal, eg steel. The polymeric substance can be applied to vulcanized rubber and then reinforcing elements can be applied to these substances. Alternatively, the reinforcing elements can be immersed in a polymeric substance and then the polymeric substance containing these elements can be applied to the vulcanized rubber.111 989 If it is preferred, another polymeric substance, e.g. polyurethane, can be applied to the polymeric substance applied to the rubber. This is accomplished by solidifying the first polymeric substance applied to the rubber and applying the second polymeric substance in a molten state to the rubber-polymeric material thus obtained. * Using the method according to the invention, tubular articles, e.g. hoses, can be produced. For example, an internal conduit made of a vulcanizable rubber compound may be bonded to a solidifiable polymeric substance containing reinforcing elements. If preferred, after solidification of the polymeric substance, a molten polymeric substance can be applied to the resulting rubber-polymeric material to form a top coating. If necessary, the reinforced polymeric substance may be treated with a solvent, e.g. cyclohexanone or methyl ethyl ketone, before applying the top coating. The method according to the invention is illustrated by the following examples, in which all parts are parts by weight. Example I. Mixture SBR rubber with the composition given in Table 1 is heated to a temperature of 100°C, covered with a 1% solution of trichloroisocyanuric acid (Fi-clor 91) in acetone and left to evaporate the solvent. The processing time is approximately 1 second. The treated rubber mixture is vulcanized for 80 seconds at a temperature of 220°C in a fluidized bed and then covered with polyvinyl chloride plastisol with the composition given in table 2. The polyvinyl chloride coating is heated to a temperature of 170°C in a radiant dryer, and then, as a result of cooling, the coating solidifies. The rubber-polymer material is subjected to a peel test in accordance with the British standard BS 903, part A12. To remove the coating from NFE rubber treated above, it is sufficient to use a force of 0.15 kN/m, while to remove the coating from rubber treated with triethyl isocyanuric acid requires a force of 1.85 kN/m. Example II . The procedure from Example I is repeated, replacing the sulfur, mercaptobenzothiazole and diphenylguanidine with 3.5 parts by weight of tetramethylthiuran disulfide and 1 part by weight of zinc dithiocarbamate. The force necessary to remove the coating from the rubber (according to the British standard BS 903, part A12) is 2.1 kN/m. Example III. The method given below is used to prepare vases. The rubber mixture with the composition given in table 1 is extruded using a hose extruder to obtain a tube with a wall thickness of 2.5 mm and an internal diameter of 25 mm. In order to apply 1% solution of Fi-clor 9i in acetone to the tube, curtain coater at a distance of 90 mm from the extruder mouthpiece. The cable is introduced continuously into a fluidized bed at a temperature of 220°C, and the residence time in the bed is 80 seconds. After leaving - Table 1 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Ingredients of the rubber mixture Jntol 1712 (SBR) Zinc oxide Stearic acid Flectol flakes (antioxidant) Vuilcan M carbon black Sterling 105 carbon black Kaolin Process oil Calcium oxide suspension in wax and oil process (CaloKal W) Sulfur Mercaptobenzothiazole Diphenylguanidine Quantity in parts by weight 100 3 1 . 1 40 45 125 20 20 2 0.2 | Table 2 Plastisol component Sreon 130/1 Dialphanol phthalate Lead carbonate Resorcinol Hexamethylenetetraamma Quantity in parts 1 by weight 1(00 60 5 '7.5 4.5) After applying the bed, a layer of PVC plastisol with the composition given in the table is applied to the hot wire. 2, having a thickness of 0.25 mm, then the cable is passed through a radiant dryer - Then a second layer of plastisol with a thickness of 0.25 mm is applied and the cable is wrapped with two layers of counter-rotating spirals, each of which consists of 12 cords of triple-folded yarn nylon with a thickness of 94 tex. The cable is then heated for 4 minutes in a radiant dryer, as a result of which the temperature of the plastisol coating reaches 170° C. The hose is then passed through a cross-head extruder, where it is applied before the temperature drops to below 150 °C 0.25 mm thick top layer made of a plasticized polyvinyl chloride mixture (extrusion grade - WELVICK Gp/113 by I.C.I.). The force necessary to detach the reinforced layer of polymeric substance from the rubber is 2.4 kN/ m until the top coating is removed from this reinforced layer 3.1 kN/m (according to British Standard, BS 903, part A12). Patent claims 1. A method of producing layered rubber-polymeric products, characterized in that an active agent causing halogenation and/or oxidation of this surface is applied to the surface of the vulcanizable rubber mixture, and then the rubber mixture is vulcanized and then a polymeric substance is applied to the vulcanized rubber, 111 9 7 which is allowed to solidify or is subjected to solidification. 2. The method according to claim 1, characterized in that a chemical reagent is used as the active agent. 