CZ358097A3 - Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny - Google Patents
Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ358097A3 CZ358097A3 CZ973580A CZ358097A CZ358097A3 CZ 358097 A3 CZ358097 A3 CZ 358097A3 CZ 973580 A CZ973580 A CZ 973580A CZ 358097 A CZ358097 A CZ 358097A CZ 358097 A3 CZ358097 A3 CZ 358097A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- reaction
- alkyl
- mixtures
- acid derivatives
- Prior art date
Links
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- -1 carboxylic acid nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000310 actinide oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000311 lanthanide oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 2
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyphenyl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=C(O)C=C1 SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RUZAHKTXOIYZNE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O RUZAHKTXOIYZNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinecarbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CN=C1 GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- DBULDCSVZCUQIR-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);trisulfide Chemical class [S-2].[S-2].[S-2].[Cr+3].[Cr+3] DBULDCSVZCUQIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004312 morpholin-2-yl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])OC([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004572 morpholin-3-yl group Chemical group N1C(COCC1)* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004483 piperidin-3-yl group Chemical group N1CC(CCC1)* 0.000 description 1
- 125000004482 piperidin-4-yl group Chemical group N1CCC(CC1)* 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MFIWAIVSOUGHLI-UHFFFAOYSA-N selenium;tin Chemical compound [Sn]=[Se] MFIWAIVSOUGHLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/22—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
KK/70550
Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy derivátů karboxylové kyseliny z nitrilů karboxylové kyseliny a z alkoholů při zvýšených teplotách v přítomnosti katalyzátorů, které jsou vhodnými meziprodukty, plastovými předprodukty avšak také látkami pro ocharnu rostlin a pro farmacii.
Dosavadní stav techniky
Z německého patentového spisu číslo DE-A-27 14 767 je znám způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny reakcí v plynné fázi nitrilů s alkoholy a s vodou na pevných katalyzátorech obsahujících kov, jako je například měď, zinek, chrom, bismut, mangan, železo, nikl a kadmium, na nosiči, jako je oxid hlinitý, křemičitý, zirkoničitý nebo titaničitý. Jakožto vedlejší reakce probíhá dehydratizace a etherifikace.
Například z evropského patentového spisu číslo EP-A412310 je znám způsob přípravy amidů karboxylové kyseliny hydratizací nitrilů vodou na katalyzátorech obsahujících mangan, které se následně mohou převádět na deriváty karboxylové kyseliny reakcí s alkoholy za kyselé katalýzy v přítomnosti kovových solí, například podle amerického patentového spisu číslo USA 4 613684, nebo v plynné fázi na pevných katalyzátorech, například způsobem podle evropského patentového spisu číslo EP-A-561614 nebo reakcí s esterem kyseliny mravenčí za vytvoření formamidu například podle evropského patentového spisu číslo EP-A-392361 na kovových oxidech.
Pro technické využití je nepříznivé dvoustupňové provádění a vytváření vedlejších produktů jako solí a formamidu.
Z německého patentového spisu číslo DE-A-43 39 648 je 2nám způsob výroby kaprolaktamu (cyklického amidu) reakcí nitrilu aminokapronové kyseliny s vodou v ethanolickém roztoku na oxidu titaničitém jakožto katalyzátoru.
