CZ290780B6 - Způsob výroby kaprolaktamu - Google Patents
Způsob výroby kaprolaktamu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290780B6 CZ290780B6 CZ19973577A CZ357797A CZ290780B6 CZ 290780 B6 CZ290780 B6 CZ 290780B6 CZ 19973577 A CZ19973577 A CZ 19973577A CZ 357797 A CZ357797 A CZ 357797A CZ 290780 B6 CZ290780 B6 CZ 290780B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- aminocapronitrile
- oxides
- titanium dioxide
- reaction
- derivative
- Prior art date
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- SCEIUGQQBYRBPP-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrahydro-1h-azepine Chemical class C1CCC=CNC1 SCEIUGQQBYRBPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910000310 actinide oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 claims description 2
- 229910000322 actinide phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000311 lanthanide oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract description 2
- JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 7-aminoazepan-2-one Chemical compound NC1CCCCC(=O)N1 JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 6
- -1 praseodyne Chemical compound 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- NJNQDCIAOXIFTB-UHFFFAOYSA-N ethyl 6-aminohexanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCCCN NJNQDCIAOXIFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyphenyl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=C(O)C=C1 SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWCFTYITFDWLAY-UHFFFAOYSA-N 1-ethylazepan-2-one Chemical compound CCN1CCCCCC1=O GWCFTYITFDWLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBMZYSKLWQXLJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-pyrrol-5-amine Chemical compound NC1=NCCC1 NJBMZYSKLWQXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N SnO2 Inorganic materials O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- DBULDCSVZCUQIR-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);trisulfide Chemical class [S-2].[S-2].[S-2].[Cr+3].[Cr+3] DBULDCSVZCUQIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N pyrroline Natural products C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFIWAIVSOUGHLI-UHFFFAOYSA-N selenium;tin Chemical compound [Sn]=[Se] MFIWAIVSOUGHLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Mounting Of Bearings Or Others (AREA)
- Audible-Bandwidth Dynamoelectric Transducers Other Than Pickups (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby kaprolaktamu reakc 6-aminokapronitrilu s vodou v p° tomnosti katalyz tor , kdy se pou v v²choz sm s sest vaj c z 6-aminokapronitrilu a z deriv tu tetrahydroazepinu vzorce I, p°i em obsah deriv t tetrahydroazepinu vzorce I vzhledem k obsahu 6-aminokapronitrilu ve v²choz sm si je 0,01 a 95 % hmotn. a p°em na je provedena v tekut f zi p°i teplot ch v rozmez od 140 .degree.C do 320 .degree.C za p° tomnosti heterogenn ch katalyz tor , zvolen²ch ze souboru, zahrnuj c ho kysel , bazick nebo amfotern oxidy prvk druh , t°et nebo tvrt hlavn skupiny periodick ho syst mu prvk , oxidy kov druh a est vedlej skupiny periodick ho syst mu prvk , oxidy lathanid a aktinid a fosfore nany.\
Description
Způsob výroby kaprolaktamu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby kaprolaktamu reakcí 6-aminokapronitrilu s vodou v přítomnosti katalyzátorů.
Dosavadní stav techniky
Zahříváním 6-aminokapronitrilu, avšak i při teplotě místnosti, například při dlouhodobém skladování 6-aminokapronitrilu vzniká hnědý derivát tetrahydroazepinu (THA-derivát I) vzorce I (I)·
N{H)-(CH2)5CN
THA-Derivát I zahrnuje také tautomemí formu
N ^N-(CH2)5CN
Evropský patentový spis číslo EP-A 497 333 popisuje přímou polymeraci polykaprolaktamu vycházející ze 6-aminokapronitrilu. Řešeným problémem tohoto popsaného způsobu je odstranění tetrahydroazepinu („THA“) před polymerační operací, jelikož tetrahydroazepin vede k nežádoucímu zabarvení polymerů, ke kterému dochází polymeraci kaprolaktam v přítomnosti tetrahydroazepinu. V citovaném patentovém spise se uvádí jako řešení zpracování zásaditou sloučeninou jako je hydroxid alkalického kovu nebo oxid alkalického kovu. Po zpracování lze pohodlně 6-aminokapronitril oddělit z reakční směsi, což bez odpovídajícího zpracování není možné.
