ES2709063T3 - Composición inhibidora de la corrosión para magnesio o aleaciones de magnesio - Google Patents

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Abstract

Un método para inhibir la corrosión del magnesio o las aleaciones de magnesio que comprende las etapas de a) proporcionar magnesio o una aleación de magnesio y b) recubrir el magnesio o la aleación de magnesio con un recubrimiento inhibidor de la corrosión que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosión que se selecciona del grupo de piridina-ácidos dicarboxílicos, sus sales, ésteres o amidas, y las dioximas de piridinadicarboxaldehído.

Description

DESCRIPCION
Composicion inhibidora de la corrosion para magnesio o aleaciones de magnesio
Campo de la invencion
La presente invencion se refiere al uso de las composiciones inhibidoras de la corrosion en un recubrimiento para magnesio o magnesio segun la reivindicacion 12 y a un proceso para inhibir la corrosion de magnesio o aleaciones de magnesio segun la reivindicacion 1.
Antecedentes de la invencion
El magnesio es el mas liviano de todos los metales estructurales, pesa un 35 por ciento menos que el aluminio y un 78 por ciento menos que el acero. Las caracterfsticas de ligereza, la amplia disponibilidad y la capacidad de procesamiento hacen que las aleaciones de magnesio sean adecuadas para la produccion de componentes de vehfculos motorizados, productos electricos, componentes de aeronaves, etc. Sin embargo, el porcentaje de aleaciones de magnesio utilizadas en automoviles, productos electricos, componentes de aviones, etc. tradicionalmente ha sido bajo. Las razones para el uso limitado de las aleaciones de magnesio estan asociadas con las propiedades intrfnsecas de esta familia de aleaciones: baja fluencia y resistencia a la corrosion.
La resistencia a la corrosion del magnesio o las aleaciones de magnesio depende de factores similares que son crfticos para otros metales. Sin embargo, debido a la actividad electroqufmica del magnesio, la importancia relativa de algunos factores se amplifica en gran medida. Cuando el magnesio sin alear se expone al aire a temperatura ambiente, se forma un oxido gris en su superficie. La humedad convierte este oxido en hidroxido de magnesio, que es estable en el rango basico de los valores de pH, pero no en el rango neutro o acido.
Para proporcionar propiedades anticorrosivas, el magnesio o las aleaciones de magnesio generalmente se tratan con cromatos. Sin embargo, el tratamiento con cromato implica la dificultad de establecer las condiciones para el tratamiento, por lo que se ha deseado proporcionar procesos de inhibicion de la corrosion mas convenientes. Ademas, el tratamiento con cromato tiene el inconveniente de que cuando se realiza, el tratamiento decolora la superficie del metal, privando al metal de su brillo. Ademas, los compuestos de cromo son bastante toxicos y daninos para el medio ambiente. Por lo tanto, son altamente deseables procesos que es menos probable que afecten al medio ambiente.
Para lograr una proteccion contra la corrosion, el magnesio tambien se puede recubrir en una variedad de formas dependiendo del tipo de aleacion utilizada, las cualidades deseadas del material acabado y la aplicacion en la que se usara. Por ejemplo, el magnesio se puede recubrir con capas organicas. Estas capas evitan la corrosion del magnesio al aislarlo del ambiente exterior.
Los sistemas avanzados de recubrimiento tambien poseen una proteccion activa contra la corrosion que implica una proteccion continua contra la corrosion, incluso en el caso de danos locales al recubrimiento. Esto se logra incorporando inhibidores de la corrosion en varios componentes del sistema de recubrimiento multicapa: en el recubrimiento de conversion, el tratamiento previo o incluso en la capa superior.
