CZ290156B6 - Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny - Google Patents
Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290156B6 CZ290156B6 CZ19973580A CZ358097A CZ290156B6 CZ 290156 B6 CZ290156 B6 CZ 290156B6 CZ 19973580 A CZ19973580 A CZ 19973580A CZ 358097 A CZ358097 A CZ 358097A CZ 290156 B6 CZ290156 B6 CZ 290156B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- carbon atoms
- acid derivatives
- reaction
- group
- Prior art date
Links
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- -1 carboxylic acid nitrile Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005120 alkyl cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004312 morpholin-2-yl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])OC([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004572 morpholin-3-yl group Chemical group N1C(COCC1)* 0.000 claims description 3
- 241000295146 Gallionellaceae Species 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinecarbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CN=C1 GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBLVHTDFJBKJLG-UHFFFAOYSA-N Ethyl nicotinate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CN=C1 XBLVHTDFJBKJLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 2
- 239000008177 pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000004483 piperidin-3-yl group Chemical group N1CC(CCC1)* 0.000 description 2
- 125000004482 piperidin-4-yl group Chemical group N1CCC(CC1)* 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyphenyl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=C(O)C=C1 SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N SnO2 Inorganic materials O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- DBULDCSVZCUQIR-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);trisulfide Chemical class [S-2].[S-2].[S-2].[Cr+3].[Cr+3] DBULDCSVZCUQIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N methyl tert-butyl ether Substances COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MFIWAIVSOUGHLI-UHFFFAOYSA-N selenium;tin Chemical compound [Sn]=[Se] MFIWAIVSOUGHLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/22—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
e en se t²k zp sobu p° pravy deriv t karboxylov kyseliny obecn ho vzorce I, kde znamen X skupinu OR.sup.2.n. nebo NH.sub.2.n., R.sup.1.n. p°edstavuje C.sub.1.n. a C.sub.20 .n.alkylovou skupinu, C.sub.1.n. a C.sub.20 .n.hydroxyalkylovou skupinu, C.sub.3.n. a C.sub.12 .n.cykloalkyl, C.sub.4.n. a C.sub.12 .n.alkylcykloalkyl, C.sub.4.n. a C.sub.12 .n.cykloalkylalkyl, C.sub.5.n. a C.sub.20.n. alkylcykloalkylalkyl, aryl, C.sub.7.n. a C.sub.20.n. arylalkyl, C.sub.7.n. a C.sub.20.n. alkylaryl, heteroalifatick² kruh obsahuj c 4 a 8 atom v etn s 1 nebo 2 heteroatomy nebo heteroaromatick² kruh obsahuj c 5 a 6 atom v etn s 1 nebo 2 heteroatomy a R.sup.2.n. p°edstavuje C.sub.1.n. a C.sub.20 .n.alkylovou skupinu, reakc nitrilu karboxylov kyseliny obecn ho vzorce II, kde R.sup.1 .n.m shora uveden² v²znam a alkohol obecn ho vzorce III, kde R.sup.2 .n.m shora uveden² v²znam, p°i teplot 50 a 300 .degree.C a za tlaku 0,01 a 35 MPa v p° tomnosti heterogenn ho katalyz toru. Reakce se prov d za p° tomnosti oxidu titani it ho jako heterogenn ho katalyz toru.\
Description
Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny
Oblast techniky
Vynález se týká způsoby přípravy derivátů karboxylové kyseliny z nitrilů karboxylové kyseliny a z alkoholů při zvýšených teplotách v přítomnosti katalyzátorů, tyto deriváty karboxylových kyselin jsou vhodnými meziprodukty, avšak také látkami na ochranu rostlin a pro farmacii.
Dosavadní stav techniky
Z patentového spisu DE-A-27 14 767 je znám způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny reakcí nitrilů s alkoholy a s vodou v plynné fázi na pevných katalyzátorech obsahujících kov, jako je například měď, zinek, chrom, bizmut, mangan, železo, nikl a kadmium, na nosiči, jako je oxid hlinitý, křemičitý, zirkoničitý nebo titaničitý. jako vedlejší reakce probíhá dehydratace a eterifikace.
Z evropského spisu EP-A-412 310 je znám způsob přípravy amidů karboxylové kyseliny hydratací nitrilů vodou na katalyzátorech obsahujících mangan, které se následně mohou převádět na deriváty karboxylové kyseliny reakcí s alkoholy za kyselé katalýzy v přítomnosti kovových solí, např. podle US spisu 4 613 684 nebo v plynné fázi na pevných katalyzátorech, např. způsobem podle spisu EP-A-561 614 nebo reakcí s esterem mravenčí kyseliny za vytvoření formaldehydu, např. podle spisu EP-A-392 361 na kovových oxidech.