Úkolem vynálezu je vyvinout nový způsob, který by neměl nedostatky dosavadního stavu techniky.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny obecného vzorce I
O
II
R - C - X (I) kde znamená
X skupinu OR2 nebo NH2,
R1 alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 12 atomy uhlíku, alkylcykloalkylovou skupinu s 4 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu s 4 až 12 atomy uhlíku, alkylcykloalkylalkylovou skupinu s 5 až 20 atomy uhlíku, arylovou skupinu, aralkylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku, alkylarylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku, heteroa1 ifatický nebo heteroaromatický kruh s 5 až 8 atomy uhlíku a
R2 alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, z nitrilů karboxylové kyseliny obecného vzorce II
R1 ( II) kde R1 má shora uvedený význam a z alkoholů obecného vzorce III
R3 - OH (IIIÍ kde R2 má shora uvedený význam, při teplotě 50 až 300 C a sa tlaku 0,01 až 35 MPa v přítomnosti heterogenního ktalyzátoru, spočívá podle vynálezu v tom, že se reakce provádí v kapalné fázi v přítomnosti katalyzátoru. '
Způsob podle vynálezu se může provádět jak dále popsáno:
Ni trii karboxylové kyseliny obecného vzorce II se může uvádět do styku s alkoholem obecného vzorce III, s výhodou rozpuštěný v alkoholu obecného vzorce III při teplotě 50 až 300 t> ©
C, s výhodou 100 až 290 C a především při teplotě 140 až 270
C a za tlaku 0,01 až 35 MPa, s výhodou 0,1 až 20 MPa a především 3 až 14 MPa v kapalné fázi v přtomnosti oxidu ti táničitého jakožto katalyzátoru v aparatuře se stabilním tlakem, například v autoklávu nebo v trubkovém reaktoru, s výhodou v trubkovém reaktoru. Zpravidla se získá alkoholický roztok esteru karboxylové kyseliny a amidu karboxylové kyseliny obecného vzorce I, ze kterého se ester karboxylové kyseliny a amid karboxylové kyseliny obecného vzorce I získají o sobě známými způsoby, například destilací, extrakcí a popřípadě krystal ižací .
Amid karboxylové kyseliny se může spolu s čerstvým ni tri lem karboxylové kyseliny obecného vzorce II znovu zavádět do reaktoru.
Reakce pevných nitrilů karboxylové kyseliny obecného vzorce II popřípadě pevných alkoholů obecného vzorce III se může provádět v inertním rozpouštědle například v etherech, s výhodou v etherech se 2 až 20 atomy uhlíku, zvláště v etherech se 4 až 12 atomy uhlíku, jako jsou diethylether, methyl - terč.-bu• ·
• · · * · · · • φφφ · · · • · · · · · · • · · φ φ · φφφ φ φ ·· φ··
- 4 - ; tylether nebo tetrahydrofuran, v uhlovodících, s výhodou v uhlovodících s 5 až 30 atomy uhlíku, zvláště v uhlovodících s 5 až 12 atomy uhlíku, jako jsou toluen a xylen nebo s výhodou v odpovídajícím esteru karboxylové kyseliny obecného vzorce I.
Jako se heterogenní katalyzátory mohou používat například: kyselé, zásadité nebo amfoterní oxidy prvků skupiny IIA, IIIA, IVA periodického systému, jako jsou oxid vápnenatý, horečnatý, boritý, hlinitý, oxid cínu nebo oxid křemičitý ve formě pyrogenně připraveného oxidu křemičitého, silikagelu, křemeliny, křemene nebo jejich směsi, dále oxidy kovů skupiny IIB, IIIB, IVB, VB, VIB a VIIB periodického systému, jako oxid titaničitý, amorfní, jako anatas a/nebo rutil, oxid zirkoničitý, zinečnatý, oxid manganu, vanadu, niobu, železa, chrómu, molybdenu, wolframu, oxidy lanthanidů a aktinidů, jako oxid céru, thoria, praseodynu, samaria, směsný oxid vzácných zemin nebo jejich směsi s oxidy shora uvedenými. Použitelné jsou i sulfidy, selenidy a teluridy, jako telurid zinku, selenid cínu, mo1ybdensulfid, volframsulfid, sulfidy niklu, zinku a chrómu.
Shora uvedené sloučeniny mohou být dotovány sloučeninami ze souboru zahrnujícího skupiny IA, IIA, IIIA, IVA, VA, VIA a VIIA periodického systému popřípadě mohou takové sloučeniny obsahovat.
Kromě toho se jako vhodné katalyzátory uvádějí zoo]i ty, fosfáty a heteropolykyse1 iny, jakož také kyselé a alkalické íonexy, jako napři klad Naphion.
Katalyzátory se mohou podle svého složení používat jako takové, nebo na nosiči. Tak může být například oxid titaničitý v podobě tyčinky oxidu titaničitého nebo jako oxid titaničitý nanesený v tenké vrstvě na nosič. K nanášení oxidu titaničitého na nosič, jako je oxid křemičitý, hlinitý nebo zirkoničitý, jsou použitelné všechny v literatuře popsané způsoby. Tak může • · • · · · · · · «··· • · ·· · · · · ··· • · · · · · · · ···· · ··· ··· ··· • · · · · · · · · · · · 9 9
- 5 být vytvořena tenká vrstva oxidu titaničitého hydrolýzou organy lú titaničitých, jako je isopropylát titaničitý nebo butylát titaničitý, nebo hydrolýzou chloridu titaničitého nebo jiných anorganických sloučenin. Použitelné jsou i sóly obsahující oxid titaničitý.
