PL183753B1 - Sposób wytwarzania pochodnych kwasu nikotynowego - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnych kwasu nikotynowegoInfo
- Publication number
- PL183753B1 PL183753B1 PL96323388A PL32338896A PL183753B1 PL 183753 B1 PL183753 B1 PL 183753B1 PL 96323388 A PL96323388 A PL 96323388A PL 32338896 A PL32338896 A PL 32338896A PL 183753 B1 PL183753 B1 PL 183753B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- general formula
- carboxylic acid
- cycloalkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- -1 carboxylic acid nitriles Chemical class 0.000 abstract description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinecarbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CN=C1 GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKSAZXGYGLKVSV-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical class [Ti].CCCCO KKSAZXGYGLKVSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/803—Processes of preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/22—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania pochodnych kwasu nikotynowego o wzorze ogólnym 1 wzór 1, w którym X oznacza grupe OR2 albo NH 2 , R1 oznacza grupe 3 -pirydylow a, R 2 oznacza grupe C 1-C 20-alkilow a, z nitrylu kw asu nikotynow ego o w zorze ogólnym 2 wzór 2, w którym R1 ma wyzej wymienione znaczenie, i alkoholi o wzorze ogólnym 3 w zór 3, w którym R2 ma wyzej wymienione znaczenia, w temperaturze wynoszacej 140 - 270°C i pod cisnie- niem 3-14 MPa w obecnosci tlenku tytanu jako heterogenicznego katalizatora, znamienny tym, ze re- akcje przeprowadza sie w fazie cieklej, w obecnosci objetnego rozpuszczalnika i wody. PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych kwasu nikotynowego z nitrylu kwasu nikotynowego i alkoholi w podwyższonej temperaturze w obecności tlenku tytanu jako katalizatorów
Z opisu patentowego DE-A-27 14 767 znany jest sposób wytwarzania pochodnych kwasów karboksylowych przez reakcję w fazie gazowej nitryli z alkoholami i wodą przy użyciu stałych, zawierających metal katalizatorów, takich jak np. miedź, cynk, chrom, bizmut, mangan, żelazo, nikiel, kadm nanośnikachjaknp. Α^Ο3, SiO2, ZrO2 albo ΊΚΑ. Jako reakcję ubocznąznajduje się dehydratację i eteryfikację.
Przykładowo z opisu patentowego EP-A-412 310 znany jest sposób wytwarzania amidów kwasów karboksylowych przez, hydratację nitryli wodą przy użyciu zawierających mangan katalizatorów z wodą, które następnie można poddać reakcji z alkoholami przez katalizę kwasową, w obecności soli metali, np. według opisu patentowego US-A-4 613 684 albo w fazie gazowej na stałych katalizatorach, np. według opisu patentowego EP-A-561 614 albo z estrami kwasu mrówkowego przy tworzeniu formamidu, np. według opisu patentowego EP-A-392 361 na tlenkach metali, otrzymując pochodne kwasów karboksylowych.
Niedogodnościądla technicznego stosowaniajest dwustopniowość oraz tworzenie się produktów ubocznych, jak soli albo formamidu.
Z opisu patentowego DE-A-43 39 648 znany jest sposób wytwarzania kaprolaktamu (cyklicznego amidu) w wyniku reakcji nitrylu kwasu aminokapronowego z wodą w etanolowym roztworze w obecności tlenku tytanu jako katalizatora.
Zadaniem omawianego wynalazku było zatem zaradzenie wymienionym wyżej niedogodnościom.
183 753
Stosownie do tego opracowano nowy i ulepszony sposób wytwarzania pochodnych kwasu nikotynowego o wzorze ogólnym 1
O
H
R1 - C - X wzór 1, w którym X oznacza grupę OR2 albo NH2,
R1 oznacza grupę 3-pirydylrwą,
R2 oznacza grupę C1-C20-alkilową, z nitrylu kwasu nikotynowego o wzorze ogólnym 2
Ri - C = N wzzr 2, w którym Ri ma wyżej wynm^nnioe zliczenie, i 2ι1!^ο1^ο1ι o wworze ogólnym 3
R, - OH wzór 3, w którym R ma wyżej wymienione znaczenia, w temperaturze wynoszącej 140 - 270°C i prd ciśnieniem 3-14 MPa w obecności tlenku tytanu jako heterogenicznego katalizatora, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w fazie ciekłej obecności obojętnego rozpuszczalnika i wrdy.
