JPH06199798A - ２，３−ピリジン−ジカルボン酸の３−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピコリン酸からの製法 - Google Patents
２，３−ピリジン−ジカルボン酸の３−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピコリン酸からの製法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ２，３−ピリジンジカルボン酸の３−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸からの新規な製造
法を提供する。２，３−ピリジンジカルボン酸は、除草
剤２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸及び
キノリン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造に有
用である。 【構成】 〔Ｘは水素又はメチル、Ｙ及びＺは水素、ハロゲン、ア
ルコキシなどを示す〕の２，３−ピリジンジカルボン酸
の製造に当って、３−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピコリン酸を、水の存在下に金属水酸化物と反応させ
て、３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイ
ル］ピコリン酸を製造し、そしてこの化合物を水の存在
下に酸と反応させる。
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸からの新規な製造
法を提供する。２，３−ピリジンジカルボン酸は、除草
剤２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸及び
キノリン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造に有
用である。 【構成】 〔Ｘは水素又はメチル、Ｙ及びＺは水素、ハロゲン、ア
ルコキシなどを示す〕の２，３−ピリジンジカルボン酸
の製造に当って、３−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピコリン酸を、水の存在下に金属水酸化物と反応させ
て、３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイ
ル］ピコリン酸を製造し、そしてこの化合物を水の存在
下に酸と反応させる。
Description
【０００１】本発明は２，３−ピリジンジカルボン酸の
製造法に関する。
製造法に関する。
【０００２】２，３−ピリジンジカルボン酸は、除草剤
の２−（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及
びキノリン−３−カルボン酸、そのエステル及び塩の製
造に有用である。これらの除草剤化合物の製造において
は、望ましくない３−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピコリン酸副生物が生成する。
の２−（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及
びキノリン−３−カルボン酸、そのエステル及び塩の製
造に有用である。これらの除草剤化合物の製造において
は、望ましくない３−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピコリン酸副生物が生成する。
【０００３】従来これらの３−（２−イミダゾリン−２
−イル）ピコリン酸副生物は何の役にも立たず、燃焼に
よって捨てられていた。今回、望ましくない３−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸副生物は除草剤２
−（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキ
ノリン−３−カルボン酸の製造に対する有用な出発物質
の２，３−ピリジンジカルボン酸への転化によって再循
環でき、斯くしてその廃棄の必要がなくなり、またかな
りの環境上の及び経費の利点がもたらされるということ
が発見された。
−イル）ピコリン酸副生物は何の役にも立たず、燃焼に
よって捨てられていた。今回、望ましくない３−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸副生物は除草剤２
−（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキ
ノリン−３−カルボン酸の製造に対する有用な出発物質
の２，３−ピリジンジカルボン酸への転化によって再循
環でき、斯くしてその廃棄の必要がなくなり、またかな
りの環境上の及び経費の利点がもたらされるということ
が発見された。
【０００４】本発明は、式Ｉ
【０００５】
【化５】
【０００６】［式中、Ｘは水素又はメチルであり、そし
てＹ及びＺは各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れたフエノキシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエニルであり、
そしてＹ及びＺは一緒になって環を形成してもよく、但
しＹＺは構造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又
は４の整数であり、或いはＹＺは
てＹ及びＺは各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れたフエノキシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエニルであり、
そしてＹ及びＺは一緒になって環を形成してもよく、但
しＹＺは構造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又
は４の整数であり、或いはＹＺは
【０００７】
【化６】 を表わし、なおＬ、Ｍ、Ｑ及びＲはそれぞれ独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造法に関す
る。
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造法に関す
る。
【０００８】驚くことに今回式Ｉの２，３−ピリジンジ
カルボン酸は、望ましくない副生物の式ＩＩ
カルボン酸は、望ましくない副生物の式ＩＩ
【０００９】
【化７】