5 3. The method according to claim 2, characterized in that the chemical reagent used is trichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate, alkyl esters of hypohalogenous acids, inorganic salts of hypohalogenous acids converted into acid, sodium chlorite or peracetic acid. 4. The method according to claim 3, characterized in that butyl hypochlorite or sodium hypochlorite converted into acid is used as the chemical reagent. 5. The method according to claim 2, characterized in that the active agent is applied under anhydrous conditions. 6. The method according to claim 5, characterized in that the active agent is applied in an organic solvent. 7. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that ultraviolet radiation or corona discharge is used as the active agent. 25 8. The method according to claim 25. 1, characterized in that the vulcanizable rubber mixture is a mixture based on rubber containing more than 5 unsaturated bonds for every 100 carbon atoms in the main chain. ^ 9. The method according to claim 8, characterized in that the vulcanizable rubber mixture is a mixture based on rubber containing more than 15 unsaturated bonds for every 100 carbon atoms in the main chain. 10. The method according to claim 1, characterized in that the vulcanizable rubber mixture is a mixture based on non-polar rubber. 11. The method according to claim 10, characterized in that the vulcanizable rubber mixture is a mixture based on natural rubber, styrene-butadiene rubber, polychloroprene rubber or a mixture of these rubbers. 12. The method according to claim 1, characterized in that the vulcanization of the rubber mixture is carried out in a fluidized bed. 13. The method according to claim 1, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of plastisol. 14. The method according to claim 1, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of latex. 55 15. The method according to claim 55. 1, characterized in that the polymeric substance applied to the vulcanized rubber is heated and then cooled. 16. The method according to claim 1, characterized in that the polymeric substance is a substance containing at least one type of polar groups, such as a chlorine atom, an amino group, a carbonyl group, a cyano group, a 1,2-epoxyethylene group and a hydroxyl group. es 8 17. The method according to claim 1, characterized in that a polymeric substance is used with a solubility parameter exceeding 9 (calories/cm3)0*5. 18. The method according to claim 17, characterized in that a polymeric substance is used with a solubility parameter exceeding 9.5 (calories/cm3)0.5. 19. The method according to claim The process according to claim 1, characterized in that a vinyl chloride polymer is used as the polymeric substance. 20. The method according to claim 19, characterized in that polyvinyl chloride is used as the polymeric substance. 21. The method according to claim The process of claim 19, characterized in that the polymeric substance is a copolymer of vinyl chloride and at least one other monomer. 22. The method according to claim 21, characterized in that the polymeric substance is a copolymer containing at least 50% by weight of vinyl chloride. 23. The method according to claim 21, characterized in that the polymeric substance is a copolymer of vinyl chloride and at least one monomer, such as a vinyl ester and an alkyl acrylate. 24. The method according to claim 23, characterized in that the polymeric substance is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate or methyl acrylate with or without the addition of another monomer. 25. The method according to claim 1, characterized in that rubber is used as the polymeric substance. 26. The method according to claim 25, characterized in that nitrile rubber or carboxylated nitrile rubber is used as the polymeric substance. 27. The method according to claim 1, characterized in that polyurethane is used as the polymeric substance. 28. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that a polymeric substance is used containing the ingredients from which the resin is produced. 29. The method according to claim The process of claim 28, characterized in that a polymeric substance is used containing components from which a condensation aldehyde resin is formed. 30. The method according to claim 29, characterized in that a polymeric substance is used containing an aromatic hydroxyl compound and a compound that releases methylene groups upon heating. 31. The method according to claim The process of claim 30, characterized in that the aromatic hydroxyl compound has two hydroxyl groups in the meta position. 32. The method according to claim 31, characterized in that the aromatic hydroxyl compound is resorcinol, phloroglucinol or 1,3-dihydroxy naphthalene. 33. The method according to claim 30, characterized in that the compound releasing methylene groups is hexamethylenetetraamine, hexamethoxymethylmelamine, lauryloxymethylpyridinium chloride, cetyloxymethylpyridinium chloride, ethyloxymethylpyridinium chloride or formaldehyde polymer. 34. The method according to claim 29, characterized in that a polymeric substance is used in which the content of the components from which the condensation aldehyde resin is formed is 3.2-12 parts by weight per 100 parts by weight of dry polymeric substance. 