CZ9899A3 - Způsob výroby kaprolaktamu z nitrilu kyseliny 6-aminokapronové - Google Patents
Způsob výroby kaprolaktamu z nitrilu kyseliny 6-aminokapronové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ9899A3 CZ9899A3 CZ9998A CZ9899A CZ9899A3 CZ 9899 A3 CZ9899 A3 CZ 9899A3 CZ 9998 A CZ9998 A CZ 9998A CZ 9899 A CZ9899 A CZ 9899A CZ 9899 A3 CZ9899 A3 CZ 9899A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- caprolactam
- acid
- water
- aminocapronitrile
- components
- Prior art date
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 168
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- -1 6-aminocaproic acid nitrile Chemical class 0.000 title description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 73
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- VLOXWMLPFVKBDN-UHFFFAOYSA-N 4-aminohexanenitrile Chemical compound CCC(N)CCC#N VLOXWMLPFVKBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 31
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 21
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 20
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 8
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N Butanol Natural products CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 241001214176 Capros Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJNQDCIAOXIFTB-UHFFFAOYSA-N ethyl 6-aminohexanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCCCN NJNQDCIAOXIFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyphenyl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=C(O)C=C1 SKJCKYVIQGBWTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002861 (C1-C4) alkanoyl group Chemical group 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252233 Cyprinus carpio Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDVCGLBAWYHQNN-UHFFFAOYSA-M [O-2].O[Sm+2] Chemical compound [O-2].O[Sm+2] RDVCGLBAWYHQNN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011158 quantitative evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010784 textile waste Substances 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GZCWPZJOEIAXRU-UHFFFAOYSA-N tin zinc Chemical compound [Zn].[Sn] GZCWPZJOEIAXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D203/00—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D203/04—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D203/06—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D203/16—Heterocyclic compounds containing three-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with acylated ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/12—Preparation of lactams by depolymerising polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká zlepšeného způsobu výroby kaprolaktamu cyklizací nitrilu kyseliny 6-aminokapronové za přítomnosti vody při zvýšené teplotě a případně katalyzátoru a rovněž rozpouštědla.
Dosavadní........stav.......techni ky
Je známa reakce nitrilu kyseliny 6-ami nokapro nové s vodou na kaprolaktam a amoniak. Přitom se může pracovat jak v plynné tak i v tekuté fázi. Vysoké výtěžky kaprolaktamu se docílí podle US 4,628,085 a US 4,625,023 v plynné fázi za přítomností oxidů kovu jako oxid hlinitý a oxid křemičitý nebo podle EP~A 659,741 za přítomnosti fosforečnanů kovu. Úspěšná je také výroba kaprolaktamu s velkým výtěžkem, bez katalyzátoru, v tekuté fázi podle US 2,301,964. Cyklizací v tekuté fázi za přítomnosti katalyzátorů,' jako homogenně rozpuštěných kovových solí, popisuje FR-A 2,02.9,540. DE-A 4,339,648 a DE-A 4,4 22,6 1 0 popisují reakci tekutých fází za přítomnosti suspendovaných nebo pevných oxidů kovu.
Nezávisle na tom, jak se nitri 1 kyseliny 6-aminonkapronové. cyklizuje na kaprolaktem, vznikají obvykl® vedle požadovaného kaprolaktemu jako vedlejší produkty sloučeniny s teplotou varu, která je vyšší než teplota varu kaprolaktamu. Množství těchto komponent s vyšší teplotou varu může značně variovat podle typu v případě požadavku nasazeného katalyzátoru cyklizace. a podmínek cyklizace.
Hiavní podíly těchto sloučenin s vysokou teplotou varu tvoří dimery a oligomery různé molekulové hmotnosti. Složení • · · ··
- 2 «
·« · « » · ·Φ« ··* « * ·· ··
těchto komponent 5 vyšší teplotou varu ss odlišuje od složení polymerů, které as odrší při polymerizaci kapro1aktamu.
Při cyklizaci nitrilu kyseliny 6-ami nokapro nové vodou na kapro.l aktam· a amoniak vznikají sloučeniny s vysokou teplotou varu vzorce I
H2N(CH2)5-CN + h2o —► h2n n
kde zbytek R. značí skupiny kyseliny karboxylové, skupiny amidu kyseliny karboxylové, nítrilové skupiny a, při použití alkoholů jako rozpouštědel při cyklizaci nitrilu kyseliny 6-aminokapronové, také esterové skupiny. Písmeno n přitom značí celé Číslo 1 až 50, přičemž průměrná hodnota ve všech sloučeninách se vzorcem I je obecné menší než 5.
Naproti tomu při poíykondenzaci otevřených prstenců kapro1aktamu za přítomnosti vody vznikají polymery (nylon 6j vzorce I I
H2N-(CHJ.-COOH {Ο -η II (CH2}5-C-NH- -(CH2)5-COOH m
II
V protikladu ke komponentám o vyšší teplotě varu vzorce I leží hodnoty m u polymerů vzorce II hodně přes tisíc a jako koncové skupiny vystupují jen zbytky kyseliny karboxylové.
Z toho vyplývá, že se směsi sloučenin s vysokou teplotou varu vzorce í ve své chemické struktuře a molární • · «
• · 4 · «·4 4 4 4 • 4 • 4 *4 hmotnosti podstatně odlišují od nylonu 6, který se získá z kapro1atamu.
Je známé převést poiyamid-6 nebo produkční směs obsahující polyamid-6 zpět na kaproiaktam. kaproiaktam použitý dosud vyrábí téměř bez vyjímky Štěpení po 1yamidu-6 nebo polyamid-6 nastává obvykle za pro syntézu polyamidu-6 se přesmykem cyk1ohexanonoximu. produkční směsi obsahující působení kyselých nebo zásaditých katalyzátorů teplotě, často za působení vodní páry.
prs zvysene
V technické zpracování kaproiaktam/voda.
Chem. Ing. Techn. provedení štěpení s je potřebně (1973) 1510 přehřátou vodní nakoncentrování je popsáno párou. Ke roztoku
Podle způsobu uvedeného v EP-A 209 021 se štěpení za obdržení kaprolatamu provádí ve fluidním lóži oxidu hlinitého. EP-A 529 470 uvádí přídavek uhličitanu draselného jako katalyzátoru, přičemž reakce se pro vádí při teplotě 250 až 320 °C za současného oddesti 1 o vání kaprolaktamu ve vakuu.