【００１０】［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した通りであ
り、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜
Ｃ4アルキル又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、また
Ｒ1及びＲ2はそれらが結合する炭素原子と一緒になって
随時メチルで置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わ
す］の３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
を、水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ
り、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜
Ｃ4アルキル又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、また
Ｒ1及びＲ2はそれらが結合する炭素原子と一緒になって
随時メチルで置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わ
す］の３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
を、水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ
【００１１】
【化８】
【００１２】［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は上述し
た通りである］の３−［（１−カルバモイルプロピル）
カルバモイル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩ
の化合物を水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸を製造する２段階法によ
って効率よく且つ効果的に製造しうることが発見され
た。
た通りである］の３−［（１−カルバモイルプロピル）
カルバモイル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩ
の化合物を水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸を製造する２段階法によ
って効率よく且つ効果的に製造しうることが発見され
た。
【００１３】有利には本発明は、望ましくない３−（２
−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸の、除草剤２−
（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造において
有用な望ましい２，３−ピリジンジカルボン酸への効率
的及び効果的転換法を提供する。２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）−ピコリン酸を有用な出発物質へ転化す
ることにより、望ましくない副生物の出発物質への転化
のために除草剤化合物の全生成物収量は改善される。
−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸の、除草剤２−
（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造において
有用な望ましい２，３−ピリジンジカルボン酸への効率
的及び効果的転換法を提供する。２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）−ピコリン酸を有用な出発物質へ転化す
ることにより、望ましくない副生物の出発物質への転化
のために除草剤化合物の全生成物収量は改善される。
【００１４】本発明は望ましくない式ＩＩの３−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を望ましい式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸へ転換するための効率よ
い且つ効果的な２段階法を提供する。この２，３−ピリ
ジンジカルボン酸は、除草剤２−（２−イミダゾリン−
２−イル）−ニコチン酸又はキノリン−３−カルボン
酸、エステル又は塩の現存する製造法に組込むことがで
きる。
イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を望ましい式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸へ転換するための効率よ
い且つ効果的な２段階法を提供する。この２，３−ピリ
ジンジカルボン酸は、除草剤２−（２−イミダゾリン−
２−イル）−ニコチン酸又はキノリン−３−カルボン
酸、エステル又は塩の現存する製造法に組込むことがで
きる。
【００１５】式Ｉの２，３−ピリジンジカルボン酸は、
式ＩＩの３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン
酸を水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩの
３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイル］ピ
コリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩの化合物を水の存
在下に酸と反応させて望ましい式Ｉの２，３−ピリジン
ジカルボン酸とすることにより効率よく且つ効果的に製
造される。
式ＩＩの３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン
酸を水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩの
３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイル］ピ
コリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩの化合物を水の存
在下に酸と反応させて望ましい式Ｉの２，３−ピリジン
ジカルボン酸とすることにより効率よく且つ効果的に製
造される。
【００１６】
【化９】
【００１７】本発明の方法は、好ましくは式ＩＩの３−
（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を、pＨ約
８.５〜１１.５、好ましくは約９.０〜１１.０のpＨ範
囲及び約２０〜１２０℃の温度範囲において、水の存在
