JPH01224364A - 除草性ｏ―カルボキシアリ―ルイミダゾリノン類の製法 - Google Patents

除草性ｏ―カルボキシアリ―ルイミダゾリノン類の製法

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JPH01224364A
JPH01224364A JP1013331A JP1333189A JPH01224364A JP H01224364 A JPH01224364 A JP H01224364A JP 1013331 A JP1013331 A JP 1013331A JP 1333189 A JP1333189 A JP 1333189A JP H01224364 A JPH01224364 A JP H01224364A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はイミダゾリノン化合物類に関し、特に除草剤と
して有用な０−力ルポキシアリールイミダゾリノン化合
物類を製造するために有用である方法及び中間体類に関
する。
新規な除草性イミダゾリニル安息香酸類、ニコチン酸類
及びキノリン−３−カルボン酸類、エステル類及び塩類
、及びそれらの製造及び用途は、米国特許第４，１８８
．４８７号、第４，２９７，１２８号及び第４，６３８
．０６８号に報告されている。
発明の要約 本発明は適当な２−（［（１−カルバモイル−１，２−
ジメチルプロピル）アミノコメチル）安息香酸、ニコチ
ン酸又はキノリン−３−カルボン酸を臭素化剤で酸化す
ることによって０−カルボキシアリールイミダゾリノン
化合物類を製造する方法を提供する。
本発明はまた、２−メチルバリンアンミド煩を適当な０
−ハロメチルアリールカルボキシレートでアルキル化す
ることによって中間体の２−（［（１〜カルバモイノし
−１．２−ジメチルプロピルミノコメチル）化合物類を
製造する方法を提供する。ピリジンハロメチル化合物類
の場合には、２−（ハロメチル）ニコチン酸エステルを
生成するために２−クロロ−４−ハロアセト酢酸エステ
ルをα，βー不飽和アルデヒド又はケトンと反応させる
。
本発明はさらに、上記の方法において中間体として有用
な一定の２−１［（１−カルバモイル−１、２−ジメチ
ルプロピル）アミノコメチル）安息香酸、ニコチン酸又
はキノリン−３−カルボン酸化合物類及び一定’ｏ２−
＜ノ＼ロメチル）安息香酸エステル類、ニコチン酸エス
テル類、キノリン−３−カルボン酸エステルを提供する
。
本発明はまた、２−クロロ−４−ノ翫ロアセトアセテー
ト類から上述した反応を通して、臭素化剤での２−（［
（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）アミ
ノコメチル）ニコチン酸エステルの酸化への進行する順
序によって〇ーカルボキシピリジルイミダゾリン化合物
類を製造する方法を提供する。
臭素原料の使用に基づく本発明の酸化方法は、意外な結
果をもたらす。イオウ、塩素、ヨウ素及び酸化マンガン
の如き他の酸化剤は望ましい結果に対して効果がなかっ
た。
好ましい実施態様の説明 式Ｉ 式中、ＡはＣＨ又はＮであり； Ｒ１はＨ又はＣＩＣＩ２アルキルであり；Ｒ２はＨ又は
Ｃｔ　　Ｃｍアルキルであり；Ｒ，はＨＳＣ，−Ｃ．ア
ルキルであるか又はＲ，及びＲ，が結合する場合 一ＣＨ−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ− で表わされる環を形成してもよい、 で表わされる０−力ルポキシアリールイミダゾリノン化
合物類は、式中のＡ、Ｒ，Ｒ，及びＲ８が上記式Ｉに関
する記載と同様である式■（■）０Ｈ幅３′ の２−（［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）アミノ］メチル）安息香酸、ニコチン酸及びキノ
リン−３−カルボン酸を、最小２モル当量の臭素、Ｎ−
ブロモスクシンイミド、Ｎ−ブロモアセトアミド又はそ
のようなものの如き臭素化剤と、酢酸の如き不活性有機
溶媒中にて酢酸ナトリウムの如き酸受容体の存在下に約
２０℃の温度範囲内で下記の７０−ダイヤグラム（ＦＩ
