CZ357797A3 - Způsob výroby kaprolaktanu - Google Patents

Způsob výroby kaprolaktanu Download PDF

Info

Publication number
CZ357797A3
CZ357797A3 CZ973577A CZ357797A CZ357797A3 CZ 357797 A3 CZ357797 A3 CZ 357797A3 CZ 973577 A CZ973577 A CZ 973577A CZ 357797 A CZ357797 A CZ 357797A CZ 357797 A3 CZ357797 A3 CZ 357797A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
aminocapronitrile
caprolactam
derivative
reaction
formula
Prior art date
Application number
CZ973577A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ290780B6 (cs
Inventor
Eberhard Dr. Fuchs
Johann Peter Dr. Melder
Werner Dr. Schnurr
Rolf Dr. Fischer
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ357797A3 publication Critical patent/CZ357797A3/cs
Publication of CZ290780B6 publication Critical patent/CZ290780B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D223/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Mounting Of Bearings Or Others (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Audible-Bandwidth Dynamoelectric Transducers Other Than Pickups (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby kaprolaktamu reakcí 6-aminokapronitrilu s vodou v přítomnosti katalyzátorů.
Dosavadní stav techniky
Zahříváním 6-aminokapronitrilu, avšak i při teplotě místnosti, například při dlouhodobém skladování 6-aminokapronitri lu vzniká hnědý derivát tetrahydroazepinu (THA-derivát I) vzorce I
N(H)~(CH2)SCN
THA-Derivát I zahrnuje také tautomerní formu
N-(CH2)sCN
H
Evropský patentový spis číslo EP-A 497 333 popisuje přímou polymeraci polykaprolaktamu vycházející ze 6-aminokapronitrilu. Řešeným problémem tohoto popsaného způsobu je odstranění tetrahydroazepinu (THA) před polymerační operací, jelikož tetrahydroazepin vede k nežádoucímu zabarvení polymerů, ke kterému dochází polymeraci kaprolaktam v přítomnosti tetrahydroazepinu. V citovaném patentovém spise se uvádí jako řešení zpracování zásaditou sloučeninou jako je hydroxid alkalického kovu nebo oxid alkalického kovu. Po zpracování lze pohodlně 6-aminokapronitri 1 oddělit z reakční směsi, což bez odpovídajícího zpracování není možné.
· · · · ·» t · · · • · · · · · · ···· ···· ···♦··· ··«*·· * · · ··«· ·· ·· ··· ·· ··
- 2 V evropslém patentovém spise číslo EP-A 502 439 se řeší problém odstraňování THA v přítomnosti 6-aminokapronitrilu zpracováním natriumborhydridem. Také v tomto případě je možno po operaci zpracovací 6-aminokapronitri 1 dobře z reakční směsi oddělit dést i 1ac í.
Patentové spisy číslo DE-AS 25 42 396 a 25 42 397 popisují reakci gama-aminobutyronitrilu na směs, obsahující 2-(Ngamakyanopropyl)amino-delta1-pyrrolin (CAP) a 2-amino-deIta1-pyrrolin (AP) i další hydrolýzu izolovaného CAP na pyrrolidon-2 v nepřítomnosti katalyzátoru. Obě DE zveřejněné přihlášky vynálezu nijak nepoukazují na to, zda lze nechat odpovídající THA-derivát I obdobně reagovat v přítomnosti heterogenních katalyzátoru v tekuté fázi na kaprolaktam. Dále se· ve jmenovaných zveřejněných přihláškách DE-AS izoluje CAP jako' čistá látka před hydrolýzou CAP. Dalo se tedy očekávat, že pří použití směsí obsahujících THA-derivát I, dochází ve větší míře k nežádoucím meziproduktům. Dále je známo, že pět ičlenné kruhy se snáze vytvářejí než kruhy sedmičlenné (Rompp Chemie Lexikon 9. vydání, Falbe a Regitz, nakladatelství Georg Thieme, Nev York). Na základě zkušeností s THA Očekávat se tedy: dalo očekávat, že THA-derivát I by vedl k zabarvenému polykaprolaktamu jak při cyklizaci 6-aminokaproni trilu na polykaprolaktam, tak při přímé reakci 6-aminokaproni trilu na polykaprolaktam, pokud se neoddělí již před cyklisací a před polymerační operací.