Pro technické využití je nepříznivé dvoustupňové provádění a vytváření vedlejších produktů jako solí a formamidu.
Z německého patentového spisu DE-A-43 39 648 je znám způsob výroby kaprolaktamu (cyklického amidu) reakcí nitrilů kaprolaktamové kyseliny s vodou v ethanolickém roztoku na oxidu titaničitém jakožto katalyzátoru. Způsob přípravy nikotinamidu hydrolýzou 3-kyanopyridinu v kapalné fázi v přítomnosti alkalického katalyzátoru je popsán v abstraktu č. 29 639, Chem. Abs., sv. 78, č. 5, 5. 2. 1973, Columbus Ohio, US.
Úkolem vynálezu je vyvinout nový způsob, který by odstraňoval nedostatky dosavadního stavu techniky.
Podstata vynálezu
Podstatou předloženého vynálezu je způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny obecného vzorce I
O
kde znamená
X skupinu OR2 nebo NH2,
R1 představuje Cj až C2o alkylovou skupinu, Ci až C20 hydroxyalkyl, C3 až Ci2 cykloalkyl, C4 až Ci2 alkylcykloalkyl, C4 až Ci2 cykloalkylalkyl, C5 až C2o alkylcykloalkylalkyl, aryl, C7 až C20 arylalkyl, C7 až C2o alkylaryl, kdy aryl je skupina fenylová, 1-naftylová a 2-naftylová, heteroalifatický kruh obsahující 4 až 8 atomů včetně s 1 nebo 2 heteroatomy jako je skupina
-1 CZ 290156 B6
2-morfolinylová, 3-morfolinylová, 2-piperidinylová, 3-piperidinylová a 4-piperidinylová nebo heteroaromatický kruh obsahující 5 až 8 atomů včetně s 1 nebo 2 heteroatomy jako je skupina 2-pyridylová, 3-pyridylová, 4-pyridylová, 2-pyrazolylová, 2-imidazolylová, 4(5)-imidazolylová a
R2 představuje C] až C20 alkylovou skupinu, reakcí nitrilů karboxylové kyseliny obecného vzorce II r1— C = N < W ' ío kde
R1 má shora uvedený význam, a alkoholů obecného vzorce III
R2---OH (in), kde
R2 má shora uvedený význam, při teplotě 50 až 300 °C a za tlaku 0,01 až 35 MPa v přítomnosti heterogenního katalyzátoru, kdy se reakce provádí za přítomnosti oxidu titaničitého jako 20 heterogenního katalyzátoru.
Způsob podle vynálezu lze provádět následujícím způsobem:
Nitril karboxylové kyseliny obecného vzorce II se může uvádět do styku s alkoholem obecného 25 vzorce III, s výhodou rozpuštěný v alkoholu obecného vzorce IH při teplotě 50 až 300 °C, s výhodou 100 až 290 °C a především při teplotě 140až 270 °C a za tlaku 0,01 až 35 MPa, s výhodou 0,1 až 20 MPa a zejména 3 až 14 MPa v kapalné fázi v přítomnosti oxidu titaničitého jakožto katalyzátoru v aparatuře se stabilním tlakem, například v autoklávu nebo v trubkovém reaktoru, s výhodou v trubkovém reaktoru. Zpravidla se získá alkoholický roztok esteru 30 karboxylové kyseliny a amidu karboxylové kyseliny obecného vzorce I, ze kterého se ester karboxylové kyseliny a amid karboxylové kyseliny obecného vzorce I získají o sobě známými způsoby, například destilací, extrakcí a popřípadě krystalizací.
Amid karboxylové kyseliny se může spolu s čerstvým nitrilem karboxylové kyseliny obecného 35 vzorce II znovu zavádět do reaktoru.
Reakce pevných nitrilů karboxylové kyseliny obecného vzorce II, popřípadě pevných alkoholů obecného vzorce III se může provádět v inertním rozpouštědle, například v etherech, s výhodou v etherech se 2 až 20 atomy uhlíku, zvláště v etherech se 4 až 12 atomy uhlíku, jako jsou diethyl40 ether, methyl-terc.-butylether nebo tetrahydrofuran, v uhlovodících, s výhodou v uhlovodících s 5 až 30 atomy uhlíku, zvláště v uhlovodících s 5 až 12 atomy uhlíku, jako jsou toluen a xylen nebo s výhodou v odpovídajícím esteru karboxylové kyseliny obecného vzorce I.