V evropském patentovém spise číslo EP-A 502 439 se řeší problém odstraňování THA v přítomnosti 6-aminokapronitrilu zpracováním natriumborhydridem. Také v tomto případě je možno po operaci zpracovací 6-aminokapronitril dobře z reakční směsi oddělit destilací.
Patentové spisy číslo DE-AS 25 42 396 a 25 42 397 popisují reakci gama-aminobutyronitrilu na směs, obsahující 2-(N-gamakyanopropyl)amino-delta1-pyrrolin („CAP“) a 2-amino-delta1pyrrolin („AP“) i další hydrolýzu izolovaného CAP na pyrrolidon-2 v nepřítomnosti katalyzátoru. Obě DE zveřejněné přihlášky vynálezu nijak nepoukazují na to, zda lze nechat odpovídající THA-derivát I obdobně reagovat v přítomnosti heterogenních katalyzátorů v tekuté fázi na kaprolaktam. Dále se ve jmenovaných zveřejněných přihláškách DE-AS izoluje CAP jako čistá látka před hydrolýzou CAP. Dalo se tedy očekávat, že při použití směsi obsahující THA-derivát I, dochází ve větší míře k nežádoucím meziproduktům. Dále je známo, že pětičlenné kruhy se snáze vytvářejí než kruhy sedmičlenné (Rompp Chemie Lexikon 9. vydání, Fable a Regitz, nakladatelství Georg Thieme, New York). Na základě zkušeností s THA očekávat se tedy dalo očekávat, že THA-derivát I by vedl k zabarvenému polykaprolaktamu jak při cykiizaci 6-aminokapronitrilu na polykaprolaktam, tak při přímé reakci 6-aminokapronitrilu na polykaprolaktam, pokud se neoddělí již před cykiizaci a před polymerační operací.
-1 CZ 290780 B6
Dále se muselo počítat s tím, že THA-derivát I snižuje dobu výdrže katalyzátoru použitého při polymeraci, jelikož z amerického patentového spisu číslo US 5 162 567 je známo, že při ohřevu THA vznikají vysokovroucí látky, tedy látky nebo směsi látek, s vyšší teplotou varu než má 6aminokapronitril (a 6-aminokapronitril tím může být také příslušně snáze oddělen). Vysokovroucí látky mají však sklon k vytváření polymemích nebo oligomemích rozkladných produktů, které se mohou ukládat na povrchu katalyzátorů a tím snižovat jak dobu působení, tak také aktivitu použitých katalyzátorů.
Úkolem vynálezu proto je vyvinout způsob cyklizace 6-aminokapronitrilu na kaprolaktam, při kterém THA-derivát I nesnižuje dobu působení ani aktivitu katalyzátoru použitého při cyklizací a vede ještě k reakční směsi obsahující kaprolaktam, jehož UV-charakteristika je stejná nebo vyšší než před cyklizační operací. Výhodně má být UV-charakteristika v závislosti na obsahu THAderivátu I po cyklizací menší než před cyklizační operací. Kromě toho má být při přímé polymeraci 6-aminokapronitrilu případně se reakční směsi obsažený THA-derivát I buď snadno oddělen nebo mají být reakční podmínky voleny tak, aby byl THA-derivát I eliminován.
Podstata vynálezu
Způsob výroby kaprolaktamu reakcí 6-aminokapronitrilu s vodou v přítomnosti katalyzátorů, spočívá podle vynálezu v tom, že se používá výchozí směsi sestávající ze 6-aminokapronitrilu a z derivátu tetrahydroazepinu vzorce I (I)
N(H)-(CH2)5CN a reakce se provádí v tekuté fázi v přítomnosti heterogenních katalyzátorů.
Vynález se dále týká tetrahydroazepinového-derivátu vzorce I, způsobu jeho přípravy a použití THA-derivátu I k výrobě kaprolaktamu.