V DE-A 2,440,243 je po psáno štěpení textilních odpadů obsahujících polyamid na kaproiaktam vodou a směsemi obsahujícími kyselinu fosforečnou, jako je kyselina fosforečná a kyselina fosforítá, kyselina fosforečná, kyseiina fosforitá a kyselina boritá a kyselina fosforečná a kyseiina chlorovodíková (příklady! až 3).
způsob výroby kyseliny dimerového kaprolaktamu se oligomer zpracovává 50 °C, ředí se vodou, ický diměrní kaproiaktam. iontoměni čem, koncentruje
DE-A 2,164,462 popisuje fc-aminokapronové a cyklického z oligomerů kaprolaktamu tím, že kyselinou sírovou při teplotách přes odděluje se přitom vznikající cykl filtrát se zpracovává slabé zásaditým • 4
4
4
4 4 4 4 4 4
4# 444 se a izoluje se krystalizující kyselina £-aminokapronová.
US kaprolaktamu
3,182,055 popisuje kontinuální způsob výroby zpracováním po 1ykapro 1 akta mu 0,1 až '5 díly kyseliny fosforečné při teplotách v oblasti 220 až 375 °C a tlaku v oblastí 0,5 až 6 .bar, přičemž vznikající kaprolaktam se ze systému oddělí vodní párou.
7, WO 94/05763 je známý kontinuální způsob recyklace kaprolaktamu z kobercové podlahoviny, která z části sestává z nylonu 6. Štěpení rozmělněného materiálu obsahujícího nylon 6 nastává zavedením přehřáté vodní páry za přítomnosti kyseliny fosforečné. Z příkladů 1,3, 4a 5 vyplývá, že vztaženo na obsah nylonu 6 v materiálu, je potřeba 40 hmotn. fc, 8 hmotn fc., 24 hmotn. fc, respektive 60 hmotn. fc kyseliny fosforečné. Příslušný výtěžek kaprolaktamu činí, vztaženo rovněž na obsah nylonu 6 v materiálu, 56 fc, 37 fc, 89 fc a 80 fc.
Stávající, zejména kontinuálně probíhající, způsoby štěpení polyamidu-6 nebo materiálu kaprolaktam- mají nevýhody. Jednak kaprolaktamu relativně velké množství musí později se značnými obsahující polyamid-6 na je potřebné k oddělení vodní páry. Tato voda se energetickými náklady opět od kaprolaktamu oddělit. Za druhé vznikají z kyseliny fosforečné a nepoužitelných podílů destilační zbytky, které komponent s vyšší teplotou varu se musí odstranit. Toto odstranění může ve většině případů nastat jen deponováním.
citovaného stavu techniky vyplývá, že pro zpětné štěpení polymerů obsahujících poiyamid-6, probíhající s vysokým výtěžkem kapro1aktamu, jsou potřebná podle složení materiálu velmi rozdílná množství vodní páry a kyseliny fosforečné.
U sloučenin vzorce 1. jsou zbytek R skupiny amidu kyseliny karboxylové a ni triiové skupiny. Je známé, že skupiny • · φφφ · φ * φ
| • · · Φ • · ΦΦΦΦΦ·· φφ | a · φ ··« • · · • φ Φ <· | «·· • φ Φ | |
| - 5 - | |||
| amidu kyseliny karboxylové a ní | tr ί 1 ové skupí | i ny tvoří | z a |
| přítomnosti kyselin vodu a amoniak | (viz H. Beyer , | Lehrbuch | der |
| organischen Chemie, nakladatelství | S. Hirzel, | Lipsko, | 20 . |
| vydání, str. 2521. |
Při štěpení sloučenin I za přítomnosti malého množství kyseliny se proto očekává, že vytvářený amoniak alespoň zčásti neutralizuje přidanou kyselinu, takže buď se musí přidat více kyseliny, nebo neprobíhá štěpení úplně.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu proto je vyvinout způsob proveditelný s co možná vysokým výtěžkem kaprolaktamu a pokud možno nízkými náklady na energii a kyselinu, s jehož pomocí se mohou přeměnit sloučeniny s vysokou teplotou varu, vytvořené při cyklízaci nitrilu kyseliny 6-aminokapronové na kaprolaktam pokud možno vysoké čistoty. Dále se musí nalézt způsob, u které se zabraňuje pokud možno úplně odstranění deponováním.
| Vzhledem k tomu se vyvinul zlepšený způsob výroby kapro 1 aktamu· cyklizováním nitrilu kyseliny 6-ami nokapr onové za | ||||
| přítomnosti vody za zvýšené teploty a rovněž rozpouštědla tím, že | případně katalyzátoru a | |||
| a) z reakčního výtěžku I cyklizace | se oddělí | kaprolaktam a | ||
| rovněž všechny komponenty . | s vyšší | teplotou | varu. | než má |
| kapro1aktam, | ||||
| b) komponenty ze stupně a) | s vyšší | teplotou | varu. | než má |
| kaprolaktam se zpracují | kyše 1 i | nou fosforečnou | a/nebo |
kyselinou po 1yfosforečnou při teplotě v rozsahu 200 až 350 °C za obdržení reakčního výtěžku II,
999 9999
999
- 6 999 999
c) kaprolaktam tvořící reakční výtěžek II ze stupně b) a případně nitríí kyseliny 6-amonokapronové se oddělí od nezreagované komponenty s vyšší teplotou varu, než má kaprolaktam, a použité kyseliny.
Podle vynálezu se používá kaprolaktam vyrobený z nitrilu kyseliny 6-aminokapronové. Toto cyklizování nitrilu kyseliny 6-aminokapronové se provádí podle známých způsobů v tekuté nebo plynné fázi, například podle způsobu z US 2 301 964, US 2 357 484, EP-A 150 295 nebo DE-A 43 19 134 tím, že se obvyklý nitril kyseliny 6-ami nokapronové převádí vodou v tekuté' fázi na kaprolaktam a amoniak.
katalyzátoru se volí teplota obecně reakční časy v rozsahu 10 až 90 min., Jako rozpouštědlo se obecně používá· lu kyseliny 6-aminokapronové, vztaženo v oblasti pod. 30 hmotn. %, přednostně
Při reakci bez v rozsahu 200 až 375 °C a přednostně 10 až 30 min. voda, přičemž obsah nitri na vodu, se obecně volí 10 až 25 hmotn. %.
Při reakci- v tekuté fázi za přítomnosti katalyzátoruse obvykle volí teplota v rozsahu 50 až 330 °C, množství vody v rozsahu 1,3 až 50, přednostně 1,3 až 30 mol na mol nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a reakční doba v rozsahu od 10 minut až několik hodin. Při použití organických rozpouštědel, zejména alkoholu, se volí množství vody v oblasti 1,3 až 5 mol na mol nitrilu kyseliny 6-aminokapronové.