Jako heterogenní katalyzátory se mohou používat například:
kyselé, zásadité nebo amfotemí oxidy prvků skupiny IIA, ΠΙΑ, IVA periodického systému, jako jsou oxid vápenatý, hořečnatý, boritý, hlinitý, oxid cínu nebo oxid křemičitý ve formě pyrogenně připraveného oxidu křemičitého, silikagelu, křemeliny, křemene nebo jejich směsi, dále oxidy kovů skupiny IIB, IIIB, IVB, VB, VIB a VIIB periodického systému, jako oxid titaničitý 50 amorfní, jako anatas a/nebo rutil, oxid zirkoničitý, zinečnatý, oxid manganu, vanadu, niobu, železa, chrómu, molybdenu, wolframu, oxidy lanthanoidů a aktinoidů, jako oxid ceru, thoria, praseodymu, samaria, směsný oxid vzácných zemin nebo jejich směsi s oxidy shora uvedenými.
-2CZ 290156 B6
Použitelné jsou i sulfidy, selenidy a teluridy, jako telurid zinku, selenid cínu, molybdensulfíd, wolframsulfid, sulfidy niklu, zinku a chrómu.
Shora uvedené sloučeniny mohou být dotovány sloučeninami ze souboru zahrnujícího skupiny IA, IIA, IILA, IVA, VA, VIA a VILA periodického systému popřípadě mohou takové sloučeniny obsahovat.
Kromě toho se jako vhodné katalyzátory uvádějí zeolity, fosfáty a heteropolykyseliny, jakož také kyselé a alkalické ionexy jako například Naphion.
Katalyzátory se mohou podle svého složení používat jako takové, nebo na nosiči, tak může být například oxid titaničitý v podobě tyčinky oxidu titaničitého nebo jako oxid titaničitý nanesený v tenké vrstvě na nosič. K nanášení oxidu titaničitého na nosič, jako je oxid křemičitý, hlinitý nebo zirkoničitý, jsou použitelné všechny v literatuře popsané způsoby. Tak může být vytvořena tenká vrstva oxidu titaničitého hydrolýzou organylů titaničitých, jako je izopropylát titaničitý nebo butylát titaničitý, nebo hydrolýzou chloridu titaničitého nebo jiných anorganických sloučenin. Použitelné jsou i soli obsahující oxid titaničitý.
Reakce se může provádět například suspenzním způsobem, s výhodou způsobem s pevnou vrstvou. Způsobu s pevnou vrstvou se dává přednost, jelikož lze takovou reakci snadno jednoduše provádět kontinuálně, dosažené výsledky a selektivita v pevné vrstvě jsou zpravidla velmi vysoké a tím se dosahuje při krátkých dobách prodlevy vysokého prosazení, jelikož použité heterogenní katalyzátory podle dosavadních poznatků mají vysokou životnost, dohází k nepatrné spotřebě katalyzátoru.