下に金属水酸化物と反応させて、式ＩＩＩの３−［（１
−カルバモイルプロピル）カルバモイル］ピコリン酸を
製造することを含んでなる。次いで該式ＩＩＩの化合物
を、pＨ約１.０〜４.０、好ましくは約１.５〜３.５のp
Ｈ範囲及び約２０〜１２０℃の温度範囲において、水の
存在下に酸と反応させて、望ましい式Ｉの２，３−ピリ
ジンジカルボン酸を製造する。
（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を、pＨ約
８.５〜１１.５、好ましくは約９.０〜１１.０のpＨ範
囲及び約２０〜１２０℃の温度範囲において、水の存在
下に金属水酸化物と反応させて、式ＩＩＩの３−［（１
−カルバモイルプロピル）カルバモイル］ピコリン酸を
製造することを含んでなる。次いで該式ＩＩＩの化合物
を、pＨ約１.０〜４.０、好ましくは約１.５〜３.５のp
Ｈ範囲及び約２０〜１２０℃の温度範囲において、水の
存在下に酸と反応させて、望ましい式Ｉの２，３−ピリ
ジンジカルボン酸を製造する。
【００１８】本発明の方法は、Ｘが水素であり、そして
Ｙ及びＺが各独立に水素又は随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、また
一緒になって環を形成し、但しこの場合ＹＺが構造式−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で表わされる、式Ｉの化合物
の製造に特に有用である。
Ｙ及びＺが各独立に水素又は随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、また
一緒になって環を形成し、但しこの場合ＹＺが構造式−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−で表わされる、式Ｉの化合物
の製造に特に有用である。
【００１９】本発明の方法に従って製造される好適な式
Ｉの化合物は、５−エチル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−
２，３−ピリジンジカルボン酸、５−メトキシメチル−
２，３−ピリジンジカルボン酸及び２，３−キノリンジ
カルボン酸である。
Ｉの化合物は、５−エチル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−
２，３−ピリジンジカルボン酸、５−メトキシメチル−
２，３−ピリジンジカルボン酸及び２，３−キノリンジ
カルボン酸である。
【００２０】生成物式Ｉの化合物は、式Ｉの生成物の濾
過により、又は反応混合物の適当な溶媒での抽出により
単離できる。この単離法で適当な溶媒はテトラヒドロフ
ラン及び水と混和しないアルコールを含む。
過により、又は反応混合物の適当な溶媒での抽出により
単離できる。この単離法で適当な溶媒はテトラヒドロフ
ラン及び水と混和しないアルコールを含む。
【００２１】本発明の方法に用いるのに適当な金属水酸
化物は、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水
酸化物である。
化物は、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水
酸化物である。
【００２２】本発明の上記方法に用いるのに適当な酸は
鉱酸、トリフルオル酢酸、トリクロル酢酸、ジクロル酢
酸などを含む。好適な鉱酸は硫酸、塩酸及び臭化水素酸
である。
鉱酸、トリフルオル酢酸、トリクロル酢酸、ジクロル酢
酸などを含む。好適な鉱酸は硫酸、塩酸及び臭化水素酸
である。
【００２３】式Ｉの２，３−ピリジンジカルボン酸は、
式ＩＶ
式ＩＶ
【００２４】
【化１０】
【００２５】［式中、Ｒ3は水素、エステル又はカチオ
ンであり、そしてＸ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は式ＩＩに対
して上述した通りである］の非常に有効な除草剤２−
（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造に有用で
ある。
ンであり、そしてＸ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は式ＩＩに対
して上述した通りである］の非常に有効な除草剤２−
（２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸、エステル及び塩の製造に有用で
ある。
【００２６】本発明の更なる理解を容易にするために、
次の実施例を呈示して、その更に特別な詳細を例示す
る。本発明は特許請求の範囲に定義したものを除いて、
この実施例によって制限されはしない。すべての重量／
重量％は高速液体クロマトグラフイー分析で決定した。
次の実施例を呈示して、その更に特別な詳細を例示す
る。本発明は特許請求の範囲に定義したものを除いて、
この実施例によって制限されはしない。すべての重量／
重量％は高速液体クロマトグラフイー分析で決定した。
【００２７】
実施例１ ５−エチル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を
含む水性媒体からの５−エチル−２，３−ピリジンジカ
ルボンの製造
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を
含む水性媒体からの５−エチル−２，３−ピリジンジカ
ルボンの製造
【００２８】
【化１１】
【００２９】５−エチル−２，３−ピリジンカルボン酸
０.５１重量／重量％、５−エチル−３−（４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）ピコリン酸１６.０３重量／重量％、３−
［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）カ
ルバモイル］−５−エチルピコリン酸０.９重量／重量
％及び他の副生物５.３７重量／重量％を含有する水性
媒体（３００ｇ）を５０％水酸化ナトリウム溶液（１
１.２ｇ，０.２３モル）及び硫酸（３.１ｇ，０.０３モ
ル）でpＨ９.９に調節した。この反応混合物を９０時間
還流下に加熱した。これは５−エチル−２，３−ピリジ
ンカルボン酸０.６７重量／重量％、５−エチル−３−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピコリン酸３.８重量／重量
％、３−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）カルバモイル］−５−エチルピコリン酸１４.５
６重量／重量％及び他の副生物５.５１重量／重量％を
含有することが判明した。次いで反応混合物を硫酸（５