Durante muchos anos, los cromatos se han utilizado como los inhibidores de la corrosion mas eficaces para multiples metales y aleaciones, incluido el magnesio y sus aleaciones. Sin embargo, el uso de los cromatos debera finalizar antes de 2017 debido a las regulaciones de la UE. Por lo tanto, se necesitan nuevos inhibidores de la corrosion para reemplazar los cromatos sin comprometer su alta eficiencia. Hoy en dfa, las soluciones inhibidoras libres de cromo no proporcionan una eficiencia inhibitoria equivalente.
La Patente de Estados Unidos n.° 6.569.264 B1 describe una composicion inhibidora de la corrosion para el magnesio o las aleaciones de magnesio para su uso en recubrimientos protectores, que contiene como un componente eficaz, un fosfato, al menos un compuesto seleccionado entre los acidos carboxflicos aromaticos (por ejemplo, acido toluico) o sales del mismo y un pirazol o triazol (tales como 1,2,3-triazoles o 1,2,4-triazoles). La Solicitud de patente europea publicada 1683 894 A1 describe el uso de 1,2,4-triazoles o compuestos de pirazol (por ejemplo, 3,5-dimetilpirazol) como inhibidores de la corrosion utiles para el magnesio y las aleaciones de magnesio, que podrfan incorporarse en recubrimientos protectores.
La Solicitud de patente europea publicada 3156518 A1 describe que las impurezas nobles como el hierro, el cobre y el nfquel, aunque son los sitios de reaccion catodica, se desprenden del magnesio corrosivo por mecanismos de erosion y se disuelven formando iones de Fe (II), Fe (III), Cu (I), Cu (II) y Ni (II). Esto expande el area de actividad catodica y acelera la corrosion. Posteriormente, estos iones se reducen y se vuelven a depositar en la superficie del magnesio o la aleacion de magnesio. Los inhibidores de la corrosion para el magnesio o las aleaciones de magnesio que evitan la deposicion de los iones se seleccionan preferiblemente entre acido salicflico y sus derivados, acido y sales del mismo. Sin embargo, todavfa existe la necesidad de proporcionar inhibidores de la corrosion para su uso en recubrimientos para magnesio o aleaciones de magnesio que tengan una eficacia aun mejor para una amplia gama de aleaciones de magnesio.
Sumario de la invencion
Por lo tanto, un objeto de la presente invencion es proporcionar el uso de las composiciones inhibidoras de la corrosion en un recubrimiento para magnesio o aleaciones de magnesio de acuerdo con la reivindicacion 12, cuyas composiciones son mas efectivas y de menor preocupacion ambiental que las composiciones inhibidoras de la corrosion conocidas y a un proceso para inhibir la corrosion de magnesio o aleaciones de magnesio de acuerdo con la reivindicacion 1.
Sorprendentemente, este objeto se logra utilizando una composicion inhibidora de la corrosion en un recubrimiento para magnesio o aleaciones de magnesio, composicion que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosion que se selecciona del grupo de piridina-acidos dicarboxflicos, sus sales, esteres o amidas, y dioximas de piridina-dicarboxaldehfdo.
Preferiblemente, el compuesto inhibidor de la corrosion es capaz de formar un complejo con al menos uno de los iones de Fe (II), Fe (III), Cu (I), Cu (II) y Ni (II), donde el complejo con al menos uno de los iones de Fe (II), Fe (III), Cu (I), Cu (II) y Ni (II) tienen una constante de estabilidad en solucion acuosa a temperatura ambiente (aproximadamente 21 °C) log K mayor o igual que 3,5.
El termino "constante de estabilidad", K, se refiere en el presente documento y en la seccion de reivindicaciones a la constante de equilibrio para el equilibrio que existe entre un ion metalico rodeado por ligandos de moleculas de agua y el mismo ion de metal de transicion rodeado por un ligando o ligandos de otro tipo en una reaccion de desplazamiento de ligando para la reaccion de desplazamiento global.
El termino "temperatura ambiente" se refiere en el presente documento mas arriba y en la seccion de reivindicaciones a la temperatura definida en "The American Heritage Dictionary of English Language", que identifica la temperatura ambiente entre 20 °C y 22 °C (68 °F a 72 °F).