35. The method according to claim 30, characterized in that a polymeric substance is used containing an aromatic hydroxyl compound and a compound releasing methylene groups in an amount of 1.2-4.5 parts by weight and 2-7.5 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of su. ¬ cheap polymeric substance. 36. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that a polymeric substance containing partially or completely condensed resin is used. 37. The method according to claim The process of claim 36, characterized in that a polymeric substance is used containing a partially or fully condensed aldehyde resin. 38. The method according to claim The process of claim 36, characterized in that a polymeric substance containing partially or fully condensed melamine or urea-formaldehyde resin is used. 39. The method according to claim 36, characterized in that a polymeric substance containing partially or completely condensed resin is used in an amount of 3.2-12 parts by weight per 100 parts by weight of dry polymeric substance. 40. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that a polymeric substance reinforced with a woven or non-woven textile material is used. 41. The method according to claim 1, characterized in that a rubber mixture reinforced with woven or non-woven textile material is used. . 42. The method of claim 1. 40 or 41, characterized in that the textile material is rayon, polyester, aromatic polyamide, nylon, glass or metal. 43. The method according to claim 1, characterized in that another layer of polymeric substance is applied to the vulcanized rubber covered with solidified polymeric substance. 44. The method of claim 1. 1, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of a solution or suspension. 45. The method according to claim 44, characterized in that the polymeric substance used is polyvinyl acetate or a copolymer of ethylene and vinyl acetate. 46. The method of claim 1. 44, characterized in that an aliphatic polyamide is used as the polymetric substance. 47. The method according to claim The process of claim 44, characterized in that a polymeric substance is used. containing the ingredients from which the resin is made. 48. The method of claim 1. 47, characterized in that a polymeric substance containing an epoxy resin or an isocyanate is used. 49. The method according to claim 47. 1, characterized in that in the case of the production of rubber-polymeric reinforced pipe products, an active agent is applied to the surface of the vulcanizable rubber hose, after which the rubber hose is vulcanized, and then reinforcing elements saturated with liquid are applied to the vulcanized hose. a polymeric substance, or a thin layer of a liquid polymeric substance, in which reinforcing elements are placed and this polymeric substance is allowed to solidify or is subjected to solidification. 50. The method according to claim 49, characterized in that a chlorinating reagent is used as the active agent. 51. The method according to claim 50, characterized in that trichloroisocyanuric acid or sodium hypochlorite converted into acid is used as the chlorinating reagent. 52. The method of claim 1. 50, characterized in that the chlorinating reagent is applied in an organic solvent. 53. The method according to claim 49, characterized in that a hose made of natural rubber or styrene-butadiene rubber is used as the rubber hose. 54. The method according to claim 30. 49, characterized in that the vulcanization of the rubber hose is carried out in a fluidized bed. 55. The method according to claim 49, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of plastisol. 56. The method of claim 1. 49, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of latex. 40 57. The method according to claim. 49, characterized in that the polymeric substance applied to the vulcanized hose and reinforcing elements is heated and then cooled. 58. The method of claim 1. 49, characterized in that a vinyl chloride polymer is used as the polymeric substance. 59. The method of claim 1. 58, characterized in that polyvinyl chloride is used as the polymeric substance. 60. The method according to claim 49, characterized in that rubber is used as the polymeric substance. 61. The method according to claim 60, characterized in that nitrile rubber is used as the polymeric substance. 62. The method according to claims! 49, characterized in that polyurethane is used as the polymeric substance. 09 63. The method according to claim The method of claim 49, characterized in that woven or non-woven textile materials are used as reinforcing elements. 64. The method of claim 1. 63, characterized in that the textile material used is artificial 45111 989 11 12 silk, polyester, aromatic polyamide, nylon, for a solidified polymeric substance covering glass or metal. the reinforced rubber hose is applied next 65. The method according to claim. 49, characterized by a layer of polymeric substance. Price PLN 45 ZGK 5, Btm. order 9125 - 110 copiesPL PL PL