ＯＷ　Ｄｉａｇｒａｍ）　Ｉにて示される通りの反応が
本質的に完了するために十分な時間の間反応させること
により製造される。
フローダイヤグラム１ 本発明の方法において使用するのに適する式■の２−（
［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル）ア
ミノ］メチル）化合物類は、式中のＲ１がＣＩ　　ＣＩ
２アルキルでありＡ、Ｒ，及びＲ１が上記の式■に関す
る記載と同様でありＸがＣａ又はＢｒである式■ の２−（ハロメチル）−安息香酸エステル、ニコチン酸
エステル又はキノリン−３−カルボン酸エステルを、最
小１モル当量のラセミツク２−アミノ−２，３−ジメチ
ルブチラミド又はその個々の光学異性体と、ジメチルス
ルホキシド、アセトン又はそのような不活性有機溶媒中
にて、適宜触媒量のＮａｌの存在下であってもよい重炭
酸ナトリウムの如き塩基の存在下に約２５°Ｃ乃至１０
０℃の温度範囲内で下記の７０−ダイヤグラム■にて示
される通りに反応させることにより調整してもよい。
フローダイヤグラム■ （■）０Ｈ（ＣＨ・）・ 本発明の方法において使用するのに適する式中のＲ３が
水素である式■の化合物類は、式中のＲ。
がＣＩ　　ＣＩ２アルキルである式■の化合物類がら加
水分解により容易に調整してもよい。
本発明は下記の式■ 式中、ＡはＣＨ又はＮであり； Ｒ，はＨ又はＣＩＣＩ２アルキルであり；Ｒ２はＨ又は
Ｃ，−Ｃ，アルキルであり：Ｒ３はＨ，Ｃ，−Ｃ，アル
キルであるか又はＲ２及びＲ１が結合する場合 −ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ− で表わされる環を形成してもよい、 で表わされる新規な化合物類及び式中のＲ，がＣ１−Ｃ
，２のアルキルであり、Ｒ３及びＲ３が上記の式■に関
する記載と同様であり、ＸがＣａ又はＢｒである下記の
式■ で表わされる新規な化合物類を含み、これらは本発明の
方法を使用する除草性イミダゾリノン化合物類の製造の
ために有用な中間体である。新規な上記式■及び式■の
化合物類の好適な基は、これらの式中で Ｒ８がＣ，−Ｃ，アルキルであり： Ｒ２がＨ又はＣ，−Ｃ３アルキルであり且つＲ１がＨで
ある。
本発明の方法において使用する式■のピリジンハロメチ
ル化合物類は、Ｒ，Ｄｏｅｈｎｅｒの米国特許第４，７
２３，０１１号に記載されている方法に類似した方法に
より、すなわち式中のＲ１がＣ１−Ｃ１□アルキルであ
り且つＸがＣＱ又はＢｒである式■ ０＝Ｃ−ＣＨ２Ｘ の２−クロロ−４−ハロアセト酢酸エステルを、式中の
Ｒ２がＨ又はＣＴＣｓアルキルであり且つＲ１がＨであ
る式Ｖ Ｒ，−Ｃ＝　０ のび、β−不飽和アルデヒド又はケトンと、最小２モル
当量のアンモニウム塩の存在下に有機溶媒中にて室温乃
至溶媒の沸点の温度範囲内で反応が本質的に完了するま
で、下記ダイヤグラム■に示されるように反応させるこ
とにより調整してもよい。
フローダイヤグラム■ ＣＰＪ）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）（Ｉ） 式中、Ｒ１−Ｒ２、Ｒ３及びＸは上記式■及び式Ｖに関
する記載と同様である。
また本発明は、一連に、式■ ０＝　Ｃ−ＣＨ，Ｘ の２−クロロ−４−ハロアセト酢酸エステルを、式Ｖ Ｒ３−Ｃ＝　０ のび、β−不飽和アルデヒド又はケトンと、最小２モル
当量のアンモニウム塩の存在下に有機溶媒中にて室温乃
至溶媒の沸点の温度範囲内で反応が本質的に完了するま
で反応させ、次いでかくして生じる式中のＲ１、Ｒ２、
Ｒ１及びＸが式■及び■に関する従来の記載と同様であ
る式■ の２−（ハロメチル）ニコチン酸エステルを、最小１モ
ル当量のラセミツク２−アミノ−２，３−ジメチルブチ
ラミド又はその個々の光学異性体と、不活性有機溶媒中
にて適宜触媒量のＮａｌの存在下であってもよい塩基の
存在下に約２５°Ｃ乃至１００°Ｃの温度範囲内で反応
させ、さらにかくして生じる式中のＲ１、Ｒ２及びＲ５
が上記の式Ｉに関する記載と同様である式■ の２−（［（１−カルバモイル− ルプロピル）アミノコメチル）ニコチン酸エステル又こ