Los presentes inventores descubrieron que las impurezas sorprendentemente nobles como el hierro, el cobre y el nfquel se desprenden del metal de magnesio por mecanismos de erosion y se disuelven formando iones de Fe (II), Fe (III), Cu (I), Cu (II) y Ni (II). Posteriormente, estos iones se reducen y se vuelven a depositar en la superficie del anodo, lo que acelera la corrosion. Asf, en base a este hallazgo, se ha descubierto que la prevencion de la redeposicion de impurezas nobles disminuye significativamente la velocidad de corrosion del metal. La redeposicion de nfquel, cobre y especialmente hierro disueltos se evita de manera efectiva mediante la union qufmica de dichos iones por medio de agentes complejantes entre los cuales se encontro que los acidos piridindicarboxflicos son excelentes ligandos para iones metalicos que incluyen hierro, cobre y nfquel.
Los acidos piridindicarboxflicos o sus sales, esteres o amidas pueden estar sin sustituir o sustituidos en el anillo de piridina con uno o mas grupos alquilo, tales como grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y/o hexilo; grupos alcoxi, tales como grupos metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentoxi y/o hexoxi; grupos halogenos, tales como grupos cloro, bromo y/o yodo; grupos ciano; grupos amino; y/o grupos hidroxilo o similares.
Los acidos piridindicarboxflicos adecuados o sus sales, esteres y/o amidas se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en acido 2,6-piridindicarboxflico, acido 2,5-piridindicarboxflico, acido 2,4-piridindicarboxflico, acido 2,3-piridindicarboxflico, acido 3,5-piridindicarboxflico, acido 3,4-piridindicarboxflico y sus sales, esteres y/o amidas. Los acidos piridindicarboxflicos mencionados anteriormente, sus sales, esteres y/o amidas pueden estar sin sustituir o sustituidos con alquilo, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y/o hexilo; alcoxi, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentoxi y/o hexoxi; halogeno, por ejemplo, cloro, bromo y/o yodo; ciano; amino; y/o hidroxilo.
Acidos piridind carboxflicos sustituidos adecuados o sus sales, esteres y/o amidas incluyen acido 2-amino-3,5-piridindicarboxf ico, acido 2-hidroxi-3,5-piridindicarboxflico, acido 2-cloro-3,5-piridindicarboxflico, acido 2-metil-3,5-piridindicarboxf ico, acido 2-etil-3,5-piridindicarboxflico, acido 2-amino-3,4-piridindicarboxflico, acido 2-hidroxi-3,4-piridindicarboxf ico, acido 2-cloro-3,4-piridindicarboxflico, acido 2-metil-3,4-piridindicarboxflico, acido 2-etil-3,4-piridindicarboxf ico, acido 3-amino-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-hidroxi-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-cloro-2,5-piridindicarboxf ico, acido 3-metil-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-etil-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-amino-2,4-piridindicarboxf ico, acido 3-hidroxi-2,4-piridindicarboxflico, acido 3-cloro-2,4-piridindicarboxflico, acido 3-metil-2,4-piridindicarboxf ico, acido 3-etil-2,4-piridindicarboxflico, acido 3-amino-2,6-piridindicarboxflico, acido 3-hidroxi-2,6-piridindicarboxf ico, acido 3-cloro-2,6-piridindicarboxflico, acido 3-metil-2,6-piridindicarboxflico, acido 3-etil-2,6-piridindicarboxf ico, acido 4-amino-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-hidroxi-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-cloro-2,6-piridindicarboxf ico, acido 4-metil-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-etil-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-amino-2,5-piridindicarboxf ico, acido 4-hidroxi-2,5-piridindicarboxflico, acido 4-cloro-2,5-piridindicarboxflico, acido 4-metil-2,5-piridindicarboxf ico, acido 4-etil-2,5-piridindicarboxflico, acido 4-amino-2,3-piridindicarboxflico, acido 4-hidroxi-2,3-piridindicarboxf ico, acido 4-cloro-2,3-piridindicarboxflico, acido 4-metil-2,3-piridindicarboxflico, acido 4-etil-2,3-piridindicarboxf ico, acido 5-amino-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-hidroxi-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-cloro-2,3-piridindicarboxf ico, acido 5-metil-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-etil-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-amino-2,4-piridindicarboxf ico, acido 5-hidroxi-2,4-piridindicarboxflico, acido 5-cloro-2,4-piridindicarboxflico, acido 5-metil-2,4-piridindicarboxf ico, acido 5-etil-2,4-piridindicarboxflico, acido 5-amino-2,6-piridindicarboxflico, acido 5-hidroxi-2,6-piridindicarboxf ico, acido 5-cloro-2,6-piridindicarboxflico, acido 5-metil-2,6-piridindicarboxflico, acido 5-etil-2,6-piridindicarboxf ico, asf como sus sales, esteres y/o amidas.