Claims (65)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania warstwowych wyrobów kauczukowo-polimerycznych, znamienny tym, ze na powierzchnie dajacej sie wulkanizowac mie¬ szanki kauczukowej nanosi sie czynnik aktywny powodujacy chlorowcowanie i/lub utlenianie tej powierzchni, po czym mieszanke kauczukowa pod¬ daje sie wulkanizacji, a nastepnie na zwulkanizo- wany kauczuk nanosi sie substancje polimeryczna,.111 9 7 która pozostawia sie do zestalenia lub poddaje sie zestaleniu.1. Patent claims 1. A method for producing layered rubber-polymer products, characterized in that an active agent causing halogenation and/or oxidation of this surface is applied to the surface of the vulcanizable rubber mixture, and then the rubber mixture is vulcanized, and then a polymeric substance is applied to the vulcanized rubber, 111 9 7 which is left to solidify or is subjected to solidification. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynnik aktywny stosuje sie odczynnik che¬ miczny. 53.2. The method according to claim 1, characterized in that a chemical reagent is used as the active agent. 53. 3.Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako odczynnik chemiczny stosuje sie kwas trój- chloroizocyjanurowy, dwuchloroizocyjanuran sodu, estry alkilowe kwasów podhalogenawych, przepro¬ wadzone w kwas nieorganiczne sole kwasów pod- io halogenawych, chloryn sodowy lub kwas nadocto¬ wy.3. The method according to claim 2, characterized in that the chemical reagent used is trichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate, alkyl esters of hypohalogenous acids, inorganic salts of hypohalogenous acids converted into acid, sodium chlorite or peracetic acid. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako odczynnik chemiczny stosuje sie podchloryn butylu lub przeprowadzony w kwas podchloryn' 15 sodowy.4. The method according to claim 3, characterized in that butyl hypochlorite or sodium hypochlorite converted into acid is used as the chemical reagent. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze czynnik aktywny nanosi sie w warunkach bezwod¬ nych.5. The method according to claim 2, characterized in that the active agent is applied under anhydrous conditions. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze w czynnik aktywny nanosi sie w rozpuszczalniku organicznym.6. The method according to claim 5, characterized in that the active agent is applied in an organic solvent. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynnik aktywny stosuje sie promieniowanie nadfioletowe lub wyladowanie ulotowe. 258.7. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that ultraviolet radiation or corona discharge is used as the active agent. 258. 8.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dajaca* sie wulkanizowac mieszanke kauczu¬ kowa stosuje sie mieszanke oparta na kauczuku zawierajacym na kazde 100 atomów wegla w lan¬ cuchu glównym ponad 5 wiazan nienasyconych. ^8. The method according to claim 1, characterized in that the vulcanizable rubber mixture is a mixture based on rubber containing more than 5 unsaturated bonds for every 100 carbon atoms in the main chain. ^ 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako dajaca sie wulkanizowac mieszanke kauczu¬ kowa stosuje sie mieszanke oparta na kauczuku zawierajacym na kazde 100 atomów wegla w lan¬ cuchu glównym ponad 15 wiazan nienasyconych.9. The method according to claim 8, characterized in that the vulcanizable rubber mixture is a mixture based on rubber containing more than 15 unsaturated bonds for every 100 carbon atoms in the main chain. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dajaca sie wulkanizowac mieszanke kauczu¬ kowa stosuje sie mieszanke oparta na kauczuku niepolarnym.10. The method according to claim 1, characterized in that the vulcanizable rubber mixture is a mixture based on non-polar rubber. 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako dajaca sie wulkanizowac mieszanke kauczu¬ kowa stosuje sie mieszanke oparta na kauczuku naturalnym, kauczuku styrenowo-butadienowym, kauczuku polichloroprenowym lub na mieszaninie tych kauczuków.11. The method according to claim 10, characterized in that the vulcanizable rubber mixture is a mixture based on natural rubber, styrene-butadiene rubber, polychloroprene rubber or a mixture of these rubbers. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wulkanizacje mieszanki kauczukowej prowadzi sie w zlozu fluidalnym.12. The method according to claim 1, characterized in that the vulcanization of the rubber mixture is carried out in a fluidized bed. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze substancje polimeryczna nanosi sie w postaci pla- stizolu.13. The method according to claim 1, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of plastisol. 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze substancje polimeryczna nanosi sie w postaci la¬ teksu. 5515.14. The method according to claim 1, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of latex. 5515. 15.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze naniesiona na zwulkanizowany kauczuk substan¬ cje polimeryczna ogrzewa sie, a nastepnie chlodzi.15. The method according to claim 1, characterized in that the polymeric substance applied to the vulcanized rubber is heated and then cooled. 