SK84297A3 - Method of simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine - Google Patents

Method of simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine Download PDF

Info

Publication number
SK84297A3
SK84297A3 SK842-97A SK84297A SK84297A3 SK 84297 A3 SK84297 A3 SK 84297A3 SK 84297 A SK84297 A SK 84297A SK 84297 A3 SK84297 A3 SK 84297A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
distillation
aminocapronitrile
adiponitrile
column
ammonia
Prior art date
Application number
SK842-97A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Gunther Achhammer
Peter Bassler
Rolf Fischer
Eberhard Fuchs
Hermann Luyken
Werner Schnurr
Tom Witzel
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SK84297A3 publication Critical patent/SK84297A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/16—Separation or purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

The invention concerns the simultaneous preparation of caprolactam and hexamethylene diamine from adipodinitrile, by the following steps: (a) the adipodinitrile is partially hydrogenated, producing a mixture substantially containing 6-aminocapronitrile, hexamethylene diamine, ammonia, adipodinitrile and hexamethylene imine (= "the mixture"); (b) the mixture obtained in step (a) is distilled, producing ammonia, as the forerunnings, and a residue I, in the presence of a compound A which is inert in the distillation conditions, the ammonia not being separated totally; (c) the residue I, substantially containing "the mixture", inert compound A and ammonia, the ammonia content being less than that of the mixture used in step (b), is subjected to a second distillation, producing a mixture of the inert compound A and ammonia, as the forerunnings, and a residue II; (d) the base II, substantially containing "the mixture" and inert compound A, is subjected to distillation in a third column, producing the inert compound A, as the forerunnings, and a residue III; (e) the base III, substantially containing "the mixture" and optionally an inert compound B, is subjected to distillation in a fourth column, producing forerunnings KP1, which substantially contain hexamethylene imine, optionally inert compound B and hexamethylene diamine, and a residue IV; (f) the forerunnings KP1 are subjected in a fifth column to distillation, producing forerunnings KP2, which substantially contain hexamethylene imine and optionally inert compound B, and a residue V, which substantially contains hexamethylene diamine with a degree of purity of at least 95 %, the forerunnings KP2 being fed to the third column or optionally only partially fed to the third column, and the rest being discarded; and (g) the residue IV, substantially containing 6-aminocapronitrile and adipodinitrile, is subjected in a sixth column to distillation, producing 6-aminocapronitrile with a degree of purity of at least 95 %, as forerunnings, and adiponitrile in the residue. The resultant 6-aminocapronitrile is cyclized to form caprolactam.

Description

Spôsob súčasnej výroby kaprolaktámu a hexametyléndiamínuProcess for the simultaneous production of caprolactam and hexamethylenediamine

Oblasť, technikyArea, techniques

Predložený vynález sa týka spôsobu súčasnej výroby kaprolaktámu a hexametyléndiamínu, ktorý vychádza z adiponitrilu.The present invention relates to a process for the simultaneous production of caprolactam and hexamethylenediamine starting from adiponitrile.

Ďalej sa vynález týka zlepšeného spôsobu súčasného deleniaFurther, the invention relates to an improved method of simultaneous separation

6-aminokapronitrilu a hexametyléndiamínu zo zmesi obsahujúcej tieto látky.6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine from a mixture thereof.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Parciálna hydrogenácia adiponitrilu na 6-aminokapronitril v prítomnosti amoniaku a rôznych katalyzátorov bola už veľakrát opísaná. US 4 601 859 opisuje použitie katalyzátorov na báze rodia na oxide horečnatom, US 2 208 598 opisuje použitie Raneyho niklu, US 2 208 598 opisuje použitie niklu na oxide hlinitom, DE-A 848 654 opisuje katalyzátory s pevným lôžkom na báze med’/kobalt/zinok- a železo/kobalt-spinelov, DE-A 954 416 opisuje použitie kobaltu na oxide kremičitom a DE-A 4 235 466 opisuje použitie železnej huby.The partial hydrogenation of adiponitrile to 6-aminocapronitrile in the presence of ammonia and various catalysts has been described many times. US 4 601 859 discloses the use of rod catalysts based on magnesium oxide, US 2 208 598 describes the use of Raney nickel, US 2 208 598 discloses the use of nickel on alumina, DE-A 848 654 discloses fixed bed catalysts based on copper / cobalt (zinc and iron) cobalt spinel, DE-A 954 416 describes the use of cobalt on silica and DE-A 4 235 466 describes the use of iron sponge.

Podľa spôsobu opísaného vo WO 92/21560 sa dosahujú v prítomnosti Raneyho niklu výťažky aminokapronitrilu 60 % pri konverzii 70 % a výťažky hexametyléndiamínu 9 %. Pri konverzii 80 % je výťažok 62 %.According to the method described in WO 92/21560, aminocapronitrile yields of 60% at a conversion of 70% and hexamethylenediamine yields of 9% are achieved in the presence of Raney nickel. At 80% conversion, the yield is 62%.

Ďalej je známe pôsobenie vody na 6-aminokapronitril v plynnej alebo kvapalnej fáze, v prítomnosti alebo neprítomnosti katalyzátora za uvoľňovania amoniaku aa vzniku kaprolaktámu. US 2 301 964 opisuje spôsob, v ktorom sa 10 až 25 % roztoky 6-aminokapronitrilu v kvapalnej fáze konvertujú pri teplote 250 až 290 °C na kaprolaktám s výťažkami až 76 %.Further, it is known to treat the 6-aminocapronitrile in the gas or liquid phase, in the presence or absence of a catalyst, with the release of ammonia and the formation of caprolactam. US 2,301,964 describes a process in which 10-25% liquid phase solutions of 6-aminocapronitrile are converted at 250 to 290 ° C to caprolactam in yields of up to 76%.

Ďalej je vo FR-A 2 029 540 opísaná cyklizácia 25 až 35 % roztokov 6-aminokapronitrilu pri teplote 220 °C v kvapalnej fáze vo vode za prídavku organického rozpúšťadla v prítomnosti zlúčenín zinku, medi, olova a ortuti. Pritom sa dosahujú výťažky kaprolaktámu až 83 %.Furthermore, FR-A 2 029 540 describes the cyclization of 25-35% solutions of 6-aminocapronitrile at 220 ° C in liquid phase in water with the addition of an organic solvent in the presence of zinc, copper, lead and mercury compounds. Caprolactam yields of up to 83% are achieved.

Cyklizácia 6-aminokaprolaktámu sa môže tiež uskutočňovať v plynnej fáze (US 2 357 484): vychádza sa z 80 % vodných roztokov a pri teplote 305 °C sa dosahujú s oxidom hlinitým ako katalyzátorom výťažky kaprolaktámu 92 %.The cyclization of 6-aminocaprolactam can also be carried out in the gas phase (US 2,357,484): starting from 80% aqueous solutions and at 305 ° C, yields of caprolactam of 92% are obtained with aluminum oxide as a catalyst.

EP-A 150 295 opisuje reakciu 6-aminokapronitrilu v plynnej fáze v prítomnosti katalyzátorov med’-vanád, vodíka, vody a amoniaku pri teplote 290 °C so 77 % výťažkom na kaprolaktám.EP-A 150 295 describes the gas phase reaction of 6-aminocapronitrile in the presence of catalysts of vanadium, hydrogen, water and ammonia at 290 ° C in 77% yield on caprolactam.

Ďalej DE-A 4 319 134 opisuje reakciu nitrilu kyselinyFurthermore, DE-A 4 319 134 describes the reaction of an acid nitrile

6-aminokaprónovej vo vode v plynnej fáze bez prídavku katalyzátora na kaprolaktám.6-aminocapronic acid in water in the gas phase without the addition of a catalyst for caprolactam.

Spôsob, pri ktorom sa vychádza z adiponitrilu cez 6-aminokaprolaktám, v ktorom sa obidva spôsobové kroky uskutočňujú súčasne v celom procese, nie je možné z uvedených dokumentov odvodiť.A process starting from adiponitrile via 6-aminocaprolactam, in which both process steps are carried out simultaneously in the entire process, cannot be deduced from these documents.

Úlohou predloženého vynálezu súčasnej výrobu kaprolaktámu a vychádza z adiponitrilu. Ďalej by spôsob, ktorý poskytuje z reakčnej nej hydrogenácii adiponitrilu v preto bolo nájsť spôsob hexametyléndiamínu, ktorý mal byť k dispozícii taký zmesi získanej pri parciálkontinuálnom procese čistýThe object of the present invention is the simultaneous production of caprolactam starting from adiponitrile. Furthermore, a process which provides for the reaction hydrogenation of adiponitrile in the present invention would therefore be to find a process for hexamethylenediamine which should be made available to such a mixture obtained in a partial

6-aminokapronitril a hexametyléndiamín, pri ktorom sa získaný6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine in which is obtained

6-aminokapronitril v ďalšom stupni cyklizuje na kaprolaktám. Ďalej by mali byť pri tomto spôsobe vznikajúce vedľajšie produkty recyklovateľné v čo najvyššej miere, výhodne by sa mali spätne zavádzať do predchádzajúceho spôsobového stupňa.In the next step, 6-aminocapronitrile is cyclized to caprolactam. Furthermore, the by-products formed in this process should be recyclable as much as possible, preferably they should be reintroduced into the previous process step.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Bol teda nájdený spôsob súčasnej výroby kaprolaktámu a hexametyléndiamínu, vychádzajúci z adiponitrilu, pri ktorom sa (a) adiponitril čiastočne hydrogenuje za získania zmesi,Thus, a process has been found for the simultaneous production of caprolactam and hexamethylenediamine starting from adiponitrile, in which (a) adiponitrile is partially hydrogenated to obtain a mixture,

I obsahujúcej v podstate 6-äminokapronitril, hexametyléndiamín, amoniak, adiponitril a hexametylénimín a (b) zmes získaná v (a) sa podrobí destilácii za získania amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej fázy I, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote zvyšku v oblasti 60 až 220 °C a pri tlaku v oblasti 10 až 30 bar pod pri destilačných podmienkach inertnou zlúčeninou A, ktorá vrie pri tlaku 18 bar pri teplote v oblasti 60 až 220 °C a kedy sa amoniak úplne neoddelí a (c) ťažká fáza I, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín, inertnú zlúčeninu A ako aj amoniak, pričom obsah amoniaku je nižší v porovnaní s obsahom v zmesi, ktorá sa používa v stupni (b), sa podrobí druhej destilácii, za získania zmesi z inertnej zlúčeniny A a amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej fázy II, pričom destilácia sa uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v oblasti 100 až 22.0 °C l a tlaku v oblasti 2 až 15 bar, s podmienkou, že tlaky prvej a druhej kolóny sa určia navzájom tak, že sa pri teplote ťažkej fázy vždy maximálne 220 °C dosiahne teplota hlavy nad 20 ’C a (d) ťažká fáza II, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín a inertnú zlúčeninu A sa podrobí v tretej kolóne destilácii za získania inertnej zlúčeniny A ako hlavového produktu a ťažkej fázy II, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v oblasti 100 äž 220 °C a tlaku v oblasti 0,1 až 2 bar, s podmienkou, že sa ako hlavový produkt získaná inertná zlúčenina A vedie do druhej kolóny a prípadne sa destilácia uskutočňuje v prítomnosti zlúčeniny B, inertnej pri destilačných podmienkach, ktorá vrie pri tlaku 0,3 bar a pri teplote v oblasti 50 až 220 ‘C, (e) ťažká fáza obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, sa podrobí destilácii v štvrtej kolóne za získania hlavového produktu KP1, obsahujúceho v podstate hexametylénimín, prípadne inertnú zlúčeninu B a hexametyléndiamín, ktorý sa získa pri teplote ťažkej fázy v oblasti 100 až 220 °C a tlaku v oblasti 10 až 500 mbar, a ťažkej frakcie IV, (f) hlavový produkt KP1 sa podrobí v piatej kolóne destilácii za získania hlavového produktu KP2, obsahujúceho v podstate hexametylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, ktorá sa získa pri teplote ťažkej fázy v oblasti 100 až 220 ’C a tlaku v oblasti 50 až 2000 mbar a ťažkej fázy V, obsahujúcej v podstate hexametyléndiamín s čistotou najmenej 95 %, pričom sa hlavový produkt KP2 privádza do tretej kolóny alebo sa prípadne privádza len čiastočne do tretej kolóny a zvyšok sa vypúšťa a '1 (g) ťažká frakcia IV, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril a adiponitril sa podrobí destilácii v šiestej kolóne, za získania 6-aminokapronitrilu s čistotou najmenej 95 % ako hlavovým produktom a adiponitrilom na spodku, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy 100 až 220 ’C a tlaku v oblasti 1 až 500 mbar, a takto získaný 6-aminokapronitril sa potom cyklizuje na kaprolaktám.Containing essentially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, ammonia, adiponitrile and hexamethylenimine; and (b) subjecting the mixture obtained in (a) to distillation to obtain ammonia as the overhead product and heavy phase I, the distillation being carried out at a temperature of 220 ° C and at a pressure in the region of 10 to 30 bar below under distillation conditions with an inert compound A that boils at 18 bar at a temperature in the region of 60 to 220 ° C and where ammonia is not completely separated; essentially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine, inert compound A as well as ammonia, wherein the ammonia content is lower than that in the mixture used in step (b) is subjected to a second distillation to obtain a mixture from the inert compound A and ammonia as the overhead product and heavy phase II, the distillation being carried out at a heavy phase temperature in the region of 100 to 22.0 ° C and a pressure in the regions of 2 to 15 bar, provided that the pressures of the first and second columns are determined with respect to each other such that a head temperature above 20 ° C is always attained at a maximum of 220 ° C and (d) a heavy phase II containing substantially 6 the aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine and the inert compound A are subjected to a distillation in the third column to obtain the inert compound A as the overhead product and the heavy phase II, the distillation being carried out at a heavy phase temperature of 100 to 220 ° C; 0.1 to 2 bar, provided that the inert compound A obtained as the overhead product is fed to a second column and, optionally, the distillation is carried out in the presence of a compound inert under distillation conditions, boiling at 0.3 bar and at room temperature. (e) a heavy phase comprising substantially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine, and optionally an inert compound chenine B is subjected to distillation in a fourth column to obtain a KP1 overhead product comprising essentially hexamethylenimine, optionally an inert compound B and hexamethylenediamine, which is obtained at a heavy phase temperature in the region of 100 to 220 ° C and a pressure in the region of 10 to 500 mbar, and heavy fraction IV, (f) subjecting the KP1 overhead product to distillation in a fifth column to obtain a KP2 overhead product containing substantially hexamethyleneimine and optionally an inert compound B, which is obtained at a heavy phase temperature in the region of 100 to 220 ° C and a pressure in 50 to 2000 mbar and heavy phase V containing essentially hexamethylenediamine having a purity of at least 95%, the KP2 overhead being fed to the third column or, if appropriate, only partially fed to the third column and the remainder being discharged a '1 (g) IV, consisting essentially of 6-aminocapronitrile and adiponitrile, is subjected to distillation in a sixth column to obtain 6-aminocap ronitrile having a purity of at least 95% as the top product and adiponitrile at the bottom, the distillation being carried out at a heavy phase temperature of 100 to 220 ° C and a pressure in the range of 1 to 500 mbar, and the 6-aminocapronitrile thus obtained is then cyclized to caprolactam.