Los acidos piridindicarboxflicos mas preferidos se seleccionan entre acido 2,6-piridindicarboxflico, acido 2,5-piridindicarboxflico, acido 2,4-piridindicarboxflico, acido 2,3-piridindicarboxflico, acido 3,5-piridindicarboxflico, acido 3,4-piridindicarboxflico, sus sales, esteres y/o amidas.
Las sales adecuadas incluyen sales alcalinas tales como sales de litio, sodio o potasio; sales alcalinoterreas, tales como sales de calcio o magnesio; y sales de amonio. Los esteres adecuados incluyen esteres de alquilo, tales como esteres de metilo, etilo, propilo, butilo o pentilo.
Las dioximas de piridina-dicarboxaldehfdo pueden estar sin sustituir o sustituidas en el anillo de piridina con uno o mas grupos alquilo, tales como grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y/o hexilo; grupos alcoxi, tales como grupos metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentoxi y/o hexoxi; grupos halogenos, tales como grupos cloro, bromo y/o yodo; grupos ciano; grupos amino; y/o grupos hidroxilo o similares.
Las dioximas de piridina-dicarboxaldehfdo adecuadas incluyen piridina-dicarboxaldehfdo-2,6-dioxima, dicarboxaldehfdo-2,5-dioxima, dicarboxaldehfdo-2,4-dioxima, dicarboxaldehfdo-2,3-dioxima, dicarboxaldehfdo-3,5-dioxima y dicarboxaldehfdo 3,4-dioxima. Las dioximas de piridina-dicarboxaldehfdo mencionadas anteriormente pueden estar sin sustituir o sustituidas con alquilo, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y/o hexilo; alcoxi, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentoxi y/o hexoxi; halogeno, por ejemplo, cloro, bromo y/o yodo; ciano aminado; y/o hidroxilo.
La composicion inhibidora de la corrosion de acuerdo con la presente invencion esta presente en un recubrimiento sobre el metal de magnesio o la aleacion de metal de magnesio. Preferiblemente, los compuestos inhibidores de la corrosion estan presentes en cavidades de nano o micropartfculas porosas distribuidas dentro del recubrimiento o en microporos y nanoporos producidos en la superficie de magnesio o aleaciones de magnesio.
El magnesio metalico o la aleacion de magnesio no estan restringidos a una especie especffica. Los inhibidores de la corrosion de acuerdo con la presente invencion se pueden usar con una gran variedad de diferentes metales y aleaciones de magnesio, por ejemplo, magnesio de alta pureza (Mg AP), magnesio de pureza comercial (Mg PC), aleaciones de magnesio como W e43, ZE41, Elektron 21, Az 31, AZ91 o AM50.