Jednotlivé symboly X, R1 a R2 v obecných vzorcích I, Π a ΠΙ mají následující významy:
X
-OR2
-nh2 r',r2
- alkylová skupina s 1 až 20, s výhodou s 1 až 12 atomy uhlíku a zvláště s 1 až 8 atomy uhlíku, jako skupina methylová, ethylová, n-propylová, izo-propylová, n-butylová, izo-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-pentylová, izo-pentylová, n-hexylová, izo-hexylová, n-heptylová, izo-heptylová, n-oktylová, izo-oktylová, zvláště alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je skupina methylová, ethylová, n-propylová, izo-propylová, n-butylová, izo-butylová, sek.-butylová a terc.-butylová skupina,
- hydroxyalkylová skupina s 1 až 20 s výhodou s 1 až 8 atomy uhlíku a zvláště s 1 až 4 atomy uhlíku, jako skupina hydroxymethylová, 1-hydroxyethylová, 2-hydroxyethylová a 1methyl-l-hydroxyethylová skupina,
- cykloalkylová skupina se 3 až 12, s výhodou s 5 až 8 atomy uhlíku, jako skupina cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová a cyklooktylová skupina, obzvláště s výhodou skupina cyklopentylová a cyklohexylová,
- alkylcykloalkylová skupina se 4 až 12, s výhodou s 5 až 10 atomy uhlíku a především s 5 až 8 atomy uhlíku,
- cykloalkylalkylová skupina se 4 až 12, s výhodou s 5 až 10 atomy uhlíku a především s 5 až 8 atomy uhlíku,
- alkylcykloalkylalkylová skupina s 5 až 20, s výhodou s 6 až 16 atomy uhlíku a především se 7 až 12 atomy uhlíku,
-3CZ 290156 B6
- arylová skupina, jako je skupina fenylová, 1-naftylová a 2-naftylová, s výhodou skupina fenylová skupina,
- alkylaiylová skupina se 7 až 20 s výhodou se 7 až 16 atomy uhlíku a zvláště se 7 až 12 atomy uhlíku, jako skupina 2-methylfenylová, 3-methylfenylová, 4-methylfenylová, 2-ethylfenylová, 3-ethylfenylová a 4-ethylfenylová skupina,
- aralkylová skupina se 7 až 20 s výhodou se 7 až 16 atomy uhlíku a zvláště fenylalkylová se 7 až 12 atomy uhlíku, jako skupina fenylmethylová, 1-fenylathylová a 2-fenylethylová skupina,
- heteroalifatický kruh s 5 až 8 atomy uhlíku, jako skupina 2-morfolinylová, 3-morfolinylová,
2- piperidinylová, 3-piperidinylová a 4-piperidinylová, heteroaromatický kruh s 5 až 8 atomy uhlíku, jako skupina 2-pyridylová, 3-pyridylová, 4-pyridylová, 2-pyrazolylová, 2-imidazolylová, 4(5)-imidazolylová, s výhodou skupina
3- pyridylová.
Estery karboxylové kyseliny a amidy karboxylové kyseliny obecného vzorce I jsou vhodnými meziprodukty, plastovými předprodukty a látkami pro ochranu rostlin a pro farmacii.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Zavádí se 20% ethanolický roztok nitrilu nikotinové kyseliny za přísady 1 mol vody (3,5 %, vztaženo na roztok jako celek) při teplotě 220 °C a za tlaku 8 MPa do trubky vyplněné oxidem titaničitým (tyčinky 1,5 mm). Doba prodlevy se nastavuje různě rychlostí proudění v trubce. Složení reakčního produktu je v tabulce I.
Tabulka I
| Doba prodlevy min | Nitril kyseliny nikotinové % | Ethylester kyseliny nikotinové % | Amid kyseliny nikotinové % | Ostatní % |
| 15 | 5,1 | 5,4 | 9,4 | 0,1 |
| 30 | 1,9 | 8,6 | 9,1 | 0,4 |
| 60 | 0,6 | H,3 | 7,4 | 0,7 |
Příklad 2
Podobně jako podle příkladu 1 se 20% ethanolický roztok nitrilu nikotinové kyseliny za přísady 1 mol vody při teplotě 220 °C a za tlaku 8 MPa zavádí do prázdné trubky. Nedochází k žádné reakci.
-4CZ 290156 B6
Průmyslová využitelnost
Estery a amidy karboxylové kyseliny jakožto vhodné meziprodukty, plastové předprodukty a látky pro ochranu rostlin a pro farmacii.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (7)
1. Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny obecného vzorce I
O kde znamená
X skupinu OR2 nebo NH2,
R1 představuje Cj až C20 alkylovou skupinu, Ci až C2o hydroxyalkyl, C3 až Ci2 cykloalkyl, C4 až C]2 alkylcykloalkyl, C4 až Cj2 cykloalkylalkyl, C5 až C20 alkylcykloalkylalkyl, aryl, C7 až C2o arylalkyl, C7 až C20 alkylaryl, kdy aryl je skupina fenylová, 1-naftylová a 2-naftylová, heteroalifatický kruh obsahující 4 až 8 atomů včetně s 1 nebo 2 heteroatomy kteiým je např. skupina 2-morfolinylová, 3-morfolinylová, 2-piperidylová, 3-piperidylová a 4-piperidylová nebo heteroaromatický kruh obsahující 5 až 8 atomů včetně s 1 nebo 2 heteroatomy kterým je skupina 2-pyridylová, 3-pyridylová, 4-pyridylová, 2-pyrazolylová, 2-imidazolylová, 4(5)-imidazolylová a
R2 představuje C] až C20 alkylovou skupinu, reakcí nitrilů karboxylové kyseliny obecného vzorce II
R1-C = N (W, kde R1 má shora uvedený význam, a alkoholů obecného vzorce III
R2----OH (III ) , kde
R2 má shora uvedený význam, při teplotě 50 až 300 °C a za tlaku 0,01 až 35 MPa v přítomnosti heterogenního katalyzátoru, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti oxidu titaničitého jako heterogenního katalyzátoru.
2. Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako oxid titaničitý používá anatas, rutil nebo jejich směs.
3. Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny podle nároků 1 až 2, vyznačující se t í m , že se reakce provádí při teplotě 100 až 290 °C.
4. Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny podle nároků 1 až 3,vyznačující se t í m , že se reakce provádí při teplotě 140 až 270 °C.
-5CZ 290156 B6
5. Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny podle nároků 1 až 4, vyznačující se t í m , že se reakce provádí v kapalné fázi za tlaku 0,1 až 20 MPa.
5
6. Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny podle nároků 1 až 5,vyznačující se t í m , že se reakce provádí v kapalné fázi za tlaku 3 až 14 MPa.
7. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravují deriváty karboxylové kyseliny obecného vzorce I, kde skupina R1 představuje 3-pyridylovou skupinu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19518474A DE19518474A1 (de) | 1995-05-19 | 1995-05-19 | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurederivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ358097A3 CZ358097A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ290156B6 true CZ290156B6 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=7762390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973580A CZ290156B6 (cs) | 1995-05-19 | 1996-05-07 | Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6002010A (cs) |
| EP (1) | EP0825977B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11505538A (cs) |
| KR (1) | KR100384095B1 (cs) |
| CN (1) | CN1081622C (cs) |
| AU (1) | AU713436B2 (cs) |
| BG (1) | BG63869B1 (cs) |
| BR (1) | BR9608469A (cs) |
| CA (1) | CA2218134C (cs) |
| CZ (1) | CZ290156B6 (cs) |
| DE (2) | DE19518474A1 (cs) |
| EA (1) | EA000799B1 (cs) |
| ES (1) | ES2143764T3 (cs) |
| HU (1) | HU225063B1 (cs) |
| MX (1) | MX9708580A (cs) |
| MY (1) | MY117672A (cs) |
| NO (1) | NO308465B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ308484A (cs) |
| PL (1) | PL183753B1 (cs) |
| SK (1) | SK155097A3 (cs) |
| TR (1) | TR199701393T1 (cs) |
| TW (1) | TW347385B (cs) |
| UA (1) | UA50739C2 (cs) |
| WO (1) | WO1996036592A2 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0616053D0 (en) | 2006-08-11 | 2006-09-20 | Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd | Improvements relating to hose |
| US9441766B2 (en) | 2009-06-02 | 2016-09-13 | Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd. | Reinforced hose |
| CN102260185A (zh) * | 2011-06-13 | 2011-11-30 | 昆山市亚香日用香料有限公司 | 一种n-乙基-2，2-二异丙基丁酰胺的合成方法 |
| CN102911057B (zh) * | 2011-08-04 | 2016-01-27 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种酮洛芬乙酯的制备方法 |
| CN103351306B (zh) * | 2013-07-24 | 2015-04-15 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种一锅法制备n,n-二甲基甘氨酸酯的方法 |
| TWI735867B (zh) * | 2018-04-27 | 2021-08-11 | 日商昭和電工股份有限公司 | Ｎ，ｎ－二取代醯胺之製造方法及ｎ，ｎ－二取代醯胺製造用觸媒 |
| CN109225191A (zh) * | 2018-11-05 | 2019-01-18 | 河南省农村科学技术开发中心有限责任公司 | 一种制备呋虫胺中间体3-羟甲基四氢呋喃的方法及其催化剂 |
| CN116199625A (zh) * | 2023-01-19 | 2023-06-02 | 上海昱菘医药科技有限公司 | 一种烟酸酯类化合物的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817462B2 (ja) * | 1974-09-11 | 1983-04-07 | 昭和電工株式会社 | ピリジンカルボンサンアミド ノ セイゾウホウ |
| DE2714767C3 (de) * | 1977-04-02 | 1980-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern aus Nitrilen unter Wiedergewinnung von Ammoniak |
| US4613684A (en) * | 1983-10-06 | 1986-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| JP2722645B2 (ja) * | 1989-04-11 | 1998-03-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | カルボン酸エステルとホルムアミドの製造法 |
| JP2853190B2 (ja) * | 1989-08-08 | 1999-02-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ニトリル水和触媒の製造方法 |
| JP2780373B2 (ja) * | 1989-09-07 | 1998-07-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α―ヒドロキシカルボン酸アミドの製造法 |
| US5103055A (en) * | 1990-05-10 | 1992-04-07 | The Standard Oil Company | Water-promoted synthesis of amides from nitriles and alcohols |
