CZ357897A3 - Způsob přípravy cyklických laktamů - Google Patents
Způsob přípravy cyklických laktamů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ357897A3 CZ357897A3 CZ973578A CZ357897A CZ357897A3 CZ 357897 A3 CZ357897 A3 CZ 357897A3 CZ 973578 A CZ973578 A CZ 973578A CZ 357897 A CZ357897 A CZ 357897A CZ 357897 A3 CZ357897 A3 CZ 357897A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- weight
- content
- aminocarboxylic acid
- titanium dioxide
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- -1 cyclic lactams Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 abstract description 16
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPZHFKHTXCZXQV-UHFFFAOYSA-N mercury(i) oxide Chemical compound O1[Hg][Hg]1 RPZHFKHTXCZXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GWCFTYITFDWLAY-UHFFFAOYSA-N 1-ethylazepan-2-one Chemical compound CCN1CCCCCC1=O GWCFTYITFDWLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000006454 non catalyzed reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Česká republika, ’
Způsob přípravy cyklických laktamů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy cyklických laktamů reakcí nitrilů aminokarboxylové kyseliny s vodou v přítomnosti katalyzátorů .
Dosavadní stav techniky
Z amerického patentového spisu číslo US-A 4 628 085 je známa reakce nitrilu 6-aminokapronové kyseliny s vodou v. plyno nám stavu na kyselém silikagelu při teplotě 300 C. Jako produkt kvantitativně probíhající reakce se s počáteční selektivitou získá 95 % kaprolaktamu, konstatuje se však rychlé klesání produktivity a selektivity. Podobný způsob je popsán v americkém patentovém spise číslo US-A 4 625 023, podle kterého se vede silně zředěný průtok plynu sestávajících z ni trilu 6-aminokapronové kyseliny, dinitrilu kyseliny adipové, amoniaku a vodní páry a nosného plynu přes katalyzátorové lože sestávající 2e silikagelu a systému měďíchrom)barium-oxid titaničitý. Při 85% výtěžku se 2íská kaprolaktam se selektivitou 91%. Také v tomto případě se pozoruje rychlá desaktivace katalyzátoru.
? Předmětem vynálezu podle amerického patentového spisu číslo US-A 2 301 964 je nekatalyzovaná reakce nitrilu 6-amino’ kapronové kyseliny ve vodném roztoku na kaprolaktam při teplotě 285 C. Výtěžky jsou pod 80 %.
Francouzský patentový spis číslo FR-A 2 029 540 popisuje způsob cykli2ace nitrilu 6-aminokapronové kyseliny na kaprolaktam pomocí homogenních kovových katalyzátorů sestávajících ze skupiny zinku a mědi ve vodném roztoku, přičemž se karbolaktam získá s výtěžkem až 83%. Úplné oddělení katalyzátorů od
>
I hodnotného kaprolaktamového produktu přináší však potíže, neboť kaprolaktam vytváří s použitými kovy komplexy.
Úkolem vynálezu tedy je vyvinout způsob výroby cyklických laktamů reakcí nitrilů aminokarboxylové kyseliny s vodou, který nemá shora uvedené nedostatky.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy cyklických laktamů reakcí nitrilů aminokarboxylové kyseliny s vodou, v přítomnosti katalyzátorů, spočívá podle vynálezu v tom, že se reakce provádí v kapalné fázi v přítomnosti heterogenních katalyzátorů na bázi oxidu titaničitého, s obsahem rutilu hmotnostně 0,1 až 95 % a s obsahem anatasu hmotnostně 99,9 až 5%, vždy vztaženo k celkovému obsahu oxidu titaničitého.
S výhodou se reakce provádí při teplotě 140 až 320 C za použití nitrilů aminokarboxylové kyseliny obecného vzorce
HzN—CHalm—0 £ N přičemž index m má hodnotu 3,4,5 nebo 6, především nitrilů 6aminokapronové kyseliny. S výhodou se používá hmotnostně 1 až 50% roztoku nitrilů aminokarboxylové kyseliny ve vodě nebo ve směsi vody s organickým rozpouštědlem.
Jako výchozích látek se při způsobu podle vynálezu používá nitrilů aminokarboxylové kyseliny, s výhodou obecného vzorce I.
(I) přičemž znamená n a m vždy 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 a 9 a součet n + m je alespoň 3, s výhodou alespoň 4.
I
Symboly R1 a R2 mohou být substituenty jakéhokoli druhu, přičemž má být zajištěno, že žádaná cyklická reakce není substituenty ovliňována. S výhodou znamenají symboly R1 a R2 nejí závrsle na sobě skupiny alkylové s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylové s 5 až 7 atomy uhlíku, nebo arylové se 6 až 12 atomy uhlíku.