Ejemplos
Realizaciones preferidas de la presente invencion se ilustran adicionalmente mediante los siguientes ejemplos no limitantes haciendo referencia a las figuras a continuacion. Los materiales de magnesio utilizados para las mediciones del desprendimiento de hidrogeno presentadas en las Figuras 1 a 8 fueron como se especifica en la Tabla 1. Los lingotes de Mg AP 51, WE43, ZE41, E21, AZ31, AZ91 y AM50 se afeitaron para recibir las rayas con el area de superficie de 180 a 550 cm2/g. Esto se hizo para asegurar la composicion qufmica identica de cada porcion de la aleacion utilizada para probar soluciones de diferentes inhibidores. Se probaron placas (5,0 cm2/g) de magnesio de pureza comercial (Mg PC 220).
Tabla 1. Impurezas nobles encontradas* en los materiales utilizados para las pruebas de desprendimiento de hidro eno.
Figure imgf000004_0001
Tabla 1: Impurezas nobles encontradas* en los materiales utilizados para las pruebas de desprendimiento de hidrogeno.
La Figura 1 muestra los resultados (valores normalizados) de las mediciones del desprendimiento de hidrogeno durante la inmersion de Mg AP (Mg de alta pureza que contiene Fe - 51 ppm) en NaCl al 0,5 % que contiene 0,05 M de sal de sodio del acido 2,3-piridindicarboxflico marcada como 2,3-PDCa , 0,05 M de sal de sodio del acido 2,5-piridindicarboxflico marcada como 2,5-PDCA, 0,03 M de sal de sodio del acido 2,6-piridindicarboxflico marcada como 2,6-PDCA, 0,038 M de sal de sodio del acido 3,4-piridindicarboxflico marcada como 3, 4 PDCA, 0,05 M de 3,5-dimetilpirazol (comparativo), 0,05 M de la sal sodica de acido toluico (comparativo) y NaCl puro al 0,5 % (comparativo); el pH de las soluciones resultantes de sales de sodio (ajustadas por NaOH) estaba en el rango de 6,3 a 7,3.
La Figura 2 muestra los resultados (valores normalizados) de las mediciones del desprendimiento de hidrogeno durante la inmersion de Mg PC (pureza comercial que contiene Fe - 220 ppm) en NaCl al 0,5 % que contiene 0,05 M de la sal sodica del acido 2,3-piridindicarboxflico, 0,05 M de la sal sodica del acido 2,5-piridindicarboxflico, 0,03 M de la sal sodica del acido 2,6-piridindicarboxflico, 0,038 M de la sal sodica del acido 3,4-piridindicarboxflico, 0,05 M de 3,5-dimetilpirazol (comparativa), 0,05 M de la sal sodica del acido toluico (comparativa ) y NaCl puro al 0,5 % (comparativo); el pH de las soluciones resultantes de sales de sodio (ajustadas por NaOH) estaba en el rango de 6.3 a 7,3.
La Figura 3 muestra los resultados (valores normalizados) de las mediciones del desprendimiento de hidrogeno durante la inmersion de la aleacion de magnesio WE43 en NaCl al 0,5 % que contiene 0,05 M de la sal sodica del acido 2,3-piridindicarboxflico, 0,05 M de la sal sodica del acido 2,5-piridindicarboxflico, 0,03 M de la sal sodica del acido 2,6-piridindicarboxflico, 0,038 M de la sal sodica del acido 3,4-piridindicarboxflico, 0,05 M de 3,5-dimetilpirazol (comparativo), 0,05 M de la sal sodica del acido toluico (comparativo) y NaCl puro al 0,5 % (comparativo); el pH de las soluciones resultantes de sales de sodio (ajustadas por NaOH) estaba en el rango de 6,3 a 7,3.
La Figura 4 muestra los resultados (valores normalizados) de las mediciones del desprendimiento de hidrogeno durante la inmersion de la aleacion de magnesio ZE41 en NaCl al 0,5 % que contiene 0,05 M de la sal sodica del acido 2,3-piridindicarboxflico, 0,05 M de la sal sodica del acido 2,5-piridindicarboxflico, 0,03 M de la sal sodica del acido 2,6-piridindicarboxflico, 0,038 M de la sal sodica del acido 3,4-piridindicarboxflico, 0,05 M de 3,5-dimetilpirazol (comparativo), 0,05 M de la sal sodica del acido toluico (comparativo) y NaCl puro al 0,5 % (comparativo); el pH de las soluciones resultantes de sales de sodio (ajustadas por NaOH) estaba en el rango de 6,3 a 7,3.