Ďalej bol nájdený spôsob súčasného delenia 6-aminokapronitrilu a hexametyléndiamínu zo získanej zmesi, obsahujúcej tieto látky.Further, a method for the simultaneous separation of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine from the obtained mixture containing them was found.

Parciálna hydrogenácia adiponitrilu sa môže uskutočňovať známym spôsobom, napríklad podľa niektorého zo spôsobov opísaných v US 4 601 859, US 2 762 835, US 2 208 598, DE-A 848 654, DE-A 954 416, DE-A 4235 466 alebo WO 92/21650, kde sa hydroge nácia vo všeobecnosti uskutočňuje v prítomnosti katalyzátorov obsahujúcich nikel, kobalt, železo alebo ródium. Pritom sa môžu použiť katalyzátory na nosičoch alebo plné katalyzátory. Ako katalyzátorové nosiče prichádzajú do úvahy napríklad oxid hlinitý, oxid kremičitý, oxid titaničitý, oxid horečnatý, aktívne uhlie a spinely. Ako plné katalyzátory prichádzajú do úvahy Raneyho nikel a Raneyho kobalt.The partial hydrogenation of adiponitrile can be carried out in a known manner, for example according to one of the processes described in US 4 601 859, US 2 762 835, US 2 208 598, DE-A 848 654, DE-A 954 416, DE-A 4235 466 or WO 92/21650, wherein the hydrogenation is generally carried out in the presence of catalysts containing nickel, cobalt, iron or rhodium. Supported catalysts or solid catalysts may be used. Suitable catalyst supports are, for example, alumina, silica, titanium dioxide, magnesium oxide, activated carbon and spinels. Suitable catalysts are Raney nickel and Raney cobalt.

Zvyčajne sa volí katalyzátorové zaťaženie v oblasti 0,05 až 10, výhodne 0,1 až 5 kg adiponitrilu/lkatalyzator*h.Usually, a catalyst load is chosen in the range 0.05 to 10, preferably 0.1 to 5 kg, of adiponitrile / l catalyst * h.

Hydrogenácia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách v oblasti 20 až 200, výhodne 50 až 150 °C a pri parciálnom tlaku vodíka 0,1 až 20, výhodne 0,5 až 10 MPa.The hydrogenation is generally carried out at temperatures in the range of 20 to 200, preferably 50 to 150 ° C, and at a partial hydrogen pressure of 0.1 to 20, preferably 0.5 to 10 MPa.

Výhodne sa hydrogenácia uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla, predovšetkým amoniaku. Množstvo amoniaku sa volí vo všeobecnosti v rozpätí 0,1 až 10, výhodne 0,5 až 3 kg amoniaku/kg adiponitrilu. ’ ' 'Preferably, the hydrogenation is carried out in the presence of a solvent, in particular ammonia. The amount of ammonia is generally chosen in the range of 0.1 to 10, preferably 0.5 to 3 kg of ammonia / kg of adiponitrile. ’''

II

Molárny pomer 6-aminokapronitrilu k hexametyléndiamínu a tým molárny pomer kaprolaktámu k hexametyléndiamínu sa môže riadiť vždy podlá zvolenej konverzie adipontrilu. Výhodne sa pracuje pri konverziách adiponitrilu v oblasti 10 až 80, výhodne 30 až 60 % pre získanie vyšších selektivít 6-aminokapronitrilu.The molar ratio of 6-aminocapronitrile to hexamethylenediamine and thus the molar ratio of caprolactam to hexamethylenediamine can always be controlled according to the selected adipontril conversion. Preferably, adiponitrile conversions are carried out in the region of 10 to 80, preferably 30 to 60%, to obtain higher selectivities of 6-aminocapronitrile.

Zvyčajne sa pohybuje suma 6-aminokapronitrilu a hexametyléndiamínu vždy podlá katalyzátora a reakčných podmienok medzi 95 až 99 %, pričom ako množstevne najvýznamnejší produkt sa vyskytuje hexametylénimín.Usually, the sum of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine is, depending on the catalyst and reaction conditions, between 95 and 99%, with hexamethyleneimine being the most significant product.

Vo výhodne forme uskutočnenia sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti amoniaku a hydroxidu lítneho, alebo zlúčeniny lítia, ktorá pri reakčných podmienkach vytvára hydroxid lítny, pri teplotách v rozmedzí 40 až 120 “C, výhodne 50 až 100, predovšetkým výhodne 60 až 90 C; tlak sa vo všeobecnosti volí v oblasti 2 až 12, výhodne 3 až 10, predovšetkým výhodne 4 ažIn a preferred embodiment, the reaction is carried out in the presence of ammonia and lithium hydroxide, or a lithium compound which forms lithium hydroxide under reaction conditions at temperatures in the range of 40 to 120 ° C, preferably 50 to 100, particularly preferably 60 to 90 ° C; the pressure is generally selected in the range from 2 to 12, preferably from 3 to 10, particularly preferably from 4 to 10

MPa. Reakčné časy v podstate závisia od požadovaného výťažku, selektivity a požadovanej konverzie; zvyčajne sa reakčný čas volí tak, že sa dosiahne maximum výťažku, napríklad v oblasti 50 až 275, výhodne 70 až 200 min.Bar. Reaction times essentially depend on the desired yield, selectivity, and desired conversion; Usually, the reaction time is selected such that a maximum yield is achieved, for example in the region of 50 to 275, preferably 70 to 200 min.

Výhodne sa volí rozmedzie tlaku a teploty tak, že sa reakcia môže uskutočňovať v kvapalnej fáze.Preferably, the pressure and temperature ranges are chosen such that the reaction can be carried out in the liquid phase.

Amoniak sa všeobecne používa v takom množstve, že hmotnostný pomer amoniaku k dinitrilu leží v oblasti 9 : 1 až 0,1 : 1, výhodne 2,3 : 1 až 0,25 : 1, predovšetkým výhodne 1,51 až 0,4 :· 1.Ammonia is generally used in an amount such that the weight ratio of ammonia to dinitrile is in the range 9: 1 to 0.1: 1, preferably 2.3: 1 to 0.25: 1, particularly preferably 1.51 to 0.4: · 1.

Množstvo hydroxidu lítneho sa zvyčajne volí v oblasti 0,1 až 20, výhodne 1 až 10 % hmotn., vztiahnuté na množstvo použitého katalyzátora.The amount of lithium hydroxide is usually selected in the range of 0.1 to 20, preferably 1 to 10% by weight, based on the amount of catalyst used.

Ako zlúčeniny lítia, ktoré pri reakčných podmienkach tvoria hydroxid lítny, je>možné uviésť: kovové lítium, alkyl- a aryllítiové zlúčeniny, ako je n-butyllítium a fenyllítium. Množstvo týchto zlúčenín sa vo všeobecnosti volí tak, aby sa získalo už uvedené množstvo hydroxidu lítneho.Lithium compounds which form lithium hydroxide under reaction conditions include: lithium metal, alkyl and aryl lithium compounds such as n-butyllithium and phenyllithium. The amount of these compounds is generally selected so as to obtain the abovementioned amount of lithium hydroxide.

Ako katalyzátory sa výhodne používajú zlúčeniny obsahujúce nikel, ruténium, ródium a kobalt, výhodne tie, ktoré sú Raneyho typu, predovšetkým Raneyho nikel a Raneyho kobalt. Katalyzátory sa môžu používať tiež ako katalyzátory na nosičoch, pričom ako nosič môžu slúžiť napríklad oxid hlinitý, oxid kremičitý, oxid zinočnatý, aktívne uhlie alebo oxid titaničitý (pozri Appl. Het. Cat., 1987, str. 106 - 122; Catalysis, Vol. 4, 1981, str. 31). Predovšetkým výhodný je Raneyho nikel (napríklad od BASF AG, Degussa a Grace).Preferred catalysts are compounds containing nickel, ruthenium, rhodium and cobalt, preferably those of the Raney type, in particular Raney nickel and Raney cobalt. The catalysts may also be used as supported catalysts, for example alumina, silica, zinc oxide, activated carbon or titanium dioxide (see Appl. Het. Cat., 1987, pp. 106-122; Catalysis, Vol. 4, 1981, 31). Raney nickel (for example from BASF AG, Deguss and Grace) is particularly preferred.

Katalyzátory obsahujúce nikel, ruténium, ródium a kobalt môžu byť modifikované kovmi skupiny VIB (Cr, Mo, W) a VIII (Fe, Ru, Os, Co) len v prípade niklu), Rh, Ir, Pd, Pt) periodického systému. Podlá doterajších pozorovaní vedie použitie predovšetkým modifikovaných Raneyho niklových katalyzátorov, modifiko vaných napríklad chrómom a/alebo železom, k vyšším aminonitrilselektivitám. (Výroba pozri DE-A 2 260 978; Bull. Soc. Chem. 13 (1964), Str. 208).Catalysts containing nickel, ruthenium, rhodium and cobalt may be modified with Group VIB (Cr, Mo, W) and VIII (Fe, Ru, Os, Co) metals only in the case of nickel), Rh, Ir, Pd, Pt). According to previous observations, the use of especially modified Raney nickel catalysts, modified for example with chromium and / or iron, leads to higher aminonitrilselectivities. (For production see DE-A 2 260 978; Bull. Soc. Chem. 13 (1964), p. 208).

Množstvo katalyzátora sa vo všeobecnosti volí tak, aby množstvo kobaltu, ruténia alebo niklu ležalo v oblasti 1 až 50, výhodne 5 až 20 % hmotn., vztiahnuté na použité množstvo dinitrilu.The amount of catalyst is generally chosen such that the amount of cobalt, ruthenium or nickel is in the range of 1 to 50, preferably 5 to 20% by weight, based on the amount of dinitrile used.

Katalyzátory sa môžu použiť ako katalyzátory s pevným lôžkom v postrekovačom alebo kašovitom spôsobe, alebo výhodne ako suspenzné katalyzátory.The catalysts may be used as fixed bed catalysts in a spray or slurry process, or preferably as slurry catalysts.

V ďalšej výhodne forme uskutočnenia sa parciálne hydrogenuje adiponitril na 6-aminokapronitril pri zvýšenej teplote a zvýšenom tlaku v prítomnosti rozpúšťadla a katalyzátora, kedy sa používa katalyzátor, ktorý obsahuje . ' 1 In another preferred embodiment, adiponitrile is partially hydrogenated to 6-aminocapronitrile at elevated temperature and elevated pressure in the presence of a solvent and a catalyst using the catalyst it contains. ' 1

a) zlúčeninu na báze kovov, zvolenú zo skgpiny zahrňujúcej ' '1 * nikel, kobalt, železo, ruténium a ródium a ,(a) a metal-based compound selected from the group consisting of nickel, cobalt, iron, ruthenium and rhodium; and

b) od 0,01 do 25, výhodne 0,1 až 5 % hmotn., vztiahnuté na a), promótora na báze kovu, zvoleného zo skupiny zahrňujúcej paládium, platinu, irídium, osmium, meď, striebro, zlato, chróm, molybdén, volfrám, mangán, rénium, zinok, kadmium, olovo, hliník, cín, fosfor, arzén, antimón, bizmut a kovy vzácnych zemín, ako ajb) from 0.01 to 25, preferably 0.1 to 5% by weight, based on a) of a metal-based promoter selected from the group consisting of palladium, platinum, iridium, osmium, copper, silver, gold, chromium, molybdenum , tungsten, manganese, rhenium, zinc, cadmium, lead, aluminum, tin, phosphorus, arsenic, antimony, bismuth and rare earth metals, as well as

c) od 0 do 5, výhodne od 0,1 do 3 % hmotn., vztiahnuté na a), zlúčeniny na báze alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, s podmienkou, že ak sa ako zložka a) zvolila zlúčenina na báze ruténia alebo rodia alebo ruténia a rodia alebo niklu a rodia, môže sa promótor prípadne vypustiť.c) from 0 to 5, preferably from 0.1 to 3% by weight, based on a), of an alkali metal or alkaline earth metal compound, provided that if a ruthenium compound or a ruthenium compound is selected as component a) or ruthenium and give birth or nickel and give birth, the promoter may optionally be omitted.

Výhodné katalyzátory sú tie, v ktorých zložka a) obsahuje aspoň jednu zlúčeninu na báze kovu, zvoleného zo skupiny zahrňujúcej nikel, kobalt a železo, v množstve v rozmedzí 10 až 95 % hmotn., ako aj ruténium a/alebo ródium v množstve v rozmedzí 0,1 až 5 % hmotn., vždy vztiahnuté na súčet zložiek a) až c), zložka b) obsahuje najmenej jeden promótor na báze kovu zvoleného zo skupiny, pozostávajúcej zo striebra, medi, mangánu, rénia, olova a fosforu, v množstve v rozmedzí 0,1 až 5 % hmotn., vztiahnuté na a) a zložka c) obsahuje najmenej jednu zlúčeninu na báze alkalických kovov a kovov alkalických zemín, zvolenú zo skupiny zahrňujúcej lítium, sodík, draslík, cézium, horčík a vápnik, v množstve v rozmedzí 0,1 až 5 % hmotn., vztiahnuté na a).Preferred catalysts are those wherein component (a) comprises at least one metal-based compound selected from the group consisting of nickel, cobalt and iron in an amount ranging from 10 to 95% by weight, as well as ruthenium and / or rhodium in an amount ranging 0.1 to 5% by weight, based on the sum of components a) to c), component b) comprises at least one metal-based promoter selected from the group consisting of silver, copper, manganese, rhenium, lead and phosphorus, in an amount of in the range of 0.1 to 5% by weight based on a) and component c) comprises at least one alkali metal and alkaline earth metal compound selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium, cesium, magnesium and calcium in an amount of in the range of 0.1 to 5% by weight, based on a).

Predovšetkým výhodné katalyzátory sú:Particularly preferred catalysts are:

i katalyzátor A, obsahujúci 90 % hmotn. oxidu kobaltnatéhó (CoO),% catalyst A containing 90 wt. cobalt oxide (CoO),

I 1 ' % hmotn. oxidu manganitého (Mn2O3), 3 % hmotn. oxidu fosforečného (P2°5^ a 2 % hmotn. oxidu sodného (Na2O), katalyzátor B, obsahujúci 20 % hmotn. oxidu kobaltnatého (CoO), 5 % hmotn. oxidu manganitého (Mn2O3), 0,3 % hmotn. oxidu strieborného (Ag2O), 70 % hmotn. oxidu kremičitého (SiO2),I 1 '% by weight. % manganese dioxide (Mn 2 O 3 ), 3 wt. Phosphorus pentoxide (P2O 5) and 2 wt% sodium oxide (Na 2 O), Catalyst B, containing 20 wt% cobalt oxide (CoO), 5 wt% manganese dioxide (Mn 2 O 3 ), 0.3 % by weight of silver oxide (Ag 2 O), 70% by weight of silica (SiO 2 ),

3,5 % hmotn. oxidu hlinitého (A12O3), 0,4 % oxidu železitého (Fe2O3), 0,4 % oxidu horečnatého (MgO) ako aj 0,4 % hmotn. oxidu vápenatého (CaO) a katalyzátor C, obsahujúci 20 % hmotn. oxidu nikelnatého (NiO), 67,42 % hmotn. oxidu kremičitého (SiO2), 3,7 % hmotn. oxidu hlinitého (A12O3), 0,8 % oxidu železitého (Fe2O3), 0,76 % oxidu horečnatého (MgO), 1,92 % hmotn. oxidu vápenatého (CaO), 3,4 % hmotn. oxidu sodného (Na20) ako aj 2,0 % hmotn. oxidu draselného (K2O).3.5 wt. % alumina (Al 2 O 3 ), 0.4% iron oxide (Fe 2 O 3 ), 0.4% magnesium oxide (MgO) as well as 0.4 wt. % calcium oxide (CaO) and catalyst C containing 20 wt. % nickel oxide (NiO), 67.42 wt. % silica (SiO 2 ), 3.7 wt. % alumina (Al 2 O 3 ), 0.8% iron oxide (Fe 2 O 3 ), 0.76% magnesium oxide (MgO), 1.92 wt. % calcium oxide (CaO), 3.4 wt. % sodium oxide (Na 2 O) as well as 2.0 wt. potassium oxide (K 2 O).

