DE2841104A1 - RUBBER / POLYMER COMPOSITE MATERIALS - Google Patents

RUBBER / POLYMER COMPOSITE MATERIALS

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DE2841104A1
DE2841104A1 DE19782841104 DE2841104A DE2841104A1 DE 2841104 A1 DE2841104 A1 DE 2841104A1 DE 19782841104 DE19782841104 DE 19782841104 DE 2841104 A DE2841104 A DE 2841104A DE 2841104 A1 DE2841104 A1 DE 2841104A1
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Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. F.. A-5srr ann - Dr. R. Koenigsberger DipJ.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. Kiingseisen - Dr. F. Zumstein jun.Dr. F. Zumstein Sr. - Dr. F .. A-5srr ann - Dr. R. Koenigsberger DipJ.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. Kiingseisen - Dr. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE 284 11 OAPATENT LAWYERS 284 11 OA

8000 München 2 - BrauhausstraBe 4 · Telefon Sammel-Nr. 225341 ■ Telegramme Zumpat · Telex 529C798000 Munich 2 - BrauhausstraBe 4 · Telephone collection no. 225341 ■ Telegrams Zumpat · Telex 529C79

Case RC 5864/5801Case RC 5864/5801

DUNLOP LIMITED, London/Großbritannien Kautschuk/Polymer-VerbundmaterialienDUNLOP LIMITED, London / Great Britain Rubber / polymer composite materials

Beschreibung; Description ;

Die Erfindung betrifft.ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials aus einem vulkanisierten Kautschuk und einem polymeren Material.The invention relates to a method for producing a Composite material made of a vulcanized rubber and a polymeric material.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials, umfassend: -The invention relates to a method for producing a composite material, comprising:

(i) das Aufbringen eines nachstehend definierten Behandlungsmittels auf die Oberfläche einer vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung, danach(i) applying a treatment agent as defined below to the surface of a vulcanizable rubber composition, thereafter

(ii) die Vulkanisation der Kautschukzusammensetzung und dann (iii) die Verfestigung eines polymeren Materials in Kontakt mit der vulkanisierten behandelten Kautschukzusammensetzung.(ii) vulcanization of the rubber composition and then (iii) solidification of a polymeric material in contact with it the vulcanized treated rubber composition.

Das Behandlungsmittel halogeniert und/oder oxydiert die Kautschukoberfläche und ist vorzugsweise entweder ein chemisches Reagens (z.B. ein stark oxydierendes Mittel oder ein -Halogendonor) oder eine Strahlung wie UV oder die Glimmbzw. Koronaentladung. Geeignete Beispiele für chemische Reagentien umfassen Trichlorisocyanursäure (erhältlich als Pi-clor 91 von Fisons), Natriumdichlorisocyanurat (erhält-The treating agent halogenates and / or oxidizes the rubber surface and is preferably either a chemical reagent (e.g. a strongly oxidizing agent or a halogen donor) or a radiation such as UV or the glow or. Corona discharge. Suitable examples of chemical reagents include trichloroisocyanuric acid (available as Pi-clor 91 from Fisons), sodium dichloroisocyanurate (obtained-

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lieh als Fi-clor 60s von Fisons), Alkylhypohalogenite (z.B<, Butylhypochlorit), sauergemachte bzw„ saure anorganische Hypohalogenite.. (z.B. saures Natriumhypochlorit), Natriumchlorit und Peressigsäure« Vorzugsweise wird das Behandlungsmittel, wenn es ein chemisches Reagens ist, nicht-wäßrig aufgebracht, z.B. in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie Äthylacetat oder Aceton, unter Anwendung herkömmlicher Mittel, "beispielsweise durch Tauchen, Sprühen oder Bürstenauftrag.loaned as Fi-clor 60s from Fisons), alkyl hypohalites (e.g. <, Butyl hypochlorite), acidified or acidic inorganic hypohalites ... (e.g. acid sodium hypochlorite), sodium chlorite and peracetic acid «Preferably the treatment agent when it is a chemical reagent, applied non-aqueous, e.g., in the form of a solution in an organic Solvents such as ethyl acetate or acetone using conventional means, "for example by dipping, spraying or brush application.