La Figura 5 muestra los resultados (valores normalizados) de las mediciones del desprendimiento de hidrogeno durante la inmersion de la aleacion de magnesio Elektron 21 (E21) en NaCl al 0,5 % que contiene 0,05 M de la sal sodica del acido 2,3-piridindicarboxflico, 0,05 M de la sal sodica del acido 2,5-piridindicarboxflico, 0,03 M de la sal sodica del acido 2,6-piridindicarboxflico, 0,038 M de la sal sodica del acido 3,4-piridindicarboxflico, 0,05 M de 3,5-dimetilpirazol (comparativo), 0,05 M de la sal sodica del acido toluico (comparativo) y NaCl puro al 0,5 % (comparativo); el pH de las soluciones resultantes de sales de sodio (ajustadas por NaOH) estaba en el rango de 6.3 a 7,3.
La Figura 6 muestra los resultados (valores normalizados) de las mediciones del desprendimiento de hidrogeno durante la inmersion de la aleacion de magnesio AZ31 en NaCl al 0,5 % que contiene 0,05 M de la sal sodica del acido 2,3-piridindicarboxflico, 0,05 M de la sal sodica del acido 2,5-piridindicarboxflico, 0,03 M de la sal sodica del acido 2,6-piridindicarboxflico, 0,038 M de la sal sodica del acido 3,4-piridindicarboxflico, 0,05 M de 3,5-dimetilpirazol (comparativo), 0,05 M de la sal sodica del acido toluico (comparativo) y NaCl puro al 0,5 % (comparativo); el pH de las soluciones resultantes de sales de sodio (ajustadas por NaOH) estaba en el rango de 6,3 a 7,3.
La Figura 7 muestra los resultados (valores normalizados) de las mediciones del desprendimiento de hidrogeno durante la inmersion de la aleacion de magnesio AZ91 en NaCl al 0,5 % que contiene 0,05 M de la sal sodica del acido 2,3-piridindicarboxflico, 0,05 M de la sal sodica del acido 2,5-piridindicarboxflico, 0,03 M de la sal sodica del acido 2,6-piridindicarboxflico, 0,038 M de la sal sodica del acido 3,4-piridindicarboxflico, 0,05 M de 3,5-dimetilpirazol (comparativo), 0,05 M de la sal sodica del acido toluico (comparativo) y NaCl puro al 0,5 % (comparativo); el pH de las soluciones resultantes de sales de sodio (ajustadas por NaOH) estaba en el rango de 6,3 a 7,3.
La Figura 8 muestra los resultados (valores normalizados) de las mediciones del desprendimiento de hidrogeno durante la inmersion de una aleacion de magnesio AM50 en NaCl al 0,5 % que contiene 0,05 M de la sal sodica del acido 2,3-piridindicarboxflico, 0,05 M de la sal sodica del acido 2,5-piridindicarboxflico, 0,03 M de la sal sodica del acido 2,6-piridindicarboxflico, 0,038 M de la sal sodica del acido 3,4-piridindicarboxflico, 0,05 M de 3,5-dimetilpirazol (comparativo), 0,05 M de la sal sodica del acido toluico (comparativo) y NaCl puro al 0,5 % (comparativo); el pH de las soluciones resultantes de sales de sodio (ajustadas por NaOH) estaba en el rango de 6.3 a 7,3.