Dále se muselo počítat s tím, že THA-deri vát I snižuje dobu výdrže katalyzátoru použitého při polymeraci, jelikož z amerického patentového spisu číslo US 5 162 567 je známo, že při ohřevu THA vznikají výsokovroucí látky, tedy látky nebo směsi látek, s vyšší teplotou varu než má 6-aminokaproni tri 1 (a 6-aminokaproni tri 1 tím může být také příslušně snáze oddělen). Výsokovroucí látky mají však sklon k vytváření polymerních nebo oligomerních rozkladných produktů, které se mohou • · * · * · · · ♦ · · · · «
• ·· · » · · «
• · · φ · ukládat na povrchu katalyzátorů a tím snižovat jak dobu působení, tak také aktivitu použitých katalyzátorů.
Úkolem vynálezu proto je vyvinout 2působ cyklizace 6-aminokapronitrilu na kaprolaktam, při kterém THA-derivát I nesnižuje dobu působení ani aktivitu katalyzátoru použitého při cyklizaci a vede ještě k reakční směsi obsahující kaprolaktam, jehož UV-charakteri štika je stejná nebo vyšší než před cyklízační operací. Výhodně má být UV-charakteristika v závislosti na obsahu THA-derivátu I po cyklizací menší než před cyklizačni operací. Kromě toho má být při přímé polymerací 6-aminokapronitrilu případně se reakční směsi obsažený THA-derivát I buď snadno oddělen nebo mají být reakční podmínky voleny tak, aby byl THA-derivát I eliminován.
Podstata vynálezu
Způsob výroby kaprolaktamu reakcí 6-aminokapronítri Iu s vodou v přítomnosti katalyzátorů, spočívá podle vynálezu v tom, že se používá výchozí směsi sestávající 2e 6-aminokaproni trilu a z derivátu tetrahydroazepinu vzorce I
N(H)-(CH2)5CN a reakce se provádí v tekuté fázi v přítomnosti heterogenních katalyzátorů.
Vynález se dále týká tetrahydroazepinového-derivátu vzorce I, 2působu jeho přípravy a použití THA-derivátu I k výrobě kaprolaktamu.
tomností heterogenních katalyzátorů při teplotách obecně 140 až 320 C, s výhodou za teploty 160 až 280 C a za tlaku 0,1
Podle vynálezu se reakce provádí v kapalné fá2i za příΛ • * I · · · · 9909
999 9 99 9 *9« « * 909 * 9 9 9999 9 • 9 9 9 9 9 9 * «
9999 90 90 099 ··' 99 ď
Jíl
I v, flaž 25 MPa, s výhodou 0,5 až 15 MPa, přičenž je nutno dbát i toho, aby reakční směs za použitých podmínek, tedy bez katalyzátoru v pevné fázi, byla kapalná. Prodlevy jsou zpravidla 1 až 120, s výhodou 1 až 90 a nejvýhodněji 1 až 60 minut. V některých případech se ukázalo, že prodleva 1 až 10 minut je zcela postačuj ící.
Na 1 mol ΤΗΑ-derivátu I se používá obecně nejméně 0,01 mol, s výhodou 0,1 až 20 mol a obzvláště 1 až 5 mol vody.
S výhodou se používá THA-derivát I ve formě hmotnostně 1 až 50%, výhodně 5 až 50% a nejvýhodněji 5 až 30% vodého roztoku (přičemž je pak voda součastně reakčním. partnerem) nebo ve směsích roztoku voda/rozpouštědlo. Jako rozpouštědla je uvádějí například alkanoly, jako methanol, ethanol, n-propanol a iso-propanol, n-butanol, iso-butanol, terč.-butanol a polyoly jako diethylenglykol a tetraethylenglykol, uhlovodíky, jako petrolether, benzen, toluen, xylen, laktamy jako pyrrolidon nebo kaprolaktam nebo alkylovou skupinou substituované laktamy, jako N-methylpyrrolidon, N-methy1kaprolaktam nebo N-ethylkaprolaktam i estery kyseliny karboxylové, s výhodou karboxylové kyseliny s 1 až 8 atomy uhlíku. V reakční směsi může být též obsažen amoniak. Samozřejmě se také mohou používat také směsi organických rozpouštědel. Jako obzvlášť výhodné se v jednotlivých případech osvědčily směsi vody a alkanolů ve hmotnostním poměru voda/a1kanoi 1 až 75, 25 až 99, s výhodou 1 až 50 až 50 až 99.