Pri výhodných katalyzátoroch môže ísť o plné katalyzátory alebo o katalyzátory na nosičoch. Ako nosičové materiály prichádzajú do úvahy napríklad porézne oxidy, ako oxid hlinitý, oxid kremičitý, alumíniumsilikát, oxid lantánu, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid horečnatý, oxid zinočnatý a zeolity, ako aj aktívne uhlie alebo ich zmesi.Preferred catalysts may be solid catalysts or supported catalysts. Suitable support materials are, for example, porous oxides such as alumina, silica, aluminum silicate, lanthanum oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, magnesium oxide, zinc oxide and zeolites, as well as activated carbon or mixtures thereof.

Výroba sa zvyčajne uskutočňuje tak, že sa prekurzor zložiek a) vyzráža spoločne s prekurzormi promótorov (zložky b) a prípadne s prekurzormi stopových zložiek c) v prítomnosti alebo neprítomnosti nosičových materiálov (podľa toho, aký typ katalyzátora sa požaduje), prípadne sa takto získaný prekurzor katalyzátora spracuje do pásikov alebo tabletiek, suší a potom kalcinuje. Nosičové katalyzátory sa môžu tiež pripraviť tak, že sa nosič napustí roztokom zložiek á), b) a prípadne c), pričom sa jednotlivé zložky môžu pridávať súčasne alebo postupne, alebo že sa zložky a), b a prípadne c) nastriekajú bežne známymi metódami na nosič.The manufacture is usually carried out by precipitating the precursor of component a) together with the promoter precursors (component b) and optionally with the precursors of the trace components c) in the presence or absence of carrier materials (depending on the type of catalyst desired) or the catalyst precursor is processed into strips or tablets, dried and then calcined. The supported catalysts can also be prepared by impregnating the support with a solution of components a), b) and optionally c), wherein the individual components can be added simultaneously or sequentially, or by spraying components a), b and optionally c) with conventional methods support.

Ako prekurzor zložiek a) prichádzajú do úvahy vo vode dobre, rozpustné soli úž uvedených kovov, ako sú dusičnany,Suitable precursors of components (a) are the water-soluble salts of the abovementioned metals such as nitrates,

I chloridy, octany, mravčany a sírany, výhodne dusičnany.Chlorides, acetates, formates and sulphates, preferably nitrates.

Ako prekurzor zložiek b) prichádzajú zvyčajne do úvahy vo vode dobre rozpustné soli alebo komplexné soli už uvedených kovov, ako sú dusičnany, chloridy, octany, mravčany a sírany, ako aj predovšetkým hexachloroplatinát, výhodne dusičnany a hexachloroplatinát.Suitable precursors for components b) are, in general, the water-soluble salts or complex salts of the abovementioned metals, such as nitrates, chlorides, acetates, formates and sulphates, and in particular hexachloroplatinate, preferably nitrates and hexachloroplatinate.

Ako prekurzor zložiek c) prichádzajú zvyčajne do úvahy vo vode dobre rozpustné soli už uvedených alkalických kovov a kovov alkalických zemín, ako sú hydroxidy, uhličitany, dusičnany, chlorildy, octany, mravčany a sírany, výhodne hydroxidy a uhličitany.Suitable precursors for components c) are, in general, the water-soluble salts of the abovementioned alkali metals and alkaline earth metals, such as hydroxides, carbonates, nitrates, chlorides, acetates, formates and sulfates, preferably hydroxides and carbonates.

Zrážanie sa všeobecne uskutočňuje z vodných roztokov, ľubovoľne prídavkom zrážacích činidiel, zmenou hodnoty pH alebo zmenou teploty.The precipitation is generally carried out from aqueous solutions, optionally by adding precipitation agents, by changing the pH or by changing the temperature.

Takto získaná prekurzorová katalyzátorová hmota sa zvy10 čajne predsuší pri teplotách až 120 ’C.The precursor catalyst mass thus obtained is usually pre-dried at temperatures of up to 120 ° C.

v rozmedzí 80 až 150, výhodne 80in the range of 80 to 150, preferably 80

Kalcinácia sa zvyčajne medzí 150 až 500, výhodne 200 alebo dusíka.The calcination is usually between 150 and 500, preferably 200 or nitrogen.

uskutočňuje až 450 ’C v pri teplotách v rozplynnom prúde vzduchu vloží získaná atmosféry (aktivácia) až 250, výhodne 80performs up to 450 ´C at temperatures in the gas flow it inserts the acquired atmosphere (activation) up to 250, preferably 80

Po kalcinácii sa všeobecne do redukujúcej teplote v rozmedzí 80 katalyzátoroch na báze ruténia alebo rodia ako zložky a) v oblasti 200 na báze zložky plynnej Katalyzátorové predovšetkým kovovAfter calcination, generally to a reducing temperature in the range of 80 ruthenium-based catalysts or are born as components a) in the region 200 based on the gas component Catalyst primarily metals

a), 2 zmesi až 500, výhodne zvolených zo až 24 h sa obsahujúcej zaťaženie výhodne 200 1 :a), 2 mixtures of up to 500, preferably selected from up to 24 h, containing a load of preferably 200 l:

katalyzátorová hmota , napríklad pri až 180 ’C pri , aleboa catalyst mass, e.g. at up to 180 ° C at, or

250 až 400 ’C pri katalyzátoroch skupiny nikel, kobalt a železo ako vloží do vodíkovej atmosféry alebo vodík a inertný plyn, ako dusík, je pritom výhodne 100 až 300, na 1 katalyzátora.250 to 400 ° C for nickel, cobalt and iron catalysts as it is introduced into a hydrogen atmosphere or hydrogen and an inert gas such as nitrogen is preferably 100 to 300, per catalyst.

sa aktivácia katalyzátora uskutočňuje, priamothe catalyst is activated directly

I ‘ ‘ reaktore, pretože tak odpadá zvyčajne potrebný totiž pasivácia povrchu pri zvyčajných teplotách ’C prostredníctvomI ‘‘ reactor because this eliminates the usually necessary surface passivation at usual temperatures ’

Výhodne v syntéznom medzikrok, v rozmedzí od 20 do 80, výhodne od 25 do 35 zmesi zmesi kyslík-dusík, ako je vzduch. Aktivácia pasivovaných katalyzátorov sa potom výhodne uskutočňuje v syntéznom reaktore pri teplote v rozmedzí 180 až 500, výhodne 200 až 350 ’C v atmosfére obsahujúcej vodík.Preferably, in a synthesis intermediate step, in the range of from 20 to 80, preferably from 25 to 35, of an oxygen-nitrogen mixture such as air. The activation of the passivated catalyst is then preferably carried out in a synthesis reactor at a temperature in the range of 180-500, preferably 200-350 ° C in a hydrogen-containing atmosphere.

Katalyzátory sa môžu používať ako katalyzátory s pevným lôžkom v zachytávačom alebo postrekovačom spôsobe alebo ako suspenzné katalyzátory.The catalysts may be used as fixed bed catalysts in a scavenger or sprayer process or as suspension catalysts.

Ak sa reakcia uskutočňuje v suspenzii, volia sa zvyčajne teploty v rozmedzí od 40 do 150 ’C, výhodne od 50 do 100, predovšetkým výhodne od 60 do 90 ’C; tlak sa vo všeobecnosti volí v rozmedzí od 2 do 20, výhodne od 3 do 10, predovšetkým výhodne od 4 do 9 MPa. Reakčné časy v podstate závisia od požadovaného výťažku, selektivity a požadovanej konverzie; zvyčajne sa reakčný čas volí tak, aby sa dosiahol maximálny výťažok, napríklad v rozmedzí 50 až 275, výhodne 70 až 200 min.When the reaction is carried out in suspension, temperatures in the range of from 40 to 150 ° C, preferably from 50 to 100 ° C, particularly preferably from 60 to 90 ° C are usually selected; the pressure is generally selected in the range from 2 to 20, preferably from 3 to 10, particularly preferably from 4 to 9 MPa. Reaction times essentially depend on the desired yield, selectivity, and desired conversion; Usually, the reaction time is chosen to achieve a maximum yield, for example in the range of 50 to 275, preferably 70 to 200 min.

Pri uskutočnení spôsobu v suspenzii sa ako rozpúšťadlo používa výhodne amoniak, amíny, diamíny a triamíny s 1 až 6 atómami uhlíka, ako je trietylamín, tripropylamín a tributylamín alebo alkoholy, predovšetkým metanol a etanol, predovšetkým výhodne amoniak. Výhodne sa volí koncentrácia dinitrilu v rozmedzí 10 až 90, výhodne 30 až 80, predovšetkým výhodne 40 až 70 % hmotn., vztiahnuté na súčet dinitrilu a rozpúšťadla.When carrying out the slurry process, the solvent used is preferably ammonia, amines, diamines and triamines having 1 to 6 carbon atoms, such as triethylamine, tripropylamine and tributylamine or alcohols, in particular methanol and ethanol, particularly preferably ammonia. Preferably, the concentration of dinitrile is in the range of 10 to 90, preferably 30 to 80, particularly preferably 40 to 70% by weight, based on the sum of dinitrile and solvent.

Množstvo katalyzátora sa všeobecne volí tak, že množstvo katalyzátora predstavuje 1 až 50, výhodne 5 až 20 % hmotn., vztiahnuté na použité množstvo dinitrilu.The amount of catalyst is generally chosen such that the amount of catalyst is 1 to 50, preferably 5 to 20% by weight, based on the amount of dinitrile used.

Hydrogenácia v suspenzii sa môže uskutočňovať diskontinuálne alebo, výhodne kontinuálne, zvyčajne v kvapalnej fáze.The hydrogenation in the suspension can be carried out batchwise or, preferably continuously, usually in the liquid phase.

Parciálna hydrogenácia sa môže uskutočňovať diskontinuálneThe partial hydrogenation can be carried out batchwise

I alebo ! kontinuálne postrekovaním alebo zachytávacím spôsobom, . pričom sa zvyčajne volí teplota v rozmedzí 20 až 150, výhodne 30 až 90 °C a tlak zvyčajne v rozmedzí 2 až 30, výhodne 3 až 20 MPa. Výhodne sa uskutočňuje parciálna hydrogenácia v prítomnosti rozpúšťadiel, výhodne amoniaku, amínov, diamínov a triamínov s 1 až 6 atómami uhlíka, ako je trimetylamín, trietylamín, tripropylamín a tributylamín, alebo alkoholu, výhodne metanolu a etanolu, predovšetkým výhodne amoniaku. Vo výhodnej forme uskutočnenia sa volí obsah amoniaku v rozmedzí 1 až 10, výhodne 2 až 6 g na gram adiponitrilu. Výhodne sa pritom volí zaťaženie katalyzátora v rozmedzí 0,1 až 2,0, výhodne 0,3 až 1 kg adiponitrilu/L*h. Tiež sa môže zmenou reakčného času cielene nastaviť konverzia a tým i selektivita.I or ! continuous spraying or trapping,. wherein a temperature in the range of 20 to 150, preferably 30 to 90 ° C, and a pressure in the range of 2 to 30, preferably 3 to 20 MPa are usually selected. Preferably, partial hydrogenation is carried out in the presence of solvents, preferably ammonia, amines, diamines and triamines having 1 to 6 carbon atoms, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine and tributylamine, or an alcohol, preferably methanol and ethanol, particularly preferably ammonia. In a preferred embodiment, the ammonia content is chosen in the range of 1 to 10, preferably 2 to 6 g per gram of adiponitrile. The catalyst load is preferably chosen in the range of 0.1 to 2.0, preferably 0.3 to 1 kg of adiponitrile / L * h. Conversion and hence selectivity can also be targeted by changing the reaction time.

Parciálna hydrogenácia sa môže uskutočňovať v reaktore bežnom na tento účel (označenie R1 na obrázku).The partial hydrogenation can be carried out in a reactor for this purpose (designation R1 in the figure).

Destilácia v prvej kolóne (stupeň b); KÍ na obrázku) sa podlá vynálezu uskutočňuje tak, že sa zmes zo stupňa a), obsahujúca v podstate 6-amiňokapronitril, hexametyléndiamín, amoniak, adiponitril a hexametylénimín, výhodne zmes, obsahujúca v podstate (pričom číselné údaje dovedna tvoria 100 % hmotn. ) od 1 do 70, výhodne od 0,5 do 40 % hmotn. 6-aminokapronitrilu, od 1 do 70, výhodne od 5 do 40 % hmotn. adiponitrilu, od 0,1 do 30, výhodne od 0,05 do 5 % hmotn. hexametyléndiamínu, od 0,01 do 10, výhodne od 0,05 až 5 % hmotn. hexametylénimínu a od 5 do 95, výhodne od 20 do 85 % hmotn. amoniaku, podrobí destilácii.Distillation in the first column (step b); According to the invention, the mixture according to the invention is carried out in that the mixture of step a) comprising essentially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, ammonia, adiponitrile and hexamethylenimine, preferably comprising essentially (wherein the figures are 100% by weight) % from 1 to 70, preferably from 0.5 to 40 wt. % Of 6-aminocapronitrile, from 1 to 70, preferably from 5 to 40 wt. % adiponitrile, from 0.1 to 30, preferably from 0.05 to 5 wt. % hexamethylenediamine, from 0.01 to 10, preferably from 0.05 to 5 wt. % hexamethylenimine and from 5 to 95, preferably from 20 to 85 wt. ammonia, distilled.

zvyčajne v bežnej destilačnej kolóne, pričom teplota ťažkej frakcie v oblasti 60 až 220, výhodne 100 až 200 °C a tlaku v rozmedzí 10 až 30, výhodne 12 až 25 bar v prítomnosti pri destilačných podmienkach inertnej zlúčeniny A, ktorá vrie pri tlaku 18 bar pri teplote v rozmedzí 60 až 220 “C, za získania amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej frakcie I, pričom sa amoniak celkom neoddelí.usually in a conventional distillation column, the temperature of the heavy fraction in the region of 60 to 220, preferably 100 to 200 ° C and a pressure in the range of 10 to 30, preferably 12 to 25 bar, in the presence under distillation conditions of inert compound A boiling at 18 bar at a temperature in the range of 60 to 220 ° C, yielding ammonia as the overhead product and heavy fraction I, while not completely separating the ammonia.