れから誘導される酸を、最小２モル当量臭素化剤と、不
活性有機溶媒中にて酸受容体の存在下に約２５°Ｃ乃至
１００°Ｃの温度範囲内で本質的に反応を完了するため
に十分な時間の間反応させることによる式■ 式中、Ｒ１はＨ又はＣＢ−Ｃ＋ｚアルキルであり；Ｒ２
はＨ又はＣ，−Ｃ，アルキルであり且つＲ１はＨである
、 ・で表わされる０−力ルポキシビリジルイミダゾリノン
化合物類の製造方法を含む。
弐■の他の中間体の製造は、２−メチル−３−ピリジン
カルボキシレート又は２−メチル−３−キノリンカルボ
キシレートを酸化し、次いで生じるＮ−酸化物をＰＯＣ
Ｑ、で転位する如きの文献の方法に密接に従がい、下記
に示す通り式■の化合物類を与える。
さらに本発明を以下の限定されることのな６ｓ実施例に
より示す。
実施例１ ２−クロロメチル−５−エチルニコチン酸エチルの製造 ・　６１５１の２．４−ジクロロアセト酢酸エチル（０
゜３０６モル）及び３０．？の２−二チルアクロレイン
（０，３５７モル）の溶液を５００ｍｊ２の無水エタノ
ール中で８５．５．？のスルファミン酸アンモニウム（
０，７５モル）と混合し、次いで撹拌した混合物を９０
分間加熱し還流する。
反応を減圧下で濃縮し、残留物を酢酸エチル及び水との
間で分配する。有機相を減圧下で濃縮し、次いで残留物
をヘキサン−酢酸エチル混合物を用いてシリカゲル上で
クロマトグラフを行ない５０２の粗生成物を与える。こ
の物質を塩酸水溶液中で抽出することにより精製し、ヘ
キサンで洗浄し、水相を冷却水酸化アンモニウムでアル
カリ性にし、次いでヘキサンで抽出し３０２の主題生成
物をオイル（４３％）として与える。元素分析によりＣ
＋　＋　Ｈｌ　４　ＣＱ　Ｎ○２計算値％Ｃ５８，０３
、Ｈ６゜２０、Ｈ６，ｌ　５、Ｃｌ２１５．５７実測値
％Ｃ５８゜２９、Ｈ６，３０、Ｈ６，０２、ＣＱ１５．
４９を有する。
上記の方法を用いて下記表工に列挙する弐■の化合物を
生成する。
表　　■ （Ｉ［ｒ） ｍｐ　　　　Ｒ＋　　’Ｒｚ　　Ｒｓ　　Ｘ　　　　分
析値（ｃａｌｃ）低融点　Ｃ２［６ＣＨｌＨｃ１２ｃ、
５６．１３（５６，２２）固体　　　　　　　　　　　
　　Ｈ，５，６５（５，６６）Ｎ、　６．５７　（６，
５６） ｃｏ、１６．４０（１６，５９） オイル　ＣＨ３Ｃ２Ｈ５Ｈｃａ　　　ｃ、５５．６８（
５６，２２）Ｈ，５，６３（５，６６） Ｎ、　６．２５　（６，５６） ｃａ、１６．７０（１６，５９） 低融点　ＣＨ，Ｃ）Ｉ、　　Ｈｃｏ　　　ｃ、５４．１
２（５４，１５）Ｈ，５，０７（５，０５） Ｎ、　６．９８　（７，０２） Ｏｆｆ、１７．７９（１７，７６） 低融点　Ｃ！Ｈ，ＣＨｓ　　ＨＢｒ　　　Ｃ，４７，８
６（４６，５３）Ｈ，４，７５（４，６９） Ｎ、　５．５１　（５，４３） Ｂｒ、３１．２８（３０，９６） 実施例２ ２−クロロメチルニコチン酸エチルの製造９２の２−メ
チルニコチン酸エチルを２５０ｄ塩化メチレン中で室温
で撹拌し、次いで３２２の８０％メタクロロペルオキシ
安息香酸を一度に加える。生じる溶液を３日間撹拌する
。抽出する固体をろ過し、次いでろ液を冷却した水酸化
ナトリウム希釈水溶液で洗浄し、乾燥し、次いで減圧下
で濃縮して粗Ｎ−酸化物を与える。この物質を７５ｍｊ
！の１．２−ジクロロエタン中で熟成する。
１５−のオキシ塩化リンを加え、次いで溶液を加熱し一
晩中還流する。溶液を減圧下で濃縮し、次いで残留物を
塩化メチレン中に取り、酢酸ナトリウム水溶液で中和す
る。有機相を乾燥し、減圧下で濃縮し、次いで残留物を
ヘキサン−酢酸エチル混合物を用いてシリカゲル上でク
ロマトグラフを行ない１．２９の主題生成物を以下のＮ
ＭＲ値を有するオイルとして与える。
ＮＭＲａｍＣＤＣＱｓ：　１．４（＋、３Ｈ）、４．５
（ｑ。
２Ｈ）、５．１　（２Ｈ）　、７．４　（、ｌ　Ｈ）　
、８゜４　　（ｄｄ、　　Ｉ　Ｈ）　、８．８　　（ｄ
ｄ、　　Ｌ　Ｈ）。
また本方法により以下のＮＭＲ値を有する２−クロロメ
チルキノリン−３−カルボン酸エチルが製造される。
ＮＭＲ（δ　ＣＤ（１３）：　１．４（＋、３Ｈ）、４
．５（ｑ、２Ｈ）、５．３　（５，２Ｈ）　、７．５−
８．３（ｍ、４Ｈ）、９．０　（５，Ｉ　Ｈ）。