Obsah ΤΗΑ-derivátu I se zřetelem na 6-aminokapronitri 1 ve výchozí směsi může je 0,01 až 95 %, zvláště 0,1 až 50 % a především 0,5 až 20 %.
Obvykle vykazuje výchozí směs v závislosti na obsahu
ΤΗΑ-derivátu I, UV-charakteristiku 5 až 40 000 (udávanou jako součet všech extinkcí měřených na hmotnostně 10% roztoku v ethanolu při vlnových délkách 280 až 400 nm, vztaženo k délce kyvety 5 cm).
Výchozí směs se získá ohřevem 6-aminokapronitrilu s ředidlem nebo bez něho. Podle dosavadních poznatků může být teplotě 20 až 280 C, zvláště 50 až 250 C, obzvláišť výhodně 100 o až 230 C. Doba reakce je obvykle 10 minut až 20 hodin. Přitom, podle očekávání, jsou možné kratší doby reakce při vyšších teplotách. Reakce může probíhat za tlaku 100 kPa až 25 MPa, s výhodou při 500 kPa až 20 MPa. Dále může být výhodné provádět reakci v přítomnosti kyselého homogenního nebo heterogenního katalyzátoru, jako jsou kyselina minerální, karboxylová nebo sulfonová, oxid titaničitý, oxid hlinitý, kyselé, iontoměniče nebo Levisovy kyseliny.
Případně je možno čistý THA-derivát I získat například destilací nezreagovaného 6-aminokapronitrilu, ředidla a popřípadě vedlejších produktů.
Jako , heterogenní katalyzátory mohou sloužit například: kyselé, zásadité nebo amfoterní oxidy prvků druhé, třetí nebo čtvrté hlavní skupiny periodického systému, jako jsou oxid vápnenatý, hořčnatý, boritý, hlinitý, oxid cínu nebo oxid křemičitý ve formě pyrogenně připraveného oxidu křemičitého, silikagelu, křemeliny, křemene nebo jejich směsi, dále oxidy kovů druhé až šesté podskupiny periodického systému, jako oxid titaničitý, amorfní, jako anatas a/nebo rutil, oxid zirkoničitý, zinečnatý, oxid manganu nebo jejich směsi. Stejně použitelné jsou také oxidy lanthanidů a aktinidů, jeo oxid céru, thoria, praseodynu, samaria, směsný oxid vzácných zemin nebo jejich směsi s oxidy shora uvedenými. Dalšími katalyzátory mohou být například: oxid vanadu, niobu, železa, chrómu, molybdenu, wolframu nebo jejich směsi. Vzájemné směsi shora uvedených oxidů jsou rovněž použitelné. Paužitelné jsou i sulfidy.
•i selenidy a teluridy, jako telurid zinku, selenid cínu, molybdensulfid, volframsulfid, sulfidy niklu, zinku a chrómu.
Uvedené sloučeniny mohou být dotovány sloučeninami 1. a
7. hlavní skupiny priodického systému nebo je mohou případně obsahovat.
Dále je možno jmenovat jako vhodné katalyzátory zeolity, fosfáty a heterogenní polykyseliny i kyselé a alkalické iontoměniče, jako je například NaphionR.
Katalyzátory mohou popřípadě obsahovat hmotnostně až 50 % mědi, cínu, zinku, manganu, železa, kobaltu, niklu, ruthenia, palladia, platiny, stříbra nebo rhodia.
Katalyzátory se mohou podle svého složení používat jako takové, nebo na nosiči. Tak může být například oxid ti tániČitý v podobě tyčinky oxidu ti táničitého nebo jako oxid ti taníčitý nanesený v tenké vrstvě na nosič. K nanášení oxidu titáničitého na nosič, jako je oxid křemičitý, hlinitý nebo zirkoničitý, jsou použitelné' všechny v literatuře popsané způsoby. Tak může/ být vytvořena tenká vrstva oxidu titaničitého hydrolýzou organy lů titaničitých, jako je isopropylát titaničitý nebo butylát titaničitý, nebo hydrolýzou chlridu titaničitého nebo jiných anorganických sloučenin. Použitelné jsou i sóly obsahující οχιά titaničitý.