II

Ako zlúčenina A prichádzajú podlá vynálezu, dp úvahy zložky, ktoré sú pri destilačných podmienkach inertné a vykazujú teplotu varu v rozmedzí 60 až 220, výhodne 60 až 150 °C pri tlaku 18 bar. Ako príklady je možné uviesť alkány, cykloalkány, aromatické zlúčeniny, naftény, alkoholy, éter, nitrily a amíny, ktoré majú vyššie uvedené vlastnosti, predovšetkým C^-Cg-alkány a C2-C4~alkanoly, predovšetkým výhodne n-pentán, cyklohexán, trietylamín, etanol, acetonitril, n-hexán, di-n-propyléter, izopropanol, n-butylamín, benzén a predovšetkým výhodne etanol.Suitable compounds of the present invention are those which are inert under distillation conditions and have a boiling point in the range of 60 to 220, preferably 60 to 150 ° C at 18 bar. Examples which may be mentioned are alkanes, cycloalkanes, aromatic compounds, naphthenes, alcohols, ether, nitriles and amines having the abovementioned properties, in particular C 1 -C 8 -alkanes and C 2 -C 4 -alkanols, particularly preferably n-pentane, cyclohexane, triethylamine, ethanol, acetonitrile, n-hexane, di-n-propyl ether, isopropanol, n-butylamine, benzene and particularly preferably ethanol.

Zvyčajne sa zlúčenina A pridáva v množstve v rozmedzí od 0,1 do 50, výhodne 1 až 10 % hmotn., vztiahnuté na ťažkú frakciu I.Usually, compound A is added in an amount ranging from 0.1 to 50, preferably 1 to 10% by weight, based on heavy fraction I.

V stupni c) sa ťažká frakcia I, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín, inertnú zlúčeninu A ako aj amoniak, pričom je obsah amoniaku nižší v porovnaní s obsahom v zmesi, ktorá sa použila v stupni b) zo stupňa a), druhej destilácii za získania zmesi z inertnej zlúčeniny A a amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej fázy II, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej frakcie v rozmedzí 100 až 220, výhodne 140 až 200 °C a tlaku v rozmedzí 2 až 15, výhodne 4 až 12 bar, s podmienkou, že sa tlaky prvej a druhej kolóny (K2 na obrázku) navzájom nastavia tak, že sa pri teplote varu ťažkej fázy, vždy najviac 220 “C, získa teplota hlavy nad 20 “C.In step c), the heavy fraction I, consisting essentially of 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine, inert compound A as well as ammonia, is lower than the ammonia content of the mixture used in step b) of step b). a), a second distillation to obtain a mixture of inert compound A and ammonia as the overhead product and heavy phase II, wherein the distillation is carried out at a heavy fraction temperature of 100 to 220, preferably 140 to 200 ° C and a pressure of 2 to 15, preferably 4 to 12 bar, provided that the pressures of the first and second columns (K2 in the figure) are adjusted to each other such that a head temperature above 20 ° C is obtained at the boiling point of the heavy phase, in each case not more than 220 ° C.

V stupni d) sa podrobí ťažká fáza II, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín a inertnú zlúčeninu A, v tretej kolóne (K3 na obrázku)· destilácii za získania inertnej zlúčeniny A ako hlavového produktu a ťažkej fázy III, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220, výhodne 140 až 200 ’C a tlaku v rozmedzí od 0,1 do 2, výhodne od 0,2 do 1 bar, s podmienkou, že sa ako hlavový produkt získaná inertná zlúčenina A zavádza do druhej kolóny a prípadne sa uskutoční destilácia v prítomnosti pre destilačných podmienkačh inertnej zlúčeniny B, ktorá pri danom tlaku’ 0,3 bar vrie pri teplote v rozmedzí 50 až 220, výhodne 60 až 150 °C.In step (d), the heavy phase II, consisting essentially of 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine and the inert compound A, is subjected to a distillation in a third column (K3 in the figure) to obtain inert compound A as the overhead and heavy phase III; wherein the distillation is carried out at a heavy phase temperature in the range of 100 to 220, preferably 140 to 200 ° C and a pressure in the range of from 0.1 to 2, preferably from 0.2 to 1 bar, provided that an inert product is obtained as the overhead the compound A is introduced into a second column and optionally distillation is carried out in the presence of the distillation conditions of inert compound B, which boils at a given pressure of 0.3 bar at a temperature in the range of 50 to 220, preferably 60 to 150 ° C.

Ako zlúčenina S sa môžu napríklad uviesť: alkány, cykloalkány, aromatické zlúčeniny, naftény, alkoholy, éter, nitrily a amíny, ktoré majú vyššie uvedené vlastnosti, predovšetkým di-n-butyléter, valeronitril, n-oktán, cyklooktán, n-hexylamín, hexametylénimín, predovšetkým výhodne hexametylénimín.As the compound S there may be mentioned, for example: alkanes, cycloalkanes, aromatic compounds, naphthenes, alcohols, ether, nitriles and amines having the above-mentioned properties, in particular di-n-butyl ether, valeronitrile, n-octane, cyclooctane, n-hexylamine, hexamethylenimine, particularly preferably hexamethylenimine.

Vo výhodnej forme uskutočnenia sa volí ako zlúčenina B hexametylénimín alebo predovšetkým výhodne sa nepridáva žiadna d’alšia zlúčenina B.In a preferred embodiment, hexamethylenimine is selected as compound B, or more preferably no other compound B is added.

Zlúčenina B sa výhodne pridáva v množstve v rozmedzí 0,1 až 50, výhodne 0,5 až 10 % hmotn., vztiahnuté na ťažkú fázuCompound B is preferably added in an amount ranging from 0.1 to 50, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the heavy phase

III.III.

V stupni e) sa podrobí ťažká fáza II, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexa- metylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, vo štvrtej kolóne (K4 na obrázku) destilácii, za získania hlavového produktu KP1, obsahujúceho v podstate hexametylénimín, prípadne inertnú zlúčeninu B a hexametyléndiamín, ktorý sa získa pri teplote varu ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220, výhodne 140 až 200 C a tlaku 10 až 500, výhodne 40 až 200 mbar a ťažká fáza IV.In step e), the heavy phase II, consisting essentially of 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethyleneimine and optionally inert compound B, is subjected to distillation in a fourth column (K4 in the figure) to obtain a KP1 overhead product containing substantially hexamethyleneimine. , optionally an inert compound B and hexamethylenediamine, which is obtained at a boiling point of the heavy phase in the range of 100 to 220, preferably 140 to 200 ° C and a pressure of 10 to 500, preferably 40 to 200 mbar and the heavy phase IV.

V stupni f) sa podrobí hlavový produkt KP1 v piatej kolóne (K5 na obrázku) destilácii za získania hlavového produktu KP2, obsahujúceho v podstate hexametylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, ktorý sa získa pri teplote ťažkej frakcie v rozmedzí 100 až 220, výhodne 140 až 200 °C a tlaku 50 až 2000, výhodne 300 až 1000 mbar a ťažká frakcia V, obsahujúca v podstate hexametyléndiamín v čistote najmenej 95, výhodne 99 ažIn step f), the KP1 overhead product in the fifth column (K5 in the figure) is subjected to distillation to obtain a KP2 overhead product containing substantially hexamethyleneimine and optionally an inert compound B which is obtained at a heavy fraction temperature of 100 to 220, preferably 140 to 200 ° C and a pressure of 50 to 2000, preferably 300 to 1000 mbar and a heavy fraction V containing essentially hexamethylenediamine in a purity of at least 95, preferably 99 to 1000 mbar.

99,9 %, pričom hlavový produkt KP2 sa zavádza do tretej kolóny alebo - výhodne - prípadne len čiastočne do tretej kolóny a zvyšok sa vypustí.99.9%, wherein the KP2 overhead product is fed to the third column or - preferably - possibly only partially to the third column and the residue is discharged.

Vypustením .časti hlavového produktu KP2, ktorý sa skladá v podstate z hexametylénimínu a prípadne zlúčeniny B, výhodne len hexametylénimínu, ku ktorému sa nepridáva žiadna zlúčenina B alebo sa ako zlúčenina B používa hexametylénimín (pozri stupeň d)), sa zvyčajne zabráni obohateniu metylénimínom a prípadne zlúčeninou B.By omitting a portion of the KP2 overhead product consisting essentially of hexamethyleneimine and optionally compound B, preferably only hexamethyleneimine to which no compound B is added or hexamethyleneimine is used as compound B (see step d)), methyleneimine enrichment is usually avoided; optionally with compound B.

V stupni g) sa podrobí ťažká fáza IV, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril a adiponitril, v šiestej kolóne (K6 na obrázku) destiláciou, za získania 6-aminokapronitrilu s čistotou najmenej 95, výhodne 99 až 99,9 % ako hlavového produktu adiponitrilu v ťažkej fáze, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220, výhodne 140 až 200 °C a tlaku v rozmedzí 1 až 500, výhodne 5 až 100 mbar.In step g), the heavy phase IV, consisting essentially of 6-aminocapronitrile and adiponitrile, is subjected to distillation in a sixth column (K6 in the figure) to obtain 6-aminocapronitrile having a purity of at least 95, preferably 99-99.9%, as the top product of adiponitrile in the heavy phase, the distillation is carried out at a heavy phase temperature in the range 100 to 220, preferably 140 to 200 ° C and a pressure in the range 1 to 500, preferably 5 to 100 mbar.

Podlá vynálezu reaguje získaný 6-aminokapronitril na kaprolaktám. Táto cyklizácia sa môže uskutočňovať bežne známymi spôsobmi v kvapalnej alebo plynnej fáze, napríklad podlá spôsobov US 2 301 964, US 2 357 484, EP-A 150 295 alebo DE-A 4 319 134, keď sa zvyčajne nechá reagovať 6-aminokapronitril s vodou v kvapalnej fáze na kaprolaktám a amoniak.According to the invention, the obtained 6-aminocapronitrile is reacted to caprolactam. This cyclization can be carried out by conventional liquid or gas phase methods, for example according to methods US 2,301,964, US 2,357,484, EP-A 150,295 or DE-A 4,319,134, when 6-aminocapronitrile is usually reacted with water in the liquid phase to caprolactam and ammonia.

Pri reakcii bez katalyzátora sa volí teplota v rozmedzí od 200 do 375 °C a reakčný čas v rozmedzí od 10 do 90, výhodne od 10 do 30 min. Ako rozpúšťadlo sa zvyčajne používa voda, pričom obsah 6-aminokaprolaktámu, vztiahnuté na vodu, sa všeobecne volí v rozmedzí pod 30, výhodne 10 až 25 % hmotn.In the reaction without catalyst, a temperature of 200 to 375 ° C and a reaction time of 10 to 90, preferably 10 to 30 min, are chosen. Water is generally used as the solvent, the content of 6-aminocaprolactam based on water being generally chosen in the range below 30, preferably 10 to 25% by weight.

Pri reakcii v kvapalnej fáze v prítomnosti katalyzátora sa zvyčajne volí teplota v rozmedzí 50 až 3 30 °C, množstvo vody v rozmedzí 1,3 až 50, výhodne 1,3 až 30 mol na mol 6-aminokapronitrilu a reakčný čas v rozmedzí od 10 min až do viac hodín. Pri použití organického rozpúšťadla, predovšetkým alkoholu, sa všeobecne volí množstvo vody v oblasti 1,3 až 5 mol na mol 6-aminokapronitrilu.In the liquid phase reaction in the presence of a catalyst, a temperature in the range of 50 to 30 ° C, an amount of water in the range of 1.3 to 50, preferably 1.3 to 30 mol per mole of 6-aminocapronitrile, and a reaction time in the range of 10 minutes up to several hours. When using an organic solvent, in particular an alcohol, the amount of water is generally chosen in the region of 1.3 to 5 moles per mole of 6-aminocapronitrile.

Zvyčajne sa spracuje pri cyklizácii získaný reakčný výstup najskôr destiláciou, pričom sa oddelí amoniak, voda a prípadne organické rozpúšťadlo. Katalyzátor prítomný v > ťažkej fáze, ak sa použil, sa zvyčajne od kaprolaktámu oddelí bežnými metódami a zavádza sa späť do cyklizačného reaktora (R2 na obrázku). Surový kaprolaktám sa bežne známymi čistiacimi operáciami, ako je destilácia, prevedie na čistý kaprolaktám, ktorý je potom k dispozícii na polymerizáciu na polykaprolaktám.Usually, the cyclization reaction is carried out by first distilling off the ammonia, water and optionally an organic solvent. The catalyst present in the heavy phase, if used, is usually separated from the caprolactam by conventional methods and recycled to the cyclization reactor (R2 in the figure). The crude caprolactam is converted to pure caprolactam by conventional purification operations such as distillation, which is then available for polymerization to polycaprolactam.

Vo výhodnej forme uskutočnenia reaguje 6-aminokapronitril s vodou v kvapalnej fáze pri použití heterogénneho katalyzátora .In a preferred embodiment, the 6-aminocapronitrile is reacted with water in the liquid phase using a heterogeneous catalyst.

Reakcia sa uskutočňuje v kvapalnej fáze pri teplotách od zvyčajne 140 do 320 °C, výhodne 160 až 280 °C; všeobecne v rozmedzí tlaku od 1 do 250 bar, výhodne 5 až 150 bar, pričom je potrebné dbať na to, aby reakčná zmes pri použitých podmienkach bola z prevažnej časti kvapalná. Reakčný čas leží všeobecne v rozmedzí 1 až 120, výhodne 1 až 90 a predovšetkým výhodne 1 až 60 min. V niektorých prípadoch sa ukázal byť reakčný čas 1 až 10 min ako celkom postačujúci.The reaction is carried out in the liquid phase at temperatures of usually 140 to 320 ° C, preferably 160 to 280 ° C; in general, in a pressure range of from 1 to 250 bar, preferably 5 to 150 bar, taking care to ensure that the reaction mixture is largely liquid under the conditions used. The reaction time is generally in the range of 1 to 120, preferably 1 to 90 and particularly preferably 1 to 60 min. In some cases, a reaction time of 1 to 10 minutes has proven to be quite sufficient.

Na mol nitrilu 6-aminokaprónovej kyseliny sa všeobecne používa najmenej 0,01 mol, výhodne 0,1 až 20 a predovšetkým výhodne 1 až 5 mol vody.Generally, at least 0.01 mol, preferably 0.1 to 20 and particularly preferably 1 to 5 mol of water is used per mole of 6-aminocaproic acid nitrile.

Výhodne sa použije nitril 6-aminokaprónovej kyseliny vo forme 1 až 50 % hmotn., predovšetkým 5 až 50 % hmotn., predovšetkým výhodne 5 až 30 % hmotn. roztoku vo vode, (pričom je potom rozpúšťadlo súčasne reaktantom), alebo v zmesiach voda/rozpúšťadlo. Ako rozpúšťadlo je možné uviesť napríklad alkanoly, ako metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol, a terc.butanol, a polyoly, ako dietylénglykol a tetraetylénglykol, uhlovodíky, ako je petroléter, benzén, toluén, xylén, laktámy, ako pyrolidón alebo kaprolaktám, alebo alkylsubstituované laktámy, ako je N-metylpyrolidón, N-metylkaprolaktám alebo N-etylkaprolaktám, ako aj estery karboxylových kyselín, výhodne karboxylových kyselín s 1 až 8 atómami uhlíka. Pri reakcii môže byť tiež prítomný amoniak. Samozrejme, použitie môžu nájsť tiež zmesi organických rozpúšťadiel. Zmesi, vody a alkanolov v hmotnostnom pomere voda/alkanol 1 až 75 : 25 až 99, výhodne 1 až 50 : 50 až 99 sa v niektorých prípadoch ukázali ako zvlášť vhodné.Preferably, 6-aminocaproic acid nitrile is used in the form of 1 to 50% by weight, in particular 5 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight. solution in water (whereby the solvent is then a reactant), or in water / solvent mixtures. As the solvent, for example, alkanols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, and tert-butanol, and polyols such as diethylene glycol and tetraethylene glycol, hydrocarbons such as petroleum ether, benzene, toluene, xylene, lactams, such as pyrrolidone or caprolactam, or alkyl-substituted lactams, such as N-methylpyrrolidone, N-methylcaprolactam or N-ethylcaprolactam, as well as esters of carboxylic acids, preferably C 1 -C 8 carboxylic acids. Ammonia may also be present in the reaction. Of course, mixtures of organic solvents may also find use. Mixtures of water and alkanols in a water / alkanol weight ratio of 1 to 75: 25 to 99, preferably 1 to 50: 50 to 99 have proven particularly suitable in some cases.