０ｇ，０.５１モル）でpＨ２に調節し、７時間還流下に
加熱した。この時これは５−エチル−２，３−ピリジン
カルボン酸５.５５重量／重量％、５−エチル−３−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピコリン酸０.０重量／重量
％、３−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）カルバモイル］−５−エチルピコリン酸２.６５
量／重量％及び他の副生物６.７重量／重量％を含有す
ることがわかった。
０.５１重量／重量％、５−エチル−３−（４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）ピコリン酸１６.０３重量／重量％、３−
［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）カ
ルバモイル］−５−エチルピコリン酸０.９重量／重量
％及び他の副生物５.３７重量／重量％を含有する水性
媒体（３００ｇ）を５０％水酸化ナトリウム溶液（１
１.２ｇ，０.２３モル）及び硫酸（３.１ｇ，０.０３モ
ル）でpＨ９.９に調節した。この反応混合物を９０時間
還流下に加熱した。これは５−エチル−２，３−ピリジ
ンカルボン酸０.６７重量／重量％、５−エチル−３−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピコリン酸３.８重量／重量
％、３−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）カルバモイル］−５−エチルピコリン酸１４.５
６重量／重量％及び他の副生物５.５１重量／重量％を
含有することが判明した。次いで反応混合物を硫酸（５
０ｇ，０.５１モル）でpＨ２に調節し、７時間還流下に
加熱した。この時これは５−エチル−２，３−ピリジン
カルボン酸５.５５重量／重量％、５−エチル−３−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピコリン酸０.０重量／重量
％、３−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）カルバモイル］−５−エチルピコリン酸２.６５
量／重量％及び他の副生物６.７重量／重量％を含有す
ることがわかった。
【００３０】本実施例は、望ましくない副生物５−エチ
ル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を有用な５
−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸へ転化するこ
とにより、水性媒体中に存在する５−エチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸の量が１０００％以上に増大した
ことを示す。
ル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を有用な５
−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸へ転化するこ
とにより、水性媒体中に存在する５−エチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸の量が１０００％以上に増大した
ことを示す。
【００３１】実施例２ ２，３−ピリジンジカルボン酸化合物の製造 本質的に実施例１と同一の方法に従い且つ適当な水性媒
体を用いることにより、次の化合物を製造した：２，３
−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、５−メトキシメチル−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、及び２，３−キノリンジカルボン酸。
体を用いることにより、次の化合物を製造した：２，３
−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、５−メトキシメチル−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、及び２，３−キノリンジカルボン酸。
【００３２】実施例３ ５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸の製造 水（１５０ｇ）中５−エチル−３−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ピコリン酸（２５.０ｇ、純度９２％、７９.５ミリ
モル）の溶液を水酸化ナトリウムでpＨ１０.２に調節
し、６時間還流下に加熱し、室温で終夜撹拌し、硫酸で
pＨ９.７に調節し、３時間還流下に加熱した。この時こ
れは５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸０.０
５重量／重量％、３−［（１−カルバモイル−１，２−
ジメチルプロピル）カルバモイル］−５−エチルピコリ
ン酸１２.４８重量／重量％及び５−エチル−３−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）ピコリン酸２.７２重量／重量％を
含むことが判明した。次いで反応混合物を硫酸でpＨ２.
２に調節した。この時これは５−エチル−２，３−ピリ
ジンジカルボン酸３.２９重量／重量％、３−［（１−
カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）カルバモイ
ル］−５−エチルピコリン酸０.６９重量／重量％及び
５−エチル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
０.０重量／重量％を含むことが判明した。
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ピコリン酸（２５.０ｇ、純度９２％、７９.５ミリ
モル）の溶液を水酸化ナトリウムでpＨ１０.２に調節
し、６時間還流下に加熱し、室温で終夜撹拌し、硫酸で
pＨ９.７に調節し、３時間還流下に加熱した。この時こ
れは５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸０.０
５重量／重量％、３−［（１−カルバモイル−１，２−
ジメチルプロピル）カルバモイル］−５−エチルピコリ
ン酸１２.４８重量／重量％及び５−エチル−３−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）ピコリン酸２.７２重量／重量％を
含むことが判明した。次いで反応混合物を硫酸でpＨ２.