Reakce se může provádět například suspenzním způsobem, s výhodou způsobem s pevnou vrstvou. Způsobu s pevnou vrstvou se dává přednost, jelikož lze takovou reakci snadno jednoduše provádět kontinuálně, dosažené výsledky a selektivita v pevné vrstvě jsou zpravidla velmi vysoké a tím se dosahuje při krátkých dobách prodlevy vysokého prosazení. Jelikož použité heterogenní katalyzátory podle dosavadních poznatků mají vysokou životnost, dochází k nepatrné spotřebě katalyzátoru.
Jedntlivé symboly X, R1 a R2 v obecných vzorcích I, II a II mají následující významy:
X
- OR2
- NHz
R1 , R2
- alkylová skupina s 1 až 20, s výhodou s 1 až 12 atomy uhlíku a zvláště s 1 až 8 atomy uhlíku, jako skupina methylová, ethylová, n-propylová, iso-propylová, n-butylová, iso-butylová, sek.-butylová, terč.-butylová, n-pentylová, iso-pentylová, n-hexylová, iso-hexy1ová, n-heptylová, iso-heptylová, noktylová, iso-oktylová, zvláště alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je skupina methylová, ethylová, n-propylová, iso-propylová, n-butylová, iso-buty1ová, sek.-butylová a terč.-butylová skupina,
- hydroxyalkylová skupina s 1 až 20 s výhodou s 1 až 8 atomy uhlíku a zvláště s 1 až 4 atomy uhlíku, jako skupina hydro- • ··
9 ·· 99
9 99 9 9 9 9
9 9 · 9 99
999 9 9 9 9999 9
9 9 9 9 9 9
9 999 9 9 9 9
- 6 xymethylová, 1-hydroxyethylová, 2-hydroxyethy1ová a 1-methyl- 1 -hydroxyethy1ová skupina, cykloalkýlová skupina se 3 až 12, s výhodou s 5 až 8 atomy uhlíku, jako skupina cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová a cyklooktylová skupina, obzvláště s výhodou skupina cyklopentylová a cyklohexylová, alkylcykloalkylová skupina se 4 až 12, s výhodou s 5 až 10 atomy uhlíku a především s 5 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylalkylová skupina se 4 až 12, s výhodou s 5 až 10 atomy uhlíku a především s 5 až 8 atomy uhlíku, alkylcykloalkýla)kýlová skupina se 5 až 20, s výhodou s 6 až 16 atomy uhlíku a především se 7 až 12 atomy uhlíku, arylová skupina, jako je skupina fenylová, 1-naftylová a 2naftylová, s výhodou skupina fenylová skupina, alkylarylová skupina se 7 až 20 s výhodou se 7 až 16 atomy uhlíku a zvláště se 7 až 12 atomy uhlíku, jako skupina 2methylfenylová, 3-methylfenylová, 4-methylfenylová, 2-ethylfenylová, 3-ethylfenylová a 4-ethylfenylová skupina, aralkýlová skupina se 7 až 20 s výhodou se 7 až 16 atomy uhlíku a zvláště fenylalkylová se 7 až 12 atomy uhlíku, jako skupina fenylmethylová, 1 -fenylethylová a 2-fenylethylová skup i na, heteroalifatický kruh s 5 až 8 atomy uhlíku, jako skupina 2morfolinylová, 3-morfolinylová, 2-piperidinylová, 3-piperidinylová a 4-pi per idinylová, heteroaromatický kruh s 5 až 8 atomy uhlíku, jako skupina 2pyridylová, 3-pyridylová, 4-pyridylová, 2-pyrazolylová, 2• · • ·· imidazolylová, 4(5)- imidazoly1ová, s výhodou skupina 3-pyridylová.