Vorzugsweise enthält die vulkanisierbare' Kautschukzusammensetzung als Basis einen ungesättigten Kautschuk, der mehr als 5 ungesättigte Bindungen je 100 Hauptkettenkohlenstoffatome und vorzugsweise mehr als 15 ungesättigte Bindungen je 100 Hauptkettenkohlenstoffatome enthält«Preferably the vulcanizable rubber composition contains based on an unsaturated rubber with more than 5 unsaturated bonds per 100 main chain carbon atoms and preferably more than 15 unsaturation per 100 Main chain carbon atoms contains "

Vorzugsweise enthält die Kautschukzusammensetzung als Basis einen nichtpolaren Kautschuk, wobei geeignete Beispiele Naturkautschuk, Styrοl/Butadien, Polychloropren und Mischungen derselben umfassen,, Die Kautschukzusammensetzung kann herkömmliche Additive (zeBo Füllstoffe) oder Verarbeitungsmittel enthalten«, Es versteht sich, daß die Kautschukzusammensetzung im vulkanisierten Zustand, d„ho im quervernetzten, elastomeren, nichtthermoplastischen Zustand, vorliegt, bevor sie mit dem verfestigbaren polymeren Material in Kontakt gelangtePreferably, the rubber composition as a base a non-polar rubber, suitable examples of natural rubber, Styrοl / butadiene, polychloroprene, and mixtures thereof ,, The rubber composition may contain conventional additives (e.g. e B o fillers) or processing means comprise, "It will be appreciated that the rubber composition in the vulcanized state, that is to say in the cross-linked, elastomeric, non-thermoplastic state, before it came into contact with the solidifiable polymeric material

Die Kautschukzusammensetzung kann nach jeder herkömmlichen Schwefel- oder NichtSchwefelmethode vulkanisiert werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere anwendbar, wenn die Kautschukzusammensetzung mit Hilfe eines fluidisierten Bettes vulkanisiert wird, da die Vorbehandlung der Kautschukzusammensetzung dazu dienen kann, ihre Oberfläche von Klebrigkeit zu befreien, was im wesentlichen ein Anhaften der Teilchen des fluidisierten Bettes an der Oberfläche verhinderteThe rubber composition can be vulcanized by any conventional sulfur or non-sulfur method. That The method according to the invention is particularly applicable when the rubber composition is vulcanized by means of a fluidized bed as the pretreatment of the rubber composition can serve to free their surface from tackiness, which essentially leads to sticking of the Prevented particles of the fluidized bed on the surface

Das polymere Material kann Z0B0 in Form einer Lösung,einer Dispersion (z„B. in einem Weichmacher), eines Latex oder in Form von 2 flüssigen Komponenten, die unter Bildung einesThe polymeric material can Z 0 B 0 in the form of a solution, a dispersion (for example in a plasticizer), a latex or in the form of 2 liquid components that form a

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-S-* 28411 OA -S- * 28411 OA

festen Polymeren reagieren, aufgebracht werden. Vorzugsweise wird das polymere Material auf die Kautschukzusammensetzung aufgebracht und dann auf eine derartige Temperatur erhitzt, daß es sich beim Abkühlen verfestigt. Gewünschtenfalls kann ein weiterer Überzug aus polymerem Material nach der Verfestigung des ersten aufgebracht werden.solid polymers react, are applied. Preferably the polymeric material is applied to the rubber composition applied and then heated to a temperature such that it solidifies on cooling. If desired, can another coating of polymeric material can be applied after the solidification of the first.

Das polymere Material enthält vorzugsweise zumindest einen Typ einer polaren Gruppe, z.B. ausgewählt unter -Cl, -NH0, -C=O, -CSJT, -C-C- und -OH, und besitzt vorzugsweise einen Löslichkeit sparamet er von größer als 9 (cal/cm .) ' und insbesondere von größer als 9»5 (cal/cnr) ' . Der Löslichkeitsparameter findet sich auf Seite 834, Band 3 der Encyclopaedia of Polymer Science and Technology - John Wiley and Sons. Unter "Löslichkeitsparameter" ist die Quadratwurzel der kohäsiven Energiedichte zu verstehen und er gibt die Größe der intermolekularen Kräfte innerhalb des Polymeren an. Beispiele für geeignete Materialien umfassen ein VinylChloridpolymeres, z.B. in Plastisolform, ein aliphatisches Polyamid, ein Polyurethan, ein PoIy-(vinylacetat), ein Äthylen/Vinylacetatcopolymerisat und einen Kautschuk, der in der Latexform vorliegen kann, z.B. Nitrilkautschuk oder carboxylierter Nitri!kautschuk. Es versteht sich, daß die Bezeichnung "Vinylchloridpolymeres" Polyvinylchlorid) und Copolymere von Vinylchlorid mit ein oder mehreren anderen Monomeren umfaßt. Geeignete andere Monomere sind z.B. Vinylester und Alkylacrylate. Copolymere sollten vorzugsweise einen Vinylchloridgehalt von zumindest 50 Gew.-% aufweisen. Beispiele für geeignete Copolymere umfassen Copolymere von Vinylchlorid mit Vinylacetat oder Methylacrylat, mit oder ohne einem weiteren Monomeren.The polymeric material preferably contains at least one type of polar group, for example selected from -Cl, -NH 0 , -C = O, -CSJT, -CC- and -OH, and preferably has a solubility of greater than 9 (cal / cm.) 'and in particular greater than 9 »5 (cal / cnr)'. The solubility parameter can be found on page 834, Volume 3 of the Encyclopaedia of Polymer Science and Technology - John Wiley and Sons. "Solubility parameter" is to be understood as the square root of the cohesive energy density and it indicates the size of the intermolecular forces within the polymer. Examples of suitable materials include a vinyl chloride polymer, for example in plastisol form, an aliphatic polyamide, a polyurethane, a poly (vinyl acetate), an ethylene / vinyl acetate copolymer and a rubber which can be in the latex form, for example nitrile rubber or carboxylated nitrile rubber. It is understood that the term "vinyl chloride polymer" includes polyvinyl chloride) and copolymers of vinyl chloride with one or more other monomers. Suitable other monomers are, for example, vinyl esters and alkyl acrylates. Copolymers should preferably have a vinyl chloride content of at least 50% by weight. Examples of suitable copolymers include copolymers of vinyl chloride with vinyl acetate or methyl acrylate, with or without a further monomer.