En los ejemplos mostrados en las Figuras 1 a 8 se muestra que los compuestos inhibidores de la corrosion de acuerdo con la presente invencion protegen eficientemente las aleaciones de magnesio y el magnesio de la corrosion y muestran eficiencias de inhibicion de la corrosion significativamente mejoradas en comparacion con el acido toluico y el 3,5-dimetilpirazol como se conoce de las patentes US 6.569.264 B1, US 2007/080319 A1 y EP 1683894 A1.
Como tambien se puede ver en las Figuras 1 a 8, los compuestos inhibidores de la corrosion de acuerdo con la presente invencion muestran una eficiencia de inhibicion de la corrosion de mas del 30 % (en la mayorfa de los casos, la eficiencia de inhibicion es superior al 60 %) que es al menos un 25 % mejor que el acido toluico y al menos un 45 % mejor que el 3,5-dimetilpirazol conocido de la tecnica anterior.
Los valores de la eficiencia de inhibicion (IE) se calcularon utilizando la siguiente ecuacion:
Figure imgf000006_0001
donde V ^ y V ^ ’ son las cantidades de H2 (ml) desprendido a las 20 horas de inmersion en solucion de NaCI puro y en solucion de NaCI que contiene uno de los inhibidores de la corrosion.
Tabla 2. Eficacia de inhibicion de sales de sodio de acidos piridindicarboxflicos e inhibidores comparativos conocidos del estado de la tecnica anterior.
Figure imgf000006_0002
Como se desprende de las Figuras 1 a 8, el efecto inhibidor de la corrosion de los compuestos inhibidores de la corrosion de acuerdo con la reivindicacion 1 no esta restringido a un metal de magnesio o una aleacion de magnesio especfficos, sino que esta presente para una gran variedad de diferentes metales y aleaciones de magnesio, por ejemplo, magnesio de alta pureza, magnesio comercial con impurezas que contiene impurezas nobles, WE43, ZE41, Elektron 21, AZ31, AZ91 o AM50. Independientemente del metal o aleacion de magnesio, la inhibicion de la corrosion de acuerdo con la reivindicacion 1 muestra un efecto inhibidor de la corrosion significativamente mejorado en comparacion con el acido toluico y el 3,5-dimetilpirazol conocidos de la tecnica anterior.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Un metodo para inhibir la corrosion del magnesio o las aleaciones de magnesio que comprende las etapas de a) proporcionar magnesio o una aleacion de magnesio y b) recubrir el magnesio o la aleacion de magnesio con un recubrimiento inhibidor de la corrosion que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosion que se selecciona del grupo de piridina-acidos dicarboxflicos, sus sales, esteres o amidas, y las dioximas de piridinadicarboxaldehfdo.
2. El metodo de la reivindicacion 1, en el que los acidos piridindicarboxflicos, sus sales, esteres y/o amidas se seleccionan del grupo que consiste en acido 2,6-piridindicarboxflico, acido 2,5-piridindicarboxflico, acido 2,4-piridindicarboxflico, acido 2,3-piridindicarboxflico, acido 3,5-piridindicarboxflico, acido 3,4-piridindicarboxflico y sus sales, esteres y/o amidas.