| US5268503A (en) * | 1992-03-16 | 1993-12-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing α,β-unsaturated carboxylic acid esters |
| DE4339648A1 (de) * | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE4440927A1 (de) * | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Nikotinsäureamid durch katalytische Hydratisierung von 3-Cyano-pyridin |
-
1995
- 1995-05-19 DE DE19518474A patent/DE19518474A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-05-01 TW TW085105213A patent/TW347385B/zh active
- 1996-05-04 MY MYPI96001688A patent/MY117672A/en unknown
- 1996-05-07 PL PL96323388A patent/PL183753B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 SK SK1550-97A patent/SK155097A3/sk unknown
- 1996-05-07 US US08/952,239 patent/US6002010A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 AU AU58146/96A patent/AU713436B2/en not_active Ceased
- 1996-05-07 KR KR1019970708257A patent/KR100384095B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 DE DE59604459T patent/DE59604459D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 WO PCT/EP1996/001890 patent/WO1996036592A2/de not_active Ceased
- 1996-05-07 JP JP8534515A patent/JPH11505538A/ja active Pending
- 1996-05-07 BR BR9608469A patent/BR9608469A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-05-07 MX MX9708580A patent/MX9708580A/es active IP Right Grant
- 1996-05-07 CA CA002218134A patent/CA2218134C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 ES ES96919686T patent/ES2143764T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 EP EP96919686A patent/EP0825977B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 NZ NZ308484A patent/NZ308484A/en unknown
- 1996-05-07 EA EA199700391A patent/EA000799B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 CZ CZ19973580A patent/CZ290156B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 UA UA97126156A patent/UA50739C2/uk unknown
- 1996-05-07 TR TR97/01393T patent/TR199701393T1/xx unknown
- 1996-05-07 HU HU9801403A patent/HU225063B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 CN CN96194035A patent/CN1081622C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-11-06 BG BG102026A patent/BG63869B1/bg unknown
- 1997-11-18 NO NO975296A patent/NO308465B1/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2004288709B2 (en) | Methods for synthesizing quinolinone compounds | |
| US5646277A (en) | Preparation of caoprolactam | |
| US6603000B2 (en) | Synthesis for heteroarylamine compounds | |
| KR20030059115A (ko) | Ｎ-아릴-안트라닐산 및 그의 유도체의 제조 방법 | |
| CZ290156B6 (cs) | Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny | |
| MXPA97008580A (en) | Preparation of carboxil acid derivatives | |
| US20040039208A1 (en) | Process for making n-aryl-anthranilic acids and their derivatives | |
| EP0968185B1 (en) | Process to continuously prepare an aqueous mixture of (e)-caprolactam and (e)-caprolactam precursors | |
| EP0965589B1 (en) | Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds | |
| EP0362119B1 (en) | Improved process for the catalyzed synthesis of n-substituted acrylamides and methacrylamides | |
| US6770763B2 (en) | Asymmetric synthesis of amino-pyrrolidinones | |
| SK36694A3 (en) | Method of preparation of aminotriazine derivatives | |
| EP0554844B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Omega-(O-substituierten Urethano)alkylcarbonsäureestern | |
| US20220144822A1 (en) | Process for the preparation of a substituted imidazoquinoline | |
| JPH07309821A (ja) | 脂肪族多価カルボン酸アミド類の製造方法 | |
| JPH06199798A (ja) | ２，３−ピリジン−ジカルボン酸の３−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピコリン酸からの製法 | |
| US6197961B1 (en) | Process for preparing acid salts of γ-(piperidyl)butyric acid | |
| CA2041021A1 (en) | Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives | |
| CA2105835A1 (en) | Preparation of .alpha.,.beta.-unsaturated .beta.-oxycarboxylic acid chlorides | |
| JPH10251229A (ja) | 含窒素環状β−ケトエステルの製造方法、並びに含窒素環状ケトンの製造方法 | |
| JPWO1998015531A1 (ja) | γ−（ピペリジル）酪酸の酸塩の製造方法 | |
| HK1024238A (en) | Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070507 |