Proces sposobem według wynalazku przeprowadza się jak następuje:
Nitryl kwasu karboksylowego o wzorze 2 kontaktuje się z alkoholem o wzorze 3, korzystnie rozpuszczony w alkoholu o wzorze 3, w temperaturze wynoszącej 140 - 270°C, i pod ciśnieniem wynoszącym 3-14 MPa, w fazie ciekłej z tlenkiem tytanu jako katalizatorem, z reguły w aparatach o stałym ciśnieniu, jak autoklawach i reaktorach rurowych, korzystnie w reaktorach rurowych. Z reguły otrzymuje się alkoholowy roztwór estru kwasu karboksylowego i amidu kwasu karboksylowego o wzorze 1, z którego wyodrębnia się ester kwasu karboksylowego i amid kwasu karboksylowego o wzorze 1 zwykłymi metodami, na przykład drogą destylacji, ekstrakcji albo krystalizacji.
Amid kwasu karboksylowego można zawracać do reaktora razem ze świeżym nitrylem kwasu karboksylowego o wzorze 2.
Reakcję nitrylu kwasu nikotynowego o wzorze 2 albo stałych alkoholi o wzorze 3 można przeprowadzać w obojętnych rozpuszczalnikach, na przykład w eterach, korzystnie eterach o 2 - 20 atomach węgla, szczególnie korzystnie w eterach o 4 -12 atomach węgla, jak w eterze dietylrwym, eterze metylowo-tertbutylowym albo tetrahydrofuranie, w węglowodorach, korzystnie węglowodorach o 5 - 30 atomach węgla, szczególnie korzystnie węglowodorach o 5 - 12 atomach węgla, jak w toluenie i ksylenie, albo korzystnie w odpowiednich estrach kwasu karboksylowego r wzorze 1.
Jako heterogeniczny katalizator stosuje się tlenek tytanu.
Katalizator można stosować jako pełny katalizator albo katalizator na nośniku. Tak na przykład tlenek tytanu można stosować jako pasma tlenku tytanu albr jako tlenek tytanu naniesiemy cienką warstwa, na nośnik. W celu naniesienia tlenku tytanu na nośnik, jak ditlenek krzemu, tlenek glinu albr ditlenek cyrkonu można stosować wszystkie metody opisane w literaturze. Tak, cienką warstwę tlenku tytanu można nanieść przez hydrolizę związków organicznych tytanu, jak izepropanelanu tytanu albr butanolami tytanu, albo przez hydrolizę tetrachlrrku tytanu, albo innych nieorganicznych związków zawierających tytan. Można stosować również srle zawierające tlenek tytanu.
Reakcję można przeprowadzać na przykład w zawiesinie, korzystnie w złrżu nieruchomym. Korzystny jest sposób w złożu nieruchomym, ponieważ reakcję można prowadzić w prosty sposób ciągły, a uzyskiwane wydajności i selektywności w złożu nieruchomym są z reguły bardzr wysokie, cr pociąga za srbąkrótkie czasy przebywania z bardzo dużymi zdolnościami przerobo4
183 753 wymi. Według dotychczasowych obserwacji stosowane heterogeniczne katalizatory wykazują duże czasy żywotności, dzięki czemu zużycie katalizatora jest skrajnie małe. W związkach o wzorach 1, 2 i 3 R2 oznacza
- grupę C,-C20-alkilową, korzystnie CpC^-alkil, szczególnie korzystnie C,-C8-alkil, taką jak metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, izopentyl, n-heksyl, izoheksyl, n-heptyl, izoheptyl, n-oktyl oraz izooktyl, zwłaszcza C-C^alkil, jak metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sec-butyl i tert-butyl.
Estry kwasów karboksylowych i amidy kwasów karboksylowych o wzorze 1 nadają się jako półprodukty, produkty wstępne tworzyw sztucznych oraz w ochronie roślin i w farmacji.
Przykłady
Przykład I % wagowo etanolowy roztwór nitrylu kwasu nikotynowego z dodatkiem 1 mola wody (3,5% wagowych w odniesieniu do roztworu) prowadzono w temperaturze wynoszącej 220°C i pod ciśnieniem 80 barów (8 MPa) przez rurę wypełnioną tlenkiem tytanu (1,5 mm pasma). Czas przebywania ustawiano zmiennie za pomocą prędkości przepływu.