V zásade sa tiež môže použiť nitril kyseliny 6-aminokaprónovej súčasne ako reaktant a rozpúšťadlo.In principle, 6-aminocapronitrile can also be used simultaneously as a reactant and a solvent.

Ako heterogénne katalyzátory sa môžu napríklad použiť: kyslé, zásadité alebo amfotérne oxidy prvkov druhej, tretej alebo štvrtej hlavnej skupiny periodického systému, ako je oxid vápenatý, oxid horečnatý, oxid boritý, oxid hlinitý, oxid zinočnatý alebo oxid kremičitý, ako pyrogénne vyrobený oxid kremičitý, ako silikagél, kremičitá hlinka, kremeň alebo ich zmesi, ďalej oxidy kovov druhej až šiestej vedľajšej skupiny periodického systému, ako je oxid titaničitý, amorfný ako anatas alebo rútil, oxid zirkoničitý, oxid zinočnatý, oxid manganatý alebo ich zmesi. Taktiež sú použiteľné oxidy lantanidov a aktinidov, ako je oxid céru, oxid tória, oxid prazeodýmu, oxid samária, zmesný oxid vzácnych zemín alebo ich zmesi s už uvedenými oxidmi. Ďalšími katalyzátormi môžu byť napríklad:The following may be used as heterogeneous catalysts: acidic, basic or amphoteric oxides of elements of the second, third or fourth main groups of the periodic system, such as calcium oxide, magnesium oxide, boron oxide, alumina, zinc oxide or silica, such as pyrogenic silica , such as silica gel, silica earth, quartz or mixtures thereof, metal oxides of the second to sixth subgroup of the periodic system, such as titanium dioxide, amorphous as anatase or ruthenium, zirconia, zinc oxide, manganese oxide or mixtures thereof. Also useful are oxides of lanthanides and actinides such as cerium oxide, thorium oxide, praseodymium oxide, samarium oxide, rare-earth mixed oxide or mixtures thereof with the aforementioned oxides. Other catalysts may be, for example:

oxid vanádu, oxid nióbu, oxid železa, oxid chrómu, oxid molybdénu, oxid volfrámu alebo ich zmesi. Použiteľné sú taktiež niektoré sulfidy, selenidy a teluridy, ako zinok-telurid, zinok-selenid, molybdénsulfid, volfrámsulfid, sulfidy niklu, zinku a chrómu.vanadium oxide, niobium oxide, iron oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, tungsten oxide or mixtures thereof. Some sulfides, selenides and tellurides such as zinc-telluride, zinc-selenide, molybdenum sulfide, tungsten sulfide, nickel, zinc and chromium sulfides are also useful.

Uvedené zlúčeniny môžu byť obohatené zlúčeninami 1. a 7. hlavnej skupiny periodického systému, prípadne ich môžu obsahovať .Said compounds may be enriched with or contain compounds of the main groups of the Periodic System.

Ďalej sa môžu ako vhodné katalyzátory uviesť zeolity, fosfáty a heteropolykyseliny, ako aj kyslé a alkalické iónomeniče, ako je napríklad NaphionR.In addition, zeolites, phosphates and heteropolyacids as well as acidic and alkaline ion exchangers such as Naphion R may be mentioned as suitable catalysts.

Prípadne môžu tieto katalyzátory obsahovať vždy až 50 % hmotn. medi,, zinku, mangánu, železa, kobaltu, niklu, ruténiá;Optionally, these catalysts may each contain up to 50 wt. copper, zinc, manganese, iron, cobalt, nickel, ruthenium;

’ . 'l paládia, platiny, striebra alebo rodia.’. Palladium, platinum, silver or bear.

Katalyzátory sa môžu použiť vždy podľa zloženia katalyzátora ako plne kontaktné alebo nosičové katalyzátory. Tak sa môže napríklad oxid titaničitý použiť ako pásik oxidu titaničitého alebo ako v tenkej vrstve nanesený oxid titaničitý. Na nanesenie oxidu titaničitého na nosič ako je oxid kremičitý, oxid hlinitý alebo oxid zirkoničitý sa môžu použiť všetky metódy známe z literatúry. Takto sa môže tenká vrstva oxidu titaničitého naniesť hydrolýzou Ti-organilov, ako je Ti-izopropylát alebo Ti-butylát, alebo hydrolýzou TiCl4 alebo anorganických titán obsahujúcich zlúčenín. Použiteľné sú tiež soli obsahujúce oxid titaničitý.Depending on the composition of the catalyst, the catalysts may be used as fully contact or supported catalysts. Thus, for example, titanium dioxide can be used as a titanium dioxide strip or as a thin layer of titanium dioxide. All methods known in the literature can be used to apply titanium dioxide to a support such as silica, alumina or zirconia. Thus, a thin layer of titanium dioxide can be deposited by hydrolyzing Ti-organiles such as Ti-isopropylate or Ti-butylate, or by hydrolyzing TiCl 4 or inorganic titanium-containing compounds. Also useful are salts containing titanium dioxide.

Ďalšími vhodnými zlúčeninami sú zirkonylchlorid, dusičnan hlinitý a dusičnan céru.Other suitable compounds are zirconyl chloride, aluminum nitrate and cerium nitrate.

Vhodnými nosičmi sú prášok, pásiky alebo tabletky uvedených oxidov samotných alebo iných stabilných oxidov, ako je oxid kremičitý. Použité nosiče sa môžu na zlepšenie látkového prenosu pripraviť ako makroporézne.Suitable carriers are powder, strips or tablets of said oxides alone or other stable oxides, such as silica. The carriers used can be prepared as macroporous to improve the mass transfer.

V ďalšej výhodnej forme uskutočnenia sa cyklizuje nitril kyseliny 6-aminokaprónovej v kvapalnej fáze s vodou pri zvýšenej teplote bez katalyzátora, pričom sa vodný roztok nitrilu kyseliny 6-aminokaprónovej v kvapalnej fáze bez prídavku katalyzátora zahrieva v reaktore za získania zmesi I, pozostávajúcej v podstate z vody, kaprolaktámu a vysokovriacej frakcie (vysokovriacej látky). V tejto výhodnej forme uskutočnenia sa používa na mol nitrilu kyseliny 6-aminokaprónovej 1 až 150, predovšetkým 20 až 100 mol vody za získania nitrilu kyseliny 6-aminokaprónovej. V ďalšej výhodnej forme uskutočnenia sa zvyčajne použije 5 až 25 mol vody na mol nitrilu kyseliny 6-aminokaprónovej a roztok sa všeobecne môže prídavkom organického rozpúšťadla ďalej riediť na 5 až 26 % hmotn. nitrilu kyseliny 6-aminokaprónovej.In another preferred embodiment, the liquid phase 6-aminocapronitrile is cyclized with water at elevated temperature without catalyst, wherein the aqueous liquid phase 6-aminocapronitrile without catalyst addition is heated in the reactor to obtain a mixture I consisting essentially of water, caprolactam and the high-boiling fraction (high-boiling substance). In this preferred embodiment, 1 to 150, in particular 20 to 100 mol, of water is used per mole of 6-aminocapronitrile to obtain 6-aminocapronitrile. In a further preferred embodiment, 5 to 25 moles of water per mole of 6-aminocapronitrile are usually used, and the solution can generally be further diluted to 5 to 26% by weight by addition of an organic solvent. 6-aminocapronitrile.

Ako vhodné rozpúšťadlo je možné uviesť1 napríklad:Suitable solvents include for example 1:

II

Cj-C^-alkanoly, ako metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, butanol, glykoly, ako etylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, tetraetylénglykol, éter, ako metyl-terc.butyléter, dietylénglykoldietyléter, C6-C1Q-alkány, ako n-hexán, n-heptán, n-oktán, n-nonán, n-dekán, ako aj cyklohexán, benzén toluén, xylén, laktámy, ako pyrolidón, kaprolaktám alebo N-C1-C4-alkyl-laktámy, ako N-metylpyrolidón, N-metylkaprolaktám alebo N-etylkaprolaktám.C 1 -C 4 -alkanols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, ether such as methyl tert-butyl ether, diethylene glycol diethyl ether, C 6 -C 10 alkanes such as n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, as well as cyclohexane, benzene toluene, xylene, lactams such as pyrrolidone, caprolactam or NC 1 -C 4 -alkyl-lactams such as N- methylpyrrolidone, N-methylcaprolactam or N-ethylcaprolactam.

V ďalšej výhodnej forme uskutočnenia sa môže reakčná zmes skladať z 0 až 5, výhodne 0,1 až 2 % hmotn. amoniaku, vodíka alebo dusíka.In a further preferred embodiment, the reaction mixture may consist of 0 to 5, preferably 0.1 to 2 wt. ammonia, hydrogen or nitrogen.

Výhodne sa reakcia uskutočňuje pri teplote v rozmedzí 200 až 370, výhodne 220 až 350 “C, predovšetkým výhodne 240 až 320 °C.Preferably, the reaction is carried out at a temperature in the range of 200 to 370 ° C, preferably 220 to 350 ° C, particularly preferably 240 to 320 ° C.

Reakcia sa zvyčajne uskutočňuje pod tlakom, pričom sa tlak obyčajne volí v rozmedzí 0,1 až 50, výhodne 5 až 25 MPa tak, že reakčná zmes je výhodne v kvapalnej fáze.The reaction is usually carried out under pressure, the pressure usually being chosen in the range from 0.1 to 50 MPa, preferably 5 to 25 MPa, so that the reaction mixture is preferably in the liquid phase.

Reakčný čas závisí v podstate od zvolených parametrov, spôsobu a zvyčajne pri kontinuálne uskutočňovanom spôsobe leží vo všeobecnosti v rozmedzí 20 až 180, výhodne v rozmedzí 20 až 90 min. Pri kratších reakčných časoch zvyčajne klesá konverzia, pri dlhších reakčných časoch sa podlá doterajších zistení vytvárajú rušiace oligoméry.The reaction time depends essentially on the parameters selected, the process and, in a continuous process, is generally in the range from 20 to 180, preferably in the range from 20 to 90 minutes. At shorter reaction times, conversion usually decreases, at longer reaction times, interfering oligomers are found to be present.

Cyklizácia sa výhodne uskutočňuje kontinuálne, výhodne v rúrkovom reaktore, v miešanom kotle alebo v ich kombinácii.The cyclization is preferably carried out continuously, preferably in a tubular reactor, in a stirred boiler or in a combination thereof.

Cyklizácia sa tiež môže uskutočňovať diskontinuálne. Reakčný čas potom leží v rozmedzí 30 až 180 min.The cyclization can also be carried out batchwise. The reaction time is then between 30 and 180 minutes.

Výstupom je zvyčajne zmes pozostávajúca v podstate z 50 až 98, výhodne 80 až 95 % hmotn. vody a 2 až 5 %, výhodne 5 až 20 % hmotn. zmesi, pozostávajúcej v podstate z 50 až 90, i výhodne 65 až 85 % hmotn. kaprolaktámu a 10 až 50, výhodne 16 až 35 % hmotn. vysokovriacej frakcie (vysokovriacej látky).The output is usually a mixture consisting essentially of 50 to 98, preferably 80 to 95 wt. % water and 2 to 5 wt.%, preferably 5 to 20 wt. % of the composition consisting essentially of 50 to 90, preferably 65 to 85 wt. % caprolactam and 10 to 50, preferably 16 to 35 wt. the high-boiling fraction (high-boiling substance).

V jednej výhodnej forme uskutočnenia sa odstraňuje po parciálnej hydrogenácii a po oddelení amoniaku a inertnej zlúčeniny A (ťažká frakcia z kolóny 3) prípadne prítomný oter katalyzátora a neprchavé vysokovriace látky v stupni odparovania, v ktorom sa nežiadúce látky získajú ako ťažká frakcia.In one preferred embodiment, after partial hydrogenation and separation of ammonia and inert compound A (heavy fraction from column 3), any abrasion of the catalyst and nonvolatile high boilers in the evaporation step is removed in which the undesirable substances are recovered as the heavy fraction.

V jednej z ďalších výhodných foriem uskutočnenia sa oddeluje z ťažkej frakcie kolóny 6, obsahujúcej adiponitril a vysokovriace látky, adiponitril, ktorý sa oddeluje destiláciou a vedie sa do stupňa (a). Ďalej je možné vypúšťať dielci prúd zo spodu kolóny 6.In another preferred embodiment, the adiponitrile is separated from the heavy fraction of column 6 containing adiponitrile and high boiling substances, which is separated by distillation and passed to step (a). Furthermore, it is possible to discharge the streams from the bottom of the column 6.

V ďalšej výhodnej forme uskutočnenia sa môže ťažká frakcia III zavádzať do štvrtej kolóny, pričom sa destilácia uskutočňuje tak, že sa získa ako hlavový produkt hexametylénimín a prípadne zlúčenina B, ako aj ťažká frakcia IV. Časť hlavového produktu sa vedie späť do kolóny III, zvyšok sa vypúšťa, aby sa zabránilo obohacovaniu.In another preferred embodiment, heavy fraction III can be fed to a fourth column, whereby distillation is carried out to obtain hexamethyleneimine and optionally compound B as well as heavy fraction IV as the overhead product. A portion of the overhead product is fed back to column III, the remainder being discharged to prevent enrichment.

Ťažká frakcia IV sa vedie do piatej kolóny, pričom sa destiluje pri takých podmienkach, že sa získa hexametyléndiamín ako hlavový produkt ako aj ťažká frakcia V. Ťažká frakcia V sa vedie do šiestej kolóny za získania 6-aminokapronitrilu ako hlavového produktu a adiponitrilu v ťažkej frakcii.Heavy fraction IV is fed to a fifth column, distilling under conditions such that hexamethylenediamine as the overhead product as well as heavy fraction V is obtained. Heavy fraction V is fed to the sixth column to give 6-aminocapronitrile as the overhead and adiponitrile in the heavy fraction .

Destilácia vo štvrtej kolóne poslednej uvedenej formy uskutočnenia sa výhodne uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220, výhodne 140 až 200 °C a tlaku v rozmedzí 50 až 2000, výhodne 300 až 1000 mbar.The distillation in the fourth column of the latter embodiment is preferably carried out at a heavy phase temperature in the range 100 to 220, preferably 140 to 200 ° C and a pressure in the range 50 to 2000, preferably 300 to 1000 mbar.