Obvykle se zpracovává reakční výtěžek získaný při cyklizování nejprve destilačně, přičemž se oddělí amoniak, voda a eventuálně organické rozpouštědlo. Katalyzátor, který je k dispozici v kalu, jestliže se používá, se od kaprolaktamu obecně oddělí podle jedné z obvyklých metod a zavede se zpět do cyklizačního reaktoru. Surový kaprolaktam se obecné převádí na čistý laktam, který je k. dispozici následně k polymerizaci na
99* 9*99
9 ·9·
- 7 • 99 ·· 9 *9 *9 po 1yka pro 1 a ktam známými čistícími operacemi, jako destilací.
V přednostním 6-aminokapronové s vodou katalyzátorů.
provedení v tekuté fázi reaguje ni tri I kyseliny za použití heterogenních
Reakce se provádí v tekuté fázi při teplotách obecné 140 až 320 °C, přednostně 1.60 až 280 °C, tlak leží obecně v oblasti 100 kPa až 25 MPa, přednostně 500 kPa až 15 MPa, přičemž se dbá na to, že je reakční směs za použitých podmínek v převážné části tekutá. Prodlevy leží v oblasti 1 až 120' min., přednostně 1 až 90 min., zejména 1 až 60 minut. V některých případech se jeví jako zcela dostatečné prodlevy 1 až 10 min.
Na mol nitrilu kyseliny 6-arrii n i kaprono vé se obecně používá alespoň 0,01 mol 5 mol vody.
přednostně 0,1 až 20 a zejména 1 až podobě 1 zvláště
Výhodně se používá nitril kyseliny 6-aminokapronové v až 50 hmotn. &ního, zejména 5 až 50 hmotn. %ního , přednostně 5 až 30 hmotn. %ního roztoku ve vodě (přičemž potom je rozpouštědlo současně reakční partner) nebo ve směsi voda/rozpouštěd1 o. Jako rozpouštědlo se například používají alkoholy, jako methanol, ethanol, n- a i-propanol, η-, sekundární, i- a t-butanol a polyoly, jako diethyleng1yko1 a tetraethy1eng1yko1, uhlovodíky, jako petrolether, benzol, x.ylol, laktamy jako pyrrolidon nebo kaproíaktam nebo laktamy substituované alkylem, jako N-methylpyrroi i don, N-methylkaprolaktam, nebo N-ethylkapro1aktam a rovněž ester kyseliny karboxylové, přednostně karboxylových kyselin s 1 až 8 atomy může být při reakcí přítomný amoniak. Samozřejmě mohou použít směsi organických rozpouštědel. V případech se jeví jako zvláště výhodné směsi se uhlíku. Také se také některých z vody a alkanolů v hmotnostním poměru voda./alkanol 1 až 75/25 až 99, přednostně I až 50/50 až 99.
- 8 • *44*
4 4 4 · 4 4 « · 4 4 4
4444444 44 4*4
Principiálně je stejně možné použít nitri! 6-aminokapronové jako reaktand a současné rozpouštědlo
4 4 •44 444
4
44 kysel i ny
Jako heterogenní katalyzátory se mohou například použít kyselé, zásadité nebo amfoterni oxidy prvků druhé, třetí nebo čtvrté hlavní skupiny periodického systému, jako oxid vápenatý, oxid hořečnatý, oxid boru, oxid hlinitý, oxid cinícitý, nebo oxid křemičitý, jako pyrogenné vyrobený oxid křemičitý, křemičitý gel, křemelina, křemen nebo jejich směsi, dále oxidy kovů druhé až šesté vedlejší skupiny periodického systému, jako oxid titaničitý, amorfní jako anatas a/nebo rutil, oxid zirkoničitý, oxid zinečnatý, oxid manganičitý, nebo jejich směs i. aktinidů, jako praseo dymi č i tý,
Rovněž oxid oxid samariumičitý, zemin, nebo jejich směsi s dříve katalyzátory mohou být například:
jsou použitelné oxidy iathanidů a ceričitý, oxid thoričitý, oxid směsné oxidy vzácných uvedenými oxidy. Další
Oxid vanadu, oxid niobu, oxid železa, oxid chrómu, oxid molybdenu, oxid wolframu nebo jejich směsi. Rovněž jsou možné směsi uvedených oxidů. Použitelné jsou také některé strníky, selenidy a telluridy, jako tellurid zinku, selentd zinku, sirník molybdenitý, sirník wolframu, strníky niklu, zinku a chrómu.
Vpředu uvedené sloučeniny mohou mohou obsahovat sloučeniny prvků 1. periodického systému.
být dotovány, a 7. hlavní pří pádně skupín y
Dále jsou jako vhodné katalyzátory uváděny fosforečnany a heteropo1ykyse1 iny a rovněž kyselé a iontoměniče, jako například NaphionR.
Případně mohou tyto katalyzátory obsahovat až 50 S, hmotn. médi. cínu zinku. manganu, železa. kobaltu, niklu.
• • · ··· »··· ·· · ·# ruthenia, palladia., platiny, stříbra nebo rhodia.
Katalyzátory se mohou podle složení použít jako plně kontaktní nebo nosný katalyzátor například použít oxid katalyzátoru Tak se muže ti taní čitý jako provazec oxidu titaničitého nebo jako oxid titaničitý nanesený v tenké vrstvě na nosiči. K nanesení oxidu titaničitého na nosič, jako oxid křemičitý, oxid hlinitý nebo oxid zirkoničitý, jsou použitelné všechny v literatuře popsané metody. Tak se může tenká vrstva oxidu titaničitého nanést hydrolýzou organylů titanu, jako isopropylátu titanu nebo butylátu titanu, nebo hydrolýzou T i C14 jiných anorganických sloučenin obsahujících titan. Použitelné jsou také sóly obsahující oxid titaničitý.
Další vhodné sloučeniny dusičnan hlinitý a dusičnan ceru.
jsou chlorid zirkonylu,
Uhodnými nosiči jsou prášky, provazce nebo tablety uvedených oxidů nebo jiných stabilních oxidů, jako je oxid křemičitý. Použité nosiče mohou být ke zlepšení látkové dopravy makroporézní.