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze , 60 jako substancje polimeryczna stosuje sie substan¬ cje zawierajaca co najmniej jeden rodzaj grup polarnych, takich jak atom chloru, grupa amino¬ wa, grupa karbonylowa, grupa cyjanowa, grupa 1,2-epoksyetylenowa i grupa hydroksylowa. es 817.16. The method according to claim 1, characterized in that the polymeric substance is a substance containing at least one type of polar groups, such as a chlorine atom, an amino group, a carbonyl group, a cyano group, a 1,2-epoxyethylene group and a hydroxyl group. es 817. 17.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna o parame¬ trze rozpuszczalnosci wynoszacej powyzej 9 (ka¬ lorii/cm3)0*5.17. The method according to claim 1, characterized in that a polymeric substance is used with a solubility parameter exceeding 9 (calories/cm3)0*5. 18. Sposób wedlug zastrz. 17, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna o para¬ metrze rozpuszczalnosci wynoszacym powyzej 9,5 (kalorii/cm3)0.5.18. The method according to claim 17, characterized in that a polymeric substance is used with a solubility parameter exceeding 9.5 (calories/cm3)0.5. 19. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna .stosuje sie polimer chlorku winylu.19. The method according to claim The process according to claim 1, characterized in that a vinyl chloride polymer is used as the polymeric substance. 20. Sposób wedlug zastrz. 19, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie polichlo¬ rek winylu.20. The method according to claim 19, characterized in that polyvinyl chloride is used as the polymeric substance. 21. Sposób wedlug zastrz. 19, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kopolimer chlorku winylu i co najmniej jednego innego mo¬ nomeru.21. The method according to claim The process of claim 19, characterized in that the polymeric substance is a copolymer of vinyl chloride and at least one other monomer. 22. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kopoli¬ mer zawierajacy co najmniej 50% wagowych chlor¬ ku winylu.22. The method according to claim 21, characterized in that the polymeric substance is a copolymer containing at least 50% by weight of vinyl chloride. 23. Sposób wedlug zastrz. 21, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kopoli¬ mer chlorku winylu i co najmniej jednego mono¬ meru, takiego jak ester winylowy i akrylan al- kilu.23. The method according to claim 21, characterized in that the polymeric substance is a copolymer of vinyl chloride and at least one monomer, such as a vinyl ester and an alkyl acrylate. 24. Sposób wedlug zastrz. 23, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kopoli¬ mer chlorku winylu i octanu winylu albo akrylanu metylu z dodatkiem lub bez dodatku innego mono¬ meru.24. The method according to claim 23, characterized in that the polymeric substance is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate or methyl acrylate with or without the addition of another monomer. 25. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kauczuk.25. The method according to claim 1, characterized in that rubber is used as the polymeric substance. 26. Sposób wedlug zastrz. 25, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kauczuk nitrylowy lub karboksylowany kauczuk nitrylo- wy.26. The method according to claim 25, characterized in that nitrile rubber or carboxylated nitrile rubber is used as the polymeric substance. 27. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie poliure¬ tan.27. The method according to claim 1, characterized in that polyurethane is used as the polymeric substance. 28. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca skladniki, z których powstaje zywica.28. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that a polymeric substance is used containing the ingredients from which the resin is produced. 29. Sposób wedlug zastrz. 28, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca skladniki, z których powstaje kondensacyjna zywi¬ ca aldehydowa.29. The method according to claim The process of claim 28, characterized in that a polymeric substance is used containing components from which a condensation aldehyde resin is formed. 30. Sposób wedlug zastrz. 29, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca aromatyczny zwiazek hydroksylowy oraz zwiazek uwalniajacy pod wplywem ogrzewania grupy me¬ tylenowe.30. The method according to claim 29, characterized in that a polymeric substance is used containing an aromatic hydroxyl compound and a compound that releases methylene groups upon heating. 31. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze stosuje sie aromatyczny zwiazek hydroksylowy zawierajacy dwie grupy hydroksylowe w poloze¬ niu meta.31. The method according to claim The process of claim 30, characterized in that the aromatic hydroxyl compound has two hydroxyl groups in the meta position. 32. Sposób wedlug zastrz. 31, znamienny tym, ze jako aromatyczny zwiazek hydroksylowy stosuje sie rezorcyne, floroglucyne lub 1,3-dwuhydroksy- naftalen.32. The method according to claim 31, characterized in that the aromatic hydroxyl compound is resorcinol, phloroglucinol or 1,3-dihydroxy naphthalene. 33. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze jako zwiazek uwalniajacy grupy metylenowe sto¬ suje sie szesciometylenoczteroamine, szesciometo-I 111 989 10 ksymetylomelamine, chlorek lauryloksymetylopiry- dyniowy, chlorek cetyloksymetylopirydyniowy, chlorek etyloksymetylopirydyniowy lub polimer formaldehydu.33. The method according to claim 30, characterized in that the compound releasing methylene groups is hexamethylenetetraamine, hexamethoxymethylmelamine, lauryloxymethylpyridinium chloride, cetyloxymethylpyridinium chloride, ethyloxymethylpyridinium chloride or formaldehyde polymer. 34. Sposób wedlug zastrz. 29, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna, w której za¬ wartosc skladników, z których powstaje konden¬ sacyjna zywica aldehydowa wynosi 3,2—12 czesci wagowych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych suchej substancji polimerycznej.34. The method according to claim 29, characterized in that a polymeric substance is used in which the content of the components from which the condensation aldehyde resin is formed is 3.2-12 parts by weight per 100 parts by weight of dry polymeric substance. 35. Sposób wedlug zastrz. 30, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca aromatyczny zwiazek hydroksylowy i zwiazek uwalniajacy grupy metylenowe w ilosci odpowied¬ nio 1,2—4,5 czesci wagowych i 2—7,5 czesci wago¬ wych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych su¬ chej substancji polimerycznej.35. The method according to claim 30, characterized in that a polymeric substance is used containing an aromatic hydroxyl compound and a compound releasing methylene groups in an amount of 1.2-4.5 parts by weight and 2-7.5 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of su. ¬ cheap polymeric substance. 36. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t^m, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice.36. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that a polymeric substance containing partially or completely condensed resin is used. 37. Sposób wedlug zastrz. 36, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice aldehydowa.37. The method according to claim The process of claim 36, characterized in that a polymeric substance is used containing a partially or fully condensed aldehyde resin. 38. Sposób wedlug zastrz. 36, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice melaminowa lub mocznikowo-formaldehydowa.38. The method according to claim The process of claim 36, characterized in that a polymeric substance containing partially or fully condensed melamine or urea-formaldehyde resin is used. 39. Sposób wedlug zastrz. 36, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna zawierajaca czesciowo lub calkowicie skondensowana zywice w ilosci 3,2—12 czesci wagowych w przeliczeniu na 100 czesci wagowych suchej substancji polime¬ rycznej.39. The method according to claim 36, characterized in that a polymeric substance containing partially or completely condensed resin is used in an amount of 3.2-12 parts by weight per 100 parts by weight of dry polymeric substance. 40. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna wzmocniona tkanym lub nietkanym materialem wlókienni¬ czym.40. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that a polymeric substance reinforced with a woven or non-woven textile material is used. 41. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanke kauczukowa wzmocniona tkanym lub nietkanym materialem wlókienniczym. 42. .41. The method according to claim 1, characterized in that a rubber mixture reinforced with woven or non-woven textile material is used. 42. . 42. Sposób wedlug zastrz. 40 albo 41, znamienny tym, ze jako material wlókienniczy stosuje sie sztuczny jedwab, poliester, aromatyczny poliamid, nylon, szklo lub metal.42. The method of claim 1. 40 or 41, characterized in that the textile material is rayon, polyester, aromatic polyamide, nylon, glass or metal. 43. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na pokryty zestalona substancja polimeryczna zwulkanizowany kauczuk nanosi sie nastepna war¬ stwe substancji- polimerycznej.43. The method according to claim 1, characterized in that another layer of polymeric substance is applied to the vulcanized rubber covered with solidified polymeric substance. 44. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze substancje polimeryczna nanosi sie w postaci roz¬ tworu lub zawiesiny.44. The method of claim 1. 1, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of a solution or suspension. 45. Sposób wedlug zastrz. 44, znamienny tym, ze jako substancje*polimeryczna stosuje sie polioc¬ tan winylu lub kopolimer etylenu i octanu wi¬ nylu.45. The method according to claim 44, characterized in that the polymeric substance used is polyvinyl acetate or a copolymer of ethylene and vinyl acetate. 46. Sposób wedlug zastrz. 44, znamienny tym, ze jako substancje polimetryczna stosuje sie alifa¬ tyczny poliamid.46. The method of claim 1. 44, characterized in that an aliphatic polyamide is used as the polymetric substance. 47. Sposób wedlug zastrz. 44, znamienny tym, ze stosuje sie substancje polimeryczna. zawierajaca .skladniki, z których powstaje zywica.47. The method according to claim The process of claim 44, characterized in that a polymeric substance is used. containing the ingredients from which the resin is made. 48. Sposób wedlug zastrz. 