Vorzugsweise umfaßt das polymere Material Bestandteile, die ein Harz bilden, wie ein kondensiertes Aldehydharz. Beispiele für geeignete Aldehydkondensationsharz-bildende Bestandteile sind eine aromatische Hydroxyverbindung, insbesondere eine solche, die 2 Hydroxygruppen in Meta-Stellung zueinander aufweist, wie Resorcin, Phloroglucin oder 1,3-Dihydroxynaphthaliη, und eine Verbindung, die beim Erhitzen Methylengruppen freisetzt, wiePreferably the polymeric material comprises components that form a resin, such as a condensed aldehyde resin. examples for Suitable aldehyde condensation resin-forming constituents are an aromatic hydroxy compound, in particular one which has 2 hydroxyl groups in meta-position to one another, such as resorcinol, phloroglucinol or 1,3-dihydroxynaphthaliη, and one Compound that releases methylene groups when heated, such as

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Hexamethylentetramin, Hexamethoxymethylmelamin, Lauryloxymethylpyridiniumchlorid, Cetyloxymethylpyridiniumchlorid, Äthyloxymethylpyridiniumchlorid oder ein Polymeres des Formaldehyds. Alternativ kann ein teilweise oder vollständig kondensiertes Harz, wie ein kondensiertes Aldehydharz, in das polymere Material eingeschlossen sein, und Beispiele derselben sind Melamin- und Harnstoff-Formaldehydharze.Hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, lauryloxymethylpyridinium chloride, Cetyloxymethylpyridinium chloride, ethyloxymethylpyridinium chloride or a polymer of formaldehyde. Alternatively, a partially or fully condensed resin, such as a condensed aldehyde resin, can be incorporated into the polymer Material may be included and examples thereof are melamine and urea-formaldehyde resins.

Sind Harz-bildende Bestandteile oder ein teilweise oder vollständig kondensiertes Harz in dem polymeren Material eingeschlossen, so kann es erwünscht sein, aucja ein Epoxyharz oder ein Isocyanat in das polymere Material einzuschließen. Dieser zusätzliche Bestandteil kann die potentielle Porosität des polymeren Materials herabsetzen.Are resin-forming ingredients or a partial or complete If condensed resin is included in the polymeric material, it may also be desirable to use an epoxy resin or to include an isocyanate in the polymeric material. This additional ingredient can reduce the potential porosity of the polymeric material.

Die Harz-bildenden Bestandteile oder das teilweise kondensierte Harz oder das vollständig kondensierte Harz ist/sind vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 3?2 bis 12 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials,vorhanden. Werden Harz-bildende Bestandteile, wie eine aromatische Hydroxylverbindung und eine Verbindung, die beim Erhitzen Methylengruppen in Freiheit setzen kann, verwendet, so liegen diese vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 7,5 Gewichtsteilen bzw«, 1,2 bis 4,5 Gewicht steilen, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials, vor0 The resin-forming ingredients or the partially condensed resin or the fully condensed resin is / are preferably present in an amount ranging from 3-2 to 12 parts by weight based on 100 parts dry weight of the polymeric material. If resin-forming constituents, such as an aromatic hydroxyl compound and a compound which can liberate methylene groups on heating, are used, these are preferably in an amount of 2 to 7.5 parts by weight or 1.2 to 4.5 weight steep, based on 100 parts dry weight of the polymeric material, before 0

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein flüssiges polymeres Material erhitzt und dann im Kontakt mit einer vulkanisierten Kautschukzusammensetzung verfestigt»In a preferred embodiment of the invention, a liquid polymeric material is heated and then solidified in contact with a vulcanized rubber composition »

Das polymere Material und/oder die Kautschukzusammensetzung können durch ein gewebtes oder nichtgewebtes Textilmaterial, ZeBe in Form von Streifen, Schnüren, Garn, Glasseidenspinnfäden oder in Filamentform verstärkt sein. Geeignete Beispiele für Textilmaterialien umfassen Eayon, Polyester, aromatisches Polyamid oder Nylon oder Glas oder ein Metall, wie Stahl= Z0B0 kann das polymere Material auf die vulkanisierte Kautschukzusammensetzung aufgebracht werden und dann können verstärkendeThe polymeric material and / or the rubber composition can be reinforced by a woven or non-woven textile material, ZeBe in the form of strips, cords, yarn, fiberglass threads or in filament form. Suitable examples of textile materials include Eayon, polyester, aromatic polyamide or nylon or glass or a metal such as steel = Z 0 B 0 , the polymeric material can be applied to the vulcanized rubber composition and then reinforcing

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Bestandteile auf das polymere Material aufgebracht werden. Alternativ können die verstärkenden Bestandteile in das polymere Material eingetaucht und dann auf die vulkanisierte Kautschukzusammensetzung aufgebracht werden, die erfindungsgemäß vorbehandelt worden ist.Components are applied to the polymeric material. Alternatively, the reinforcing ingredients can be dipped into the polymeric material and then onto the vulcanized Rubber composition are applied, which has been pretreated according to the invention.

Gewünschtenfalls kann das polymere Material (A) an ein anderes polymeres Material (B), z.B. ein Polyurethan, gebunden werden, indem man das erste Material (A) im Kontakt mit der vulkanisierten Kautschukzusammensetzung verfestigt und dann das geschmolzene polymere Material (B) auf das polymere Material/vulkanisierter Kautschuk-Verbundmaterial aufbringt.If desired, the polymeric material (A) can be bonded to another polymeric material (B), e.g. a polyurethane, by solidifying the first material (A) in contact with the vulcanized rubber composition and then the molten one polymeric material (B) is applied to the polymeric material / vulcanized rubber composite material.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist bei der Herstellung von verstärkten rohrförmigen Gegenständen, wie Schläuchen, anwendbar. Beispielsweise kann ein Innenrohr einer vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung an ein verfestigbares polymeres Material, -das ein Gerüst aus verstärkenden Bestandteilen enthält, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gebunden werden. Gewünschtenfalls kann eine geschmolzene Deckschicht aus einem ' polymeren Material auf das vulkanisierter Kautschuk/verstärktes Polymermaterial nach der Verfestigung des letzteren aufgebracht werden. Gewünschtenfalls kann das verstärkte polymere Material mit einem Lösungsmittel, z.B. Cyclohexanon oder Methyläthylketon, vor dem Aufbringen der Deckschicht behandelt werden.The method of the invention is applicable to the manufacture of reinforced tubular articles such as hoses. For example, an inner tube of a vulcanizable rubber composition can be attached to a solidifiable polymer Material containing a framework of reinforcing components, are bound by the method according to the invention. If desired, a molten top layer of a ' polymeric material onto the vulcanized rubber / reinforced polymeric material after the solidification of the latter be applied. If desired, the reinforced polymeric material can be treated with a solvent such as cyclohexanone or Methyl ethyl ketone, treated before applying the top layer will.

Die folgenden Beispiele, in denen sämtliche Teile als Gewichtsteile angegeben sind, erläutern die Erfindung. The following examples, in which all parts are given as parts by weight, illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Man erhitzte eine SBR-Kautschukzusammensetzung mit der Formulierung A auf 10O0C, überzog mit einer 1 %igen Trichlorisocyanursäurelösung (Fi-clor 91) in Aceton und ließ das Lösungsmittel verdampfen. Die Behandlungszeit betrug ca. 1 Sekunde. Die behandelte Kautschukzusammensetzung wurde dann 80 Sekunden in einem Fließbett bei 2200C vulkanisiert und dann mit einemThe mixture was heated an SBR rubber composition having the formulation A to 10O 0 C, overlaid with a 1% Trichlorisocyanursäurelösung (Fi-chloro 91) in acetone and allowed to evaporate the solvent. The treatment time was approx. 1 second. The treated rubber composition was then vulcanized for 80 seconds in a fluidized bed at 220 ° C. and then with a

