SU471711A3 - Способ получени производных -аминоакриловой кислоты - Google Patents
Способ получени производных -аминоакриловой кислотыInfo
- Publication number
- SU471711A3 SU471711A3 SU1886153A SU1886153A SU471711A3 SU 471711 A3 SU471711 A3 SU 471711A3 SU 1886153 A SU1886153 A SU 1886153A SU 1886153 A SU1886153 A SU 1886153A SU 471711 A3 SU471711 A3 SU 471711A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl ester
- acrylic acid
- methyl
- yield
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Предлагаемый способ ра-апростра стс также на таутомеры соединений общей формулы 1, например,
. Их V
-с. /сHrfr /V
it в
R, Н /COOR, R
н.
, YР Р
,Г-,..Ч / Ч-о.,
- .
{ НО
Целевые производные р-амнноакрпловой киелоты могут быть выделены известными приемами, наиример кристаллизацией иосле у)пари.вани раст1ворител , или переведены в соли. Дл о бразо вани солей можно примен ть неоргаиичес/кие кислоты, на пример сол ную , серную, фосфорную, хлорную и другие, или органические кислоты, например лимонную , миндальную, блочную и др.
Карбоновые кислоты общей формулы 1 (когда RS обознач ает водород) Могут быть этериф1щированы из1вестным1и сгюсобами, например обработкой диазометаном или тионилгалогенидом (например, хлористым тионилом) с последующ им дейст вием С11ирта.
Эфиры р-амИ|Ноак,рргловой кислоты общей формулы 1 (когда Кз обозначает низший алкил ) при желании могут быть гидролизованы ювестными методами в соот ветст1вующ;ие карбоиОВые кислоты, например, обработкой зодной ги|дроо1кисью щелочного металла или минеральной кислотой.
Реакци между соедипеип ми общих формул 2 и 3 может быть осущест1влена при ларе .меши ван1П 1при комнатной или повьгшениой температуре, преимущест1ввнно ири О-200° С, без .растворител или в присутствии и-нортиого растворител . Воз.можно использовать в качестве реакционной срады избыток исходного вещества общей формулы 3.
В качестве инертного растворител желательно примен ть мглаводороды (на иример бензол, толуол и др.), которые могут быть частично пли полностью галогеипрованы (иапрпмер , хлористый метилен, дихлорэтан, четырсххлористый углерод и др.), опирты (например, этанол, н-:бутанол и др.), третичные основани (например, пиридин и др.), простые эфиры (например, диоксан и др.), сложные эфиры (на прпмер, этилацетат и др.) или смеси указанных растворителей.
Пример 1. 9,4 г (0,1 моль) 2-аминог ;ирпднна и 20,2 г (0,1 моль) диэтило;вого эфира 2фор .мил нтариой кислоты в течение 3 час нагре1В ают до ки1пени в 100 мл дихлорметаиа, причем непрерывно удал ют о.бразующуюс во врем коиденсащии воду. После удале.ни растворител продукт очищают кристаллизацией из 50%-ного спирта. Получают этиловый
эфир а- (этоксикарбонилметил) -р- (2-пиридилами .по)акриловой «вслоты, т. 1пл. 117-118° С, выход 65-70%.
Найдено, %: С 60,77; П 6,68; N 10,28. Вычнслено, %: С 60,70; Н 6,48; N 10,28.
Аналоги1чно указанному способу, измен а минный компонент, можно получить следующие произ1водные акриловой кислоты:
из 6-этил-2-ами,нопиридина-этиловый эфир а-(этокс11карбонилметил) - р - (6-этил-2-пиридиламино ) акр1илэвой кислоты, т. пл. 99° С, вы .код 60-65%;
из 4,6-ди.метил-2-аМинопириаина - этиловый эфир а-(этоксикарбонилметил) -р-(4,6-диметил-2-пиридиламино )-акриловой кислоты, т. пл. 136-137° С, -выход 66-70%;
из З-о.кси-2-аминапиридина - этиловый эфир а-этоксикарбонил.метил) -(3- (З-окси-2-пиридилалгино ) акриловой кимоты, т. пл.1-12- 143° С, вьр.ход 55%;
из 3-аминаииридина - этиловый эфир и (этоксикарбонилметил)-(З - (З-пиридиламино)акриловой кислоты, т. пл. 90-92° С, Выход 30%;
ИЗ 5-хлор-2-амииоииридпна - этиловый эфир а- (этоксикарбонилметил) -р- (5-хлор-2пиридиламппо ) акриловой кислоты, т. пл. 138° С, выход 70-75%;
гиз 6-окси-2-аминопиридииа - этиловый эфир а- (этокси карбонилметил) -(3- (6-оКси-2пиридила .мвно) акриловой кислоты, т. пл. 125° С, 1вы.од 10-15%.