Podle vynálezu se reakce provádí v kapalné fázi za přítomnosti heterogenních katalyzátorů při teplotách obecně 140 až 320 °C, s výhodou za teploty 160 až 280 °C a za tlaku 0,1 až 25 MPa, s výhodou 0,5 až 15 MPa, přičemž je nutno dbáti toho, aby reakční směs za použitých podmínek, tedy bez katalyzátoru v pevné fázi, byla kapalná. Prodlevy jsou zpravidla 1 až 120, s výhodou 1 až 90 a nevýhodněji 1 až 60 minut. V některých případech se ukázalo, že prodleva 1 až 10 minut je zcela postačující.
Na 1 mol THA-derivátu I se používá obecně nejméně 0,01 mol, s výhodou 0,1 až 20 mol a obzvláště 1 až 5 mol vody.
S výhodou se používá THA-derivát I ve formě hmotnostně 1 až 50%, výhodně 5 až 50% a nejvýhodněji 5 až 30% vodného roztoku (přičemž je pak voda současně reakčním partnerem) nebo ve směsích roztoku voda/rozpouštědlo. Jako rozpouštědla je uvádějí například alkanoly, jako methanol, ethanol, n-propanol a iso-propanol, n-butanol, iso-butanol, terc.-butanol a polyoly jako diethylenglykol a tetraethylenglykol, uhlovodíky, jako petrolether, benzen, toluen, xylen, laktamy jako pyrrolidon nebo kaprolaktam nebo alkylovou skupinou substituované laktamy, jako N-methylpyrrolidon, N-methylkaprolaktam nebo N-ethylkaprolaktam i estery kyseliny karboxylové, s výhodou karboxylové kyseliny s 1 až 8 atomy uhlíku. V reakční směsi může být též obsažen amoniak. Samozřejmě se také mohou používat také směsi organických rozpouštědel. Jako obzvlášť výhodné se v jednotlivých případech osvědčily směsi vody a alkanolů ve hmotnostním poměru voda/alkanol 1 až 75, 25 až 99, s výhodou 1 až 50, 50 až 99.
-2CZ 290780 B6
Obsah THA-derivátu 1 se zřetelem na 6-aminokapronitril ve výchozí směsi může na 0,01 až %, zvláště 0,1 až 50 % a především 0,5 až 20 %.
Obvykle vykazuje výchozí směs v závislosti na obsahu THA-derivátu I, UV-charakteristika 5 až 40 000 (udávanou jako součet všech extinkcí měřených na hmotnostně 10% roztoku v ethanolu při vlnových délkách 280 až 400 nm, vztaženo k délce kyvety 5 cm).
Výchozí směs se získá ohřevem 6-aminokapronitrilu s ředidlem nebo bez něho. Podle dosavadních poznatků může být teplota 20 až 280 °C, zvláště 50 až 250 °C, obzvlášť výhodně 100 až 230 °C. Doba reakce je obvykle 10 minut až 20 hodin. Přitom, podle očekávání, jsou možné kratší doby reakce při vyšších teplotách. Reakce může probíhat za tlaku 100 kPa až 25 MPa, s výhodou při 500 kPa až 20 MPa. Dále může být výhodné provádět reakci v přítomnosti kyselého homogenního nebo heterogenního katalyzátoru, jako je kyselina minerální, karboxylová nebo sulfonová, oxid titaničitý, oxid hlinitý, kyselé iontoměniče nebo Lewisovy kyseliny.
Případně je možno čistý THA-derivát I získat například destilací nezreagovaného 6-aminokapronitrilu, ředidla a popřípadě vedlejších produktů.
Jako heterogenní katalyzátory mohou sloužit například: kyselé, zásadité nebo amfotemí oxidy prvků druhé, třetí nebo čtvrté hlavní skupiny periodického systému, jako jsou oxid vápenatý, hořečnatý, boritý, hlinitý, oxid cínu nebo oxid křemičitý ve formě pyrogenně připraveného oxidu křemičitého, silikagelu, křemeliny, křemene nebo jejich směsi, dále oxidy kovů druhé až šesté podskupiny periodického systému, jako oxid titaničitý, amorfní, jako anatas a/nebo rutil, oxid zirkoničitý, zinečnatý, oxid manganu nebo jejich směsi. Stejně použitelné jsou také oxidy lanthanidů a aktinidů, jako oxid céru, thoria, praseodynu, samaria, směsný oxid vzácných zemin nebo jejich směsi s oxidy shora uvedenými. Dalšími katalyzátory mohou být například: oxid vanadu, niobu, železa, chrómu, molybdenu, wolframu nebo jejich směsi. Vzájemné směsi shora uvedených oxidů jsou rovněž použitelné. Použitelné jsou i sulfidy, seleniny a teluridy, jako telurid zinku, selenid cínu, molybdensulfid, wolframsulfid, sulfidy niklu, zinku a chrómu.