47, znamienny tym, ze 25 stosuje sie substancje' polimeryczna zawierajaca zywice epoksydowa lub izocyjanian..48. The method of claim 1. 47, characterized in that a polymeric substance containing an epoxy resin or an isocyanate is used. 49. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania kaucziikowo-polime- 5 rycznych wzmacnianych wyrobów rurowych na powierzchnie dajacego sie wulkanizowac weza kauczukowego nanosi sie czynnik aktywny, po czym waz kauczukowy poddaje sie wulkanizacji, a nastepnie na zwulkanizowany waz naklada sie io elementy wzmacniajace nasycone ciekla substancja polimeryczna, albo tez cienka warstwa cieklej substancji polimerycznej, w której umieszcza sie elementy wzmacniajace i te substancje polimerycz¬ na pozostawia sie do zestalenia lub poddaje sie 15 zestaleniu.49. The method according to claim 1, characterized in that in the case of the production of rubber-polymeric reinforced pipe products, an active agent is applied to the surface of the vulcanizable rubber hose, after which the rubber hose is vulcanized, and then reinforcing elements saturated with liquid are applied to the vulcanized hose. a polymeric substance, or a thin layer of a liquid polymeric substance, in which reinforcing elements are placed and this polymeric substance is allowed to solidify or is subjected to solidification. 50. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako czynnik aktywny stosuje sie odczynnik chlo¬ rujacy.50. The method according to claim 49, characterized in that a chlorinating reagent is used as the active agent. 51. Sposób wedlug zastrz. 50, znamienny tym, ze 20 jako odczynnik chlorujacy stosuje sie kwas trój- chloroizocyjanurowy lub przeprowadzony w kwas podchloryn sodo'wy.51. The method according to claim 50, characterized in that trichloroisocyanuric acid or sodium hypochlorite converted into acid is used as the chlorinating reagent. 52. Sposób wedlug zastrz. 50, znamienny tym, ze odczynnik chlorujacy nanosi sie w rozpuszczalniku organicznym.52. The method of claim 1. 50, characterized in that the chlorinating reagent is applied in an organic solvent. 53. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako waz kauczukowy stosuje sie waz z kauczuku naturalnego lub kauczuku styrenowo-butadieno- wego. 3054.53. The method according to claim 49, characterized in that a hose made of natural rubber or styrene-butadiene rubber is used as the rubber hose. 3054. 54.Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze wulkanizacje weza kauczukowego prowadzi sie w zlozu fluidalnym.54. The method of claim 1. 49, characterized in that the vulcanization of the rubber hose is carried out in a fluidized bed. 55. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze 35 substancje polimeryczna nanosi sie w postaci pla- stizolu.55. The method according to claim 49, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of plastisol. 56. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze substancje polimeryczna nanosi sie w postaci la¬ teksu. 4057.56. The method of claim 1. 49, characterized in that the polymeric substance is applied in the form of latex. 4057. 57.Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze naniesiona na zwulkanizowany waz i elementy wzmacniajace substancje polimeryczna ogrzewa sie, a nastepnie chlodzi.57. The method of claim 1. 49, characterized in that the polymeric substance applied to the vulcanized hose and reinforcing elements is heated and then cooled. 58. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie polimer chlorku winylu.58. The method of claim 1. 49, characterized in that a vinyl chloride polymer is used as the polymeric substance. 59. Sposób wedlug zastrz. 58, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie polichlo- 50 rek winylu.59. The method of claim 1. 58, characterized in that polyvinyl chloride is used as the polymeric substance. 60. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie kau¬ czuk.60. The method according to claim 49, characterized in that rubber is used as the polymeric substance. 61. Sposób wedlug zastrz. 60, znamienny tym, ze 55 jako substancje polimeryczna stosuje sie kauczuk nitrylowy.61. The method according to claim 60, characterized in that nitrile rubber is used as the polymeric substance. 62. Sposób wedlug zastrz! 49, znamienny tym, ze jako substancje polimeryczna stosuje sie poliure¬ tan. 0963.62. The method according to claims! 49, characterized in that polyurethane is used as the polymeric substance. 0963. 63.Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze jako elementy wzmacniajace stosuje sie tkane lub nietkane materialy wlókiennicze.63. The method of claim 1. The method of claim 49, characterized in that woven or non-woven textile materials are used as reinforcing elements. 64. Sposób wedlug zastrz. 63, znamienny tym, ze 65 jako material wlókienniczy stosuje sie sztuczny 45111 989 11 12 jedwab, poliester, aromatyczny poliamid, nylon, na zestalana substancje polimeryczna pokrywajaca szklo lub metal. wzmocniony waz kauczukowy nanosi sie nastepna64. The method of claim 1. 63, characterized in that the textile material used is artificial 45111 989 11 12 silk, polyester, aromatic polyamide, nylon, for a solidified polymeric substance covering glass or metal. reinforced rubber hose is applied next 65. Sposób wedlug zastrz. 49, znamienny tym, ze warstwe substancji polimerycznej. Cena 45 zl ZGK 5, Btm. zam. 9125 — 110 egz. PL PL PL65. The method of claim 1. 49, characterized in that the layer of polymeric substance. Price PLN 45 ZGK 5, Btm. order 9125 - 110 copies PL PL PL