V dalším vhodném provedení se cyklizuje nitri 1 kyseliny 6-aminokapronové v tekuté fázi vodou při vyšších teplotách bez katalyzátoru ,tím, že se vodný roztok nitrilu kyseliny 6-aminokapronové v tekuté fázi ohřeje v reaktoru bez přídavku katalyzátoru za obdržení směsi, sestávající v podstatě z vody, kapro1aktamu a komponent s vyšší teplotou varu. V tomto přednostním provedení se používá voda * přednostně se S-aminokapronové používá na 6 molů 10 až 150, zejména 20 až přebytku, zvláště nitrilu kyseliny
100 molů vody za obdržení vodného roztoku nitrilu kyseliny 6-aminokapronové
V daiším přednostním provedení 38 používá 5 až 25 mol vody na mol nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a roztok se může ····
- 10 99
·» ·
V « 4 *4 ♦*· • 9 999 999 * 4
4* 4· dále zředit přídavkem organické ho rozpouštědla na 5 až 25 £ hmotn. nitrilu kyseliny 6-aminokapronové.
Jako vhodná rozpouštědla se uvádí například:
Ci -C4~a1kano 1y, jako methanol, ethanol, η-, i-propanol, butanoly, jako n-butanol, ísobutanol, terciární butanol,, sekundám.í butanol, glykoly jako ethy1eng1yko1, diethy1eng1yko1, triethy1eng1yko1, tetraethy1eng1yko1, ether, jako methyl- terč. -butylether, diethy1engiyko1diethy1ether, Ce-Cio-alkaný jako n-hexan, n-heptan, n-oktan, n-nonan, n-dekan a rovněž cyklohexan, benzol, toluol, xylol, laktamy, jako pyrrolidon, kaprolaktam nebo N-Ci-C4-a 1 kyl-1 aktamy jako N~methyi pyrro 1 i don, M-methyl kapro 1 aktam ne:bo N-ethy1kapro1aktam.
V dalším provedení se může k reakčni směsi přidat 0 až 5, přednostně 0,1 až 2 hmotn. % amoniaku, vodíku nebo dusíku.
Přednostně se reakce provádí při teplotě v rozsahu 200 až 370- °C, přednostně 220 až 350 °C, zvláště přednostně 240 až 320 °C.
Obvykle se reakce provádí za tlaku, přičemž se tlak obecně volí v rozsahu 0,1 až 50, přednostně 5 až 25 MPa, takže je reakčni směs přednostně v tekuté fázi.
Trvání reakce závisí v podstatě na zvolených parametrech způsobu a leží při kontinuálně probíhajícím způsobu v rozsahu 10 až 180 min., přednostně 20 až 90 min. Při kratších reakčních časech se obecně snižuje obrat, při delších reakčních časech se tvoří rušivé olígomery.
Cyfclizace se provádí přednostně kontinuálně, přednostně v trubkovém reaktoru, kotli 3 míchadlem nebo v *
• 4
- 1 1 jejich kombinaci.
Cyklizace se také může provádět diskontinuál ne . Reakční doba potom leží v oblasti 30 až 180 min.
Výtěžek je obecné směs sestávající v podstatě z 50 až přednostně 80 až 95 hmotn. % vody a rozpouštědla hmotn. %, přednostně 5 až v podstatě z 0 až 10 hmotn kyseliny aminokapronové, vztaženo na kaprolaktam, z 50 až 95 hmotn. 3», přednostně kaprolaktamu a 5 až 50 hmotn. %, přednostně hmotn. % směsi % snadno vroucích hmotn. S, a 2 až 50 sestávající podílů, zejména ni trilu směsi obsahující 65 až 90 hmotn.
až 35 hmotn. % komponent s vyšší teplotou varu.
Podle vynálezu se z reakčního výtěžku I po cyklizaci odděluje ve stupni a) kaproiaktam a rovněž další komponenty s vyšší teplotou varu, než má kaprolaktam, destilací, přednostně frakční destilací.
trpřednostním provedení se před destilací kaprolaktamu a komponent s vyšší teplotou varu odděluje amoniak a případně voda a rovněž rozpouštědlo a/nebo nezreagovaný ni.tril kyseliny 6-aminokapronové známými postupy, jaké jsou například popsány v US 2., 30 1,964 , DE-A 4,339,648 , DE-A 4,422,610, EP-A 659,741, US 4,628,085, nebo US 4,625,023. V dalším, přednostním provedení se vede voda, rozpouštědlo a nitril kyseliny 6-aminokapronové zpět do cyklizačního stupně. Amon i ak se vyp1 aví.
F rakce s stupně b) mohou například 0,1 až vysokou teplotou varu vložené obsahovat ještě monomerní zejména 10 až % hmotn.
ke štěpení do kapro1aktam, % hmotn..
vztaženo na komponenty s vyšší teplotou varu.
:pracování, štěpení, frakce s vysokou teplotou
- 12 vynalezu jako kyselina kyselina po 1yfosforečná. Kyselina fosforečná • · · * • · · · · · ·.
• · ·♦ ·· varu se používá podle fosforečná a/nebo kyselina se může použít jako bezvodá nebo vodu obsahující. Přednostně se používá obchodní fosforečná.
hmotn. %ní vodu obsahující kyselina
Množství kyseliny, ú kyseliny fosforečné přepočítané na 100 Sní kyselinu, činí obvykle 0,01 až 10 hmotn. S, přednostně 0,02 až 2 hmotn. zvláště přednostně 0,03 až 0,1 % hmotn, vztaženo na komponenty s vyšší teplotou varu.
Štěpení komponent s vyšší teplotou varu se podle vynálezu provádí při teplotách 180 °C až 350 °C, přednostně 200 °C až 330 °C, zvláště přednostně 220 °C až 320 °C.
Tlak při štěpení leží obvykle v oblasti 10 kPa až 1 MPa, přednostně 50 kPa až 500 kPa, zvláště přednostně 80 kPa až 200 kPa.
V přednostním provedení se může frakce s vysokou teplotou varu štěpit na kaprolaktam 85 hmotn. %ní kyselinou fosforečnou (0,075 hmotn. % vody, vztaženo na komponenty s vyšší teplotou) bez přídavného přívodu vodní páry.
V dalším přednostním provedení se zavádí přehřátá vodní pára do komponent s vyšší teplotou varu a odděluje vytvořený monomerní kaprolaktam spolu s vodní párou od kyseliny fosforečné a zůstávajících komponent s vyšší teplotou varu.
Teplota přehřáté vodní páry se volí v rozsahu 180 až 400 °C, zejména 200 až 350 °C. Množství vody, vnesené ve formě vodní páry, činí obvykle 0,05 g až 20 g, přednostné 0,1 g až 10 g, zvláště přednostně 0,5 g až 5 g na gram komponent s vyšší teplotou varu.