Uvedené sloučeniny mohou být dotovány sloučeninami 1. a 7. hlavní skupiny periodického systému neboje mohou případně obsahovat.
Dále je možno jmenovat jako vhodné katalyzátory zeolity, fosfáty a heterogenní polykyseliny i kyselé a alkalické iontoměniče, jako je například NaphionR.
Katalyzátory mohou popřípadě obsahovat hmotnostně až 50 % mědi, cínu, zinku, manganu, železa, kobaltu, niklu, ruthia, palladia, platiny, stříbra nebo rhodia.
Katalyzátory se mohou podle svého složení používat jako takové, nebo na nosiči. Tak může být například oxid titaničitý v podobě tyčinky oxidu titaničitého nebo jako oxid titaničitý nanesený v tenké vrstvě na nosič. K nanášení oxidu titaničitého na nosič, jako je oxid křemičitý, hlinitý nebo zirkoničitý, jsou použitelné všechny v literatuře popsané způsoby. Tak může být vytvořena tenká vrstva oxidu titaničitého hydrolýzou organylů titaničitých, jako je isopropylát titaničitý nebo butylát titaničitý, nebo hydrolýzou chloridu titaničitého nebo jiných organických sloučenin. Použitelné jsou i soli obsahující oxid titaničitý.
Obzvlášť výhodné jsou katalyzátory, které neobsahují podíly rozpustné za podmínek reakce.
Při dalším výhodném způsobu provedení probíhá reakce v reaktoru s pevným ložem. Při tomto způsobu s pevným ložem se používá tablet nebo tyčinek s průměrem 1 až 10 mm. V zásadě je však možno provádět reakci také suspenzním způsobem.
-3CZ 290780 B6
V dalším výhodném provedení se nasazují obzvlášť heterogenní katalyzátory na bázi oxidu titaničitého, zirkoničitého, oxidu céru a hliníku.
Oxid hlinitý je vhodný ve všech modifikacích získaných ohřevem hydroxidu hliníku jako předproduktu (Gibbsit, Bohmit, Pseudo-Bóhmit, Bayerit a Diaspor) při různých teplotách. K nim patří obzvláště gama-oxid hlinitý a alfa-oxid hlinitý ajejich směsi.
Oxidy se mohou použít v čisté formě (obsah jednotlivých oxidů hmotnostně > 80 %), jako směs uvedených oxidů, přičemž součet shora uvedených oxidů má být hmotnostně > 80 %, nebo jako katalyzátor na nosiči, u něhož jsou shora uvedené oxidy naneseny na mechanicky i chemicky stabilní nosič, většinou ve velké ploše.
Čisté oxidy se mohou získat vysrážením z vodných roztoků, například oxidů titaničitého nebo sulfátovým způsobem, nebo jinými způsoby, jako je pyrogenní výroba jemných prášků oxidu hlinitého, titaničitého nebo zirkoničitého, které jsou obchodně dostupné.
K výrobě směsí různých oxidů lze volit různé způsoby. Oxidy nebo jejich předprodukty, které lze kalcinací převést na oxidy je možno například vyrábět společným vysrážením z roztoků. Při tom se docílí obecně velmi dobré rozdělení obou použitých oxidů. Oxidy, nebo předběžné směsi, lze získat také vysrážením jednoho oxidu nebo předproduktu v přítomnosti suspenze jemně rozptýlených částic druhého oxidu nebo předproduktu. Další způsob spočívá v mechanickém míšení prášku oxidu nebo předproduktu, přičemž tato směs se může použít jako výchozí materiál k výrobě tyčinek nebo tablet.