PL1978209691A 1977-09-21 1978-09-19 Method for manufacturing of laminated rubber-polymeric gods PL111989B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3926877 1977-09-21
GB1916778 1978-05-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL209691A1 PL209691A1 (en) 1979-06-04
PL111989B1 true PL111989B1 (en) 1980-09-30

Family

ID=26253886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978209691A PL111989B1 (en) 1977-09-21 1978-09-19 Method for manufacturing of laminated rubber-polymeric gods

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS6032651B2 (en)
AU (1) AU540229B2 (en)
DD (1) DD139415A5 (en)
DE (1) DE2841104A1 (en)
ES (1) ES473502A1 (en)
FR (1) FR2403883A1 (en)
GR (1) GR65349B (en)
MY (1) MY8500610A (en)
NL (1) NL7809559A (en)
NZ (1) NZ188417A (en)
PL (1) PL111989B1 (en)
SE (1) SE433586B (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5624146A (en) * 1979-08-07 1981-03-07 Bridgestone Corp Bonding of vulcanized rubber and resin
JPS59123661A (en) * 1982-12-29 1984-07-17 株式会社ブリヂストン Manufacture of laminate
JPS60193650A (en) * 1984-03-16 1985-10-02 興國ゴム工業株式会社 Nylon resin laminated rubber material
JPH03114576A (en) * 1989-09-27 1991-05-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The Preparation of painted rubber hose
JPH0425963U (en) * 1990-06-19 1992-03-02
JPH0794566B2 (en) * 1992-04-07 1995-10-11 クレハエラストマー株式会社 Rubber packing
US6607831B2 (en) * 2000-12-28 2003-08-19 3M Innovative Properties Company Multi-layer article
PL406614A1 (en) 2013-12-20 2015-06-22 Garbacz Mirosław Zakład Produkcji Obuwia Lemigo Method for joining elements made from foamed ethylene-vinyl acetate copolymer EVA with polyurethane
JP7472568B2 (en) * 2020-03-17 2024-04-23 住友ゴム工業株式会社 Laminate, manufacturing method thereof, and airless tire

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1236204A (en) * 1967-07-22 1971-06-23 Dunlop Holdings Ltd Improvements in and relating to bonding
US3841895A (en) * 1972-12-29 1974-10-15 Du Pont Flexible hydrocarbon rubber substrate finished with a thermosetting acrylic enamel
GB1453973A (en) * 1973-01-26 1976-10-27 Dunlop Ltd Compostites
GB1456855A (en) * 1973-03-09 1976-12-01 Dunlop Ltd Method of producing rubber-plastics composites
GB1468164A (en) * 1973-05-22 1977-03-23 Rubber Plastics Res Ass Of Gre Processing of rubber
CA1037848A (en) * 1973-08-29 1978-09-05 James F. Yardley Composite structures
GB1480634A (en) * 1973-09-14 1977-07-20 Parker Hannifin Corp Methods of making hoses
GB1396090A (en) * 1974-03-14 1975-05-29 Nippon Zeon Co Surface modification of rubber articles

Also Published As

Publication number Publication date
DD139415A5 (en) 1980-01-02
GR65349B (en) 1980-08-18
SE433586B (en) 1984-06-04
FR2403883A1 (en) 1979-04-20
JPS6032651B2 (en) 1985-07-29
MY8500610A (en) 1985-12-31
AU4002278A (en) 1980-03-27
NL7809559A (en) 1979-03-23
DE2841104A1 (en) 1979-03-29
JPS5461279A (en) 1979-05-17
SE7809838L (en) 1979-03-22
PL209691A1 (en) 1979-06-04
NZ188417A (en) 1981-02-11
FR2403883B1 (en) 1982-04-09
ES473502A1 (en) 1979-11-01
AU540229B2 (en) 1984-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100740810B1 (en) Superabsorbent waterproof coatings for textile reinforced products
KR100910368B1 (en) Superabsorbent water-resistant coatings
US3620701A (en) Method for treating and impregnating glass fiber bundles for reinforcement of elastomeric materials and product
PL111989B1 (en) Method for manufacturing of laminated rubber-polymeric gods
US3524753A (en) Method of making a microporous film
CA2843936C (en) Conveyor belt
US4057956A (en) Rubber covered cable
DE2933307C2 (en) Coated textile fabric
JP2003510442A5 (en)
BR112013001290B1 (en) composite material for conversion into flat abrasive products and process for their production
US4436774A (en) Rubber/polymeric material composites
US3398045A (en) Bonding rubbery polyolefins to organic materials
US4311547A (en) Method of making reinforced tubular articles
DE1811467A1 (en) Process for coating strand-like structures with adhesion promoters for rubber
US3305430A (en) Process for bonding rubber to yarn and the resulting product
US2782139A (en) Reinforced rubber articles
DE2829625C2 (en)
Stelescu Polymer composites based on plasticized PVC and vulcanized nitrile rubber waste powder for irrigation pipes
JP2952679B2 (en) Complex
JPS6049098B2 (en) Method for manufacturing reinforced tubular products
PL102352B1 (en) A METHOD OF PRODUCING INCOMBUSTIBLE RUBBER PRODUCTS
EP0286659A1 (en) Vinyl chloride polymer products
DE1719107C3 (en) Process for bonding olefin polymers
JP3749577B2 (en) Method of extruding UV resistant article and article made by the method
BRPI0900120A2 (en) reinforced elastomeric article, textile material for use in reinforced elastomeric articles and composites and their treatment methods