A a· AAA
ΑΑΑΑ
Prodleva se volí v závislosti na teplotě, tlaku, množství kyseliny a množství vody obvykle v rozsahu 0,1 až 7 hodin, přednostně 1 až 5 hodin.
Dále se může provést zpracování komponent s vyšší teplotou varu kyselinou, zejména kyselinou fosforečnou a kyselinou po 1yfosforečnou diskont inuá1 ně nebo kontinuálně.
Kaprolaktam vytvořený Štěpením komponent s vyšší teplotou varu, který se uvolňuje jako vodná frakce, může obsahovat ještě
6~amono kapro nové.
ma 1 é množství kysel i n y di skont inuá1 ní ho provedení se napři k1 ad postupovat tak, že se na směs z komponent s vyšší teplotou varu a kyseliny, zejména kyseliny reakční teplotu vnese kaprolaktam a případně oddestiluje přes kolonu fosforečné, ohřáté na požadovanou přehřátá vodní pára a vznikající nitri1 kyseliny 6-ami nokapronové. se nasazenou na reaktor a jako kalový produkt se obdrží nezreagované komponenty s vyšší teplotou varu a použitá kyselina. Kalový produkt se může podle přednostního provedení použít několikrát. Proto se komponentám s vyšší teplotou varu a znovu párou.
znovu přidá ke se zpracuje vodní
Při kontinuálním provádění se obecně komponenty s vyšší teplotou po 1yfosforečná a Reakční směs kaprolaktam a varu, kyselina fosforečná a/nebo kyselina přehřátá se může p event uá1 ně vodní pára zavádí do reaktoru.
dodržení prodlevy rozdělit na ni tri 1 kyseliny 6~aminokapronové a vodu jako hlavový produkt a směs z komponent o vyšší teplotě varu a kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny po 1yfosforečné jako kalový produkt. Tento kalový produkt se může přednostně zavést zpět.
· ·
- 14 · ·. · • ·*· ·♦* • · »· ··
Podle vynálezu se oddělí kaprolaktam vytvořený ve stupni b) a případně nitril kyseliny 6-aminokapronové z reakčního výtěžku ít ze stupně b) od nezreagovaných komponent o vyšší teplotě varu a kyseliny, přičemž oddělený kaprolaktam, podle očekávaných nákladů na oddělení, může obsahovat ještě vodu a nitril kyseliny 6-aminokapronové.
Kaprolaktam oddělený ve stupni c) se může podrobit dalším krokům čištění podle obvyklých postupů.
do stupně zpracovaní surového kaprolaktamu při cyklizaci nitrilu kyseliny vodou a/nebo se spojuje s kapro 1 aktame-m,
V přednostním provedení se injektuje kaprolaktam získaný ve stupni c) uvo1ňu j í cí ho se
S-aminokaproíaktamu který se obdrží ze stupně a).
Výroba specifického čistého kaprolaktamu ze surového^ kapro 1 akta.mu získaného při cyklizaci nitrilu kyseliny 6-aminokapronové může probíhat například podle postupu popsaného v US 5,496,941. Jestliže se provádí zde uvedená reakce katalytické hydrogenace a kyselé a alkalické destilace, tak se obdrží čistý kaprolaktam, který splňuje specifikace ve vztahu k charakter istickým hodnotám, typickým pro Beckmannův kaprolatam, jako jsou titrační hodnota manganistanem (PTZ), hodnota absorbce manganistanem (PAZ), UV-hodnota a volné a těkavé báze.
Bylo překvapující, že se z komponent o vyšší teplotě varu vzorce I může získat kaprolaktam a nitril kyseliny 6-aminokapronové s výtěžkem přes 90 Poněvadž počet jednotek kyseliny 6-aminokapronové leží v komponentách o vyšší teplotě varu v průměru pod pěti, musely k tvorbě kaprolaktamu ve velké míře přispět také různé koncové části ( R= -CO-NH2 , -CM, -COOR.) . Že je toto za podmínek štěpení kyseliny fosforečné možné, nebylo předtím patrné.
- 15 • · * ··· ·· * * ·· ··
Dáte bylo překvapující, že se velmi malým množstvím kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny po iyfosforečné a relativně malým množstvím vody docílí, vyšší výtěžky kapro1aktamu než podle stavu techniky.
Dále nebylo patrné, že čistý laktam získaný ze směsi laktamu po cyklizaci a Štěpení po čištění (hydrogenace, kyselá destilace, alkalická destilace) odpovídá požadavkům specif ikace.
Příklady provede n_í.........y.y.ná.1 e z u
Příklad 1
Kaprolaktam z cyklizace nitrilu kyseliny 6-aminokapronové
V trubkovém reaktoru ohřátém na 225 °C o obsahu 20 ml (průměr 6 mm, délka' 710 mm), který byl naplněn oxidem titaničitým fantas) ve formě 1,5 mm provazců, bylo zreagováno při tlaku 100 bar 70 g/h roztoku z 10 hmotn. fc nitrilu kyseliny 6-aminokapronové, 3,2 hmotn. fc vody a ethanolu (zbytek).
Kvantitativní vyhodnocení reakčního výtěžku plynovou chromatografii poskytlo následující hodnoty: 90 fc kapro1aktamu, fc ethylesteru kyseliny 6-aminokapronové a rovněž 2 fc nitrilu kyseliny 6-aminokapronové.
Výrobní produkt sebraný během 350 hodin byl zbaven amoniaku, ethanoiu a vody a takto získaný surový laktam byl destilován. Přitom se získalo 102 g snadno vroucích podílů a 226 g komponent s teplotou varu při tlaku 1 mbar vyšší než 190 °C a 2140 g kapro 1 aktamu. Snadno vroucí podíl sestával v podstatě z' ethylesteru kyseliny 6-aminokapronové a nezreagovaného nitrilu kyseliny S-ami nokapro nové a komponenty
- 16 ♦ *·· s vyšší teplotou varu sestávaly z oligomerů.
V následujících příkladech obsahují komponenty s vyšší teplotou varu. vyrobené podle to hoto příkladu, pro pokusy štěpením částečně ještě monomerový kaprolaktam.
P ř í k 1 a d 2
Kaprolaktam štěpením frakcí o vysoké teplotě varu kyselinou fosforečnou bez vodní páry
V 500 ml tříhrdlé bance s nasazenou kolonou byla ohřátá směs z 250 g komponent s vyšší teplotou varu, vyrobených podle příkladu z byt kového fosforečné. OC/1013 bar
1., které byly v další destilaci zbaveny od kaprolaktamu, a 1,25 g 85 hmotn. %ní kysel.íny Při teplotě kaiu 350 °C bylo při 250 °C až 270 předesti 1 ováno 166 g produkční p1ynochromatografické analýzy obsahovala směs i, která pod 1e 151 g kapro1aktamu (66 % vzhledem k frakci s vysokou teplotou varu.