Katalyzátory na nosiči se mohou vyrábět různými způsoby. Například je možno oxid titaničitý nanést v podobě sólu jednoduchým napuštěním na nosič. Vysušením a kalcinací se obvyklým způsobem těkavé součásti sólu odstraní. Takové sóly jsou pro oxid titaničitý, hlinitý a zirkoničitý obchodně dostupné.
Další možností nanášení vrstev aktivního oxidu titaničitého je hydrolýza nebo pyrolýza organických nebo anorganických sloučenin. Může se oxidem titaničitým povléct v tenké vrstvě například keramický nosič hydrolýzou isopropylátu titaničitého nebo jiných alkoxidů titaničitých. Dalšími výhodnými sloučeninami jsou například chlorid titaničitý, zirkonylchlorid, aluminiumnitrát a cernitrát. Vhodnými nosiči jsou prášky, tyčinky nebo tablety jmenovaných oxidů samotných nebo jiných stabilních oxidů, jako je oxid křemičitý. Použité nosiče mohou být k usnadnění transportu makroporézní.
Podle dalšího obzvláště výhodného provedení se používá oxid titaničitý jako katalyzátor s obsahem anatasu hmotnostně 100 až 5, s výhodou 99 až 10 % a s obsahem rutilu hmotnostně 0 až 95, s výhodou 1 až 90 %, vztaženo k celkovému obsahu oxidu titaničitého.
THA-derivátu I se používá s výhodou k výrobě kaprolaktamu tím, že se THA-derivát I nechá reagovat s vodou/ředidlem při teplotě 140 až 320, s výhodou 160 až 280 °C a při tlaku 100 až 2500 kPa, obzvláště 500 až 2000 kPa v přítomnosti shora jmenovaných heterogenních katalyzátorů, obsahujících s výhodou oxid titaničitý, obdobně jako u shora uvedené výchozí směsi, přičemž se volí molový poměr THA-derivátu I k vodě 0,10 až 20, s výhodou 0,5 až 20.
Shora uvedenou výchozí směs v podobě vodného roztoku nebo jako THA-derivát I samotný lze nechat reagovat známými způsoby, například způsobem popsaným v patentovém spise číslo EP-A 150 295 ohřevem na polykaprolaktam.
Předností vynálezu je, že jde o způsob, jak lze reakční směsi obsahující THA-derivát I s 6aminokapronitrilem bez potíží zpracovat na kaprolaktam, popřípadě polykaprolaktam. Takto získané produkty nebo jejich směsi již neobsahují rušivý THA-derivát I. Další zpracovací
-4CZ 290780 B6 operace a přidávání dalších činidel v porovnání s odstraňováním THA z příslušných reakčních směsí již odpadají.
Za jistých okolností může být dokonce výhodné přeměnit 6-aminokapronitril předehřátím na teplotu 20 až 280 °C zcela nebo částečně na THA-derivát I a takto získanou směs THA-derivátu I a 6-aminokapronitrilu použít k cyklizaci na oxidických katalyzátorech.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Na teplotě 200 °C se udržuje 8 hodin 400 g 6-aminokapronitrilu. Destilací se získá jako druhá fáze za tlaku 10 Pa a při teplotě 140 °C THA-derivát I (výtěžek 10% teorie) jako čistá sloučenina. Charakteristika spektroskopií NMR:
'H-NRM (250 MHz, DMSo-d6, TMS, ppm): 4,2 (s, široké, 1H), 3,2 (m, 2H), 2,9 (t, 2H), 2,45 (t, 2H), 2,25 (m, 2H), 1,7 až 1,1 (m, 12H).
13C-NMR (62,9 MHz, DMSO-<16, TMS, ppm): 163,3 s, 120,6 s, 47,0 t, 41,6 t, 32,91, 30,61, 29,71, 28,41, 26,01, 25,6 t, 24,8 t, 16,2 t.