Skład odprowadzonego produktu reakcji , przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
| Czas przebywania | Nitryl kwasu nikotynowego | Ester etylowy kwasu nikotynowego | Amid kwasu nikotynowego | Inne |
| [min] | [%] | [%] | [%] | [%] |
| 15 | 5,1 | 5,4 | 9,4 | 0,1 |
| 30 | 1,9 | 8,6 | 9,1 | 0,4 |
| 60 | 0,6 | 11,3 | 7,4 | 0,7 |
Przykład II
Analogicznie do przykładu 1,20 % wagowo etanolowy roztwór nitrylu kwasu nikotynowego w obecności 1 mola wody pompowano w temperaturze 220°C i pod ciśnieniem 80 barów [8 MPa] przez pustą rurę. Nie nastąpiła żadna reakcja.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania pochodnych kwasu nikotynowego o wzorze ogólnym 1 0H - ,R1 - C - X wzór 1 w którym X oznacza grupę OR albo NH2,R1 oznacza grupę 3-pirydylową,R2 oznacza grupę C 1-C20 -alkilową, z nitrylu kwasu nikotynowego o wzorze ogólnym 2Ri - C = N wzór 2, w którym Ri ma wyżej wymienione znaczenie, i alkoholi o wzorze ogólnym 3 r2 - OH wzór 3, w którym R ma wyżej wymienione znaczenia, w temperaturze wynoszącej 140 - 270°C i pod ciśnieniem 3-14 MPa w obecności tlenku tytanu jako heterogenicznego katalizatora, znamienny tym, że reakcję przeprowadza się w fazie ciekłej, w obecności objętnego rozpuszczalnika i wody.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19518474A DE19518474A1 (de) | 1995-05-19 | 1995-05-19 | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurederivaten |
| PCT/EP1996/001890 WO1996036592A2 (de) | 1995-05-19 | 1996-05-07 | Verfahren zur herstellung von carbonsäurederivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL323388A1 PL323388A1 (en) | 1998-03-30 |
| PL183753B1 true PL183753B1 (pl) | 2002-07-31 |
Family
ID=7762390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96323388A PL183753B1 (pl) | 1995-05-19 | 1996-05-07 | Sposób wytwarzania pochodnych kwasu nikotynowego |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6002010A (pl) |
| EP (1) | EP0825977B1 (pl) |
| JP (1) | JPH11505538A (pl) |
| KR (1) | KR100384095B1 (pl) |
| CN (1) | CN1081622C (pl) |
| AU (1) | AU713436B2 (pl) |
| BG (1) | BG63869B1 (pl) |
| BR (1) | BR9608469A (pl) |
| CA (1) | CA2218134C (pl) |
| CZ (1) | CZ290156B6 (pl) |
| DE (2) | DE19518474A1 (pl) |
| EA (1) | EA000799B1 (pl) |
| ES (1) | ES2143764T3 (pl) |
| HU (1) | HU225063B1 (pl) |
| MX (1) | MX9708580A (pl) |
| MY (1) | MY117672A (pl) |
| NO (1) | NO308465B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ308484A (pl) |
| PL (1) | PL183753B1 (pl) |
| SK (1) | SK155097A3 (pl) |
| TR (1) | TR199701393T1 (pl) |
| TW (1) | TW347385B (pl) |
| UA (1) | UA50739C2 (pl) |
| WO (1) | WO1996036592A2 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0616053D0 (en) | 2006-08-11 | 2006-09-20 | Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd | Improvements relating to hose |
| US9441766B2 (en) | 2009-06-02 | 2016-09-13 | Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd. | Reinforced hose |
| CN102260185A (zh) * | 2011-06-13 | 2011-11-30 | 昆山市亚香日用香料有限公司 | 一种n-乙基-2，2-二异丙基丁酰胺的合成方法 |
| CN102911057B (zh) * | 2011-08-04 | 2016-01-27 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种酮洛芬乙酯的制备方法 |
| CN103351306B (zh) * | 2013-07-24 | 2015-04-15 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种一锅法制备n,n-二甲基甘氨酸酯的方法 |
| CN112004796B (zh) * | 2018-04-27 | 2023-06-06 | 株式会社力森诺科 | N,n-二取代酰胺的制造方法及用于制造n,n-二取代酰胺的催化剂 |
| CN109225191A (zh) * | 2018-11-05 | 2019-01-18 | 河南省农村科学技术开发中心有限责任公司 | 一种制备呋虫胺中间体3-羟甲基四氢呋喃的方法及其催化剂 |
| CN116199625A (zh) * | 2023-01-19 | 2023-06-02 | 上海昱菘医药科技有限公司 | 一种烟酸酯类化合物的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817462B2 (ja) * | 1974-09-11 | 1983-04-07 | 昭和電工株式会社 | ピリジンカルボンサンアミド ノ セイゾウホウ |
| DE2714767C3 (de) * | 1977-04-02 | 1980-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern aus Nitrilen unter Wiedergewinnung von Ammoniak |
| US4613684A (en) * | 1983-10-06 | 1986-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| JP2722645B2 (ja) * | 1989-04-11 | 1998-03-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | カルボン酸エステルとホルムアミドの製造法 |
| JP2853190B2 (ja) * | 1989-08-08 | 1999-02-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ニトリル水和触媒の製造方法 |
| JP2780373B2 (ja) * | 1989-09-07 | 1998-07-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α―ヒドロキシカルボン酸アミドの製造法 |