P ř í k 1 a d 3
Kaprolaktam štěpením frakcí o vysoké teplotě varu kyselinou fosforečnou s vodní párou
V 500 ml tříhrdlé bance s nasazenou kolonou byla ohřátá směs z 250 g komponent s vyšší teplotou varu, vyrobených podle příkladu 1 (obsah monomerního kaprolaktamu 36 %) a 1,25 g 85 hmotn. %ní kyseliny fosforečné na 350 °C. Během prodlevy 70 minut bylo při této teplotě a při normálním tlaku zavedeno 500 g/h vodní páry přehřáté na 350 °C. Pomocí kolony bylo získáno po kondenzaci 724 g vodného rotoku, který obsahoval podle p1ynochromatografické analýzy 30,2 1¾ kaprolaktamu a 0,6 % nitrilu kyseliny 6-aminokapronové. V reakční baňce zůstalo 10 g směsi z komponent o vyšší teplotě varu a kata 1yzátoru.
9« ··* • 99 > 9 · ·
999 ·99
99
Tento příklad ukazuje. že se mohou přeměnit použité komponenty s vyšší teplotou varu z 80 % na kaprolatam, vztaženo na použité komponenty s vyšší zřetelné. že se teplotou varu a teplotou varu. Kromě toho je musí odstranit jen 6 % komponent s vyšší kyseliny fosforečné, vztaženo na použité komponenty s vyšší teplotou varu.
Příklad 4
Kaprolaktam štěpením frakcí o vysoké teplotě varu kyselinou po 1yfosforečnou s vodní párou
V 500 ml tříhrdlé baňce s nasazenou kolonou byla ohřátá směs z 250 g komponent s vyšší teplotou varu, vyrobených podle příkladu 1(obsah monomerního kaprolaktamu 36 %) , a 1,25 g obchodně obvyklé kyseliny po 1yfosforečné (hustota 2,8 g/ml.) ohřátá na 250 °C. Během prodlevy 3 hodiny bylo při této teplotě a- při normálním tlaku zavedeno 250 g/h vodní páry, přehřáté na 300 °C. Pomocí kolony bylo po kondenzaci získáno 1075 g vodného roztoku, který obsahoval podle p1ynochromatogra~ fické analýzy 21,8 % kaprolaktamu a 0,2 % nitrilu kyseliny 6-aminokapronové. V reakční baňce zůstalo 6 g směsi komponent s vyšší teplotou varu a katalyzátoru.
Zkouška ukazuje, že použité komponenty o vyšší teplotě varu se převedou z 90 % na kaprolaktam. Kromě toho je zřetelné.
se musí odstranit jen % konmponent o vyšší teplotě.
vztaženo na použité množství komponent o vyšší teplotě
Příklad 5
Z byte k získaný příkladu 4 po štěpení komponent s vyšší teplotou varu kyselinou polyfosforečnou (6g) byl znovu přidán k 250 g směsi komponent s vyšší teplotou varu s obsahem g monomerního kaprolaktamu. Získání kaprolaktamu bylo
pro ve děno, jak je popsáno v příkladu 4. Výtěžek kaprolaktamu činil po odpočtu již získaného monomerního kaprolaktamu 89 X. V reakční baňce zůstalo 11 q komponent s vyšší teplotou varu.
P ř í k 1 a d 6
Kaprolaktam a nitril kyseliny 6-amínokapronové štěpením komponent s vyšší teplotou varu - kaprolaktimu (nitril kyseliny 6-aminokapronové) se vzorcem (1) kyselinou po 1yfosforečnou 5 vodní párou
N NH—{CH2)5CN (1)
Látka vzorce (1) vzniká podle WO 9636601-11 ohřevem nitrilu kyseliny 6-aminokapronové.
V . 500 ml skleněné baňce bylo vloženo 250 g kaprolaktimu (nitril kyseliny 6-ami nok apro nové) a 5 g kyseliny po 1yfosforečné. Směs byla ohřátá na 250 °C a bylo na ni zavedeno 125 g/h vodní páry ohřáté na 270 °C. Plynný proud opouštějící reakční směs byl zachycen a zkapalněn. Za 6 hodin se obdrželo 970 g reakčního výtěžku, ve kterém bylo rozpuštěno 181 g kapro1aktamu. dále 5.1 g nezreagované Sát.ky a 71.9 g nitrilu kyseliny 6-aminokapronové, který se může opét převést na kaprolaktam. Výtěžek kaprolaktamu činil 66 selektivita požadovaného produktu činila 93 %.
Příklad 7
Získáni kaprolaktamu odpovídajícího specifikaci čištěním směsi z cykI izováného a štěpeného laktamu
444···· ► · 4 » 4.
» · · • 4 444
Čištění laktamu bylo provedeno analogicky k US 5,496,941 (DE 195 000 41), příklad 1.
a) Výroba cyk1 i zaváného kaprolaktamu
Cyklizovaný laktam byl vyroben cyklizací nitrilu kyseliny 6-amino kapr onové na TiOa podle příkladu 1. Výtěžek cyklízace byl nejprve destiiačně zbaven amoniaku, ethanolu a vody. Takto získaný surový laktam byl potom destiiačně zbaven frakcí snadno vroucích a komponent s vyšší teplotou varu,
b) Výroba štěpeného kaprolaktamu
Kaprolaktam získaný podle příkladu komponent s vyšší teplotou varu byl podle kyseliny po 1yfosforečné a vodní Po dešti lačním oddělení vody pří to mno s t i kapro1aktam. kaprolaktam dešti 1 ačně zbaven frakcí snadno a zbavený příkladu 4 za páry štěpen na byl surový vroucích a komponent s vyšší teplotou varu.
c) Čištění '
1000 g směsi z 900 g surového- kaprolaktamu získaného podle a) a 100 g surového kaprolaktamu získaného podle b) bylo rozpuštěno ve 250 g vody. K vodnému roztoku v autoklávu bylo přidáno 3,5 g 5 hmotn. % palladia na aktivním uhlí a- za míchání při SO °C/5 bar čtyři hodiny hydrováno.