Příklad 2
Trubkovým reaktorem (průměr 6 mm, délka 800 mm), naplněným oxidem titaničitým se pumpuje 10% ethanolový roztok THA-derivátu I spolu se 2 mol vody (odpovídající 3,2% roztoku jako celku) rychlostí 70 ml/h. Teplota reaktoru je 230 °C, tlak 8 MPa. Během hodiny se získá 9,7% ethanolický roztok kaprolaktamu. Roztok dále obsahuje 0,8 % zcela do způsobu zaveditelného ethylesteru 6-aminokapronové kyseliny a rovněž 0,2 % znova do způsobu zaveditelného nitrilu 6-aminokapronové kyseliny. Výtěžek kaprolaktamu je 80 % teorie, selektivita včetně znova do způsobu zaveditelných sloučenin je 95%.
Příklad 3
Trubkovým reaktorem (průměr 6 mm, délka 800 mm), naplněným oxidem titaničitým, se pumpuje 10% ethanolový roztok obsahující 95 % ACN a 5 % THA-derivátu I spolu se 2 mol vody (odpovídající 3,2 % roztoku jako celku) rychlostí 70 ml/h. Teplota reaktoru je 230 °C, tlak 8 MPa. Během hodiny se získá 9,1% ethanolický roztok kaprolaktamu. Roztok dále obsahuje 0,4 % znova do způsobu zaveditelného ethylesteru 6-aminokapronové kyseliny a rovněž 0,1 % znova do způsobu zaveditelného nitrilu 6-aminokapronové kyseliny. Výtěžek kaprolaktamu je 91 % teorie, selektivita včetně znova do způsobu zaveditelných sloučenin je 95%.
Příklad 4
Trubkovým reaktorem (průměr 6 mm, délka 800 mm) naplněným oxidem titaničitým se pumpuje 10% ethanolový roztok sestávající z 99% ACN a 1 % THA-derivátu I spolu se 2 mol vody (odpovídající hmotnostně 3,2 % roztoku jako celku) rychlostí 70 ml/h. Teplota reaktoru je 230 °C, tlak 8 MPa. Během hodiny se získá 9,0% ethanolický roztok kaprolaktamu. Roztok dále
-5CZ 290780 B6 obsahuje 0,4 % znova do způsobu zaveditelného ethylesteru 6-aminokapronové kyseliny a rovněž 0,1 % znova do způsobu zaveditelného nitrilu 6-aminokapronové kyseliny. Výtěžek kaprolaktamu je 90 % teorie, selektivita včetně znova do způsobu zaveditelných sloučenin je
95%.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby kaprolaktamu reakcí 6-aminokapronitrilu s vodou v přítomnosti katalyzátorů za použití jako výchozí látky směsi 6-aminokapronitrilu a derivátu tetrahydroazepinu, přičemž se reakce provádí v tekuté fázi v přítomnosti heterogenních katalyzátorů.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby kaprolaktamu reakcí 6-aminokapronitrilu s vodou v přítomnosti katalyzátorů, vyznačující se tím, že se používá výchozí směs sestávající z 6-aminokapronitrilu a z derivátu tetrahydroazepinu vzorce I (Ϊ)N (H) - (CH2) 5CN přičemž obsah derivátu tetrahydroazepinu vzorce I vzhledem k obsahu 6-aminokapronitrilu ve výchozí směsi je 0,01 až 95% hmotn. a přeměna je provedena v tekuté fázi při teplotách v rozmezí od 140 °C do 320 °C za přítomnosti heterogenních katalyzátorů, zvolených ze souboru, zahrnujícího kyselé, bazické nebo amfoterní oxidy prvků druhé, třetí nebo čtvrté hlavní skupiny periodického systému prvků, oxidy kovů druhé až šesté vedlejší skupiny periodického systému prvků, oxidy lathanidů a aktinidů a fosfáty.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že heterogenní katalyzátory jsou prosty podílů rozpustných za podmínek reakce.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí v reaktoru s pevným ložem.
- 4. Způsob podle nároku 1 nebo 3, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti heterogenních katalyzátorů na bázi oxidu titaničitého, zirkoničitého, oxidu céru a oxidu hlinitého.
- 5. Způsob podle nároků laž4, vyznačující se tím, že se jako katalyzátoru používá oxidu titaničitého, tvořeného hmotnostně 5 až 100 % hmotn. anatasu a až 95 % hmotn. rutilu, vztaženo k obsahu oxidu titaničitého jako celku.