Destilácia v piatej kolóne poslednej uvedenej formy uskutočnenia sa výhodne uskutočňuje pri teplote ťažkej frakcie v rozmedzí 100 až 220, výhodne 140 až 200 ’C a tlaku v rozmedzí 10 až 500, výhodne 40 až 200 mbar.The fifth column distillation of the latter embodiment is preferably carried out at a heavy fraction temperature in the range of 100 to 220, preferably 140 to 200 ° C and a pressure in the range of 10 to 500, preferably 40 to 200 mbar.

Destilácia v šiestej kolóne poslednej uvedenej formy uskutočnenia sa výhodne uskutočňuje pri teplote ťažkej frakcie v rozmedzí 100 až 220, výhodne 140 až 200 ’C a tlaku v rozmedzí 10 až 500, výhodne 5 až 100 mbar.The distillation in the sixth column of the latter embodiment is preferably carried out at a heavy fraction temperature in the range of 100 to 220, preferably 140 to 200 ° C and a pressure in the range of 10 to 500, preferably 5 to 100 mbar.

Ďalšie spracovanie produktov hexametyléndiamínu, 6-aminokapronitrilu a adiponitrilu, získaných podľa tejto výhodnej formy uskutočnenia, sa účelne uskutočňuje spôsobom analogickým spôsobu podľa vynálezu.Further processing of the hexamethylenediamine, 6-aminocapronitrile and adiponitrile products obtained according to this preferred embodiment is expediently carried out in a manner analogous to the process of the invention.

V jednej z ďalších výhodných foriem foriem uskutočnenia sa odstraňujú vysokovriace látky z ťažkej frakcie III predtým, ako sa táto vedie do štvrtej kolóny. Tým môže prípadne odpadnúť oddelenie vysokovriacich látok z ťažkej frakcie z kolóny 6, obsahujúcej adiponitril.In another preferred embodiment, the high boiling substances are removed from the heavy fraction III before it is fed to the fourth column. This may optionally eliminate the separation of the high-boilers from the heavy fraction of the column 6 containing adiponitrile.

Spôsobom podľa vynálezu získaný hexametyléndiamín sa potom môže bežnými metódami ďalej čistiť a použiť na výrobu polya kopolymérov, ako je polyamid-66.The hexamethylenediamine obtained by the process of the invention can then be further purified by conventional methods and used to produce polya copolymers such as polyamide-66.

Spôsobom podľa vynálezu sa môže časť spôsobu na výrobu kaprolaktámu z adiponitrilu tiež použiť na súčasné oddelenie 6-aminokapronitrilu a hexametyléndiamínu destiláciou zmesi, obsahujúcej v podstate tieto zlúčeniny, keď sa (a) zmes obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, amoniak, adiponitril a hexametylénimin podrobí destilácii za získania amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej frakcie I, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej frakcie v rozmedzí 60 až 220 °C a tlaku v rozmedzí 10 až 30 bar, v prítomnosti inertnej zlúčeniny A, ktorá pri tlaku 18 bar vrie pri teplote v rozmedzí od 60 do 20 °C a kedy sa amoniak úplne neoddelí, a (b) ťažká fáza I, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimin, inertnú zlúčeninu A ako aj amoniak, pričom obsah amoniaku je nižší v porovnaní s’ obsahom v zmesi, lýtorá sa použilaAccording to the process of the invention, part of the process for producing caprolactam from adiponitrile can also be used to simultaneously separate 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine by distilling a mixture substantially comprising these compounds when (a) a mixture comprising substantially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, ammonia, adiponitrile and hexamethyleneimine is subjected to distillation to obtain ammonia as the overhead product and heavy fraction I, the distillation being carried out at a heavy fraction temperature of 60 to 220 ° C and a pressure of 10 to 30 bar, in the presence of an inert compound A boiling at 18 bar and (b) a heavy phase I comprising essentially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethyleneimine, an inert compound A as well as ammonia, the ammonia content being lower compared to the content in the mixture, which was used

I :I:

v stupni (a), sa podrobí druhej destilácii za získania zmesi inertnej zlúčeniny A a produktu a ťažkej fázy II, kedy amoniaku ako hlavového sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220 °C a tlaku v rozmedzí 2 až 15 bar, s podmienkou, že tlaky v prvej a druhej kolóne sa navzájom nastavia tak, že sa pri teplote ťažkej fázy vždy maximálne 220 “C získa teplota hlavy nad 20 “C, a (c) ťažká fáza II, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimin a inertnú zlúčeninu A sa podrobí v tretej kolóne destilácii za získania inertnej zlúčeniny A ako hlavového produktu a ťažkej fázy III, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220 “C a tlaku v rozmedzí 0,1 až 2 bar, s podmienkou, že sa ako hlavový produkt získaná inertná zlúčenina A zavádza do druhej kolóny a prípadne sa uskutočňuje destilácia v pritom- nosti inertnej zlúčeniny B, ktorá vrie pri tlaku 0,3 bar a pri teplote v rozmedzí 50 až 220 °c, (d) ťažká fáza III, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, sa vo štvrtej kolóne podrobí destilácii za získania hlavového produktu KP1, obsahujúceho v podstate hexametylénimín, prípadne inertnú zlúčeninu B a hexametyléndiamín, ktorý sa získa pri teplote varu ťažkej frakcie v rozmedzí 100 až 220 C a tlaku v rozmedzí 10 až 500 mbar a ťažkej frakcie IV, (e) hlavový produkt KP1 sa podrobí v piatej kolóne destilácii za získania hlavového produktu KP2, obsahujúceho v podstate hexametylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, ktorý sa získa pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220 °C a tlaku v rozmedzí 50 až 2000 mbar a ťažkej fázy V, obsahujúcej v podstate hexametyléndiamínin step (a), it is subjected to a second distillation to obtain a mixture of the inert compound A and the product and the heavy phase II, wherein the ammonia overhead is distilled at a heavy phase temperature of 100-220 ° C and a pressure of 2-15 bar, with the proviso that the pressures in the first and second columns are adjusted to each other such that a head temperature above 20 ° C is always obtained at a heavy phase temperature of not more than 220 ° C, and (c) a heavy phase II containing substantially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine , the adiponitrile, hexamethyleneimine and the inert compound A are subjected to distillation in a third column to obtain the inert compound A as the overhead product and the heavy phase III, the distillation being carried out at a heavy phase temperature of 100 to 220 ° C and a pressure of 0.1 to 2 bar, provided that the inert compound A obtained as the overhead product is fed to a second column and, where appropriate, distillation is carried out in the presence of an inert Compound B, which boils at a pressure of 0.3 bar and at a temperature in the range of 50 to 220 ° C; (d) a heavy phase III, comprising essentially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine and optionally an inert compound B, subjecting the column to distillation to obtain a KP1 overhead product consisting essentially of hexamethylenimine, optionally an inert compound B and hexamethylenediamine, which is obtained at a boiling point of a heavy fraction between 100 and 220 ° C and a pressure between 10 and 500 mbar and a heavy fraction IV, ) the KP1 overhead product is distilled in a fifth column to obtain a KP2 overhead product comprising substantially hexamethyleneimine and optionally an inert compound B, which is obtained at a heavy phase temperature of between 100 and 220 ° C and a pressure of between 50 and 2000 mbar and heavy phase V, consisting essentially of hexamethylenediamine

I v čistoťe najmenej 95 %, pričom sa hlavový produkt I zavádza do tretej kolóny a zvyšok sa vypúšťa a (f) ťažká fáza IV, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril a adiponitril, sa v šiestej kolóne podrobí destilácii za získania 6-aminokapronitrilu s čistotou najmenej 95 % ako hlavového produktu a adiponitrilu v ťažkej fáze, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej frakcie v rozmedzí 100 až 220 °C a tlaku v rozmedzí 1 až 500 mbar.I at a purity of at least 95%, wherein the overhead product I is fed to the third column and the residue is discharged and (f) the heavy phase IV, consisting essentially of 6-aminocapronitrile and adiponitrile, is distilled in a sixth column to obtain 6-aminocapronitrile at least 95% as the overhead and adiponitrile in the heavy phase, the distillation being carried out at a heavy fraction temperature of 100 to 220 ° C and a pressure of 1 to 500 mbar.

Spôsob podľa vynálezu má takú výhodu, že z adiponitrilu ako východiskovej látky je dostupný kontinuálny spôsob výroby kaprolaktámu za súčasného získania hexametyléndiamínu.The process of the invention has the advantage that a continuous process for the production of caprolactam is obtained from adiponitrile as the starting material while obtaining hexamethylenediamine.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Príklad 1 (a) Hydrogenácia adiponitrilu na 6-aminokapronitrilExample 1 (a) Hydrogenation of adiponitrile to 6-aminocapronitrile

V autokláve sa za miešania pri teplote 80 °C a celkovom tlaku 70 bar počas jednej hodiny hydrogenuje (parciálny tlak H2 = 40 bar) zmes 4,6 kg adiponitrilu (ADN), 4,6 kg amoniaku, 0,45 kg suspendovaného Raneyho niklu (H 1-50; BASF) a 8 g hydroxidu litneho.A mixture of 4.6 kg of adiponitrile (ADN), 4.6 kg of ammonia, 0.45 kg of suspended Raney is hydrogenated in the autoclave with stirring at 80 ° C and a total pressure of 70 bar for one hour (partial pressure H 2 = 40 bar). nickel (H 1-50; BASF) and 8 g of lithium hydroxide.

Výstup z hydrogenácie mal po oddelení Raneyho niklu nasledujúce zloženie: 2,5 kg 6-aminokapronitrilu (ACN), 0,2 kg hexametyléndiamínu (HMD), 10 g hexametylénimínu (HMI) a 4,5 kg amoniaku.The hydrogenation outlet after Raney nickel separation had the following composition: 2.5 kg 6-aminocapronitrile (ACN), 0.2 kg hexamethylenediamine (HMD), 10 g hexamethylenimine (HMI) and 4.5 kg ammonia.

(b) Destilačné spracovanie výstupu z hydrogenácie(b) Distillation treatment of the hydrogenation effluent

Katalyzátora zbavený výstup z hydrogenácie z (a) sa zavádza na hlavu prvej kolóny s dvoma teoretickými stupňami. Cez hlavu sa pri teplote 47 °C a 19 bar oddelí 4,5 kg amoniaku s 200 ppm ACN a použije sa na hydŕogenáciu (stupeň (a)).The catalyst deprived of the hydrogenation output of (a) is fed to the top of the first two-stage theoretical column. 4.5 kg of ammonia with 200 ppm ACN are separated overhead at 47 ° C and 19 bar and used for hydrogenation (step (a)).

Ťažká fáza z prvej kolóny, etanol a malé množstvá amoniak obsahujúcej reakčnej zmesi, sa pri teplote varu tažkej fázy 180 °C vedie do druhej kolóny s 13 teoretickými stupňami.The heavy phase from the first column, ethanol and small amounts of the ammonia-containing reaction mixture, are fed to a second column with 13 theoretical degrees at the boiling point of the heavy phase at 180 ° C.

Cez hlavu sa z tejto kolóny pri teplote 50 'C a tlaku 10 bar zavádza 0,4 kg zmesi pozostávajúcej z 25 % hmotn. amoniaku a 75 % hmotn. etanolu späť do prvej kolóny.0.4 kg of a mixture consisting of 25 wt. % ammonia and 75 wt. ethanol back to the first column.

Ťažká frakcia druhej kolóny, ktorá obsahuje 30 % hmotn. etanolu a 30 ppm amoniaku a má teplotu 180 °C, sa vedie na tretiu kolónu so 14 teoretickými stupňami delenia. Cez hlavu sa z tejto kolóny pri teplote 50 °C/300 mbar odoberajú 2 kg etanolu a spätne sa zavádzajú do druhej kolóny.The heavy fraction of the second column containing 30 wt. of ethanol and 30 ppm of ammonia and having a temperature of 180 ° C, is fed to a third column with 14 theoretical stages of separation. 2 kg of ethanol are withdrawn from this column at 50 ° C / 300 mbar overhead and fed back to the second column.

Z ťažkej fázy tretej kolóny, ktorá vykazuje teplotu 180 ’C sa vypúšťa 4,8 kg produktu s obsahom hexametylénimínu (HMI) 2 % hmotn. a zavádza sa na štvrtú kolónu s 20 teoretickými stupňami delenia. Cez hlavu tejto kolóny sa odťahuje pri teplote 90 °C/85 mbar 0,3 kg produktu s obsahom 65 % hmotn. HMD, 35 % hmotn. HMI a 1000 ppm ACN.4.8 kg of product containing 2% by weight of hexamethyleneimine (HMI) is discharged from the heavy phase of the third column having a temperature of 180 ° C. and fed to a fourth column with 20 theoretical degrees of separation. 0.3 kg of product containing 65 wt. HMD, 35 wt. HMI and 1000 ppm ACN.

Odťah z hlavy štvrtej kolóny sa zavádza na piatu kolónu s 15 teoretickými stupňami delenia. Pri teplote 114 °C/500 mbar sa ako hlavový produkt vypúšťa 90 g HMI s obsahom HMD 1000 ppm a spätne sa zavádza do tretej kolóny. Zo spôsobu sa vypúšťa odťah ťažkej frakcie obsahujúcej pri teplote 177 °C 190 g HMD s obsahom HMI 100 ppm.The withdrawal from the top of the fourth column is fed to a fifth column with 15 theoretical stages of separation. At 114 ° C / 500 mbar, 90 g of HMI with an HMD content of 1000 ppm are discharged as the overhead product and fed back to the third column. A heavy fraction containing 190 g of HMD with a HMI content of 100 ppm is discharged from the process.

Odťah ťažkej frakcie zo štvrtej kolóny sa zavádza do šiestej kolóny s 15 teoretickými stupňami delenia. Cez hlavu tejto kolóny sa odťahuje pri teplote 111 °C/15 mbar 2 kg ACN s obsahom 1000 ppm HMD a 100 ppm ADN a vypúšťa sa. Cez spodnú časť sa vypúšťa 2,5 kg ADN s obsahom 500 ppm ACN.The heavy fraction withdrawal from the fourth column is fed to a sixth column with 15 theoretical stages of separation. 2 kg of ACN containing 1000 ppm HMD and 100 ppm ADN are withdrawn over the top of this column at 111 ° C / 15 mbar and discarded. 2.5 kg of ADN containing 500 ppm ACN are discharged through the bottom.

(c) Cyklizácia 6-aminokapronitrilu na kaprolaktám(c) Cyclization of 6-aminocapronitrile to caprolactam

II

Roztok 2 kg ACN,(z (b)), 0,64 kg vody a 17,4 kg etanolu saA solution of 2 kg of ACN, (of (b)), 0.64 kg of water and 17.4 kg of ethanol is added

I . ·' ' vedie a zahrieva pri teplote 230 ’C a tlaku 80 bar s reakčným časom 15 min v olejom vyhrievanom rúrkovom reaktore naplnenom pásikmi oxidu titaničitého (4 mm) (pomer dĺžky k priemeru = 100). Reakčný výstup obsahuje 1,8 kg kaprolaktámu, 0,05 kg etylesteru kyseliny 6-aminokaprónovej, 0,04 kg 6-aminokapronitrilu (stanovené plynovou chromatografiou) ako aj 0,11 kg kyseliny 6-aminokaprónovej a oligoméry, prípadne polyméry kaprolaktámu (stanovené pomocou HPLC). Frakčnou destiláciou sa získaI. Conducts and heats at 230 ° C and 80 bar pressure with a reaction time of 15 min in an oil-heated tubular reactor filled with titanium dioxide strips (4 mm) (length to diameter ratio = 100). The reaction outlet contains 1.8 kg of caprolactam, 0.05 kg of 6-aminocaproic acid ethyl ester, 0.04 kg of 6-aminocapronitrile (determined by gas chromatography) as well as 0.11 kg of 6-aminocaproic acid and oligomers or polymers of caprolactam (determined by HPLC). Fractional distillation gave

1,7 kg kaprolaktámu.1.7 kg of caprolactam.