Po kata 1yzátor sprchováním během 0,6 hodin iontoměniče (AmberliteR IR. 120 ochlazení a uvolnění autoklávu byl odfiltrován Filtrát byt při 50 °C a normálním tlaku veden přes 1 litr silně kyselého forma H) .
K výtěžku za iontoměničem byly přidány 4 g 25 %ní vodna-tého hydroxidu sodného. V destilační koloně s dvěma , * .... · · · • , « . · · · · .
. · t · · » · *·· ·· • · · · · · te· eeet ·· ··· ·· ··
- 20 teoretickými patry byla při hlavovém tlaku 48 mbar a teplotě kalu 134 °C oddesti 1 o vána voda.
Z kalového produktu z první kolony byly ve druhé koleně s 15 teoretickými patry oddesti 1 o vány při tlaku na hlavě 4 mbar a teplotě kalu 143 °C snadno vroucí produkty.
Kalový produkt z druhé kolony byl destilován ve třetí koloně s 15 teoretickými patry. Při tlaku na hlavě 5 mbar a teplotě kalu 150 °C bylo na hlavě oddest i.l ováno celkem 982 g kaprolaktamu (98 vztaženo na použitý surový kaprolaktam. Takto získaný čistý 1aktam vykazoval následující charaktér istiky (postup analýzy viz DE 135 000 4 1 ):
| Příklad 7 | DE 195 000 41,' příklad 1 | Specifikace BASF | |
| PAZ | 2,5 | 1,5 | 4 |
| PT2 | 2,5 | 1,2 | - |
| volné báze | <0,05 meq/kg | <0,05 meq/kg | <0,1 meq/kg |
| těkavé báze | <0,5 meq/kg | <0,5 meg/kg | <0,5 meq/kg |
| UV: | 2,5 | 2,5 | - |
Příklad 7 ukazuje., že se také z kapro1aktamové směsi., která obsahuje kaprolatam vyrobený štěpením· frakcí s vysokou tep!o'tou varu kyselinou fosforečnou a vodou, může získat specifikaci odpovídající kaprolaktam.
JUDr. Pc!r IÓNSKY ad vc
SF9LESNA ABVQKAŤŇÍ kANŮÉLÁči
VŠETECKA ZELtNÝ ŽVOPČÍK KALENSKÝ
A PARTNEŘI
120 OQ Praha 2, Málkova 2
Česká republika
Claims (4)
1. Způsob výroby kaprolaktamu z nitrilu kyseliny 6-aminokapronové jeho cyklizací za přítomnosti vody při zvýšené teplotě, případně za přítomnosti katalyzátoru a ro zpouštěd1 a, vyznačující se tím, že
a) se z reakčního výtěžku z cyklizace oddělí kaprolaktam a rovněž všechny komponenty s vyšší teplotou varu, než má kaprolaktam,
b) komponenty ze stupně a) s vyšší teplotou varu, než má kaprolaktam se zpracují kyselinou fosforečnou a/nebo kyselinou po 1yfosforečnou při teplotě v rozsahu 200 až 350 °C za vzniku reakčního výtěžku,
c) kaprolaktam tvořící reakční výtěžek ze stupně b) a případně nitri1 kyseliny δ-amonokapronové se oddělí od nezreagované komponenty s vyšší teplotou varu, než má kaprolaktam, a použité kyseliny.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se zpracování kyselinou fosforečnou a/nebo kyselinou po iyfosforečnou ve stupni b) provádí 0,01 až 10 hmotn. % kyseliny fosforečné a/nebo potyfosforečné, vztaženo na komponenty s vyšší teplotou varu.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se ve stupni b) přidává 0,05 g až 20 g vody na gram komponent s vyšší teplotou varu ve formě přehřáté vodní páry.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se před destilací kaprolaktamu a komponent s vyšší teplotou varu ve stupni a) destilačně oddělí amoniak, případně voda a rozpouštěd1 o.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se kaprolatam oddělený ve stupni c), případné po odděleni • ««
- 22 • 4 4 4 4 4 4« 4 4 · 4 » · 4 4 · 4 • · 4 4 4
4444444 44 44
4 4 4
4 4 4
4 4 4 4 • 4 44 nitrilu kyseliny 6-aminokapronové spojí s kapro i aktamem ze stupně a) a spojený kaproiaktam se zpracuje na kaprolatam odpovídající specifikaci.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19628805A DE19628805A1 (de) | 1996-07-17 | 1996-07-17 | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam aus 6-Aminocapronitril |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9899A3 true CZ9899A3 (cs) | 1999-04-14 |
Family
ID=7800068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ9998A CZ9899A3 (cs) | 1996-07-17 | 1997-07-07 | Způsob výroby kaprolaktamu z nitrilu kyseliny 6-aminokapronové |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5693793A (cs) |
| EP (1) | EP0912508B2 (cs) |
| JP (1) | JP2000514812A (cs) |
| KR (1) | KR100463971B1 (cs) |
| CN (1) | CN1113864C (cs) |
| AU (1) | AU3848197A (cs) |
| BR (1) | BR9710470A (cs) |
| CA (1) | CA2260805A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ9899A3 (cs) |
| DE (2) | DE19628805A1 (cs) |
| ES (1) | ES2171980T5 (cs) |
| ID (1) | ID17664A (cs) |
| MY (1) | MY116931A (cs) |
| TR (1) | TR199900067T2 (cs) |
| TW (1) | TW453990B (cs) |
| WO (1) | WO1998003481A1 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19517823A1 (de) * | 1995-05-18 | 1996-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| EP0860431A1 (en) * | 1997-02-19 | 1998-08-26 | Dsm N.V. | Process to prepare e-caprolactam |
| KR100516986B1 (ko) | 1997-02-19 | 2005-09-26 | 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이. | 6-아미노카프론산 유도체를 과열 수증기와 접촉시킴으로써 촉매 없이 카프로락탐을 제조하는 방법 |
| DE19718706A1 (de) * | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
| FR2781796B1 (fr) | 1998-07-28 | 2000-09-22 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de deshydratation de lactame |
| EP1028109A1 (en) * | 1999-02-12 | 2000-08-16 | Dsm N.V. | Process for the preparation of epsilon-caprolactam |
| JP3667140B2 (ja) * | 1999-03-04 | 2005-07-06 | パイオニア株式会社 | ディスクチェンジャ装置 |
| DE10021193A1 (de) * | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
| US6686465B2 (en) | 2000-05-03 | 2004-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of cyclic lactams |
| US6437089B1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-08-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of nylon 6 |
| US7022844B2 (en) | 2002-09-21 | 2006-04-04 | Honeywell International Inc. | Amide-based compounds, production, recovery, purification and uses thereof |
| DE10253094A1 (de) * | 2002-11-13 | 2004-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Caprolactam |