- 6. Způsob podle nároků laž5, vyznačující se tím, že výchozí směs má UVcharakteristiku 5 až 40 000, udávanou jako součet všech extinkcí měřených na 10% hmotn. roztoku v ethanolu při vlnových délkách 280 až 400 nm, vztaženo k délce kyvety 5 cm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19517823A DE19517823A1 (de) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ357797A3 CZ357797A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ290780B6 true CZ290780B6 (cs) | 2002-10-16 |
Family
ID=7761969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973577A CZ290780B6 (cs) | 1995-05-18 | 1996-05-07 | Způsob výroby kaprolaktamu |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6683177B1 (cs) |
| EP (1) | EP0815078B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11505231A (cs) |
| KR (1) | KR100437858B1 (cs) |
| CN (2) | CN1076017C (cs) |
| AT (1) | ATE236121T1 (cs) |
| AU (1) | AU705339B2 (cs) |
| BG (1) | BG64093B1 (cs) |
| BR (1) | BR9608787A (cs) |
| CA (1) | CA2218130A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ290780B6 (cs) |
| DE (2) | DE19517823A1 (cs) |
| DK (1) | DK0815078T3 (cs) |
| EA (2) | EA001369B1 (cs) |
| ES (1) | ES2194994T3 (cs) |
| HU (1) | HU220771B1 (cs) |
| MX (1) | MX9708677A (cs) |
| MY (1) | MY124474A (cs) |
| NO (1) | NO308598B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ308486A (cs) |
| PL (1) | PL186249B1 (cs) |
| PT (1) | PT815078E (cs) |
| SG (1) | SG75895A1 (cs) |
| SK (1) | SK154797A3 (cs) |
| TR (2) | TR199801491T2 (cs) |
| TW (1) | TW340113B (cs) |
| WO (1) | WO1996036601A1 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2735471B1 (fr) † | 1995-06-16 | 1997-08-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de lactames |
| DE19718706A1 (de) | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
| DE19738463C2 (de) | 1997-09-03 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| US6858728B2 (en) * | 2003-06-17 | 2005-02-22 | Invista North America S.A.R.L. | Method for making caprolactam from impure ACN in which THA is not removed until after caprolactam is produced |
| US6716977B1 (en) * | 2003-06-17 | 2004-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for making caprolactam from impure ACN wherein ammonia and water are removed from crude caprolactam in a simple separation step and then THA is removed from the resulting caprolactam melt |
| US7208632B2 (en) * | 2004-09-10 | 2007-04-24 | Invista North America S.A R.L. | Separation of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine from a mixture comprising hexamethylenediamine, 6-aminocapronitrile and tetrahydroazepine |
| CN114453029B (zh) * | 2022-02-09 | 2023-12-19 | 厦门大学 | 一种氧化物表面处理方法及其在己内酰胺制6-氨基己腈反应的应用 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE749649C (de) * | 1931-09-16 | 1944-11-29 | Aus mehreren Teilen zusammengesetzter elektrischer Isolierkoerper fuer Hochspannung | |
| US2208598A (en) | 1938-09-24 | 1940-07-23 | Du Pont | Aliphatic amino-nitriles and process of producing them |
| US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
| US2357484A (en) * | 1941-09-12 | 1944-09-05 | Du Pont | Process for producing compounds containing an n-substituted amide group |
| DE749469C (de) * | 1942-01-14 | 1944-12-04 | Verfahren zur Herstellung einer stickstoffhaltigen Verbindung | |
| DE848654C (de) | 1950-08-19 | 1952-09-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils |
| DE836938C (de) | 1950-08-26 | 1952-04-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Amionitrilen |
| NL7412695A (nl) * | 1974-09-26 | 1976-03-30 | Stamicarbon | De bereiding van een 2-amino-pyrrolinederivaat. |
| NL7412694A (nl) | 1974-09-26 | 1976-03-30 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van een pyrrolidon- -2. |
| EP0150295A3 (en) | 1983-12-19 | 1988-03-30 | Allied Corporation | Selective production of n-substituted amides by use of cu(o)/metallic oxides catalyst compositions |
| US4628085A (en) * | 1985-09-03 | 1986-12-09 | Allied Corporation | Use of silica catalyst for selective production of lactams |
| US5192399A (en) | 1991-01-30 | 1993-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of aminonitriles or diamines |
| US5133838A (en) | 1991-02-28 | 1992-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of 6-aminocapronitrile |
| US5151543A (en) | 1991-05-31 | 1992-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile |
| US5162567A (en) * | 1992-02-27 | 1992-11-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of 6-aminocapronitrile |
| DE4339648A1 (de) | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| FR2714379B1 (fr) * | 1993-12-23 | 1996-02-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de lactame. |
| DE4441962A1 (de) * | 1994-11-25 | 1996-05-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE19500041A1 (de) * | 1995-01-03 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von aus 6-Aminocapronitril hergestelltem Roh-Caprolactam |
| DE19628805A1 (de) * | 1996-07-17 | 1998-01-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam aus 6-Aminocapronitril |
-
1995
- 1995-05-18 DE DE19517823A patent/DE19517823A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-05-02 TW TW085105278A patent/TW340113B/zh active
- 1996-05-07 BR BR9608787A patent/BR9608787A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-05-07 CZ CZ19973577A patent/CZ290780B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 EA EA199900327A patent/EA001369B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 CN CN96193999A patent/CN1076017C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 PL PL96323390A patent/PL186249B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 DK DK96919688T patent/DK0815078T3/da active
- 1996-05-07 ES ES96919688T patent/ES2194994T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 DE DE59610304T patent/DE59610304D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 MX MX9708677A patent/MX9708677A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 PT PT96919688T patent/PT815078E/pt unknown
- 1996-05-07 NZ NZ308486A patent/NZ308486A/xx unknown
- 1996-05-07 CA CA002218130A patent/CA2218130A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-07 US US08/952,208 patent/US6683177B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 KR KR1019970708203A patent/KR100437858B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 MY MYPI96001707A patent/MY124474A/en unknown
- 1996-05-07 WO PCT/EP1996/001892 patent/WO1996036601A1/de not_active Ceased
- 1996-05-07 SK SK1547-97A patent/SK154797A3/sk unknown
- 1996-05-07 TR TR1998/01491T patent/TR199801491T2/xx unknown
- 1996-05-07 AU AU58148/96A patent/AU705339B2/en not_active Ceased
- 1996-05-07 EA EA199700401A patent/EA000465B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 TR TR97/01387T patent/TR199701387T1/xx unknown
- 1996-05-07 SG SG1998004735A patent/SG75895A1/en unknown
- 1996-05-07 AT AT96919688T patent/ATE236121T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 HU HU9802505A patent/HU220771B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 JP JP8534517A patent/JPH11505231A/ja not_active Withdrawn
- 1996-05-07 EP EP96919688A patent/EP0815078B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-11-12 BG BG102038A patent/BG64093B1/bg unknown
- 1997-11-17 NO NO975270A patent/NO308598B1/no unknown
-
2001
- 2001-11-12 CN CN01138433A patent/CN1421474A/zh active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5646277A (en) | Preparation of caoprolactam | |
| KR100463971B1 (ko) | 6-아미노카프로니트릴로부터 카프롤락탐의 제조 방법 | |
| CZ290780B6 (cs) | Způsob výroby kaprolaktamu | |
| CZ289886B6 (cs) | Způsob současné výroby kaprolaktamu a hexamethylendiaminu | |
| US5495014A (en) | Preparation of caprolactam | |
| CZ358097A3 (cs) | Způsob přípravy derivátů karboxylové kyseliny | |
| MXPA97008580A (en) | Preparation of carboxil acid derivatives | |
| AU718411B2 (en) | Preparation of polycaprolactam | |
| US6218535B1 (en) | Caprolactam production process | |
| CZ357897A3 (cs) | Způsob přípravy cyklických laktamů | |
| CA2302439A1 (en) | Use of shaped bodies as a catalyst for the production of caprolactam | |
| US6663844B1 (en) | Pyrogenic titanium dioxide | |
| MXPA97008676A (en) | Caprolact preparation | |
| MXPA00001477A (en) | Use of shaped bodies as a catalyst for the production of caprolactam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060507 |