| US5103055A (en) * | 1990-05-10 | 1992-04-07 | The Standard Oil Company | Water-promoted synthesis of amides from nitriles and alcohols |
| US5268503A (en) * | 1992-03-16 | 1993-12-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing α,β-unsaturated carboxylic acid esters |
| DE4339648A1 (de) * | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE4440927A1 (de) * | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Nikotinsäureamid durch katalytische Hydratisierung von 3-Cyano-pyridin |
-
1995
- 1995-05-19 DE DE19518474A patent/DE19518474A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-05-01 TW TW085105213A patent/TW347385B/zh active
- 1996-05-04 MY MYPI96001688A patent/MY117672A/en unknown
- 1996-05-07 CN CN96194035A patent/CN1081622C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 SK SK1550-97A patent/SK155097A3/sk unknown
- 1996-05-07 JP JP8534515A patent/JPH11505538A/ja active Pending
- 1996-05-07 EA EA199700391A patent/EA000799B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 TR TR97/01393T patent/TR199701393T1/xx unknown
- 1996-05-07 HU HU9801403A patent/HU225063B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 US US08/952,239 patent/US6002010A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 AU AU58146/96A patent/AU713436B2/en not_active Ceased
- 1996-05-07 CZ CZ19973580A patent/CZ290156B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 NZ NZ308484A patent/NZ308484A/en unknown
- 1996-05-07 BR BR9608469A patent/BR9608469A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-05-07 EP EP96919686A patent/EP0825977B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 UA UA97126156A patent/UA50739C2/uk unknown
- 1996-05-07 DE DE59604459T patent/DE59604459D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 KR KR1019970708257A patent/KR100384095B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 WO PCT/EP1996/001890 patent/WO1996036592A2/de active IP Right Grant
- 1996-05-07 PL PL96323388A patent/PL183753B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 CA CA002218134A patent/CA2218134C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 MX MX9708580A patent/MX9708580A/es active IP Right Grant
- 1996-05-07 ES ES96919686T patent/ES2143764T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-11-06 BG BG102026A patent/BG63869B1/bg unknown
- 1997-11-18 NO NO975296A patent/NO308465B1/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4555370A (en) | Process for the preparation of acyl cyanides | |
| PL183753B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych kwasu nikotynowego | |
| GB2053897A (en) | Piperazine derivatives | |
| US5072024A (en) | Synthesis of N-substituted amides by condensation of nitriles with certain organic hydroxyl compounds | |
| MXPA97008580A (en) | Preparation of carboxil acid derivatives | |
| US4159271A (en) | Process for producing indoline derivatives | |
| US6320067B1 (en) | Process for producing nitrile | |
| EP0378910B1 (en) | Method for the preparation of imidazoles | |
| US4001284A (en) | Process for the manufacture of 5-sulfamoyl-anthranilic acids | |
| US2993891A (en) | Butyrolactone derivatives | |
| US3852287A (en) | Preparation of thionamides | |
| JPH11130752A (ja) | ヘテロアリールカルボン酸アミド類およびエステル類の製造方法 | |
| US20060035913A1 (en) | Method for the production of 2-amino-4-chloro-6-alkoxypyrimidines | |
| US5099066A (en) | Synthesis of N-substituted amides by condensation of nitriles with certain organic hydroxyl compounds | |
| SU1131871A1 (ru) | Способ получени амидов адамантанкарбоновых кислот | |
| US4052396A (en) | Process for the production of 2-alkyl or 2-cycloalkyl-4-methyl-6-hydroxypyrimidines | |
| JPH0133464B2 (pl) | ||
| JPS625899B2 (pl) | ||
| JP3851368B2 (ja) | 置換キナゾリン− ２，４− ジオンの製法 | |
| US5118846A (en) | Synthesis of N-disubstituted amides by reaction of amides with certain organic hydroxyl compounds | |
| JP3849155B2 (ja) | ベンゾビスオキサゾロン誘導体の製造法及びその中間体 | |
| US5225578A (en) | 2-(1-alkylaminoalkyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone, process for its production and processes for producing 2-(1-alkenyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone and 2-alkyl-3-acyloxy-1,4-naphthoquinone by using it | |
| US4599421A (en) | Process for the preparation of a pyridone-2 | |
| JPH0120144B2 (pl) | ||
| JP3159405B2 (ja) | チエニルエーテル誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070507 |