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Poly-(vinylchlorid)-plastisol mit der Formulierung B überzogen. Man verwendete einen Infrarotofen um den PoIy-(vinylchlorid)-Überzug auf 1700C zu erhitzen, wobei er sich beim Abkühlen verfestigte. Man erhielt die folgenden Ergebnisse beim Abschältest (B S 903 Teil A12):Poly (vinyl chloride) plastisol coated with formulation B. Was used to heat an infrared oven to the poly (vinyl chloride) coating at 170 0 C, where it solidified upon cooling. The following results were obtained in the peeling test (BS 903 Part A12):

Keine Behandlung des Kautschuks 0,15 KN/mNo treatment of the rubber 0.15 KN / m

Fi-clor "behandelter Kautschuk 1,85 KDT/mFi-clor "treated rubber 1.85 KDT / m

Formulierung A TeileFormulation A parts

Intol 1712 (SBR) 100Intol 1712 (SBR) 100

Zinkoxyd . 3Zinc oxide. 3

Stearinsäure 1Stearic acid 1

Flektolflocken (Antioxydans) 1Flektolfflakes (antioxidant) 1

Vulkan M (Ruß) 40Vulkan M (soot) 40

Sterling 105 (Ruß) 45Sterling 105 (soot) 45

Chinaton 125China tone 125

Verarbeitungsöl 20 Caloxal W (Dispersion von Calciumoxyd in Wachs undProcessing oil 20 Caloxal W (dispersion of calcium oxide in wax and

Verarbeitungsöl) 20Processing oil) 20

Schwefel . 2,5Sulfur. 2.5

Mercaptobenzthiazol (MBT) 2Mercaptobenzothiazole (MBT) 2

Diphenylguanidin (DPG) 0,2 Formulierung B Diphenylguanidine (DPG) 0.2 formulation B.

Breon I30/I /Poly-(vinylchlorid) von B.P.Chemicals/ 100Breon I30 / I / poly (vinyl chloride) from B.P. Chemicals / 100

Dialphanolphthalat 60Dialphanol phthalate 60

Bleicarbonat 5Lead carbonate 5

Resorcin 7»5Resorcinol 7 »5

Hexamethylentetramin 4,5Hexamethylenetetramine 4.5

Beispiel 2Example 2

Man wiederholte das Verfahren von Beispiel 1, wobei man jedoch den Schwefel, das MBT und das DPG.durch 3,5 Teile Tetramethyl- thiuramdisulfid und 1 Teil Zinkdithiocarbamat ersetzte. Unter Verwendung des B S 903 Teil A12 Abschältests erhielt man als Ergebnis 2,1 KN/m. The procedure of Example 1 was repeated, except that the sulfur, the MBT and the DPG were replaced by 3.5 parts of tetramethylthiuram disulfide and 1 part of zinc dithiocarbamate. Using the BS 903 Part A12 peel test, the result was 2.1 KN / m.

909813/1024909813/1024

/1}/1}

Beispiel 3Example 3

Man stellte folgendermaßen einen Schlauch her. Man extrudierte eine Kautschukzusammensetzung mit der !Formulierung A von Beispiel 1 aus einem Röhrenextruder mit einer Eohrwanddicke von 2,5 mm und einem Innendurchmesser von 25 mm. Man verwendete 90 mm von der Extruderform einen Vorhangbeschichter, um eine 1 %ige Lösung von Fi-clor 91 in Aceton aufzubringen. Das Rohr wurde kontinuierlich in ein Fluidbett bei 2200C eingebracht und die Verweilzeit in dem Bett betrug 80 Sekunden. Beim Verlassen des Bettes wurde eine 0,25 mm Schicht eines PVC-Plastisols der Formulierung B von Beispiel 1 auf das heiße Rohr aufgebracht, das 36 Sekunden durch einen Infrarotofen geleitet wurde. Man brachte dann einen weiteren 0,25 mm Überzug aus dem Plastisol auf und umwickelte das Rohr mit 2 gegenläufigen spiralförmigen Schichten aus jeweils 12 Schnüren eines dreifachen 9^ tex-Nylon-Garns. Das Rohr wurde dann 4- Minuten in einem Infrarotofen erhitzt, währenddessen der Plastisolüberzug eine Temperatur von 170OC erreichte. Das Rohr wurde dann durch den Querkopf eines Extruders geleitet und bevor sich die Oberflächentemperatur auf unterhalb 1500C abgekühlt hatte, wurde um dasselbe herum eine 2,5 mm Deckschicht einer plastifizierten Poly-(vinylchorid)-Zusammensetzung (mit einer Qualität für allgemeine Extrusionszwecke - WELVICK Gp/113 der I.C.I.) extrudiert. Die Ergebnisse beim Abschältest (B S 903 Teil A12) waren wie folgt:A hose was made as follows. A rubber composition having the formulation A of Example 1 was extruded from a pipe extruder with a pipe wall thickness of 2.5 mm and an inner diameter of 25 mm. A curtain coater was used 90 mm from the extruder die to apply a 1% solution of Fi-clor 91 in acetone. The tube was introduced continuously in a fluid bed at 220 0 C and the residence time in the bed was 80 seconds. Upon exiting the bed, a 0.25 mm layer of PVC plastisol Formulation B of Example 1 was applied to the hot tube which was passed through an infrared oven for 36 seconds. A further 0.25 mm coating of the plastisol was then applied and the tube was wrapped with 2 counter-rotating spiral layers of 12 cords each of a triple 9-tex nylon yarn. The tube was then heated in an infrared oven 4- minutes, the plastisol during which a temperature of 170 o C reached. The pipe was then passed through the cross head of an extruder and before the surface temperature had cooled to below 150 0 C, a 2.5 mm top layer of a plasticized poly (vinyl chloride) composition (of a quality for general extrusion purposes - WELVICK Gp / 113 from ICI). The results of the peel test (BS 903 Part A12) were as follows:

KN/mKN / m

Kautschuk/verstärkte Schicht 2,4Rubber / reinforced layer 2,4

verstärkte Schicht/Deckschicht 3*1reinforced layer / top layer 3 * 1

909813/1024909813/1024

Claims (47)

Λ 28411OA PatentansprücheΛ 28411OA claims 1. Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials, gekennzeichnet durch die folgenden Maßnahmen:1. A method for producing a composite material, characterized by the following measures: (i) das Aufbringen eines Behandlungsmittels auf die Oberfläche einer vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung, danach (ii) die Vulkanisation der Kautschukzusammensetzung und dann (iii) die Verfestigung eines polymeren Materials im Kontakt mit der vulkanisierten, behandelten Kautschukzusammensetzung.(i) applying a treatment agent to the surface a vulcanizable rubber composition, then (ii) vulcanizing the rubber composition and then (iii) the solidification of a polymeric material in contact with the vulcanized, treated rubber composition. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsmittel ein chemisches Reagens ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the Treatment agent is a chemical reagent. 3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das chemische Reagens ausgewählt wird unter Trichlorisocyanursäure, Natriumdichlorisocyanurat, einem Alkylhypohalogenit, einem sauer gemachten bzw. sai:ren anorganischen Hypohalogenit, Natriumchlorit und Peressigsäure.3. The method according to claim 2, characterized in that the chemical reagent is selected from trichloroisocyanuric acid, Sodium dichloroisocyanurate, an alkyl hypohalite, a acidified or acidic inorganic hypohalite, Sodium chlorite and peracetic acid. 4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das chemische Reagens Butylhypochlorit oder angesäuertes bzw. saures Uatriumhypochlorit ist.4. The method according to claim 3, characterized in that the chemical reagent is butyl hypochlorite or acidified or acidic Is sodium hypochlorite. 5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 2 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsmittel nichtwäßrig aufgebracht wird.5. The method according to any one of claims 2 to 4-, characterized in, that the treatment agent is applied non-aqueous. 6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsmittel in einem organischen Lösungsmittel aufgebracht wird.6. The method according to claim 5, characterized in that the Treatment agent is applied in an organic solvent. 7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsmittel UV oder eine Glimm- bzw. Koronaentladung ist.7. The method according to claim 1, characterized in that the treatment agent is UV or a glow or corona discharge. 8. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die vulkanisierte Kautschukzusammensetzung8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the vulcanized rubber composition 909813/1024909813/1024 als Basis einen ungesättigten Kautschuk mit mehr als 5 ungesättigten Bindungen je 100 Hauptkettenkohlenstoffatome enthält.as a base an unsaturated rubber with more than 5 unsaturated ones Contains bonds per 100 backbone carbon atoms. 9. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung als Basis einen ungesättigten Kautschuk mit mehr als 15 ungesättigten Bindungen je 100 Hauptkettenkohlenstoffatome enthält.9. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the vulcanizable rubber composition based on an unsaturated rubber with more than 15 unsaturated ones Contains bonds per 100 backbone carbon atoms. 10. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kautschukzusammensetzung als Basis einen nichtpolaren Kautschuk enthält.10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the rubber composition as a base Contains non-polar rubber. 11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kautschukzusammensetzung als Basis Naturkautschuk, Styrol/Butadienkautschuk, Polychloroprenkautschuk oder eine Mischung derselben enthält.11. The method according to claim 10, characterized in that the rubber composition is based on natural rubber, styrene / butadiene rubber, Contains polychloroprene rubber or a mixture thereof. 12. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch. gekennzeichnet, daß die behandelte Kautschukzusammensetzung mit Hilfe eines fluidisierten Bettes vulkanisiert wird.12. The method according to any one of the preceding claims, characterized. characterized in that the treated rubber composition contains Vulcanized using a fluidized bed. 13· Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material auf die vulkanisierte Kautschukzusammensetzung in Form einer Lösung oder Dispersion aufgebracht wird.13 · Method according to one of the preceding claims, characterized in characterized in that the polymeric material is applied to the vulcanized rubber composition in the form of a solution or dispersion is applied. 14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material als Plastisol aufgebracht wird.14. The method according to claim 13, characterized in that the polymeric material is applied as a plastisol. 15· Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material in Form eines Latex aufgebracht wird.15. Method according to one of claims 1 to 12, characterized in that that the polymeric material is applied in the form of a latex. 16. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material erhitzt und dann im Kontakt mit der vulkanisierten Kautschukzusammensetzung abgekühlt wird.16. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric material is heated and then im Contact with the vulcanized rubber composition is cooled will. 909813/1024909813/1024 17· Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material zumindest einen Typ einer polaren Gruppe, ausgewählt unter -Cl, -NHp, -C=O, -C=N,17 · The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric material is at least one type a polar group selected from -Cl, -NHp, -C = O, -C = N, -d-C- und -OH, enthält.