Obzvlášť výhodné jsou katalyzátory, které neobsahují podíly rozpustné za podmínek reakce.
Při dalším výhodném způsobu provedení probíhá reakce v reaktoru s pevným ložem. Při tomto způsobu s pevným ložem se používá tablet nebo tyčinek s průměrem 1 až 10 mm. V zásadě je ' však možno provádět reakci také suspenzním způsobem.
V dalším výhodném provedení se nasazují obzvlášť hetero5tI genní katalyzátory na bázi oxidu titaničitého, zirkoničitého, oxidu céru a hliníku.
Oxid hlinitý je vhodný ve všech modifikacích získaných ohřevem hydroxidu hliníku jako předproduktu (Gibbsit, Bóhmit, Pseudo-Bohmit, Bayerit a Diaspor) při různých teplotách. K nim. patří obzvláště gama-oxid hlinitý a alfa-oxid hlinitý a jejich směsi.
Oxidy se mohou použít v Čisté formě (obsah jednotlivých oxidů hmotnostně > 80 %) , jako směs uvedených oxidů, přičemž součet shora uvedených oxidů má být hmotnostně > 80 %, nebo jako katalyzátor na nosiči, u něhož jsou shora uvedené oxidy naneseny na mechanicky i chemicky stábilní nosič, většinou ve velké ploše.
Čisté oxidy se mohou získávat vysrážením z vodných roztoků, například oxidu titaničitého nebo sulfátovým způsobem, nebo jinými způsoby, jako je pyrogenní výroba jemných prášků oxidu hlinitého, titaničitého nebo zirkoničitého, které jsou^ obchodně dostupné.
K výrobě směsí různých oxidů lze volit rŮ2né způsoby. Oxidy nebo jejich předprodukty, které lze kalcinací převést na oxidy je možno například vyrábět společným vysrážením z roztoku. Při tom se docílí obecně velmi dobré rozdělení obou použitých oxidů. Oxidy, nebo předběžné směsi, lze získat také vysrážením jednoho oxidu nebo předproduktu v přítomnosti suspense jemně rozptýlených částic druhého oxidu nebo předproduktu. Další způsob spočívá v mechanickém míšení prášku oxidu nebo předproduktu, přičemž tato směs se může použít jako výchozí materiál k výrobě tyčinek nebo tablet.
Katalyzátory na nosiči se mohou vyrábět různými způsoby.
Například je možno oxid ti táničitý nanést v podobě sólu jednoφ φ ,·· · φφ φ φ · φ · φ · • φ · · φ φ φ φ φφ φ · · φφφφφφ · φ φ
Φ·ΦΦ ·· φφ ··· φφ ··
- 8 I
$.
duchým napuštěním na nosič. Vysušením a kalcinací se obvyklým způsobem těkavé součásti sólu odstraní. Takové sóly jsou pro oxid titaničitý, hlinitý a zirkoničitý obchodně dostupné.
Další možností nanášení vrstev aktivního oxidu titaničitého je hydrolýza nebo pyrolýza organických nebo anorganických l sloučenin. Může se oxidem ti Lani či tým povléct v tenké vrstvě například keramický nosič hydrolýzou isopropylátu titaničitého nebo jiných alkoxidů titaničitých. Dalšími výhodnými sloučeninami jsou například chlorid titaničitý, zirkonylchlorid, aluminiumnitrát a cernitrát. Vhodnými nosiči jsou prášky, tyčinky nebo tablety jmenovaných oxidů samotných nebo jiných stabilních oxidů, jako je oxid křemičitý. Použité nosiče mohou být k usnadnění transportu makroporézní.
Podle dalšího obzvláště výhodného provedení se používá oxid titaničitý jako katalyzátor s obsahem anatasu hmotnostně 100 až 5, s výhodou 99 až 10 % a s obsahem rutilu hmotnostně 0 až 95, s výhodou 1 až 90 %, vztaženo k celkovému obsahu oxidu titaničitého.