２に調節した。この時これは５−エチル−２，３−ピリ
ジンジカルボン酸３.２９重量／重量％、３−［（１−
カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）カルバモイ
ル］−５−エチルピコリン酸０.６９重量／重量％及び
５−エチル−３−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
０.０重量／重量％を含むことが判明した。
【００３３】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る： １．式Ｉ
る： １．式Ｉ
【００３４】
【化１２】
【００３５】［式中、Ｘは水素又はメチルであり、そし
てＹ及びＺは各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れたフエノキシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエニルであり、
そしてＹ及びＺは一緒になって環を形成してもよく、但
しＹＺは構造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又
は４の整数であり、或いはＹＺは
てＹ及びＺは各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れたフエノキシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエニルであり、
そしてＹ及びＺは一緒になって環を形成してもよく、但
しＹＺは構造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又
は４の整数であり、或いはＹＺは
【００３６】
【化１３】 を表わし、なおＬ、Ｍ、Ｑ及びＲはそれぞれ独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造に当って、
式ＩＩ
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造に当って、
式ＩＩ
【００３７】
【化１４】
【００３８】［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した通りであ
り、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜
Ｃ4アルキル又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、また
Ｒ1及びＲ2はそれらが結合する炭素原子と一緒になって
随時メチルで置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わ
す］の３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
を、水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ
り、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜
Ｃ4アルキル又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、また
Ｒ1及びＲ2はそれらが結合する炭素原子と一緒になって
随時メチルで置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わ
す］の３−（２−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸
を、水の存在下に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ
【００３９】
【化１５】
【００４０】［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は上述し
た通りである］の３−［（１−カルバモイルプロピル）
カルバモイル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩ
の化合物を水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸を製造する。該式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸の製造法。
た通りである］の３−［（１−カルバモイルプロピル）
カルバモイル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩ
の化合物を水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸を製造する。該式Ｉの
２，３−ピリジンジカルボン酸の製造法。
【００４１】２．金属水酸化物がアルカリ金属水酸化物
及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群から選択さ
れ、酸が鉱酸であり、式ＩＩの化合物の金属水酸化物と
の反応によって生成する反応混合物のpＨが約８.５〜１
１.５であり、そして式ＩＩの化合物の金属水酸化物と
の反応で生成する反応混合物の温度が約２０〜１２０℃
である上記１の方法。
及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群から選択さ
れ、酸が鉱酸であり、式ＩＩの化合物の金属水酸化物と
の反応によって生成する反応混合物のpＨが約８.５〜１
１.５であり、そして式ＩＩの化合物の金属水酸化物と
の反応で生成する反応混合物の温度が約２０〜１２０℃
である上記１の方法。
【００４２】３．アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリ
ウム及び水酸化カリウムからなる群から選択され、そし
て鉱酸が硫酸、塩酸及び臭化水素酸からなる群から選択
される上記２の方法。
ウム及び水酸化カリウムからなる群から選択され、そし
て鉱酸が硫酸、塩酸及び臭化水素酸からなる群から選択
される上記２の方法。
【００４３】４．式ＩＩの化合物の金属水酸化物との反
応で生成する反応混合物のpＨが約９.０〜１１.０であ
る上記３の方法。
応で生成する反応混合物のpＨが約９.０〜１１.０であ
る上記３の方法。
【００４４】５．式ＩＩＩの化合物の酸との反応で生成
する反応混合物のpＨが約１.０〜４.０である上記１の
方法。
する反応混合物のpＨが約１.０〜４.０である上記１の
方法。
【００４５】６．pＨが約１,５〜３.５である上記５の
方法。
方法。
【００４６】７．式ＩＩＩの化合物の酸との反応で生成
する反応混合物の温度が約２０〜１２０℃である上記１
の方法。
する反応混合物の温度が約２０〜１２０℃である上記１
の方法。
【００４７】８．Ｘが水素であり、そしてＹ及びＺが各
独立に水素又は随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で
置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、また一緒になって
環を形成し、但しこの場合ＹＺが構造式−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ＝ＣＨ−で表わされ、そしてＲ1及びＲ2が各独立に
Ｃ1〜Ｃ4アルキルである、上記１の方法。
独立に水素又は随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で
置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであり、また一緒になって
環を形成し、但しこの場合ＹＺが構造式−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ＝ＣＨ−で表わされ、そしてＲ1及びＲ2が各独立に
Ｃ1〜Ｃ4アルキルである、上記１の方法。
【００４８】９．式Ｉの化合物が５−エチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン
酸、５−メチル−２，３−ピリジンジカルボン酸、５−
メトキシメチル−２，３−ピリジンジカルボン酸及び
２，３−キノリンジカルボン酸からなる群から選択され
る上記８の方法。
ピリジンジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン
酸、５−メチル−２，３−ピリジンジカルボン酸、５−
メトキシメチル−２，３−ピリジンジカルボン酸及び
２，３−キノリンジカルボン酸からなる群から選択され
る上記８の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｘは水素又はメチルであり、そしてＹ及びＺは
各独立に水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4アルキルチオ、随時１〜３つのＣ1〜Ｃ4アルコキシ
基で置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、随時１つのＣ1〜Ｃ4
アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で置換されたフエノ
キシ、或いは随時１つのＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4
アルコキシ基で置換されたフエニルであり、そしてＹ及
びＺは一緒になって環を形成してもよく、但しＹＺは構
造式−（ＣＨ2）n−を表わし、なおｎは３又は４の整数
であり、或いはＹＺは 【化２】 を表わし、なおＬ、Ｍ、Ｑ及びＲはそれぞれ独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わ
す］の２，３−ピリジンジカルボン酸の製造に当って、
式ＩＩ 【化３】 ［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した通りであり、Ｒ1はＣ1
〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2はＣ1〜Ｃ4アルキル又
はＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり、またＲ1及びＲ2はそ
れらが結合する炭素原子と一緒になって随時メチルで置
換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルを表わす］の３−（２
−イミダゾリン−２−イル）ピコリン酸を、水の存在下
に金属水酸化物と反応させて式ＩＩＩ 【化４】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は上述した通りであ
る］の３−［（１−カルバモイルプロピル）カルバモイ
ル］ピコリン酸を製造し、そして該式ＩＩＩの化合物を
水の存在下に酸と反応させて所望の式Ｉの２，３−ピリ
ジンジカルボン酸を製造する。該式Ｉの２，３−ピリジ
ンジカルボン酸の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/935,957 US5250694A (en) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | Process for the preparation of 2,3-pyridine-dicarboxylic acids from 3-(2-imidazolin-2-yl)picolinic acids |
| US935957 | 1992-08-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199798A true JPH06199798A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=25467969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5229661A Pending JPH06199798A (ja) | 1992-08-26 | 1993-08-24 | ２，３−ピリジン−ジカルボン酸の３−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピコリン酸からの製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250694A (ja) |
| EP (1) | EP0584470B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06199798A (ja) |
| AT (1) | ATE126508T1 (ja) |
| DE (1) | DE69300376T2 (ja) |
| DK (1) | DK0584470T3 (ja) |
| ES (1) | ES2076818T3 (ja) |
| GR (1) | GR3017142T3 (ja) |
| IL (1) | IL106799A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005072426A2 (en) * | 2004-01-26 | 2005-08-11 | Prosumer Group, Inc. | Treated foil wrapping and method of manufacture |
| TWI506019B (zh) * | 2008-12-08 | 2015-11-01 | Basf Se | 製造經取代５－甲氧基甲基吡啶－２，３－二羧酸衍生物之方法 |
| ES2709063T3 (es) * | 2016-08-15 | 2019-04-15 | Helmholtz Zentrum Geesthacht | Composición inhibidora de la corrosión para magnesio o aleaciones de magnesio |
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Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4280008A (en) * | 1976-12-24 | 1981-07-21 | Basf Aktiengesellschaft | Chirally substituted 2-imidazolin-5-ones |
| US4923504A (en) * | 1980-06-02 | 1990-05-08 | American Cyanamid Company | 2-(2-Imidazolin-2-yl)pyridines and quinolines, and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4638068A (en) * | 1981-04-09 | 1987-01-20 | American Cyanamid Company | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines, process and intermediates for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4518780A (en) * | 1982-05-25 | 1985-05-21 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids and quinoline-3-carboxylic acids |
| US4658030A (en) * | 1982-05-25 | 1987-04-14 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids, quinoline-3-carboxylic acids, and benzoic acids |
| US4460776A (en) * | 1982-05-25 | 1984-07-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters |
| US4782157A (en) * | 1984-12-03 | 1988-11-01 | American Cyanamid Co. | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
-
1992
- 1992-08-26 US US07/935,957 patent/US5250694A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-07 EP EP93109090A patent/EP0584470B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-07 ES ES93109090T patent/ES2076818T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-07 DK DK93109090.6T patent/DK0584470T3/da active
- 1993-06-07 DE DE69300376T patent/DE69300376T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-07 AT AT93109090T patent/ATE126508T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-08-24 JP JP5229661A patent/JPH06199798A/ja active Pending
- 1993-08-25 IL IL106799A patent/IL106799A/xx not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-08-17 GR GR950400774T patent/GR3017142T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0584470B1 (en) | 1995-08-16 |
| US5250694A (en) | 1993-10-05 |
| ES2076818T3 (es) | 1995-11-01 |
| DE69300376T2 (de) | 1996-05-09 |
| IL106799A (en) | 1997-11-20 |
| DK0584470T3 (da) | 1995-09-25 |
| ATE126508T1 (de) | 1995-09-15 |
| DE69300376D1 (de) | 1995-09-21 |
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| GR3017142T3 (en) | 1995-11-30 |
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