Estery karboxylové kyseliny a amidy karboxylové kyseliny obecného vzorce I jsou vhodnými meziprodukty, plastovými předprodukty a látkami pro ocharnu rostlin a pro farmacii.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Pří k 1 ady proveden í v y n á 1 e211
Příklad 1
Zavádí se 20% ethanolický roztok nitrilu nikotinové kyseliny za přísady 1 mol vody (3,5 %, vztaženo na roztok jako celek) při teplotě 220 C a za tlaku 8 MPa do trubky vyplněné oxidem tiotaničitým (tyčinky 1,5 mm). Doba prodlevy se nastavuje různě rychlostí proudění v trubce. Složení reakčního produktu je v tabulce I.
Tabulka I
Ostatn í
Doba
N i Lri 1 kyše 1 i Ethy1 ester
Am i d kyše1 i
| prodlevy min | ny nikotinové % | kyše1 i ny n i kot i nové % | ny nikotinové '0 /0 | |
| 15 | 5, 1 | 5, 4 | 9, 4 | 0, 1 |
| 30 | 1,9 | 8,6 | 9, 1 | 0, 4 |
| 60 | 0, 6 | 11,3 | 7, 4 | 0, 7 |
- 8 Příklad 2
Podobně jako podle příkladu 1 se 20% ethanolický roztok nitrilu nikotinové kyseliny za přísady 1 mol vody při teplotě o
220 C a za tlaku 8 MPa zavádí do prázdné trubky. Nedochází k žádné reakci.
Průmysloyá využ i t e1nost
Estery a amidy karboxylové kyseliny jakožto vhodné meziprodukty, plastové předprodukty a látky pro ochranu rostlin a pro farmači i .
773/77 -7?
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1· Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny obecnéhoV2orce I ( I)z kde znamenáX skupinu OR3 nebo NH2,R1 alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, hydroxyalkylΟνου skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 3 až 12 atomy uhlíku, alkylcykloalkylovou skupinu s 4 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu s 4 až 12 atomy uhlíku, alkylcykloalkylalkylovou skupinu s 5 až 20 atomy uhlíku, arylovou skupinu, aralkylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku, alkylarylovou skupinu se 7 až 20 atomy uhlíku, heteroalifatický nebo heteroaromatický kruh s 5 až 8 atomy uhlíku aR2 alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku,
- 2 nitrilů karboxylové kyseliny obecného vzorce II ( II), kde R1 má shora uvedený význam,a z alkoholů obecného vzorce IIIR2 - OH (IIIJj kde R3 má shora uvedený význam, při teplotě 50 až 300 °C a za tlaku 0,01 až 35 MPa v přítomnosti heterogenního ktalyzátoru, vyznačující se tím, že se reakce provádí v kapalné fázi v přítomnosti katalyzátoru.2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako heterogenní katalyzátory používají kyselé, zásadité nebo amfoterní oxidy prvků skupiny IIA, IIIA, IVA, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB a VIIB periodického systému prvků, oxidy lanthanidů a aktinidů, směsné oxidy vzácných zemin nebo jejich směsi nebo zolity, fosfáty, heteropolykyse1iny a alkalické ionexy, které jsou popřípadě dotovány sloučeninami ze souboru zahrnujícího skupiny IA, lift, IIIA, IVA, VA, VIA a VIIA periodického systému prvků( nebo mohou takové sloučeniny obsahovat a obsahují popřípadě hmotnostně 0,001 až 50 % mědi, cínu, zinku, manganu, železa, kobaltu, niklu, ruthenia, palladia, platiny, stříbra, rhodia nebo jejich směsi.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se tím, že se jako heterogenní katalyzátory používají oxid vápenatý, hořečnatý, boritý, hlinitý, oxid cínu, oxid křemičitý, silikagel, křemelina, křemen, oxid titaničitý, zirkoničitý, zinečnatý, oxid manganu, vanadu, niobu, železa, chrómu, molybdenu, wolframu, ceru, thoria, préaseodymu, samaria nebo jejich směsi.