Пример 2. 13,9 г (0,1 моль) 5-нитро-2амииап; ри;д (ина и 20,2 г (0,1 моль) диэтило вого эфира 2-формил нтарной кислоты иеремещивают в течение 3 час при 40-50° в 150 мл пиридина. После удалени растворител сырой продукт крист1аллизуют из 50%-ного спирта . Получают этиловый эфир а-(этоксикарбоиилметил )-р-(5-нитро-2 - пиридиламино)акриловой кислоты, т. пл. 167-168° С, .выход 25- 30%.
Найдено, %: С 52,25; Н 5,07; N 13,17.
Вычпслепо, %: С 52,10; Н 5,27; N 13,00. Пр П м ер 3. Смеши1вают 10,8 г (0,1 моль) 3-.метил-2-аминопириди на и 20,2 г (0,8 моль) диэтллового эфира 2-.формиЛЯнтариой кислоты . Реакционную смесь нагревают до 40- 50° С, перемещивают s течение 1 час и остаъл ют сто ть в течение ночи при комнатной температуре. Образующийс этиловый эфир а- (этоксикарбонилметил) -р- (З-метил-2 - пиридиламино )акриловой кислоты выкристаллизовЫВают из 50%-ного водного спирта, выход 65-70%, т. :пл. 61-62° С.
Найдено, %: С 62,02; Н 6,97; N 9,71. Вычислено, %: С 61,80; Н 6,85; i 9,60П р и м е р 4. 10,8 г (0,1 моль) 6-метил-2амипоп1иридииа и 21,6 г (0,1 моль) диэтилового эфира 2-формилглутаравой кислоты нагревают 3 течение 3 час до кипени в 100 мл четы ре.ххлористого углерода. После удалени растворител получающийс сырой этило1вый эфир а-(2-эток СИкарбонилэ11ил)-р-(6-метил-2пиридиламино ) акриловой кислоты кристаллизуют из тетролейиого эфира, выход 55%, т. ил. 63-65° С.
Найдено, %: С 62,75; Н 7,30; N 9,24.
Вычислено, %: С 62,67; Н 7,23; N 9,14.
Аналогично указанному апособу, измен ами;н:ный комнонент, получают следующие производные акриловой ки1слоты:
из 2-амино1Пири1ди.на - этиловый эфир а (2-этоксикарбонилэтил)-р - (2-пиридиламино)акриловой ки€лоты, т. пл.112-114° С, выход 75%;
из 5-метил-2-аминопиридина - этиловый эфир а-(2-эток;Си«арбанилэтил)-р - (5-метил2-пиридиламино )акриловой кислоты, т. пл. 89-95° С, выход 40-45%;
из 4-метил-2-амиио(пирид ина - этиловый эфир а-(2-этокси карбонилэтил)-(3-(4-метил-2Г1иридила1мино )акрило1вой мислоты, т. пл. 135° С, 1ВЫХОД 30-35%.
Аналогично указанному способу, выбира соответствующий амин и производное формилуксусной кислоты, синтезируют следующие производные акриловой кислоты:
из 6-метил-2-ами«о(пиридина и этилового эфира 2-формилпропио110вой кислоты - этиловый эфир а-метил-р-(6-метил-2-стиридиламино ) акриловой кислоты, т. пл. 120-121° С, выход 80%;
из 5-метил-2-ами,нопириаина и этилового эфира 2-формил1пропионовой кислоты - этилавый эфир а-.метил-р- (5 метил-2-:пиридиламино ) акриловой кислоты, т. ил. 135-136° С, выход 40%;
из 4,6-диметил-2-амино:пи.римидина диэтилового эфира 2-фо,рмил нтарной кислоты - этиловый эфир а-(этокап1карбонилметил)-р (4,6 - диметил-2 - пиримидиламино) акриловой кислоты, т. пл. 130-131° С, выход 35-40%;
из 3-амжюпиридина и этилового эфира 2формилиропионовой кислоты-этиловый эфир а-метил-р- (З-пиридиламиио) акриловой кислоты , т. пл. 148° С, выход 30-35%;
из 6-этил-2-аминопиридина и этилового эфира 2-формиЛ|фенилуксуоной 1КИСЛОТЫ - этиловый эфир а-фбНил-р-(6-этил-2-ппридиламино ) акриловой кислоты, т. пл. 67° С, выход 40- 45%;
из З-метил-2-аминопиридина и этилового эфира 2-формилфеиилуксусной кислоты - этиловый эфир а-фенил-р-(З-метил-2-пиридиламиио ) акриловой кислоты, т. пл. 88-90° С, выход 45-50%;
из 5-хлор-2-амииоггиридина и этилового эфира 2-фор.милфенилуксусной кислоты - этиловый эфир а-фенил-р-(5-хлор-2-;пиридила,мипо )акриловой кислоты, т. пл. 110-112° С, выход 50-55%.
Пример 5. 10,8 г (0,1 моль) З-метил-2аминоииридина и 19,2 г (0,1 моль) этилового эфира 2-формилфе:Нилу1Ксусной кислоты в течение 3 час (нагревают до килени в 100 мл «-бутанола. После удалени растворител сырой этиловый эфир а-фенил-р-(3-метил-2-1п- рйдиламино )акриловой кислоты лерекристаллизовывают из изопропанола, выход 30%, т. пл. 95-97° С.
Найдено, %: С 72,46; Н 6,33; N 9,93. Вычислено, %: С 72,32; Н 6,43; N 9,92. 5 Пример 6. 13,9 г (0,1 моль) 5-иит|ро-2аминолиридина и 19,2 г (0,1 моль) этилового эфира 2-фор,милфе,нилуксу1СНОй кислоты перемешивают при 110° С в течение 1,5 час. Получающийс сырой этиловый эфир а-фенил-|3-(5 нитро-2-ииридиламино) акриловой кислоты кристаллизуют из изопроиа ола, выход 60%, т. пл. 137-140° С.
Найдено, %: С 61,42; Н 4,87; N 13,50. Вычислено, %: С 61,35; Н 4,82; N 13,41. Указанный способ провод т при лрименении 2-аминохиноксалина в качестве аминиого ко.млонента. Получают этиловый эфир а-фенил-|3- (2-хииоксалиламино)акриловой кислоты т. пл. 193-194° С, выход 60%.
0 При.мер 7. 14,4 г (0,1 моль) 2-аминохииолииа и 19,2 г (0,1 моль) этилового эфира 2-формплфенилуксус,ной кислоты е течение 3 час (нагревают до кипени IB 150 мл толуола. После удалени растворител получают сырой этиловый эфир а-фенил-р-(2-хинолила мино ) акриловой кислоты, который кристаллизуют из толуола, выход 50-55%, т. лл. 181 .
Найдено, %: С 75,31; Н 5,48; N 9,09. 0 Вычислено, %: С 75,71; Н 5,69; N 8,81.
Указанный способ провод т аналогично, но .вместо производного формилуксусной кислоты лримен ют этиловый эфир 2-формилпропионой кислоты. Получают этиловый эфир 5 а-метил-|3- (2-хинолила1Мино) акриловой кислоты , т. пл. 164-165° С, выход 60%.
Пример 8. 9,4 г (0,1 моль) 2-аминопиридина и 15,8 е (0,Ы моль) этилового эфира
2-формилмасл ной кислоты кил т т в течение
0 4 час в 100 мл хлористого метилена. После
удалени растворител и перекристаллизации
из смеси этилапетат/иетролейлый эфир (1:5)
получают этиловый эфир а-этил-р-(2- пиридиламиио ) акриловой кислоты, т. пл. 101-103° С,
5 выход 71%.
Найдено, %: С 65,90; Н 7,27; N 12,83. Вычислено, %: С 65,43; Н 6,48; N 12,72. Пример 9. К 12,0 г (0,1 моль) 2,6-диаминопиридина при перемешивании прибавл 0 ют при 0° С 20,2 г (0,1 моль) диэтплового эфира 2-формил лтарной ;кислоты. Реакционную смесь :выдерживают 5 суток в холодильнике. Полученные кристаллы раствор ют в 100 мл бензола, непрореагировавщий 2,6-диаминопи5 ридин отфильтровывают, фильтрат промывают 10%-ным раствором карбоната натри , сущат и уларивают. Остаток перекристаллизовывают из 60%-ного этанола. Получают 10,1 г белых кристалов, т. лл. 120-122° С (после перекристаллизации из изопропалола т. лл. 124- 126°С).
Полученный этиловый эфир а-(этоксикарбонилметил )-р-(6 - а.мило-2-лиридил)амино-6метиллиридина кии т т в течение 3 час в
5 100 мл диоксана. Реакционную смесь упариа а ют в вакууме, оста|ТО,к раствор ют в 15 мл изо,п-ропанола, фильтруют и осаждают, добавл 7,5 мл воды и выдержива в холодильнике . Получают 5,0 г (35%) этилового эфира а-фе,нил-р-(6-метил-2 - лиридиламино)акриловой кислоты, т. пл. 75-76° С, после перекристаллизации из изопропанола т. пл. 80-81° С. Найдено, %: С 72,46; Н 6,33; N 9,93. Вычислено, %: С 72,32; Н 6,43; N 9,92. При :п|роведе«ии конде-нсации в этилацетате вы.чод 46%. Предмет изобретени 1. Способ получени производных р-аминоакриловой кислоты общей формулы 1
V соов,
t .
if
R
где R обозначает алкильную, арильную или аралкильную группу, или группу общей формулы - (СП2)п-COOR4, в .которой п вл етс числом 1-3 и R4 - .водородод, алкильной или аралкильной группой;
R и Ra обозначаЮ(Т одинаковые или различные заместители в ароматическом кольце, а именно водород, низший алкил, окси- или нитрогруппу, или атом галогена, включа и тот случай, когда R, и R2 вместе образуют св заганую в положени х 2,3 или 3,4 группу формулы -CH iCH-СН СН-;
R3 - водород или «изший алкил;
X и Y обозначают -СН или -N , причем мини.му|М адвн из символов X или Y П)рбдставл ет собой группу -СН ,
в которой R и Кз имеют у,каза-н,ные значени ,
и целевой продукт выдел ют в виде основани или соли, или, если Кз обозначает водород, то этерифицируют, или, если Rs - низший ал1кил, то при желании гидролизуют известньши приемами.
2.Способ -по п. 1, отличающийс тем, что лроцесс |дравод т ври комнатной или .повышенной TeMiiieipaType, преимущественно при О- 200°С.
3.Способ ло пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в качестве реакционной среды примен ют избыток исходного вещества общей формулы 3.
4.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что реакцию лравод т в присутствии инертных растворителей, желательно углеводородов , возмоЖНо частично или полностью галогенированных , спиртов, третичных оснований, простых или сложных эфир01В или их смесей. ИЛИ их таутомеров, отличающийс тем, что оединение общей формулы 2 где RI, R2, X и Y имеют указанные знаени , подвергают взаимодействию с соединением бщей формулы 3 COORjШШз bi-cHOi fe6tc:H-dH Ьk
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HUCI001207 HU165504B (ru) | 1972-02-10 | 1972-02-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU471711A3 true SU471711A3 (ru) | 1975-05-25 |
Family
ID=10994430
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1886153A SU471711A3 (ru) | 1972-02-10 | 1973-02-09 | Способ получени производных -аминоакриловой кислоты |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4886877A (ru) |
AT (1) | AT324334B (ru) |
CA (1) | CA1009236A (ru) |
CH (1) | CH588465A5 (ru) |
DE (1) | DE2305091A1 (ru) |
ES (1) | ES411447A1 (ru) |
FR (1) | FR2190441B1 (ru) |
GB (1) | GB1422722A (ru) |
HU (1) | HU165504B (ru) |
SU (1) | SU471711A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0117412A1 (en) * | 1983-01-18 | 1984-09-05 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Propene derivatives and their use as plant growth inhibitors |
EP0118685A1 (en) * | 1983-02-07 | 1984-09-19 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Propene derivatives and their use as plant growth inhibitors |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE762804A (fr) * | 1970-02-20 | 1971-08-11 | Koei Chemical Co | Procede de preparation de derives de l'alkyl-1 naphtyridine (-1,8) |
-
1972
- 1972-02-10 HU HUCI001207 patent/HU165504B/hu unknown
-
1973
- 1973-02-02 DE DE19732305091 patent/DE2305091A1/de active Pending
- 1973-02-05 AT AT97273A patent/AT324334B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-02-08 FR FR7304437A patent/FR2190441B1/fr not_active Expired
- 1973-02-09 CA CA163,364A patent/CA1009236A/en not_active Expired
- 1973-02-09 JP JP1640673A patent/JPS4886877A/ja active Pending
- 1973-02-09 ES ES411447A patent/ES411447A1/es not_active Expired
- 1973-02-09 SU SU1886153A patent/SU471711A3/ru active
- 1973-02-09 CH CH188873A patent/CH588465A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-02-09 GB GB647473A patent/GB1422722A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1422722A (en) | 1976-01-28 |
FR2190441B1 (ru) | 1975-10-31 |
FR2190441A1 (ru) | 1974-02-01 |
JPS4886877A (ru) | 1973-11-15 |
ES411447A1 (es) | 1976-03-16 |
AT324334B (de) | 1975-08-25 |
HU165504B (ru) | 1974-09-28 |
CH588465A5 (ru) | 1977-06-15 |
DE2305091A1 (de) | 1973-08-16 |
CA1009236A (en) | 1977-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6166215A (en) | Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production | |
FI63573C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av oxibensotiazin-dioxiders kaboxamider | |
SU481155A3 (ru) | Способ получени -(фурил-метил)морфинанов | |
JPS6126538B2 (ru) | ||
US3072649A (en) | S-tmalkoxycinnamamide derivatives | |
SU471711A3 (ru) | Способ получени производных -аминоакриловой кислоты | |
US3201406A (en) | Pyridylcoumarins | |
US4254043A (en) | Method for the acylation of heterocyclic compounds | |
JP2001521498A (ja) | O−(3−アミノ−2−ヒドロキシ−プロピル)−ヒドロキシミック酸ハロゲン化物の製造方法 | |
US5654429A (en) | Method for the preparation of 3-amino-2-chloro-4-alkylpyridines | |
JPS5942349A (ja) | β−アミノ−α,β−不飽和カルボン酸エステルの製法 | |
US4980478A (en) | Process for producing substituted vinyl pyridine derivatives | |
US4160828A (en) | Analgesic phosphinyl compounds and compositions | |
SU510146A3 (ru) | Способ получени производныхфенилэтиламина | |
US4289894A (en) | Pentachlorophenyl-phenyl malonate compound suitable for use as acylating agents | |
US3966741A (en) | Process for the preparation of substituted or unsubstituted 4-pyridylthioacetic acid | |
JPS60152485A (ja) | ベンゾチアジン化合物の製造方法 | |
SU440837A1 (ru) | ||
JPS5944312B2 (ja) | インダゾ−ル誘導体の製法 | |
SU745368A3 (ru) | Способ получени -(пиридотиенопиразол)-амидов или их солей | |
JPS6152826B2 (ru) | ||
US4526974A (en) | Synthesis of 2-pyridylalkylamines | |
US3591592A (en) | Synthesis of disubstituted pyridines | |
CA1265143A (en) | Process for preparing 3-(pyrid-4-yl)propanoic acid derivatives | |
US5539117A (en) | 2-acetyl-6-cyanopyridines and their use as intermediates in the synthesis of oligo-2,6-pyridines |