H H-dC- and -OH.
HH 18. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material einen Löslichkeitsparameter von größer als 9 (cal/cm^) ' besitzt.18. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric material has a solubility parameter of greater than 9 ( c al / cm ^) '. 19· Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Materia-1 einen Löslichkeitsparameter von größer als 9»5 (cal/cm"') ' "besitzt.19 · Method according to one of the preceding claims, characterized in characterized in that the polymeric material-1 has a solubility parameter greater than 9 »5 (cal / cm" ')' ". 20. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein VinylchioridpοIymeres ist.20. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric material is a vinyl chloride polymer is. 21. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material Poly-(vinylchlorid) ist.21. The method according to claim 20, characterized in that the polymeric material is poly (vinyl chloride). 22. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein Vinylchloridcopolymerisat mit zumindest einem anderen Monomeren ist.22. The method according to claim 20, characterized in that the polymeric material is a vinyl chloride copolymer with at least is another monomer. 23· Verfahren gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat einen Vinylchloridgehalt von zumindest 50 Gew.-70 aufweist.23 · The method according to claim 22, characterized in that the Copolymer has a vinyl chloride content of at least 50% by weight having. 24. Verfahren gemäß Anspruch 22 oder 23» dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein Copolymerisat von Vinylchlorid mit zumindest einem Monomeren, ausgewählt unter Vinylestern und Alkylacrylaten, ist.24. The method according to claim 22 or 23 »characterized in that that the polymeric material is a copolymer of vinyl chloride with at least one monomer selected from vinyl esters and Alkyl acrylates. 25· Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein Copolymerisat von Vinylchlorid mit Vinylacetat oder Methylacrylat,mit oder ohne einem weiteren Monomeren, ist,25 · The method according to claim 24, characterized in that the polymeric material is a copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate or methyl acrylate, with or without a further monomer, 26. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 19» dadurch ge-26. The method according to any one of claims 1 to 19 »thereby 909813/1024909813/1024 kennzeichnet, daß das polymere Material ein Kautschuk ist.indicates that the polymeric material is a rubber. 27· "Verfahren gemäß Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein Nitrilkautsch.uk oder carboxyliert er ITitrilkautschuk ist.27 · "Method according to claim 26, characterized in that the polymeric material a nitrile rubber or carboxylated it is ITitrile rubber. 28. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein Polyurethan ist.28. The method according to any one of claims 1 to 19, characterized in that that the polymeric material is a polyurethane. 29. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 19? dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material Poly-(vinylacetat) oder ein Äthylen/Vinylacetatcopolymerisat ist.29. The method according to any one of claims 1 to 19? characterized, that the polymeric material is poly (vinyl acetate) or an ethylene / vinyl acetate copolymer. 30. Verfahren gemäß einem der Anspräche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein aliphatisches Polyamid ist.30. The method according to any one of claims 1 to 19, characterized in that that the polymeric material is an aliphatic polyamide. 31. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material Bestandteile umfaßt, die ein Harz bilden.31. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the polymeric material comprises components which form a resin. 32. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material Bestandteile umfaßt, die ein kondensiertes Aldehydharz bilden«,32. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric material comprises components which form a condensed aldehyde resin «, 33. Verfahren gemäß Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile eine aromatische Hydroxyverbindung und eine Verbindung umfassen, die beim Erhitzen Methylengruppen freisetzen.33. The method according to claim 32, characterized in that the Ingredients include an aromatic hydroxy compound and a compound that liberates methylene groups when heated. 34-. Verfahren gemäß Anspruch 33? dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Hydroxyverbindung zwei Hydroxylgruppen in Metastellung zueinander aufweist.34-. Method according to claim 33? characterized in that the aromatic hydroxy compound has two hydroxyl groups meta to one another. 35· Verfahren gemäß Anspruch 34-, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Hydroxyverbindung ausgewählt wird unter Resorcin, Phloroglucin und 1,3-Dihydroxynaphthalin.35 · The method according to claim 34, characterized in that the aromatic hydroxy compound is selected from resorcinol, phloroglucinol and 1,3-dihydroxynaphthalene. 36. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 33 bis 35? dadurch ge-36. The method according to any one of claims 33 to 35? thereby 909813/1024909813/1024 -* 28A11OA- * 28A11OA kennzeichnet, daß die Verbindung, die Methylengruppen freisetzt, ausgewählt wird unter Hexamethylentetramin, Hexamethoxymethylmelamin, Lauryloxymethylpyridiniumchlorid, Cetyloxymethylpyridiniumchlorid, Äthyloxymethylpyridiniumchlorid und einem Formaldehydpolymeren. indicates that the compound which releases methylene groups is selected from hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, Lauryloxymethyl pyridinium chloride, cetyloxymethyl pyridinium chloride, ethyloxymethyl pyridinium chloride and a formaldehyde polymer. 37· Verfahren gemäß einem der Ansprüche 32 bis 36, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtgewicht der Bestandteile, die ein kondensiertes Aldehydharz bilden, 3,2 bis 12 Teile, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials, beträgt.37 · The method according to any one of claims 32 to 36, characterized in that that the total weight of the ingredients that make up a condensed aldehyde resin, 3.2 to 12 parts based on 100 parts dry weight of the polymeric material. 38. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 33 bis 36, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der aromatischen Hydroxyverbindung und der Verbindung, die Methylengruppen freisetzt, 2 bis 7,5 Gewichtsteile bzw. 1,2 bis 4,5 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials, beträgt.38. The method according to any one of claims 33 to 36, characterized in that that the amount of the aromatic hydroxy compound and the compound releasing methylene groups is 2 to 7.5 Parts by weight or 1.2 to 4.5 parts by weight, based on 100 parts dry weight of the polymeric material. 39· Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein teilweise oder vollständig kondensiertes Harz umfaßt.39 · The method according to any one of claims 1 to 30, characterized in that that the polymeric material comprises a partially or fully condensed resin. 40. Verfahren gemäß Anspruch 31 oder 39, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein Epoxyharz oder ein Isocyanat umfaßt. 40. The method according to claim 31 or 39, characterized in that that the polymeric material comprises an epoxy resin or an isocyanate. 41. Verfahren gemäß Anspruch 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein teilweise oder vollständig kondensiertes Aldehydkondensationsharz umfaßt.41. The method according to claim 39 or 40, characterized in that the polymeric material is a partially or fully condensed Aldehyde condensation resin. 42. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 39 bis 41, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material ein teilweise oder vollständig kondensiertes Melamin oder Harnstoff-Jformaldehydharz umfaßt.42. The method according to any one of claims 39 to 41, characterized in that that the polymeric material is a partially or fully condensed melamine or urea / formaldehyde resin includes. 43. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 39 bis 42, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des teilweise oder vollständig kondensierten Harzes 3,2 bis 12 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Teile Trockengewicht des polymeren Materials, umfaßt.43. The method according to any one of claims 39 to 42, characterized in that that the amount of the partially or fully condensed resin 3.2 to 12 parts by weight based on 100 Parts dry weight of the polymeric material. 909813/1024909813/1024 44. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material durch ein gewebtes oder nichtgewebtes Textilmaterial verstärkt ist.44. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymeric material by a woven or non-woven fabric is reinforced. 45. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kautschukzusammensetzung durch ein gewebtes oder nichtgewebtes Textilmaterial verstärkt ist.45. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the rubber composition by a woven or non-woven fabric is reinforced. 46. Verfahren gemäß Anspruch 44 oder 45, dadurch gekennzeichnet, daß das Textilmaterial aus Rayon, Polyester, einem aromatischen Polyamid, Nylon, Glas oder Metall besteht.46. The method according to claim 44 or 45, characterized in that the textile material made of rayon, polyester, an aromatic Polyamide, nylon, glass or metal. 47. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein weiteres polymeres Material auf die verfestigte Polymermaterial-überzogene Kautschukzusammensetzung aufgebracht wird.47. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that another polymeric material is applied to the solidified polymeric material-coated rubber composition is applied. 909813/1024909813/1024
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