実施例３ ７７２の２−クロロメチル−５−エチルニコチン酸エチ
ル（０，３３８モル）４４ｊ？のα−メチルバリンアミ
ド（０，３３８モル）及び３３．５１の重炭酸ナトリウ
ム（０，４モル）の混合物を６０ｍ１のジメチルスルホ
キシド中にて撹拌し、次いで８０°Ｃで１６時間加熱す
る。反応を１＝１酢酸エチル−ヘキサン及び水との間で
分配する。有機層を水で十分に洗浄し、乾燥し、次いで
減圧下でゴム質になるまで濃縮する。このゴム質を溶出
液としてヘキサン−酢酸エチル混合物を用いてシリカゲ
ル上でクロマトグラフを行ない、主題生成物、ｍｐ６８
〜７２６を与える。
上記の反応を溶液（触媒ＮａＩを用いて）としてアセト
ンで行ない、また主題生成物を生成する。
類似の弐■のハロメチル化合物類により上記の方法を用
いて、下記の表■に列挙する式■の化合物を生成する。
表　　■ ｍｐ’ＯＲ＋　　Ｒ２Ｒ３Ａ １０６−１０７　ＣＨ３ＣＨ）　　ＨＮ固体　　Ｃ山　
ＨＨＮ １３８−１３９　　Ｃ，Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ
−Ｎ８１　８３　　　Ｃ２Ｈ５ＨＨＣＨ 実施例４ １２の２〜（［（ｌ−力ルバモイル−１，２−ジメチル
プロピル）アミノ］　メチル）　−５−エチルニコチン
酸エチル（３，１モル）及び０．５８１無水酢酸ナトリ
ウム（７ミリモル）の混合物を１０ｍ１酢酸中で５０°
Ｃに加温し、その温度で反応を均一溶液にする。２−酢
酸中におけるＩＬｊの臭素（６，２ミリモル）溶液を２
分かけて２度に分けて添加し、次いで反応を５０’Ｏで
１６時間撹拌する。反応混合物を減圧下で濃縮し、次い
で残留物を酢酸エチルと水との間で分配する。有機層を
無水重硫酸ナトリウムで洗浄し、Ｍｇ５ＯＡ上で乾燥し
、等体積のヘキサンで希釈し、次いでシリカゲルの充填
剤を通してフィルタークラストグラフを行なう。さらに
シリカゲルを追加の１：１ヘキサン−酢酸エチルで溶出
し、−緒になった溶出液を減圧下で濃縮してｍ、ｐ、８
４．５〜８６．５°Ｃを有する生成物０．６２を与える
。
また臭素の代わりにＮ−ブロモアセトアミド又はＮ−ブ
ロモスクシンイミドを用いて主題生成物を得る。
種々の式■の化合物により上記方法を用いて下記の表■
に列挙する式Ｉの化合物を生成する。
表　　■ Ｒ＋　　Ｒｚ　　Ｒｓ　　Ａ　　ｍｐ’０ＣＨ３ＣＨ，
ＨＮ　　１２９．０−１３０．５Ｃ，Ｈ，ＨＨＮ　　７
２．０−７５．０Ｃ２Ｈｓ　　−ＣＨ＝＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ−Ｎ　　　１４６．０　１４７−５ＨＨＨＣＨ１６
３，０−１６５，０ 実施例５ ２ＩのＮａＯＨ（０，０５モル）を含有する３０ｍ１の
メタノール中の５．６２の２−（［（１−カルバモイル
−１，２−ジメチルプロピル）アミノ］、メチル）−５
−エチルニコチン酸エチル（０，０１７４モル）及び１
０＋ｎｊｌ！の水との溶液を室温で２時間３０分撹拌す
る。反応を減圧下で濃縮し、次いで３０−の水に再溶解
し、濃塩酸でｐＨを４に調整し、次いで減圧下で濃縮し
てゴム質を与える。
この残留物を酢酸エチル、テトラヒドロフラン及びメタ
ノールの混合物に溶解し、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、次い
で減圧下で６２の泡状物質に濃縮する。
メタノール−エーテルから再結晶して生成物３゜１２　
、ｍ、ｐ、１８０〜１８１℃、を与える。
実施例６ ０．８２の２−（［（１−カルバモイル−１，２−ジメ
チルブロピル）アミノコメチル）−５−エチルニコチン
酸（２，７ミリモル）及び０．５１の酢酸ナトリウム（
６，８ミリモル）の混合物を１０ｍ１酢酸中で均一にな
るまで加温し、次いで室温まで冷却する。溶液を０．８
８７の臭素（５，４５ミリモル）で処理し、次いで反応
を２５°Ｃで１６時間撹拌し、しかる後７５°Ｃに三日
間保つ。反応混合物をＣＨ２Ｃ４２及び水との間で分配
し、次いで有機相を乾燥し、次いで減圧下で濃縮する。
残留物を酢酸エチル−ヘキサンから再結晶してｍｐ１７
２〜１７５°Ｃを有する０、４２の主題生成物を与える