Príklad 2 (a) Hydrogenácia adiponitrilu na 6-aminokapronitrilExample 2 (a) Hydrogenation of adiponitrile to 6-aminocapronitrile

Rúrkový reaktor s dĺžkou 2 m a s vnútorným priemeromTubular reactor of 2 m length and internal diameter

2,5 cm sa naplní 750 ml (1534 g) katalyzátora pozostávajúceho z 90 % hmotn. CoO, 5 % hmotn. Μ^Οβ, 3 % hmotn. P2Og a 2 % hmotn. Na20 a katalyzátor sa potom aktivuje bez tlaku počas 48 hodín v prúde vodíka (500 1/h) zvýšením teploty z 30 ’C na2.5 cm was charged with 750 ml (1534 g) of a catalyst consisting of 90 wt. % CoO, 5 wt. Μ ^ Οβ, 3 wt. % P 2 Og and 2 wt. Na 2 O and the catalyst is then activated under pressure for 48 hours in a stream of hydrogen (500 L / h) by raising the temperature from 30 ° C to

280 ’C. Po poklesnutí teploty na 42 “C (vstup) prípadne 80 ’C (výstup) sa do reaktora zavádza pri tlaku 200 bar (celkový tlak) zmes 380 g/h adiponitrilu, 380 g/h amoniaku a 500 1/h vodíka. Prídavné sa na odvádzanie tepla obvodovo vedie štvornásobné pridávané množstvo (asi 3 kg/h). Adiponitril reaguje pri týchto podmienkach zo 60 %. Reakčná zmes pozostávajúca z 50 % hmotn. amoniaku, 20 % hmotn. ADN, 18 % hmotn. ACN,280 ’C. After the temperature has dropped to 42 ° C (inlet) or 80 ° C (outlet), a mixture of 380 g / h adiponitrile, 380 g / h ammonia and 500 l / h hydrogen is introduced into the reactor at 200 bar (total pressure). In addition, a four-fold addition rate (about 3 kg / h) is circumferentially conducted to remove heat. Adiponitrile is 60% reactive under these conditions. % Reaction mixture consisting of 50 wt. % ammonia, 20 wt. ADN, 18 wt. ACN,

11,9 % hmotn. HMD, 0,05 % hmotn. iných látok (prevažne vysokovriacich) (ACN-selektivita: 60 % CN + HMD-selektivita: > 99 %).11.9 wt. % HMD, 0.05 wt. other substances (predominantly high-boiling) (ACN-selectivity: 60% CN + HMD-selectivity:> 99%).

(b) Destilačné spracovanie hydrogenačného výstupu kg hydrogenačného výstupu z (a) sa zavádza na hlavu prvej kolóny s dvoma teoretickými stupňami delenia. Cez hlavu sa oddeľuje pri teplote 47 ’C a tlaku 19 bar 5,0 kg amoniaku s 20 ppm ACN a použije sa na hydrogenáciu (stupeň (a)).(b) Distillation treatment of the hydrogenation outlet kg of the hydrogenation outlet of (a) is fed to the top of the first column with two theoretical separation stages. Separate 5.0 kg of ammonia with 20 ppm ACN at a temperature of 47 ° C and a pressure of 19 bar overhead and used for hydrogenation (step (a)).

Ťažká frakcia z prvej kolóny, etanol a malé množstvá amoniak obsahujúcej reakčnej zmesi sa vedú pri teplote ťažkej frakcie 180 ’C do druhej kolóny s 10 teoretickými stupňami delenia.The heavy fraction from the first column, ethanol, and small amounts of the ammonia-containing reaction mixture were fed at a heavy fraction temperature of 180 ° C to a second column with 10 theoretical stages of separation.

Cez hlavu sa z tejto kolóny pri teplote 50 ’ C a tlaku 10 bar spätne zavádza do prvej kolóny 1,2 kg zmesi pozostávajúcej z 30 % hmotn. amoniaku a 70 % hmotn. etanolu.1.2 kg of a 30 wt.% Mixture are fed back to the first column through the top of this column at a temperature of 50 ° C and a pressure of 10 bar. % ammonia and 70 wt. ethanol.

Ťažký produkt z druhej kolóny, ktorý obsahuje 40 % hmotn. etanolu a 90 ppm amoniaku a má teplotu 177 ’C, sa vedie na tretiu kolónu s 10 teoretickými stupňami delenia. Cez hlavu sa z tejto kolóny pri teplote 47 ’C/300 mbar odťahuje 3,2 kg etanolu a spätne sa vedie do druhej kolóny.A heavy product from the second column containing 40 wt. ethanol and 90 ppm ammonia and having a temperature of 177 ° C, is fed to a third column with 10 theoretical degrees of separation. 3.2 kg of ethanol are withdrawn from this column at 47 ° C / 300 mbar overhead and fed back to the second column.

Z ťažkej fázy tretej kolóny, ktorá vykazuje teplotu 180 ’C, sa vypúšťa 5 kg produktu s HMI-obsahom 0,66 % hmotn. a vedie sa na štvrtú kolónu s 20 teoretickými stupňami delenia. Cez hlavu tejto kolóny sa odťahuje pri teplote 90 °C/85 mbar 1,22 kg produktu s obsahom 2,2 % hmotn. HMI, 97,8 % hmotn. HMD a 1000 ppm ACN.From the heavy phase of the third column having a temperature of 180 ° C, 5 kg of product with an HMI content of 0.66 wt. and passed to a fourth column with 20 theoretical degree of separation. 1.22 kg of product with a 2.2 wt.% Content is drawn off at the top of this column at 90 ° C / 85 mbar. % HMI, 97.8 wt. HMD and 1000 ppm ACN.

Hlavový odťah zo štvrtej kolóny sa vedie na piatu kolónu s 15 teoretickými stupňami delenia. Pri teplote 114 °C/500 mbar sa ako hlavový produkt odťahuje 26 g HMI s HMD-obsahom 1000 ppm, z ktorého sa 22 g vedie späť do tretej kolóny, ako odťah ťažkej fázy sa pri teplote 177 °C z procesu vypúšťa 1,19 kg HMD, ktorý vykazuje HMI-obsah 100 ppm.The overhead from the fourth column is fed to a fifth column with 15 theoretical stages of separation. At 114 ° C / 500 mbar, 26 g of HMI with a 1000 ppm HMD content are withdrawn as the overhead product, from which 22 g is fed back to the third column, as the heavy phase withdrawal at 177 ° C is discharged from the process. kg HMD, which has an HMI content of 100 ppm.

Odťah ťažkej fázy zo štvrtej kolóny sa vedie na šiestu kolónu s 15 teoretickými stupňami delenia. Cez hlavu tejto kolóny sa odťahuje pri teplote 111 °C/15 mbar 1,8 kg ACN s obsahom 1000 ppm HMD a 100 ppm ADN a vypúšťa sa. Cez spodnú časť sa Vypúšťa 2,0 kg ADN s obsahom 500 ppm ACN.The heavy phase withdrawal from the fourth column is fed to a sixth column with 15 theoretical stages of separation. 1.8 kg of ACN containing 1000 ppm HMD and 100 ppm ADN are withdrawn through the top of this column at 111 ° C / 15 mbar and discharged. 2.0 kg of ADN containing 500 ppm ACN are discharged through the lower part.

(c) Cyklizácia 6-aminokapronitrilu na kaprolaktám(c) Cyclization of 6-aminocapronitrile to caprolactam

Roztok 2 kg ACN (z príkladu 2 (b)), 0,64 kg vody a 17,4 kg etanolu sa pri teplote 230 °C a tlaku 80 bar s reakčným časom 15 min vedie olejom vyhrievaným rúrkovým reaktorom, ktorý je naplnený pásikmi oxidu titaničitého (4 mm) (pomer dĺžky.k priemeru = 100). Reakčný výstup obsahuje 1,8 kg kaprolaktámu, 0,05 kg etylesteru kyseliny 6-aminokaprónovej, 0,04 kg 6-aminokapronitrilu (stanovené plynovou chromatografiou) ako aj 0,11 kg kyseliny 6-aminokaprónovej a oligomérov, prípadne polymérov kaprolaktámu (stanovené pomocou HPLC). Frakčnou destiláciou sa získa 1,7 kg kaprolaktámu.A solution of 2 kg ACN (from Example 2 (b)), 0.64 kg water and 17.4 kg ethanol at 230 ° C and 80 bar pressure with a reaction time of 15 min was passed through an oil-heated tubular reactor filled with strips of oxide titanium (4 mm) (length.to diameter = 100). The reaction outlet contains 1.8 kg of caprolactam, 0.05 kg of 6-aminocaproic acid ethyl ester, 0.04 kg of 6-aminocapronitrile (determined by gas chromatography) as well as 0.11 kg of 6-aminocaproic acid and oligomers or caprolactam polymers (determined by HPLC). Fractional distillation yielded 1.7 kg of caprolactam.

Claims (7)