Obzvlášť výhodnými výchozími sloučeninami jsou nitrily aminokarboxy1ové kyseliny obecného vzorce J H2N—CH2) m—c = N kde znamená m má hodnotu 3, 4, 5 nebo 6, ozvláště 5. Pro m = 5 je výchozí sloučeninou ni trii 6-aminokapronové kyseliny.
Způsobem podle vynálezu se nechávají reagovat shora popsané nitrily aminokarboxylové kyše1 iny s vodou v kapalné fázi, za použití heterogenních katalyzátorů za získání cyklických Iaktamú. Při použití.ni trilu aminokarboxylové kyseliny obecného vzorce I se získají odpovídající cyklické laktamy obecného vzorce II
(II) kde n, m, R1 a R2 mají shora uvedený význam. Obzvlášť výhodnými jsou laktamy obecného vzorce II, kde znamená n nulu a m 4, 5 nebo 6, obzvláště 5 (v tomto posledním případě se získá kaprolaktam.
Reakce se provádí v kapalné fází při teplotách obecně
140 až 320 C, s výhodou 160 až 2S0 C; tlak je všeobecně 0,1 až 25 MPa s výhodou 0,5 až 15 MPa, příčená je nutno respektoI vat, aby reakčni směs byla za použitých podmínek, tedy bez katalyzátoru v pevné fázi, kapalná. Prodlevy jsou zpravidla 1 až
120, s výhodou 1 až 90 a nejvýhodněji 1 až 60 minut. V některých případech se ukázalo, že prodleva 1 až 10 minut je zcela postačující.
Na mol nitrilu aminokarboxylové kyseliny se používá obecně nejméně 0,01 mol, s výhodou 0,1 až 20 mol a obzvláště 1 až 5 mol vody.
S výhodou se používá ni trii aminokarboxylové kyseliny ve formě hmotnostně 1 až 50%, výhodně 5 až 50% a nej výhodněji 5 až 30% vodého roztoku (přičemž je pak voda součastně reakčnim partnerem) nebo ve směsích roztoku voda/rozpouštědlo. Jako rozpouštědla je uvádějí například alkanoly, jako methanol, ethanol, n-propanol a iso-propanol, n-butanol, iso-butanol, terč.-butanol a polyoly jako diethylenglykol a tetraethylenglykol, uhlovodíky, jako petrolether, benzen, toluen, xylen, laktamy jako pyrrolidon nebo kaprolaktam nebo alkylovou skupinou substituované laktamy, jako N-methy1pyrrolidon, N-methylkaprolaktam nebo N-ethylkaprolaktam i estery kyseliny karboxylové, s výhodou karboxylové kyseliny s 1 až 8 atomy uhlíku. V reakčni směsi může být též obsažen amoniak. Samozřejmě se také mohou používat také směsi organických rozpouštědel. Jako obzvlášť výhodné se v jednotlivých případech osvědčily směsi vody a a1kanoiů ve hmotnostním poměru voda/a1kanoi 1 až 75, 25 až 99, s výhodou 1 až 50 až 50 až 99.
Způsob podle vynálezu se provádí v přítomnosti katalyzátoru na bázi oxidu titaničitého, které mají obsah rutilu hmotnostně 0,1 až 95, s výhodou 1 až 90 % a s obsahem anatasu hmotnostně 99,9 až 5, s výhodou 99 až 10 %, vždy ztaženo k celkovému obsahu oxidu titaničitého.
Podle výhodného provedení se reakce provádní na pevném loži, přičemž katalyzátory jsou ve tvaru tyčinek nebo tablet, í s výhodou při tom mají tablety a tyčinky průměr 1 až 10 mm.
K. přípravě tyčinek a tablet, které lze vyrábět obvyklými způsoby, se používá prášku oxidu titaničitého, který už má požadovaný obsah anatasu a rutilu, nebo se vyrobí pyrolysou vycházející z čisté modifikace anatasu nebo ze směsi obsahující anatasovou a rutilovou fázi nebo ze směsi fází Čistého anatasu a rutilu nebo ze směsi anatasových a rutilových modifikací tím, že se při odpovídající teplotě a prodlevě (jak je pracovníkům v oboru známé, například z Catalysis Today 14, str. 225 až 242, 1992) pyrolyžuje tak dlouho, až se dosáhne požadovaného poměru anatasu k rutilu.
Odpovídající prášky jsou obchodně dostupné, například prášek oxidu ti táničitého P25R (hmotnostně 20 až 30 % rutilu a 80 až 70 % anatasu) od firmy Degusa nebo S150R á S140R (vždy s obsahem 100% anatasu) od Finti-Kemira.
Oxidu titaničitého je možno použít jako takového, . nebo jako katalyzátoru na nosiči, přičemž nuže být nanesen na mechanicky a chemicky stálý nosič většinou s velkým povrchem.
Oxid ti táničitý muže být vyroben vysrážením z vodného roztoku například po sulfatačním procesu nebo jiným postupem jako je pyrogenní výroba jemných prášků oxidu titaničitého, které jsou obchodně dostupné.
Popřípadě je možno oxid ti táničitý obsahující anatas a ruti 1 smíchat s j inými oxidy, jako je oxid hlinitý, oxid céru. K volit různé způsozirkoničitý a oxid by. Oxidy nebo jejich předprodukty, které jsou převeditelné na výrobě směsí lze oxidy kalcinací, se mohou připravovat například společným vysrážením z roztoků. Při tom se všeobecně dosahuje velmi dobrého rozdělení obou použitých oxidů. Oxidy nebo jejich předpro«φ
dukty se mohou vysrážet vysrážením jednoho oxidu nebo předproduktu v přítomnosti suspense jemně rozptýlených částic druhého oxidu nebo předproduktu. Další způsob spočívá v mechanickém míšení prášku oxidu nebo předproduktu, přičemž tato směs se může použít jako výchozí materiál k výrobě tyčinek nebo tablet
Katalyzátory na nosičích se mohou vyrábět různými způsoby. Například je možno oxid titaničitý nanést v podobě sólu jednoduchým napuštěním na nosič. Vysušením a kalcinací se obvyklým způsobem těkavé součástí šolu odstraní. Takové sóly jsou pro oxid titaničitý obchodně dostupné.
Další možností nanášení vrstev aktivního oxidu titaničitého je hydrolysá nebo pyrolysa organických nebo anorganických sloučenin. Muže se oxidem titaničitým povléct v tenké vrstvě například keramický nosič hydrolysou titanisopropylátu nebo jinými alkoxidy,ti tanu. Další výhodnou sloučeninou je chlorid titaničitý. Vhodnými nosiči jsou prášky, tyčinky nebo tablety oxidu titaničitého samotného nebo jiných stabilních oxidů, jako je oxid křemičitý. Použité nosiče mohou být k usnadnění transportu makřoporézní, Důležité je, aby se při pyrolyse oxidu titaničitého dbalo toho, aby jak rutilová, tak anatasová fáze vznikly v uvedených podílech.
Způsobem podle vynálezu se získají cyklické laktamy, zejména kaprolaktam ve vysokém výtěžku s dobrou selektivitou a s dobrou stálostí katalytického působení.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
**·
Příklady provedení vynálezu v
hj
Příklad 1 aš 7
Do zahřívaného trubkového raktoru o obsahu 25 ml (průměr 6 mm, délka 800 mm), naplněného oxidem titaničitým ve tvaru tablet nebo tyčinek, se zavede za tlaku 10 FÍPa roztok nitrilu 6-aminokapronové kyseliny (ACN) ve vodě a v ethanolu v hmotnostních poměrech uvedených v tabulce. Proud produktu vycházejícího z reaktoru se analysuje plynovou chromatografií, Výsledky obsahuje tabulka.
Tabulka
| Příklad | Katalyzátor | Tvar | Obsah sulfátu ΙΪΙ | Rutil 1X1 | Analas [KJ | BET [a3/gl | A | U | s. |
| 1 | P25 | 3 ii tyčinky | 0,01 | 93 | 7 | 15 | 92 | 95 | 97 |
| 2 | P25/DT51' | 3 li tyčinky | 0,5 | 10 | 82 | 41 . | 90 | 98 | 93 |
| 3 | P25/S1502 | 3 11 tyčinky | 0,06 | 16 | 84 | 50 | 89 | 97 | 92 |
| 4 | P25 | 1,5 91 tyčinky | n.b. | 20 | 80 | 48 | 91 | 99 | 93 |
Pro porovnáni __________________________________________________________________
| 5 | VKR611R3 | 1,5 19 tyčinky | n.b. | 100 | 0 | 5 | 5 | ÍO | 53 |
| 6 | DT51 | 4 11 tyčinky | n.b. | 0 | 100 | 36 | 78 | 90 | 85 |
| 7 | S150 | 3 li tyčinky | 1,17 | 0 | 100 | 108 | 90 | 99 | 91 |
1 Směs hmotnostně 2/3 dílů prášku P25R, 2bytek DR51R (RhĎne-Poulenc) 2 Směs hmotnostně 2/3 dílů prášku P25R, zbytek S150R (Finti-Kemira) 3 Rutil od fy. Sachtleben zpracovaný 2 h při teplotě 975 C
n.b.= nestanoveno
A = Výtěžek; S= selektivita; U = rozklad
BET = Povrch po BET podle DIN 66 131
| 9« | ·· | 9 * |
| 9 9 | 9 | • 9 |
| 9 | • 9 9 | 9 « |
| 9 | • ♦ | 9 9 * |
| 9 | • a | 9 · |
| 994 9 | 99 | 99 |
*v>
9 9 · · -.-.--4
9 ··· • ·,··♦♦9
9 99
9.9 4 4··
ť
Průmyslová využitelnost
Příprava cyklických laktamů, zejména kaprolaktam ve vysokém výtěžku s dobrou selektivitou a s dobrou stálostí katalyzátoru.
JUDr. Ivan KORECEK
Advokátní a
160 00 Praha 6. Na haste s .
pS BOX 275. 160 41 Praha 6
Česká republika
| 00 | «0 | « 9 | V | ||||
| • ' 9 | • | • · | • * | 0 0 | 0 | 0 | |
| · | • | • · | 0 | 0 9 | • · | ||
| • | • 0 0 | 9 · | • | 9 00· | 0 | 0 | |
| ·' 9 | 0 · | 0 | 0 | • | 0 | ||
| *·*♦ | • 9 | «0 | ··♦ | 00 | 0 « |
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy cyklických laktamů reakcí nitrilů aminokarboxylové kyseliny s vodou, v přítomnosti katalyzátorů, vaznačující se tím, že se reakce provádí v kapalné fázi v přítomnosti heterogenních katalyzátorů na bázi oxidu ti Laničitého, s obsahem rutilu hmotnostně 0,1.až 95H % a s obsahem anatasu hmotnostně 99,9 až 5%, vždy vztaženo4 k celkovému obsahu oxidu ti táni čitého.i'
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m, že se reakce provádí při teplotě 140 až 320 C.
- 3. Způsob podle nároku la2, vyznačuj ící se t í m, že se používá nitrilů aminokarboxylové kyseliny obecného vzorceHzN — CHzJm — C S N kde znamená m 3, 4, 5 nebo 6.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se t í m, že se jako nitrilů aminokarboxylové kyseliny používá nitrilů 6-aminokapronové kyseliny.i
- 5. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačuj ící se tím, že se používá hmotnostně 1 až 50% roztoku nitrilů aminokarboxylové kyseliny ve vodě nebo ve směsi vody s organickým j rozpouštědlem.JW. W
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19517821A DE19517821A1 (de) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ357897A3 true CZ357897A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ289460B6 CZ289460B6 (cs) | 2002-01-16 |
Family
ID=7761968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973578A CZ289460B6 (cs) | 1995-05-18 | 1996-05-07 | Způsob přípravy cyklických laktamů |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0815077A1 (cs) |
| JP (1) | JPH11505230A (cs) |
| KR (1) | KR19990014859A (cs) |
| CN (1) | CN1075810C (cs) |
| AU (1) | AU700098B2 (cs) |
| BG (1) | BG102027A (cs) |
| BR (1) | BR9608470A (cs) |
| CA (1) | CA2218132A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ289460B6 (cs) |
| DE (1) | DE19517821A1 (cs) |
| EA (1) | EA199700402A1 (cs) |
| HU (1) | HU220356B (cs) |
| MX (1) | MX9708676A (cs) |
| NO (1) | NO307964B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ308485A (cs) |
| PL (1) | PL323389A1 (cs) |
| SK (1) | SK154897A3 (cs) |
| TR (1) | TR199701385T1 (cs) |
| TW (1) | TW340840B (cs) |
| WO (1) | WO1996036600A1 (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19738463C2 (de) * | 1997-09-03 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE19738464A1 (de) * | 1997-09-03 | 1999-03-04 | Basf Ag | Verwendung von Formkörpern als Katalysator zur Herstellung von Caprolactam |
| CN101890370B (zh) * | 2010-08-05 | 2012-05-30 | 上海交通大学 | 基于纳米二氧化钛和聚膦腈的复合光催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2029540A (en) * | 1935-10-01 | 1936-02-04 | Porteous William | Trailer |
| US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
| JPS4821958B1 (cs) * | 1969-01-28 | 1973-07-02 | ||
| US4625023A (en) * | 1985-09-03 | 1986-11-25 | Allied Corporation | Selective conversion of aliphatic and aromatic aminonitriles and/or dinitriles into lactams |
| US4628085A (en) * | 1985-09-03 | 1986-12-09 | Allied Corporation | Use of silica catalyst for selective production of lactams |
| JP2969779B2 (ja) * | 1990-05-01 | 1999-11-02 | 株式会社明電舎 | 濃淡画像処理装置 |
| DE4339648A1 (de) * | 1993-11-20 | 1995-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
-
1995
- 1995-05-18 DE DE19517821A patent/DE19517821A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-05-02 TW TW085105277A patent/TW340840B/zh active
- 1996-05-07 MX MX9708676A patent/MX9708676A/es unknown
- 1996-05-07 EA EA199700402A patent/EA199700402A1/ru unknown
- 1996-05-07 JP JP8534516A patent/JPH11505230A/ja active Pending
- 1996-05-07 NZ NZ308485A patent/NZ308485A/xx unknown
- 1996-05-07 CZ CZ19973578A patent/CZ289460B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 HU HU9801131A patent/HU220356B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 CN CN96194001A patent/CN1075810C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-07 CA CA002218132A patent/CA2218132A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-07 WO PCT/EP1996/001891 patent/WO1996036600A1/de not_active Application Discontinuation
- 1996-05-07 TR TR97/01385T patent/TR199701385T1/xx unknown
- 1996-05-07 BR BR9608470A patent/BR9608470A/pt unknown
- 1996-05-07 EP EP96919687A patent/EP0815077A1/de not_active Withdrawn
- 1996-05-07 KR KR1019970708204A patent/KR19990014859A/ko not_active Ceased
- 1996-05-07 PL PL96323389A patent/PL323389A1/xx unknown
- 1996-05-07 SK SK1548-97A patent/SK154897A3/sk unknown
- 1996-05-07 AU AU58147/96A patent/AU700098B2/en not_active Ceased
-
1997
- 1997-11-06 BG BG102027A patent/BG102027A/xx unknown
- 1997-11-17 NO NO975268A patent/NO307964B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9801131A2 (hu) | 1998-08-28 |
| CZ289460B6 (cs) | 2002-01-16 |
| BR9608470A (pt) | 1998-12-29 |
| CN1184467A (zh) | 1998-06-10 |
| NO975268D0 (no) | 1997-11-17 |
| TR199701385T1 (xx) | 1998-04-21 |
| DE19517821A1 (de) | 1996-11-21 |
| JPH11505230A (ja) | 1999-05-18 |
| HUP9801131A3 (en) | 1999-05-28 |
| SK154897A3 (en) | 1998-07-08 |
| CN1075810C (zh) | 2001-12-05 |
| NO307964B1 (no) | 2000-06-26 |
| NO975268L (no) | 1997-11-17 |
| MX9708676A (es) | 1998-02-28 |
| PL323389A1 (en) | 1998-03-30 |
| HU220356B (hu) | 2001-12-28 |
| CA2218132A1 (en) | 1996-11-21 |
| NZ308485A (en) | 2000-01-28 |
| TW340840B (en) | 1998-09-21 |
| AU700098B2 (en) | 1998-12-24 |
| KR19990014859A (ko) | 1999-02-25 |
| WO1996036600A1 (de) | 1996-11-21 |
| AU5814796A (en) | 1996-11-29 |
| EP0815077A1 (de) | 1998-01-07 |
| EA199700402A1 (ru) | 1999-06-24 |
| BG102027A (en) | 1998-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100310508B1 (ko) | 카프로락탐의 제조 방법 | |
| FI115907B (fi) | Menetelmä kaprolaktaamin valmistamiseksi | |
| CZ357897A3 (cs) | Způsob přípravy cyklických laktamů | |
| US6683177B1 (en) | Process for producing caprolactam | |
| CZ152697A3 (en) | Process for preparing caprolactam | |
| MXPA97008676A (en) | Caprolact preparation | |
| TW541204B (en) | Use of shaped articles as a catalyst for preparing caprolactam | |
| AU718411B2 (en) | Preparation of polycaprolactam | |
| KR20050075402A (ko) | 카프로락탐의 정제 방법 | |
| MXPA00001477A (en) | Use of shaped bodies as a catalyst for the production of caprolactam | |
| MXPA00001481A (en) | Mouldable materials which can be used as a catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20040507 |