。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、弐■ ■ 式中、ＡはＣＨ又はＮであり； Ｒ１はＨ又はＣＩＣＬ２ＩＣ上ルであり；Ｒ２はＨ又は
Ｃ、−Ｃ６アルキルであり；Ｒ３はＨ，Ｃ，−Ｃ，アル
キルであるか又はＲ２及びＲ３が結合する場合 −ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ− で表わされる環を形成してもよい、 で表わされる０−力ルポキシアリールイミダゾリノン化
合物類を製造するに当って、 式■ 式中、Ａ％Ｒ１、Ｒ３及びＲ１は上記の式Ｉに関する記
載と同様である、 の２−（［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
ピル）アミノコメチル）安息香酸、ニコチン酸又はキノ
リン−３−カルボン酸を、酸受容体の存在下で最小２モ
ル当量の臭素化剤と反応させることから成る、式Ｉで表
わされる〇−カルボキシアリールイミダゾリノン化合物
類の製造方法。
２、式■ ＣＨ（ＣＨ３）２ 式中、ＡはＣＨ又はＮであり； Ｒ１はＨ又はＣ，−Ｃ，□アルキルであり；Ｒ２はＨ又
はＣ，−Ｃ，アルキルであり；Ｒ１はＨ−Ｃａ　　Ｃａ
アルキルであるか又はＲ２及びＲ３が結合する場合 −ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ− で表わされる環を形成してもよい、 で表わされ６２１［（１−カルバモイル−１゜２−ジメ
チル）アミノコメチル）化合物類を製造するに当って、 弐■ 式中、ＲＩはＣ□−Ｃ＋ｔアルキルであり；ＡＳＲ，及
びＲ１は上記の式■に関する記載と同様であり； ＸはＣａ又はＢｒである、 の２−（ハロメチル）−安息香酸エステル、ニコチン酸
エステル又はキノリン−３−カルボン酸エステルを、塩
基の存在下で最小１モル当量のラセミツク２−アミノ−
２，３−ジメチルブチラミド又はそれの個々の光学異性
体と反応させることから戊る式■で表わされる２−［［
（１−カルバモイル−１，２−ジメチル）アミノコメチ
ル）化合物類の製造方法。
３、触媒量のＮａｌが存在する上記第２項記載の方法。
４、反応を不活性溶媒ジメチルスルホキシド又はアセト
ン中で行なう上記第２項記載の方法。
５、式Ｉ 式中、Ｒ１はＨ又はＣ＋−Ｃ＋Ｚアルキルであり；Ｒ２
はＨ又はＣ、−Ｃ、アルキルであり；Ｒ１は水素である
、 で表わされる０−カルボキシピリジルイミダゾリノン化
合物類を製造するに当って、 式■ ０＝Ｃ−ＣＨ，Ｘ 式中、Ｒ１はＣ、−Ｃ、□アルキルであり；ＸはＣａ又
はＢｒである、 の２−クロロ−４−ハロアセト酢酸エステルを、式■ Ｒ，−Ｃｍ　０ 式中、Ｒ２はＨ又はＣ，−Ｃ６アルキルであり：Ｒ１は
Ｈである、 のα、β−不飽和アルデヒド又はケトンと、最小２モル
当量のアンモニウム塩の存在下で反応が本質的に完了す
るまで反応させ、次いでかくして生じる弐■ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは上記の弐■及びＶに関
する記載と同様である、 の２−（ハロメチル）−ニコチン酸エステルを、最小１
モル当量のラセミツク２−アミノ−２，３−ジメチルブ
チラミド又はそれの個々の光学異性体と適宜触媒量のＮ
ａｌの存在下であってもよい塩基の存在下で反応させ、
さらにがくして生じる式■ 式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３が上記の式１に関する記載と
同様である、 の２−（［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルグロ
ビル）アミノコメチル）ニコチン酸エステル又はそれか
ら誘導される酸を、最小２モル当′：ｙ′（の臭素化剤
と反応させることから成る順序による式Ｉで表わされる
０−力ルポキシビリジルイミダゾリノン化合物類の製造
方法。
６、式■ 式中、ＡはＣＨ又はＮであり； ＲＩはＨ又は０１　Ｃ１□アルキルであり；Ｒ２はＨ又
はＣ，−Ｃ，アルキルであり；Ｒ１はＨ，Ｃ＋　　Ｃｍ
アルキルであるか又はＲ２及びＲ３が結合する場合 −ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ− で表わされる環を形成してもよい、 で表わされる２−（［（１−カルバモイル−１゜２〜ジ
メチルプロピル）アミノコメチル）安息香酸、ニコチン
酸又はキノリン−３−カルボン酸化合物。゛ ７、式中、ＲｏがＨ又はＣＩ　　ＣｓアルキルであＲ２
がＨ又はＣ，Ｃ，アルキルであり且っＲ１がＨである、 上記第６項記載の化合物。
８、式■ 式中、Ｒ１はＣＩ　　ＣＩ２アルキルであり；Ｒ２はＣ
，−Ｃ，アルキルであり； Ｒ１は水素であるか又はＲ２及びＲ１が結合する場合 −ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ− で表わされる環を形成してもよく； Ｘは（ｌ又はＢｒである、 で表わされる２−ハロメチル−ニコチン酸エステル。
９、式中、Ｒ１がＣ，−Ｃ，アルキルであり；Ｒ２がＨ
又はＣ，−Ｃ，アルキルであり且つＲ１がＨであり、 ＸがＣＱである、 上記第８項記載の化合物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、ＡはＣＨ又はＮであり； Ｒ＿１はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルであり；Ｒ
    ＿２はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；Ｒ＿３は
    Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキルであるか又はＲ＿２及びＲ
    ＿３が一緒になって −ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ− で表わされる環を形成してもよい、 で表わされるＯ−カルボキシアリールイミダゾリノン化
    合物類を製造するに当って、 式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ａ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は上記の式 I に
    関する記載と同様である、 の２−｛［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
    ピル）アミノ］メチル｝安息香酸、ニコチン酸又はキノ
    リン−３−カルボン酸を、酸受容体の存在下で最小２モ
    ル当量の臭素化剤と反応させることから成る、式 I で
    表わされるＯ−カルボキシアリールイミダゾリノン化合
    物類の製造方法。 ２、式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、ＡはＣＨ又はＮであり； Ｒ＿１はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルであり；Ｒ
    ＿２はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；Ｒ＿３は
    Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキルであるか又はＲ＿２及びＲ
    ＿３が一緒になって −ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ− で表わされる環を形成してもよい、 で表わされる２−｛［（１−カルバモイル−１，２−ジ
    メチル）アミノ］メチル｝化合物類を製造するに当って
    、 式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルであり；Ａ
    、Ｒ＿２及びＲ＿３は上記の式IIに関する記載と同様で
    あり； ＸはＣｌ又はＢｒである、 の２−（ハロメチル）−安息香酸エステル、ニコチン酸
    エステル又はキノリン−３−カルボン酸エステルを、塩
    基の存在下で最小１モル当量のラセミック２−アミノ−
    ２，３−ジメチルブチルアミド又はそれの個々の光学異
    性体と反応させることから成る、式IIで表わされる２−
    ｛［（１−カルバモイル−１，２−ジメチル）アミノ］
    メチル｝化合物類の製造方法。 ３、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルであ
    り；Ｒ＿２はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；Ｒ
    ＿３は水素である、 で表わされるＯ−カルボキシピリジルイミダゾリノン化
    合物類を製造するに当って、 式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルであり；Ｘ
    はＣｌ又はＢｒである、 の２−クロロ−４−ハロアセト酢酸エステルを、式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、Ｒ＿２はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり；
    Ｒ＿３はＨである、 のα，β−不飽和アルデヒド又はケトンと、最小２モル
    当量のアンモニウム塩の存在下で反応が本質的に完了す
    るまで反応させ、次いでかくして生じる式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＸは上記の式IV及び
    Ｖに関する記載と同様である、 の２−（ハロメチル）−ニコチン酸エステルを、最小１
    モル当量のラセミック２−アミノ−２，３−ジメチルブ
    チルアミド又はそれの個々の光学異性体と適宜触媒量の
    Ｎａ I の存在下であってもよい塩基の存在下で反応さ
    せ、さらにかくして生じる式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３が上記の式 I に関す
    る記載と同様である、 の２−｛［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロ
    ピル）アミノ］メチル｝ニコチン酸エステル又はそれか
    ら誘導される酸を、最小２モル当量の臭素化剤と反応さ
    せる順序による式 I で表わされるＯ−カルボキシピリ
    ジルイミダゾリノン化合物類の製造方法。 ４、式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、ＡはＣＨ又はＮであり； Ｒ＿１はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルであり；Ｒ
    ＿２はＨ又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルでありＲ＿３はＨ
    、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキルであるか又はＲ＿２及びＲ＿
    ３が一緒になって −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− で表わされる環を形成してもよい、 で表わされる２−（［（１−カルバモイル−１，２−ジ
    メチルプロピル）アミノ］メチル）安息香酸、ニコチン
    酸又はキノリン−３−カルボン酸化合物。 ５、式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルであり；Ｒ
    ＿２はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり； Ｒ＿３は水素であるか又はＲ＿２及びＲ＿３が一緒にな
    って −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− で表わされる環を形成してもよく； ＸはＣｌ又はＢｒである、 で表わされる２−ハロメチル−ニコチン酸エステル。
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