1. Spôsob súčasnej výroby kaprolaktámu a hexametyléndiamínu, vychádzajúci z adiponitrilu, vyznačujúci sa tým, že sa (a) adiponitril čiastočne hydrogenuje za získania zmesi, obsahujúcej v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, amoniak, adiponitril a hexametylénimín a (b) zmes získaná v (a) sa podrobí destilácii za získania amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej fázy I, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote zvyšku v oblasti 60 až 220 C a pri tlaku v oblasti 10 až 30 bar pod pri destilačných podmienkach inertnou zlúčeninou A, ktorá vrie pri tlaku 18 bar pri teplote v oblasti 60 až 220 ’C a kedy sa amoniak úplne neoddelí a (c) ťažká fáza I, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín, inertnú zlúčeninu A ako aj amoniak, pričom obsah amoniaku je nižší v porovnaní s obsahom v zmesi, ktorá sa používa v stupni (b), sa podrobí druhej destilácii, za získania zmesi z inertnej zlúčeniny A a amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej fázy II, pričom destilácia sa uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v oblasti 100 až 220 ’C a tlaku v oblasti 2 až 15 bar, s podmienkou, že tlaky prvej a druhej kolóny sa určia navzájom tak, že sa pri teplote ťažkej fázy vždy maximálne 220 ’C dosiahne teplota hlavy nad 20 ’C a (d) ťažká fáza II, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín a inertnú zlúčeninu A sa podrobí v tretej kolóne destilácii za získania inertnej zlúčeniny A ako hlavového produktu a ťažkej fázy II, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v oblasti 100 až 220 ’C a tlaku v oblasti 0,1 až 2 bar, s podmienkou, že sa ako hlavový produkt získaná inertná zlúčenina A vedie do druhej kolóny a prípadne sa destilácia uskutočňuje v prítomnosti zlúčeniny B, inertnej pri destilačných podmienkach, ktorá vrie pri tlaku 0,3 bar a pri teplote v oblasti 50 až 220 ’C, (e) ťažká fáza obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, ' hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, sa podrobí desti6 lácii v štvrtej kolóne za získania hlavového produktu KP1, obsahujúceho v podstate hexametylénimín, prípadne inertnú zlúčeninu B a hexametyléndiamín, ktorý sa získa pri teplote ťažkej fázy v oblasti 100 až 220 C a tlaku v oblasti 10 až 500 mbar, a ťažkej frakcie IV, (f) hlavový produkt KP1 sa podrobí v piatej kolóne destilácii za získania hlavového produktu KP2, obsahujúceho v podstate hexametylénimín a prípadne iner-A process for the simultaneous production of caprolactam and hexamethylenediamine starting from adiponitrile, characterized in that (a) adiponitrile is partially hydrogenated to obtain a mixture comprising essentially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, ammonia, adiponitrile and hexamethylenimine in (b) the mixture obtained (a) subjected to distillation to obtain ammonia as the overhead product and heavy phase I, the distillation being carried out at a temperature of the residue in the range of 60 to 220 ° C and a pressure in the range of 10 to 30 bar below under distillation conditions; and (c) a heavy phase I comprising essentially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine, an inert compound A as well as ammonia, the ammonia content being lower than that in the mixture used in step (b) is subjected to a second distillation to obtain a mixture of inert compound A and ammonia as the overhead product and heavy phase II, the distillation being carried out at a heavy phase temperature in the range of 100 to 220 ° C and a pressure in the range of 2 to 15 bar, provided that the pressures of the first and second columns are determined that a head temperature above 20 ° C is always reached at a heavy phase temperature of not more than 220 ° C; and (d) the heavy phase II, consisting essentially of 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine and inert compound A, obtaining the inert compound A as the overhead product and the heavy phase II, wherein the distillation is carried out at a temperature of the heavy phase in the region of 100 to 220 ° C and a pressure in the region of 0.1 to 2 bar, provided it is fed to a second column and optionally distillation is carried out in the presence of compound B, inert under distillation conditions, boiling at 0.3 bar and at a pressure of 0.3 bar. a temperature of 50-220 ° C, (e) the heavy phase containing essentially 6-aminocapronitrile, 'hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethyleneimine and, optionally, inert compound B, is subjected to rain 6 cheap, in a fourth column to give a top product KP1, containing essentially hexamethylenimine, optionally inert compound B, and hexamethylenediamine, which is obtained at a heavy phase temperature in the region of 100 to 220 C and a pressure in the region of 10 to 500 mbar, and a heavy fraction IV, (f) the KP1 overhead product is distilled in a KP2 overhead product containing substantially hexamethyleneimine and optionally an inert- ϊ. tnú zlúčeninu B, ktorá sa získa pri teplote ťažkej fázy v oblasti 100 až 220 ’C a tlaku v oblasti 50 až 2000 bar a ťažkej fázy V, obsahujúcej v podstate hexametyléndiamín s čistotou najmenej 95 %, pričom sa hlavový produkt KP2 privádza do tretej kolóny alebo sa prípadne privádza len čiastočne do tretej kolóny a zvyšok sa vypúšťa a (g) ťažká frakcia IV, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril a adiponitril sa podrobí destilácii v šiestej kolóne, za získania 6-aminokapronitrilu s čistotou najmenej 95 % ako hlavovým produktom a adiponitrilom na spodku, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy 100 až 220 ’C a tlaku v oblasti 1 až 500 mbar,ϊ. Compound B, which is obtained at a heavy phase temperature in the range of 100 to 220 ° C and a pressure in the range of 50 to 2000 bar and a heavy phase V containing essentially hexamethylenediamine of at least 95% purity, the KP2 overhead being fed to the third column. or optionally partially fed to a third column and the residue is discharged; and (g) the heavy fraction IV, consisting essentially of 6-aminocapronitrile and adiponitrile, is subjected to distillation in a sixth column to give 6-aminocapronitrile of at least 95% purity as the overhead product; adiponitrile at the bottom, the distillation being carried out at a heavy phase temperature of 100 to 220 ° C and a pressure in the range of 1 to 500 mbar, - 29 a takto získaný 6-aminokapronitril sa potom cyklizuje na kaprolaktám.29 and the 6-aminocapronitrile thus obtained is then cyclized to caprolactam. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa z ťažkej fázy kolóny 6, obsahujúcej adiponitril a vysokovriace látky, oddelí adiponitril destiláciou a vedie sa do stupňa (a).The process according to claim 1, characterized in that adiponitrile is separated from the heavy phase of column 6 containing adiponitrile and high-boiling substances by distillation and passed to step (a). 3. Spôsob súčasného delenia 6-aminokapronitrilu a hexametyléndiamínu destiláciou zmesi, obsahujúcej v podstate tieto zlúčeniny, vyznačujúci sa tým, že sa (a) zmes obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, amoniak, adiponitril a hexametylénimín sa podrobí destilácii za získania amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej frakcie I, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej frakcie v rozmedzí 60 až 220 °C a tlaku v rozmedzí 10 až . 30 bar, v prítomnosti, inertnej zlúčeniny A, ktorá pri tlaku 18 bar vrie pri teplote v rozmedzí od 60 do 20 °C a kedy sa amoniak úplne neoddelí, a (b) ťažká fáza I, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín, inertnú zlúčeninu A ako aj amoniak, pričom obsah amoniaku je nižší v porovnaní s obsahom v zmesi, ktorá sa použila v stupni (a), sa podrobí druhej destilácii za získania zmesi inertnej zlúčeniny A a amoniaku ako hlavového produktu a ťažkej fázy II, kedy sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220 °C a tlaku v rozmedzí 2 až 15 bar, s podmienkou, že tlaky v prvej a druhej kolóne sa navzájom nastavia tak, že sa pri teplote ťažkej fázy vždy maximálne 220 “C získa teplota hlavy nad 20 C, a (c) ťažká fáza II, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexamety5 ’ t3. A process for the simultaneous separation of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine by distilling a mixture comprising substantially these compounds, characterized in that (a) the mixture comprising substantially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, ammonia, adiponitrile and hexamethylenimine is distilled to obtain ammonia as ammonia overhead and heavy fraction I, wherein the distillation is carried out at a heavy fraction temperature of 60 to 220 ° C and a pressure of 10 to 100 ° C. 30 bar, in the presence of an inert compound A which boils at 18 bar at a temperature in the range of from 60 to 20 ° C and when the ammonia is not completely separated, and (b) a heavy phase I comprising essentially 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethylenimine, inert compound A as well as ammonia, the ammonia content being lower than that in the mixture used in step (a), is subjected to a second distillation to obtain a mixture of inert compound A and ammonia as the overhead product and the heavy phase II, wherein the distillation is carried out at a heavy phase temperature in the range of 100 to 220 ° C and a pressure in the range of 2 to 15 bar, provided that the pressures in the first and second columns are adjusted to each other such that "C obtains a head temperature above 20 ° C, and (c) a heavy phase II, consisting essentially of 6-aminocapronitrile, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamets" - 30 lénimín a inertnú zlúčeninu A sa podrobí v tretej kolóne destilácii za získania inertnej zlúčeniny A ako hlavového produktu a ťažkej fázy III, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220 C a tlaku v rozmedzí 0,1 až 2 bar, s podmienkou, že sa ako hlavový produkt získaná inertná zlúčenina A zavádza do druhej kolóny a pripadne sa uskutočňuje destilácia v prítomnosti inertnej zlúčeniny B, ktorá vrie pri tlaku 0,3 bar a pri teplote v rozmedzí 50 až 220 °C, t- 30 limine and the inert compound A are subjected to distillation in a third column to obtain the inert compound A as the overhead product and the heavy phase III, the distillation being carried out at a heavy phase temperature of 100-220 ° C and a pressure of 0.1-2 bar provided that the inert compound A obtained as the overhead product is fed to a second column and, if appropriate, distillation is carried out in the presence of inert compound B, which boils at a pressure of 0.3 bar and at a temperature in the range of 50 to 220 ° C; (d) · ťažká fáza III, obsahujúca v podstate 6-amino- c kapronitril, hexametyléndiamín, adiponitril, hexametylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, sa vo štvrtej kolóne podrobí destilácii za získania hlavového produktu KP1, obsahujúceho v podstate hexametylénimín, prípadne inertnú zlúčeninu B a hexametyléndiamín, ktorý sa získa pri teplote varu ťažkej frakcie v. rozmedzí 100 až 220 °Č a tlaku v rozmedzí 10 až 500 mbar a ťažkej frakcie IV, b(d) · severe stage III, containing essentially 6-amino capronitrile c, hexamethylenediamine, adiponitrile, hexamethyleneimine and inert compound or B, in the fourth column, to a distillation to give a top product KP1, containing essentially hexamethyleneimine in or inert compound B and hexamethylenediamine, which is obtained at the boiling point of the heavy fraction in. between 100 and 220 ° C and a pressure between 10 and 500 mbar and heavy fraction IV; b (e) hlavový produkt KP1 sa podrobí v piatej kolóne t destilácii za získania hlavového produktu KP2, obsahujúceho v podstate hexametylénimín a prípadne inertnú zlúčeninu B, ktorý sa získa pri teplote ťažkej fázy v rozmedzí 100 až 220 °C a tlaku v rozmedzí 50 až 2000 mbar a ťažkej fázy V, obsahujúcej v podstate hexametyléndiamín v čistote najmenej 95 %, pričom sa hlavový produkt zavádza do tretej kolóny a zvyšok sa vypúšťa a (f) ťažká fáza IV, obsahujúca v podstate 6-aminokapronitril a adiponitril, sa v šiestej kolóne podrobí destilácii za získania 6-aminokapronitrilu s čistotou najmenej 95 % ako hlavového produktu a adiponitrilu v ťažkej fáze, pričom sa destilácia uskutočňuje pri teplote ťažkej frakcie v rozmedzí 100 až 220 C a tlaku v rozmedzí 1 až 500 mbar.(e) subjecting the KP1 overhead product to distillation in a fifth column t to obtain a KP2 overhead product containing substantially hexamethyleneimine and optionally an inert compound B, which is obtained at a heavy phase temperature of 100-220 ° C and a pressure of 50-2000 mbar and heavy phase V, containing substantially hexamethylenediamine of at least 95% purity, the top product being introduced into the third column and the residue discharged, and (f) heavy phase IV, consisting essentially of 6-aminocapronitrile and adiponitrile, is subjected to a sixth column distillation to give 6-aminocapronitrile having a purity of at least 95% as the top product and adiponitrile in the heavy phase, wherein the distillation is carried out at a heavy fraction temperature of 100 to 220 ° C and a pressure of 1 to 500 mbar. 4. Spôsob podlá nárokov la 2, vyznačujúci sa tým, že sa v stupni (b) použije zmes, obsahujúca v podstate od 1 do 70 % hmotn. 6-aminokapronitrilu, od 1 do 70 % hmotn. adiponitrilu, od 0,1 do 30 % hmotn. hexametyléndiamínu, od 0,01 do 10 % hmotn. hexametylénimínu a odMethod according to claims 1 and 2, characterized in that in step (b) a mixture comprising essentially from 1 to 70 wt. % Of 6-aminocapronitrile, from 1 to 70 wt. % adiponitrile, from 0.1 to 30 wt. % hexamethylenediamine, from 0.01 to 10 wt. hexamethylenimine; 5 do 95 % hmotn. amoniaku, pričom číselné údaje sú obmedzené 100 %.5 to 95 wt. ammonia, the figures being limited to 100%. * 5. Spôsob podlá nároku 3, vyznačujúci sa tým, že sa v stupni (a) použije zmes, obsahujúca v podstate od 1 do 70 % hmotn. 6-aminokapronitrilu, od 1 do 70 % hmotn. adiponitrilu, od 0,1 do 30 % hmotn. hexametyléndiamínu, od 0,01 do 10 % hmotn. hexametylénimínu a od . 5 do 95 % hmotn. amoniaku, pričom číselné údaje sú obmedzené 100 %.The method according to claim 3, characterized in that in step (a) a mixture is used comprising essentially from 1 to 70% by weight. % Of 6-aminocapronitrile, from 1 to 70 wt. % adiponitrile, from 0.1 to 30 wt. % hexamethylenediamine, from 0.01 to 10 wt. hexamethylenimine; 5 to 95 wt. ammonia, the figures being limited to 100%. ' ; I'; I 6. Spôsob podlá nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že sa ako inertná zlúčenina A použije etanol.The process according to claims 1 to 5, wherein the inert compound A is ethanol. 7. Spôsob podlá nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa tým, že sa ako zložka B použije hexametylénimín.Method according to claims 1 to 6, characterized in that hexamethyleneimine is used as component B.
SK842-97A 1995-01-05 1995-12-22 Method of simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine SK84297A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19500222A DE19500222A1 (en) 1995-01-05 1995-01-05 Process for the simultaneous production of caprolactam and hexamethylenediamine
PCT/EP1995/005115 WO1996020931A1 (en) 1995-01-05 1995-12-22 Method of simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK84297A3 true SK84297A3 (en) 1998-03-04

Family

ID=7751046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK842-97A SK84297A3 (en) 1995-01-05 1995-12-22 Method of simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0801647B1 (en)
JP (1) JP3708549B2 (en)
KR (1) KR100386706B1 (en)
CN (1) CN1064353C (en)
AT (1) ATE242217T1 (en)
AU (1) AU4347396A (en)
BG (1) BG63431B1 (en)
BR (1) BR9510133A (en)
CZ (1) CZ289886B6 (en)
DE (2) DE19500222A1 (en)
ES (1) ES2201127T3 (en)
FI (1) FI972839A (en)
MY (1) MY112196A (en)
PL (1) PL187887B1 (en)
RU (1) RU2153493C2 (en)
SK (1) SK84297A3 (en)
TW (1) TW340839B (en)
WO (1) WO1996020931A1 (en)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19636766A1 (en) 1996-09-10 1998-03-12 Basf Ag Process for the simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
DE19636765A1 (en) * 1996-09-10 1998-03-12 Basf Ag Process for the simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
DE19704614A1 (en) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Process for separating an imine from a mixture containing an amine and an imine
DE19704616A1 (en) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Process for the separation of 2-aminomethylcyclopentylamine from a mixture containing hexamethylenediamine and 2-aminomethylcyclopentylamine
DE19704620A1 (en) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Process for the separation of 6-aminocapronitrile from mixtures containing 6-aminocapronitrile and an imine
DE19704613A1 (en) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Process for the separation of 6-aminocapronitrile from mixtures containing 6-aminocapronitrile and an imine
DE19704612A1 (en) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Process for obtaining hexamethylenediamine from mixtures containing hexamethylenediamine
DE19812427A1 (en) 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Separation of azepine derivative for purification of amine, especially polyamide precursor
DE19842905A1 (en) 1998-09-18 2000-03-23 Basf Ag Simultaneous preparation of lactam and cyclic amine, useful e.g. as intermediates for plastics, pharmaceuticals or agrochemicals, by reacting diamine, aminonitrile and water over heterogeneous catalyst.
DE10010825A1 (en) * 2000-03-08 2001-09-13 Basf Ag Separation of azepine derivative from amine, especially for purifying 6-aminocapronitrile or hexamethylenediamine, comprises distillation at low temperature
MY127068A (en) * 2000-06-05 2006-11-30 Basf Ag Removal of ammonia from solutions including caprolactam and ammonia
DE10029187A1 (en) * 2000-06-19 2001-12-20 Basf Ag Simplified low-energy separation of high-purity 6-aminocapronitrile from its mixtures with adiponitrile and hexamethylenediamine by a three-step distillative method
DE10223827A1 (en) 2002-05-28 2003-12-11 Basf Ag Process for reducing the content of an unsaturated amine in a mixture containing an aminonitrile, a diamine, a dinitrile or mixtures thereof
US7208632B2 (en) * 2004-09-10 2007-04-24 Invista North America S.A R.L. Separation of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine from a mixture comprising hexamethylenediamine, 6-aminocapronitrile and tetrahydroazepine
FR2892118B1 (en) 2005-10-18 2010-12-10 Rhodia Recherches & Tech PROCESS FOR PRODUCING HEXAMETHYLENE DIAMINE AND AMINOCAPRONITRILE
FR2902425B1 (en) * 2006-06-20 2008-07-18 Rhodia Recherches & Tech PROCESS FOR PRODUCING PRIMARY DIAMINS
CN112876381B (en) * 2021-04-14 2024-01-26 江苏扬农化工集团有限公司 Simulated moving bed device and method for preparing 6-aminocapronitrile by gas phase method

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE954416C (en) * 1952-11-04 1956-12-20 Basf Ag Process for the production of aminonitriles and diamines
GB1179706A (en) * 1966-07-22 1970-01-28 Ici Ltd Organic Amines
DE2606364B2 (en) * 1976-02-18 1981-07-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Process for the separation of substances from a liquid mixture by fractional crystallization

Also Published As

Publication number Publication date
FI972839A0 (en) 1997-07-02
KR19980701227A (en) 1998-05-15
RU2153493C2 (en) 2000-07-27
KR100386706B1 (en) 2003-08-21
AU4347396A (en) 1996-07-24
ES2201127T3 (en) 2004-03-16
PL187887B1 (en) 2004-10-29
CN1171782A (en) 1998-01-28
MY112196A (en) 2001-04-30
DE19500222A1 (en) 1996-07-11
JP3708549B2 (en) 2005-10-19
DE59510717D1 (en) 2003-07-10
FI972839A (en) 1997-07-02
MX9704863A (en) 1997-10-31
JPH10511361A (en) 1998-11-04
EP0801647A1 (en) 1997-10-22
WO1996020931A1 (en) 1996-07-11
PL321267A1 (en) 1997-11-24
CZ202797A3 (en) 1998-02-18
TW340839B (en) 1998-09-21
BG63431B1 (en) 2002-01-31
BG101661A (en) 1998-02-27
EP0801647B1 (en) 2003-06-04
CN1064353C (en) 2001-04-11
CZ289886B6 (en) 2002-04-17
BR9510133A (en) 1997-12-30
ATE242217T1 (en) 2003-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2237727C (en) Simultaneously preparing caprolactam and hexamethylenediamine
US5496941A (en) Process for continuous purification of crude caprolactam prepared from 6-aminocapronitrile
SK84297A3 (en) Method of simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine
CA2342177C (en) Improved method for simultaneous preparation of 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine
CA2260805A1 (en) Process for preparing caprolactam from 6-aminocapronitrile
KR100461927B1 (en) Process for Simultaneously Preparing 6-Aminocapronitrile And Hexamethylene Diamine
US5717090A (en) Simultaneous preparation of caprolactam and hexamethylenediamine
NZ297420A (en) Preparation of caprolactam
CZ79599A3 (en) Process for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles
TW467882B (en) Improved process for coproduction of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
EP1268402B1 (en) Process for preparing 6-aminocaproamide
US6362332B1 (en) Coproduction of a cyclic lactam and a cyclic amine
US7217818B2 (en) Purification of caprolactam
US6362333B1 (en) Method for simultaneously producing a cyclic lactam and a cyclic amine
JP2006508955A (en) Caprolactam purification method
TW386073B (en) Simultaneous preparation of caprolactam and hexamethylenediamine
MXPA97004863A (en) Simultaneous preparation of caprolactama yhexametilendiam
MXPA97004864A (en) Process for the continuous purification of capillactama impura prepared from 6-amicapronitr
MXPA97003955A (en) Caprolact preparation