3. El metodo de la reivindicacion 1, en el que los acidos piridindicarboxflicos, sus sales, esteres y/o amidas se seleccionan del grupo que consiste en acido 2-amino-3,5-piridindicarboxflico, acido 2-hidroxi-3,5-piridindicarboxflico, acido 2-cloro-3,5-piridindicarboxflico, acido 2-metil-3,5-piridindicarboxflico, acido 2-etil-3,5-piridindicarboxflico, acido 2-amino-3,4-piridindicarboxflico, acido 2-hidroxi-3,4-piridindicarboxflico, acido 2-cloro-3,4-piridindicarboxflico, acido 2-metil-3,4-piridindicarboxflico, acido 2-etil-3,4-piridindicarboxflico, acido 3-amino-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-hidroxi-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-cloro-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-metil-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-etil-2,5-piridindicarboxflico, acido 3-amino-2,4-piridindicarboxflico, acido 3-hidroxi-2,4-piridindicarboxflico, acido 3-cloro-2,4-piridindicarboxflico, acido 3-metil-2,4-piridindicarboxflico, acido 3-etil-2,4-piridindicarboxflico, acido 3-amino-2,6-piridindicarboxflico, acido 3-hidroxi-2,6-piridindicarboxflico, acido 3-cloro-2,6-piridindicarboxflico, acido 3-metil-2,6-piridindicarboxflico, acido 3-etil-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-amino-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-hidroxi-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-cloro-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-metil-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-etil-2,6-piridindicarboxflico, acido 4-amino-2,5-piridindicarboxflico, acido 4-hidroxi-2,5-piridindicarboxflico, acido 4-cloro-2,5-piridindicarboxflico, acido 4-metil-2,5-piridindicarboxflico, acido 4-etil-2,5-piridindicarboxflico, acido 4-amino-2,3-piridindicarboxflico, acido 4-hidroxi-2,3-piridindicarboxflico, acido 4-cloro-2,3-piridindicarboxflico, acido 4-metil-2,3-piridindicarboxflico, acido 4-etil-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-amino-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-hidroxi-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-cloro-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-metil-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-etil-2,3-piridindicarboxflico, acido 5-amino-2,4-piridindicarboxflico, acido 5-hidroxi-2,4-piridindicarboxflico, acido 5-cloro-2,4-piridindicarboxflico, acido 5-metil-2,4-piridindicarboxflico, acido 5-etil-2,4-piridindicarboxflico, acido 5-amino-2,6-piridindicarboxflico, acido 5-hidroxi-2,6-piridindicarboxflico, acido 5-cloro-2,6-piridindicarboxflico, acido 5-metil-2,6-piridindicarboxflico, acido 5-etil-2,6-piridindicarboxflico y sus sales, esteres y/o amidas.
4. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que las sales del acido piridindicarboxflico se seleccionan entre sus sales de metales alcalinos, metales alcalinoterreos o sales de amonio.
5. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que los esteres del acido piridindicarboxflico se seleccionan entre sus esteres metflicos, etflicos, propflicos, butflicos o pentflicos.
6. El metodo de la reivindicacion 1, en el que las dioximas de piridina-dicarboxaldehfdo se seleccionan entre piridinadicarboxaldehfdo-2,6-dioxima, dicarboxaldehfdo-2,5-dioxima, dicarboxaldehfdo-2,4-dioxima, dicarboxaldehfdo-2,3-dioxima, dicarboxaldehfdo-3,5-dioxima y dicarboxaldehfdo-3,4-dioxima.
7. El metodo de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que los compuestos inhibidores de la corrosion se incorporan en un recubrimiento.
8. El metodo de la reivindicacion 7, en el que los compuestos inhibidores de la corrosion estan presentes en cavidades de nanopartfculas o micropartfculas porosas distribuidas dentro del recubrimiento.
9. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que los compuestos inhibidores de la corrosion estan presentes en microporos y nanoporos producidos en la superficie de magnesio o aleaciones de magnesio.
10. El metodo de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el magnesio o la aleacion de magnesio se selecciona del grupo que consiste en Mg de alta pureza, Mg de pureza comercial, WE43, ZE41, E21, AZ31, AZ91 y AM50.
11. El metodo de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ademas una etapa a1) entre las etapas a) y b), en la que en la etapa a1) el magnesio o aleacion de magnesio se trata previamente con una composicion inhibidora de la corrosion que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosion que se selecciona del grupo de piridina-acidos dicarboxflicos, sus sales, esteres o amidas, y las dioximas de piridina-dicarboxaldehfdo.
12. Un uso de la composicion inhibidora de la corrosion que comprende al menos un compuesto inhibidor de la corrosion que se selecciona del grupo de piridina-acidos dicarboxflicos, sus sales, esteres o amidas, y las dioximas de piridina-dicarboxaldehfdo en un recubrimiento para magnesio o una aleacion de magnesio.
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