4. Způsob podle nároku laž3, vyznačuj ící s e t í m, že se nitý, titanič jako heterogenní katalyzátory používají oxid itý, zirkoničitý nebo jejich směsi. hl i 5. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačuj ící s e tím jej ich , že se směs. jako oxid titaničitý používá anatas, ruti 1 nebo 6. tím, Způsob , že se podle nároku 1 až 5, vyznačuj ící reakce provádí při teplotě 100 až 290 C. s e 7. tím, Zpiisob , že se podle nároku 1 až 6, vyznačuj í cí o reakce provádí při teplotě 140 až 270 C. s e 8. Způsob podle nároku 1 až 7, vyznačuj ící s e • ·t í m MPa. , že se reakce provád í v kapalné fázi za tlaku 0,1 až 20 9. Způsob podle nároku 1 až 8, vyznačuj í c í se tím , že se reakce provádí 2a tlaku 3 až 14 MPa. 10. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravují deriváty karboxylové kyseliny obecného vzorce I, kde znamená R1 skupinu 2-pyridylovou, 1-methyl-1hydroxyethylovou, 1-hydroxyethylovou, nebo 2-hydroxyethylovou.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19518474A DE19518474A1 (de) | 1995-05-19 | 1995-05-19 | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurederivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ358097A3 true CZ358097A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ290156B6 CZ290156B6 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=7762390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973580A CZ290156B6 (cs) | 1995-05-19 | 1996-05-07 | Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6002010A (cs) |
| EP (1) | EP0825977B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11505538A (cs) |
| KR (1) | KR100384095B1 (cs) |
| CN (1) | CN1081622C (cs) |
| AU (1) | AU713436B2 (cs) |
| BG (1) | BG63869B1 (cs) |
| BR (1) | BR9608469A (cs) |
| CA (1) | CA2218134C (cs) |
| CZ (1) | CZ290156B6 (cs) |
| DE (2) | DE19518474A1 (cs) |
| EA (1) | EA000799B1 (cs) |
| ES (1) | ES2143764T3 (cs) |
| HU (1) | HU225063B1 (cs) |
| MX (1) | MX9708580A (cs) |
| MY (1) | MY117672A (cs) |
| NO (1) | NO308465B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ308484A (cs) |
| PL (1) | PL183753B1 (cs) |
| SK (1) | SK155097A3 (cs) |
| TR (1) | TR199701393T1 (cs) |
| TW (1) | TW347385B (cs) |
| UA (1) | UA50739C2 (cs) |
| WO (1) | WO1996036592A2 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0616053D0 (en) | 2006-08-11 | 2006-09-20 | Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd | Improvements relating to hose |
| US9441766B2 (en) | 2009-06-02 | 2016-09-13 | Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd. | Reinforced hose |
| CN102260185A (zh) * | 2011-06-13 | 2011-11-30 | 昆山市亚香日用香料有限公司 | 一种n-乙基-2，2-二异丙基丁酰胺的合成方法 |
| CN102911057B (zh) * | 2011-08-04 | 2016-01-27 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种酮洛芬乙酯的制备方法 |
| CN103351306B (zh) * | 2013-07-24 | 2015-04-15 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种一锅法制备n,n-二甲基甘氨酸酯的方法 |
| TWI735867B (zh) * | 2018-04-27 | 2021-08-11 | 日商昭和電工股份有限公司 | Ｎ，ｎ－二取代醯胺之製造方法及ｎ，ｎ－二取代醯胺製造用觸媒 |
| CN109225191A (zh) * | 2018-11-05 | 2019-01-18 | 河南省农村科学技术开发中心有限责任公司 | 一种制备呋虫胺中间体3-羟甲基四氢呋喃的方法及其催化剂 |
| CN116199625A (zh) * | 2023-01-19 | 2023-06-02 | 上海昱菘医药科技有限公司 | 一种烟酸酯类化合物的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817462B2 (ja) * | 1974-09-11 | 1983-04-07 | 昭和電工株式会社 | ピリジンカルボンサンアミド ノ セイゾウホウ |
| DE2714767C3 (de) * | 1977-04-02 | 1980-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern aus Nitrilen unter Wiedergewinnung von Ammoniak |
| US4613684A (en) * | 1983-10-06 | 1986-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| JP2722645B2 (ja) * | 1989-04-11 | 1998-03-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | カルボン酸エステルとホルムアミドの製造法 |
| JP2853190B2 (ja) * | 1989-08-08 | 1999-02-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ニトリル水和触媒の製造方法 |
| JP2780373B2 (ja) * | 1989-09-07 | 1998-07-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α―ヒドロキシカルボン酸アミドの製造法 |
| US5103055A (en) * | 1990-05-10 | 1992-04-07 | The Standard Oil Company | Water-promoted synthesis of amides from nitriles and alcohols |
| US5268503A (en) * | 1992-03-16 | 1993-12-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing α,β-unsaturated carboxylic acid esters |
| DE4339648A1 (de) * | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE4440927A1 (de) * | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Nikotinsäureamid durch katalytische Hydratisierung von 3-Cyano-pyridin |
-
1995
- 1995-05-19 DE DE19518474A patent/DE19518474A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-05-01 TW TW085105213A patent/TW347385B/zh active
- 1996-05-04 MY MYPI96001688A patent/MY117672A/en unknown
- 1996-05-07 PL PL96323388A patent/PL183753B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 SK SK1550-97A patent/SK155097A3/sk unknown
- 1996-05-07 US US08/952,239 patent/US6002010A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 AU AU58146/96A patent/AU713436B2/en not_active Ceased
- 1996-05-07 KR KR1019970708257A patent/KR100384095B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 DE DE59604459T patent/DE59604459D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 WO PCT/EP1996/001890 patent/WO1996036592A2/de not_active Ceased
- 1996-05-07 JP JP8534515A patent/JPH11505538A/ja active Pending
- 1996-05-07 BR BR9608469A patent/BR9608469A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-05-07 MX MX9708580A patent/MX9708580A/es active IP Right Grant
- 1996-05-07 CA CA002218134A patent/CA2218134C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 ES ES96919686T patent/ES2143764T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 EP EP96919686A patent/EP0825977B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 NZ NZ308484A patent/NZ308484A/en unknown
- 1996-05-07 EA EA199700391A patent/EA000799B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 CZ CZ19973580A patent/CZ290156B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 UA UA97126156A patent/UA50739C2/uk unknown
- 1996-05-07 TR TR97/01393T patent/TR199701393T1/xx unknown
- 1996-05-07 HU HU9801403A patent/HU225063B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 CN CN96194035A patent/CN1081622C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-11-06 BG BG102026A patent/BG63869B1/bg unknown
- 1997-11-18 NO NO975296A patent/NO308465B1/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1061976C (zh) | 己内酰胺的制备方法 | |
| CZ358097A3 (cs) | Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny | |
| JPH04330063A (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| KR20000067886A (ko) | 6-아미노카프로니트릴로부터 카프롤락탐의 제조 방법 | |
| US20210261517A1 (en) | Method for simultaneously preparing 2-ethoxyphenol and 1,3-benzodioxolane-2-one | |
| JP2945271B2 (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| Snider et al. | Biomimetic synthesis of the bicyclic guanidine moieties of crambines A and B | |
| MXPA97008580A (en) | Preparation of carboxil acid derivatives | |
| EP0968185B1 (en) | Process to continuously prepare an aqueous mixture of (e)-caprolactam and (e)-caprolactam precursors | |
| AU688745B2 (en) | Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde | |
| KR100303593B1 (ko) | 피리딜 메틸 아미노트리아지논의 제조방법 | |
| EP0362119B1 (en) | Improved process for the catalyzed synthesis of n-substituted acrylamides and methacrylamides | |
| CZ357797A3 (cs) | Způsob výroby kaprolaktanu | |
| TW565553B (en) | Preparation of caprolactam | |
| EP0482607B1 (en) | Process of producing 2-aminothiazole | |
| NO168794B (no) | Straalebuntformende innretning. | |
| CN111269172B (zh) | 一种多取代哌啶类化合物的制备方法 | |
| WO2019008594A1 (en) | CONTINUOUS PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2- (1H-IMIDAZOL-4-YL) ETHANAMINE AND ITS PHARMACEUTICALLY ACCEPTABLE SALTS | |
| TWI261054B (en) | Process for the preparation of 1,3-disubstituted 2-nitroguanidines | |
| US20040249160A1 (en) | Hydrogenation process | |
| KR20220110242A (ko) | N-치환된 락탐 및 아미드의 합성 방법 | |
| EA000257B1 (ru) | Способ получения n-замещенных пиразолов | |
| EP0732325A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5- oder 6-gliedrigen, Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Aldehyden | |
| JPH03184953A (ja) | メルカプトアミン塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070507 |