THA-derivátu I se používá s výhodou k výrobě kaprolaktamu tím, že se THA-derivát I nechá reagovat s vodou/ředidlem při teplotě 140 až 320, s výhodou 160 až 280 C a při tlaku 100 až 2500 kPa, obzvláště 500 až 2000 kPa v přítomnosti shora jmenovanných heterogenních katalyzátorů, obsahujících s výhodou , oxid titaničitý, obdobně jako u shora uvedené výchozí směsi, přičemž se volí molový poměr THA-derivátu I k vodě 0,01 až ' 20, s výhodou 0,5 až 20.
Shora uvedenou výchozí směs v podobě vodného roztoku nebo jako THA-derivát I samotný lze nechat reagovat známými způsoby, například způsobem popsaným v patentovém spise číslo EP-A
150 295 ohřevem na polykaprolaktam.
^r
I éjl
Předností vynálezu je, že jde o způsob, jak lze reakční směsi obsahující THA-derivát I s 6-aminokapronitri lem bez potíží zpracovat na kaprolaktam, popřípadě polykaprolaktam. Takto získané produkty nebo jejich směsi již neobsahují rušivý
THA-derivát I. Další zpracovací operace a přidávání dalších činidel v porovnání s odstraňováním THA z příslušných reakčních směsí již odpadají.
Za jistých okolností může být dokonce výhodné přeměnit 6aminokapronitri 1 předehřátím na teplotu 20 až 280 C zcela nebo částečně na THA-derivát I a takto získanou směs THA-derivátu I a 6-aminokapronitrilu použít k cyklisaci na oxidických katalyzátorech.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 e
Na teplotě 200 C se udržuje 8 hodin 400 g 6-aminokaproni tri lu. Destilací se získá jako druhá fáze za tlaku 10 Pa a při teplotě 140 C THA-derivát I (výtěžek 10 % teorie) jako čistá sloučenina. Charakteristika spektroskopií NMR = *H-NMR (250 MHz, DMSO-de, TMS, ppm):
4,2 (s, široké, IH), 3,2 (m, 2H) , 2,9 (t, 2H) , 2,45 (t, 2H) , 2,25 (m, 2H), 1,7 až 1,1 (m, 12H).
13C-NMR (62,9 MHz, DMSO-d6) TMS, ppm):
163,3 s, 120,6 s, 47,0 t, 41,6 t, 32,9 t, 30,6 t, 29,7 L, 28,4 t, 26,0 t, 25,6 t, 24,8 t, 16,2 t.
• v
ί v
ί
A
Příklad 2
- 10 Trubkovým reaktorem (průměr 6 mm, délka 800 mm), naplněným oxidem titaničitým, se pumpuje 10% ethanolový roztok THA-derivátu I spolu se 2 mol vody (odpovídající 3,2 % roztoku jako celku) rychlostí 70 ml/h. Teplota reaktoru je 230 C, tlak 8 MPa. Během hodiny se získá 9,7% ethanolický roztok kaprolaktamu. Roztok dále obsahuje 0,8 % znova do způsobu zaveditelného ethylesteru 6-aminokapronové kyseliny a rovněž 0,2 % znova do způsobu zavedite1ného nitrilu 6-aminokapronové kyseliny. Výtěžek kaprolaktamu je 80 % teorie, selektivita včetně znova do způsobu zaveditelných sloučenin je 95%.
Příklad 3
Trubkovým reaktorem (průměr 6 mm, délka 800 mm), naplněným oxidem titaničitým, se pumpuje 10% ethanolový roztok obsahující 95 % ACN a 5 % THA-derivátu I spolu se 2 mol vody (odpovídající 3,2 % roztoku jako celku) rychlostí 70 ml/h. Teplota, reaktoru je 230 C, tlak 8 MPa. Během hodiny se získá 9,1% ethanol ický roztok kaprolaktamu. Roztok dále obsahuje 0,4 % znova do způsobu zaveditelného ethylesteru 6-aminokapronové kyseliny a rovněž 0,1 % znova do způsobu zaveditelného nitrilu 6aminokapronové kyseliny. Výtěžek kaprolaktamu je 91 % teorie, selektivita včetně znova do způsobu zaveditelných sloučenin je 95%.
Příklad 4
Trubkovým reaktorem (průměr 6 mm, délka 800 mm) naplněným oxidem titaničitým se pumpuje 10% ethanolový roztok sestávající z 99 % ACN a 1 % THA-derivátu I spolu se 2 mol vody (odpovídající hmotnostně 3,2 % roztoku jako celku) rychlostí 70 ml/h. Teplota reaktoru je 230 C, tlak 8 MPa. Během hodiny se získá 9,0% ethanolický roztok kaprolaktamu. Roztok dále obsa-
v·· w v«1 ♦ 9 · 99 • ·99 #« • · 9*99
9 9 99
9··· 999* huje 0,4 % znova do způsobu zaveditelného ethylesteru 6-aminokapronové kyseliny a rovněž 0,1 % znova do způsobu zaveditelného nitrilu 6-aminokapronové kyseliny. Výtěžek* káprolaktamu je 90 % teorie, selektivita včetně znova do způsobu zaveditelných sloučenin je 95%.
Průmys1 ová využ i te1nost . . ·
Způsob výroby kaprolaktamu reakcí 6-aninokapronitri 1u s vodou v přítomnosti katalyzátorů za použití jako výchozí látky směsi 6-aminokaproni trilu a derivátu tetrahydroazepinu , přičemž se reakce provádí v tekuté fázi v přítomnosti heterogenních katalyzátorů.

Claims (11)

  1. JUDr. Ivan KOREČEK ·· mm 4 · · • · • · ť Advokátní a patentová kancelář 160 00 Praha 6. Na baště sv. Jiří 9 12 - _<> P.O. BOX 275. 160 4 i praha 6 a Česká republika PATENTOVÉ NÁROKY
    ·· · ·· ·· • · · · · · v · • · · « · · · • · · · · · * · · ·
    4 » · t · · ·· ··· 99 99
    1. Způsob výroby kaprolaktamu reakcí 6-aminokapronitrilu s vodou v přítomnosti katalyzátorů , vyznačuj ící se t í m, že se používá výchozí směsi sestávající ze 6-aminokapronitrilu a z derivátu tetrahydroazepinu vzorce I N(H)-(CH2) 5CN a reakce se provádí v tekuté fázi v přítomnosti heterogenních kata1yzátorů.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že heterogenní katalyzátory jsou prosty podílů rozpustných za podmínek reakce.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se t í m, že se reakce provádí v reaktoru s pevným ložem.
  4. 4. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačuj ící se t í m, že se reakce provádí v přítomnosti heterogenních katalyzátorů na bázi oxidu titaničitého, zirkoničitého, oxidu céru a oxidu hlinitého.
  5. 5. Způsob podle nároku laž4, vyznačuj ící se tím, že se jako katalyzátoru používá oxidu titaničitého, tvořeného hmotnostně 5 až 100 % anatasu, a až 95% rutilu, vztaženo k obsahu oxidu titaničitého jako celku.
  6. 6. Způsob podle nároku 1 až 5, vyznačuj ící se t í m, že výchozí směs má UV-charakterištiku 5 až 40 000, udávanou jako součet všech extinkcí měřených na hmotnostně 10% roztoku v ethanolu při vlnových délkách 280 až 400 nm, vztaženo k délce kyvety 5 cm.
  7. 7. Derivát tetrahydroazepínu vzorce I ·· ♦* ·· • · · · · •··· ·9
    9 9 9 «i ·« • · · 99
    9999 99f«
    9999
    9 9 99
    9 999
    999 99
    9 99
    9999 (I)
    N(H)-(CH2)5CN jakožto meziprodukt pro způsob výroby kapr o 1 akt a tnu podle nároku 1.
    v
  8. 8.
    Způsob výroby tetrahydroazepínového derivátu I podle nároku 7, vyznačující se t í ra , že se 6-aminokapronitri 1 zahřívá na teplotu 100 až 300 C.
  9. 9. Derivát tetrahydroazepinu vzorce I pro výrobu kaprolaktamu a polykaprolaktamu.
  10. 10. Způsob výroby kaprolaktamu, vyznačující se t í m, že se nechá reagovat derivát tetrahydroazepínu vzorce I s vodou při teplotě 140 aš 320 C a za tlaku 100 až 2500 kPa, přičemž se volí molový poměr derivátu tetrahydroazepi nu k vodě 0,01 až 20.
  11. 11. Způsob výroby kaprolaktamu zahříváním vodného roztoku 6-aminokapronitrilu, vyznačující se tím, že vodný roztok obsahuje derivát tetrahydroazepínu vzorce I
CZ19973577A 1995-05-18 1996-05-07 Způsob výroby kaprolaktamu CZ290780B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19517823A DE19517823A1 (de) 1995-05-18 1995-05-18 Verfahren zur Herstellung von Caprolactam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ357797A3 true CZ357797A3 (cs) 1998-04-15
CZ290780B6 CZ290780B6 (cs) 2002-10-16

Family

ID=7761969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19973577A CZ290780B6 (cs) 1995-05-18 1996-05-07 Způsob výroby kaprolaktamu

Country Status (27)

Country Link
US (1) US6683177B1 (cs)
EP (1) EP0815078B1 (cs)
JP (1) JPH11505231A (cs)
KR (1) KR100437858B1 (cs)
CN (2) CN1076017C (cs)
AT (1) ATE236121T1 (cs)
AU (1) AU705339B2 (cs)
BG (1) BG64093B1 (cs)
BR (1) BR9608787A (cs)
CA (1) CA2218130A1 (cs)
CZ (1) CZ290780B6 (cs)
DE (2) DE19517823A1 (cs)
DK (1) DK0815078T3 (cs)
EA (2) EA000465B1 (cs)
ES (1) ES2194994T3 (cs)
HU (1) HU220771B1 (cs)
MX (1) MX9708677A (cs)
MY (1) MY124474A (cs)
NO (1) NO308598B1 (cs)
NZ (1) NZ308486A (cs)
PL (1) PL186249B1 (cs)
PT (1) PT815078E (cs)
SG (1) SG75895A1 (cs)
SK (1) SK154797A3 (cs)
TR (2) TR199801491T2 (cs)
TW (1) TW340113B (cs)
WO (1) WO1996036601A1 (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2735471B1 (fr) † 1995-06-16 1997-08-22 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de lactames
DE19718706A1 (de) 1997-05-02 1998-11-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame
DE19738463C2 (de) 1997-09-03 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
US6858728B2 (en) * 2003-06-17 2005-02-22 Invista North America S.A.R.L. Method for making caprolactam from impure ACN in which THA is not removed until after caprolactam is produced
US6716977B1 (en) * 2003-06-17 2004-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making caprolactam from impure ACN wherein ammonia and water are removed from crude caprolactam in a simple separation step and then THA is removed from the resulting caprolactam melt
US7208632B2 (en) * 2004-09-10 2007-04-24 Invista North America S.A R.L. Separation of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine from a mixture comprising hexamethylenediamine, 6-aminocapronitrile and tetrahydroazepine
CN114453029B (zh) * 2022-02-09 2023-12-19 厦门大学 一种氧化物表面处理方法及其在己内酰胺制6-氨基己腈反应的应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE749649C (de) * 1931-09-16 1944-11-29 Aus mehreren Teilen zusammengesetzter elektrischer Isolierkoerper fuer Hochspannung
US2208598A (en) 1938-09-24 1940-07-23 Du Pont Aliphatic amino-nitriles and process of producing them
US2357484A (en) * 1941-09-12 1944-09-05 Du Pont Process for producing compounds containing an n-substituted amide group
US2301964A (en) * 1941-09-12 1942-11-17 Du Pont Method of preparing lactams
DE749469C (de) * 1942-01-14 1944-12-04 Verfahren zur Herstellung einer stickstoffhaltigen Verbindung
DE848654C (de) 1950-08-19 1952-09-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils
DE836938C (de) 1950-08-26 1952-04-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Amionitrilen
NL7412695A (nl) * 1974-09-26 1976-03-30 Stamicarbon De bereiding van een 2-amino-pyrrolinederivaat.
NL7412694A (nl) 1974-09-26 1976-03-30 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van een pyrrolidon- -2.
EP0150295A3 (en) 1983-12-19 1988-03-30 Allied Corporation Selective production of n-substituted amides by use of cu(o)/metallic oxides catalyst compositions
US4628085A (en) * 1985-09-03 1986-12-09 Allied Corporation Use of silica catalyst for selective production of lactams
US5192399A (en) 1991-01-30 1993-03-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of aminonitriles or diamines
US5133838A (en) 1991-02-28 1992-07-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of 6-aminocapronitrile
US5151543A (en) 1991-05-31 1992-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile
US5162567A (en) * 1992-02-27 1992-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of 6-aminocapronitrile
DE4339648A1 (de) * 1993-11-20 1995-05-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
FR2714379B1 (fr) * 1993-12-23 1996-02-02 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de lactame.
DE4441962A1 (de) * 1994-11-25 1996-05-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
DE19500041A1 (de) * 1995-01-03 1996-07-04 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von aus 6-Aminocapronitril hergestelltem Roh-Caprolactam
DE19628805A1 (de) * 1996-07-17 1998-01-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam aus 6-Aminocapronitril

Also Published As

Publication number Publication date
ATE236121T1 (de) 2003-04-15
BG102038A (en) 1998-08-31
CA2218130A1 (en) 1996-11-21
MY124474A (en) 2006-06-30
AU5814896A (en) 1996-11-29
EA000465B1 (ru) 1999-08-26
NO975270L (no) 1997-11-17
DE19517823A1 (de) 1996-11-21
EA199900327A1 (ru) 2000-10-30
WO1996036601A1 (de) 1996-11-21
BR9608787A (pt) 1999-02-17
EA199700401A1 (ru) 1998-10-29
KR100437858B1 (ko) 2004-10-06
NO308598B1 (no) 2000-10-02
SG75895A1 (en) 2000-10-24
ES2194994T3 (es) 2003-12-01
TR199701387T1 (xx) 1998-02-21
HU220771B1 (hu) 2002-05-28
MX9708677A (es) 1998-02-28
JPH11505231A (ja) 1999-05-18
PT815078E (pt) 2003-08-29
EA001369B1 (ru) 2001-02-26
SK154797A3 (en) 1998-06-03
EP0815078B1 (de) 2003-04-02
US6683177B1 (en) 2004-01-27
AU705339B2 (en) 1999-05-20
NZ308486A (en) 2000-01-28
DE59610304D1 (de) 2003-05-08
CN1076017C (zh) 2001-12-12
NO975270D0 (no) 1997-11-17
HUP9802505A2 (hu) 1999-02-01
TR199801491T2 (xx) 1998-09-21
CZ290780B6 (cs) 2002-10-16
PL186249B1 (pl) 2003-12-31
BG64093B1 (bg) 2003-12-31
HUP9802505A3 (en) 1999-05-28
DK0815078T3 (da) 2003-04-22
CN1421474A (zh) 2003-06-04
PL323390A1 (en) 1998-03-30
KR19990014858A (ko) 1999-02-25
CN1184466A (zh) 1998-06-10
EP0815078A1 (de) 1998-01-07
TW340113B (en) 1998-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ284795B6 (cs) Způsob výroby kaprolaktanu
KR100463971B1 (ko) 6-아미노카프로니트릴로부터 카프롤락탐의 제조 방법
CZ357797A3 (cs) Způsob výroby kaprolaktanu
CZ289886B6 (cs) Způsob současné výroby kaprolaktamu a hexamethylendiaminu
FI115907B (fi) Menetelmä kaprolaktaamin valmistamiseksi
BG63303B1 (bg) Метод за получаване на капролактам
US6002010A (en) Carboxylic acid derivative preparation process
MXPA97008580A (en) Preparation of carboxil acid derivatives
CZ357897A3 (cs) Způsob přípravy cyklických laktamů
AU2402099A (en) Preparation of polycaprolactam
US6218535B1 (en) Caprolactam production process
CA2302439A1 (en) Use of shaped bodies as a catalyst for the production of caprolactam
US6663844B1 (en) Pyrogenic titanium dioxide
MXPA97008676A (en) Caprolact preparation
TW379219B (en) Preparation of caprolactam
CZ20032193A3 (cs) Způsob výroby acetylpyridinů a katalyzátor
MXPA00001477A (en) Use of shaped bodies as a catalyst for the production of caprolactam

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20060507