| DE10253095A1 (de) * | 2002-11-13 | 2004-06-17 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Caprolactam |
| US6858728B2 (en) * | 2003-06-17 | 2005-02-22 | Invista North America S.A.R.L. | Method for making caprolactam from impure ACN in which THA is not removed until after caprolactam is produced |
| EP2225351A4 (en) | 2007-12-03 | 2016-11-09 | Gevo Inc | RENEWABLE COMPOSITIONS |
| JP5683581B2 (ja) * | 2009-06-30 | 2015-03-11 | リサーチ ディベロップメント ファウンデーション | 免疫グロブリンＦｃポリペプチド |
| MY159813A (en) | 2010-01-08 | 2017-02-15 | Gevo Inc | Integrated methods of preparing renewable chemicals |
| US8373012B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-02-12 | Gevo, Inc. | Renewable jet fuel blendstock from isobutanol |
| TW201247596A (en) | 2011-04-19 | 2012-12-01 | Gevo Inc | Variations on prins-like chemistry to produce 2,5-dimethylhexadiene from isobutanol |
| CN113087641B (zh) * | 2021-04-14 | 2023-10-24 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
| US2357484A (en) * | 1941-09-12 | 1944-09-05 | Du Pont | Process for producing compounds containing an n-substituted amide group |
| FR1184282A (fr) * | 1956-10-12 | 1959-07-20 | Ici Ltd | Fabrication d'amides cycliques |
| GB1268869A (en) * | 1968-09-04 | 1972-03-29 | Teijin Ltd | PROCESS FOR THE PREPARATION OF epsilon-CAPROLACTAM |
| JPS4821958B1 (cs) * | 1969-01-28 | 1973-07-02 | ||
| EP0150295A3 (en) * | 1983-12-19 | 1988-03-30 | Allied Corporation | Selective production of n-substituted amides by use of cu(o)/metallic oxides catalyst compositions |
| DE3524394A1 (de) * | 1985-07-09 | 1987-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von caprolactam durch spaltung von oligomeren des caprolactams |
| DE4211609A1 (de) * | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Bayer Ag | Gewinnung von caprolactam durch thermische spaltung von polyamid 6 |
| DE4319134A1 (de) * | 1993-06-09 | 1994-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| FR2714379B1 (fr) * | 1993-12-23 | 1996-02-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de lactame. |
| DE4407222A1 (de) * | 1994-03-04 | 1995-09-07 | Basf Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Caprolactam aus Oliogo- und/oder Polymeren des Caprolactams |
| DE4441962A1 (de) * | 1994-11-25 | 1996-05-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE19500041A1 (de) * | 1995-01-03 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von aus 6-Aminocapronitril hergestelltem Roh-Caprolactam |
| FR2735471B1 (fr) * | 1995-06-16 | 1997-08-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de lactames |
-
1996
- 1996-07-17 DE DE19628805A patent/DE19628805A1/de not_active Withdrawn
- 1996-09-05 US US08/707,476 patent/US5693793A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-07 ES ES97935513T patent/ES2171980T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-07 KR KR10-1999-7000329A patent/KR100463971B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-07-07 AU AU38481/97A patent/AU3848197A/en not_active Abandoned
- 1997-07-07 CN CN97196496A patent/CN1113864C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-07 JP JP10506486A patent/JP2000514812A/ja not_active Withdrawn
- 1997-07-07 EP EP97935513A patent/EP0912508B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-07 DE DE59706018T patent/DE59706018D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-07 CZ CZ9998A patent/CZ9899A3/cs unknown
- 1997-07-07 CA CA002260805A patent/CA2260805A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-07 BR BR9710470A patent/BR9710470A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-07-07 TR TR1999/00067T patent/TR199900067T2/xx unknown
- 1997-07-07 WO PCT/EP1997/003569 patent/WO1998003481A1/de active IP Right Grant
- 1997-07-16 TW TW086110094A patent/TW453990B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-07-16 MY MYPI97003209A patent/MY116931A/en unknown
- 1997-07-18 ID IDP972506A patent/ID17664A/id unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID17664A (id) | 1998-01-15 |
| US5693793A (en) | 1997-12-02 |
| DE59706018D1 (de) | 2002-02-21 |
| CN1113864C (zh) | 2003-07-09 |
| KR100463971B1 (ko) | 2004-12-31 |
| CN1225628A (zh) | 1999-08-11 |
| WO1998003481A1 (de) | 1998-01-29 |
| ES2171980T3 (es) | 2002-09-16 |
| CA2260805A1 (en) | 1998-01-29 |
| EP0912508A1 (de) | 1999-05-06 |
| KR20000067886A (ko) | 2000-11-25 |
| EP0912508B1 (de) | 2002-01-16 |
| MY116931A (en) | 2004-04-30 |
| BR9710470A (pt) | 1999-08-17 |
| AU3848197A (en) | 1998-02-10 |
| TW453990B (en) | 2001-09-11 |
| EP0912508B2 (de) | 2005-12-07 |
| TR199900067T2 (xx) | 1999-03-22 |
| JP2000514812A (ja) | 2000-11-07 |
| ES2171980T5 (es) | 2006-04-16 |
| DE19628805A1 (de) | 1998-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ9899A3 (cs) | Způsob výroby kaprolaktamu z nitrilu kyseliny 6-aminokapronové | |
| CA2209336C (en) | Process for continuous purification of crude caprolactam prepared from 6-aminocapronitrile | |
| RU2153492C2 (ru) | Способ получения капролактама | |
| KR100392946B1 (ko) | ε-카프로락탐을제조하는방법 | |
| KR100404287B1 (ko) | 카프로락탐의제조방법 | |
| SK84297A3 (en) | Method of simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine | |
| KR100518073B1 (ko) | ε-카프로락탐과 ε-카프로락탐 전구물질의 수성 혼합물의 연속제조방법 | |
| JPH10509965A (ja) | カプロラクタムの製造 | |
| JPH111471A (ja) | ポリアミドの解重合 | |
| KR100437858B1 (ko) | 카프로락탐의제조방법 | |
| CA2505359C (en) | Method for purifying caprolactam | |
| US7217818B2 (en) | Purification of caprolactam | |
| MXPA97003955A (en) | Caprolact preparation | |
| TW379215B (en) | Process for the preparation of <epsilon>-caprolactam in the presence of water | |
| MXPA97004864A (en) | Process for the continuous purification of capillactama impura prepared from 6-amicapronitr |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |