CZ300649B6 - Zpusob prípravy 4,4´-dihalogen-o-hydroxydifenylových sloucenin - Google Patents
Zpusob prípravy 4,4´-dihalogen-o-hydroxydifenylových sloucenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300649B6 CZ300649B6 CZ20011157A CZ20011157A CZ300649B6 CZ 300649 B6 CZ300649 B6 CZ 300649B6 CZ 20011157 A CZ20011157 A CZ 20011157A CZ 20011157 A CZ20011157 A CZ 20011157A CZ 300649 B6 CZ300649 B6 CZ 300649B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- copper
- compound
- general formula
- hal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/02—Local antiseptics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Oncology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Tríkrokový zpusob prípravy 4,4´-dihalogen-o-hydroxydifenylových sloucenin vzorce 1, který zahrnuje a) halogenaci alkoxyfenolu vzorce 6 (= a.sub.1.n.), reakci získané halogenované fenolové slouceniny vzorce 5 s p-dihalogenbenzenem vzorce 4a v prítomnosti medi a/nebo solí medi na difenyletherovou slouceninu vzorce 2 (= a.sub.2.n.) a etherové štepení difenyletherové slouceniny vzorce 1 (= a.sub.3.n.), nebo b) reakci alkoxyfenolu vzorce 6 s halogenfenolem vzorce 4b na slouceninu vzorce 3 (= b.sub.1.n.), potom halogenaci této slouceniny (b.sub.2.n.) a následné etherové štepení získané slouceniny vzorce 2 na difenyletherovou slouceninu vzorce 1 (= b.sub.3.n.).
Description
Způsob přípravy 4,4'-dihalogen-o-hydroxydifenylových sloučenin
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká přípravy 4,4'-dihalogen-o-hydroxydifenylových sloučenin vzorce 1
kde
Hal je atom halogenu.
Dosavadní stav techniky
Příprava 4,4'-d í halogen-o- hydroxy d í feny lových sloučenin se obvykle provádí pomocí diazotace a následné hydrolýzy 2-amino—4,4'-dichlorodifenyletheru (sloučenina vzorce 1):
Avšak výtěžek, kterého se dosáhne tímto postupem, je neuspokojivý, protože mohou konkurenčně probíhat jiné chemické reakce.
Cílem podle předkládaného vynálezu je poskytnout levný způsob přípravy 4,4'-dihalogen-o— hydroxydifenylových sloučenin, při kterém jsou potlačeny nežádoucí vedlejší reakce.
Podstata vynálezu
Podle předkládaného vynálezu se tohoto cíle dosáhne prostřednictvím tříkrokové reakce, kdy se v prvním kroku buď a) halogenu alkoxyfenol vzorce 6 (a,), získaná halogenovaná fenolová sloučenina vzorce 5 se reaguje s p-dihalogenfenolem vzorce 4b v přítomnosti mědi a/nebo solí mědi na difcnyletherovou sloučeninu vzorce 2 (a2) a požadovaná difenylelherová sloučenina vzorce 1 se potom získá pomocí štěpení etheru (a,), nebo b) se alkoxyfenol vzorce 6 reaguje s halogenfenolem vzorce 4b na sloučeninu vzorce 3 (bj), tato sloučenina se potom halogenuje (b2) a získaná dífenyletherová sloučenina vzorce 2 se potom etherově Štěpí na požadovanou difenyletherovou sloučeninu vzorce 1 (fy) podle následujícího reakěního schématu:
- 1 CZ 300649 B6
O)
Ve schématu uvedeném výše:
R) je alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku;
R2 je atom vodíku; atom chloru nebo atom bromu; a
Hal], Hal2 a Hal· jsou nezávisle na sobě atom halogenu, io
Alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená alkylová skupina a je to například methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, isobutylová skupina, t-butylová skupina, 2ethylbutylová skupina nebo n-pentylová skupina.
Ve schématu uvedeném výše
Ri je s výhodou alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, výhodněji methylová skupina.
Halí, Hal· jsou s výhodou atom bromu a velmi výhodně atom chloru.
Hal· je s výhodou atom chloru nebo atom bromu.
Halogcnacc alkoxylovaného fenolu 6 na fenolovou sloučeninu vzorce 5 sc s výhodou provádí za použití plynného chloru nebo chloridu sulfurylu v přítomnosti organického rozpouštědla, například aromatického, alifatického nebo cykloal i fatického uhlovodíku, s výhodou toluenu nebo isomerní směsi xylenu při teplotě v rozmezí -10 až 70 °C, s výhodou 20 až 35 °C. Takto získaný surový produkt vzorce 5 se oddělí z reakční směsi pomocí neutralizace uhličitanem sodným nebo uhličitanem draselným nebo probubláváním vzduchu reakční směsí, surový produkt vzorce 5 se potom izoluje pomocí destilace za sníženého tlaku.
Reakce halogenované fenolové sloučeniny vzorce 5 s dihalogenovanou sloučeninou vzorce 4a (reakce a2) a reakce fenolové sloučeniny vzorce 6 s dihalogenovanou sloučeninou vzorce 4b (reakce bi) se obvykle provádí při teplotách v rozmezí 120 až 200 °C, s výhodou 130 až 170 °C, přičemž je možné, aby byla fenolová sloučenina vzorce 5 a dihalogenovaná sloučenina vzorce 4a
-2CZ 300649 B6 nebo 4b přítomna ve stechiometrickém poměru a aby alkalický hydroxid byl přítomen v menším, než ekvivalentní množství (20 až 80 % teoretického množství).
Jako měděný katalyzátor se s výhodou použijí soli mědi, které se běžně používají při Ullmannově syntéze, například oxid měďnatý, oxid měďný, uhličitan měďnatý, bazický uhličitan měďnatý, chlorid měďný, chlorid měďnatý, bromid měďný, bromid měďnatý nebo síran měďnatý.
Další podrobnosti o tomto reakčního kroku jsou uvedeny v DE-OS-2 242 519.
Štěpení etheru (reakce a3/b3) se obvykle provádí reakcí s chloridem hlinitým v inertním organickém rozpouštědle, například v petroletheru nebo benzenu, nebo zahříváním s kyselinou bromovodíkovou nebo směsí kyseliny bromo vodí kove a kyseliny octové. Reakční doba se obvykle pohybuje v rozmezí 0,5 až 10 hodin a teplota v rozmezí 40 až 110 °C.
Výhodný je reakční způsob podle vynálezu a) (= ai/a2/a3) podle následujícího schématu:
4,4'-dihalogen-o-hydroxydifenylové sloučeniny připravené podle předkládaného vynálezu jsou nerozpustné ve vodě, ale jsou rozpustné ve zředěném roztoku hydroxidu sodného a roztoku hydroxidu draselného a prakticky ve všech organických rozpouštědlech. Díky těmto vlastnostem ohledně rozpustnosti jsou slouěeniny velmi mnohostranně využitelné při boji s mikroorganismy, zejména bakteriemi a při ochraně organických materiálů a předmětů před mikroorganismy. Tyto slouěeniny se mohou například aplikovat na pokožku a ruce člověka a na pevné předměty ve zředěné nebo nezředěné formě společně s například zvlhčujícími činidly nebo dispergačními činidly, například jako mýdla nebo podobné roztoky nebo desinfekci a čištění.
Vynález bude dále podrobněji ilustrován pomocí příkladů, které neomezují jeho rozsah.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
První reakční krok
-3CZ 300649 B6
124 g o-methoxyfenolu a 200 ml suchého toluenu se umístí do čtyřhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a přikapávací nálevkou. Za míchání se během 1 hodiny přikape 148 g chloridu sulfurylu, přičemž se teplota reakční směsí udržuje na 20 až 25 °C. Po dokončení přidávání míchání pokračuje 2 hodiny při teplotě místnosti, potom se reakční směs převede do dělicí nálevky, protřepe se s 50 ml 5% roztoku uhličitanu sodného, promyje se 50 ml vody a suší se nad síranem sodným. Síran sodný se potom odfiltruje a chlorovaný produkt se destiluje za sníženého tlaku. Získá se 144 g 2methoxy-4—chlor fenolu o teplotě tání 128 až 134 °C při 1999,8 Pa.
Výtěžek: 90,8 %.
Příklad 2
Druhý reakční krok
198,3 g 4-chlor-2-methoxyfenolu (sloučenina vzorce 101) se umístí do reakční nádoby společně s 209 g izomerní směsi xylenu a získaná směs se zahřívá na 80 °C a přidá se 27,5 g 85% hydroxidu sodného. Tato směs se potom zahřívá na 145 °C a v odlučovači vody se během 2 hodin oddělí 9,5 ml vody. Po ochlazení na 100 °C se postupně přidá 1 g bazického uhličitanu měďnatého a 239,4 g 4-bromchlorbenzenu. Po 2,5 hodinách míchání při 144 až 150 °C se směs ochladí na teplotu místnosti vyloučený bromid draselný se odfiltruje. Rozpouštědlo a edukty se potom odpaří ve vakuu. Po destilaci na olejové vakuové pumpě se získá 67,6 g žlutavého oleje, který rychle tuhne. Po rekrystalizací z petroletheru se získá bílá, krystalická sloučenina 102 o teplotě tání 72 až 73 °C.
Příklad 3
Zopakuje se postup použitý v příkladu 2, ale za použití 294 g 1.4-dichlorbenzenu místo 239,4 g 4-bromchlorbenzenu. Po 5 hodinách reakce při 148 °C a po dalších 19 hodinách při 141 °C a zpracování se získá sloučenina 102 ve výtěžku 44 g.
-4 CZ 300649 B6
Příklad 4
Štěpení etheru (třetí reakční krok) Reakční schéma
(102) (103) io 5,3 difenyletheru vzorce 102 se při teplotě 80 až 110 °C suspenze v 50 ml petroletheru a k této suspenzi se při teplotě místnosti přidá 6 g bezvodého chloridu hlinitého a zahřívá se na 80 °C. Tato teplota se udržuje za míchání 1,5 hodiny, dokud se štěpení etheru nedokončí. Reakční směs se přidá k 100 ml 2N kyseliny chlorovodíkové, míchá se 15 minut při 70 °C a potom se rozdělí fáze. Fáze rozpouštědla se vyčistí filtrací za horka a produkt se krystalizuje nejprve při 25 °C a potom 1 hodinu při 5 °C a potom se suší za získání 2,3 g čisté, bílé, krystalické sloučeniny 103 o teplotě tání 73 až 74 °C.
Claims (7)
1. Způsob přípravy 4,4'-dihalogen-o-hydroxydifenylové sloučeniny vzorce 1
O-H
O) ve kterém Halí a Hah jsou nezávisle na sobě atom halogenu, vyznačující se tím, že se
30 a) v kroku ai) halogenuje alkoxyfenol vzorce 6
O-R,
OH
Í6) f
získaná halogenovaná fenolová sloučenina vzorce 5
-5CZ 300649 B6
OH se v kroku a2) reaguje s p—dihalogenbenzenem vzorce 4a (4aJ v přítomnosti mědi a/nebo solí mědi a hydroxidu draselného na difenyletherovou sloučeninu vzorce 2 a potom se v kroku a3) štěpí ether na difenyletherovou sloučeninu vzorce 1,
O-H
U) nebo se
b) reaguje v kroku bi) alkoxyfenol vzorce 6 s halogenfenolem vzorce 4b (6) (4b) v přítomnosti mědi a/nebo solí mědi a hydroxidu draselného na sloučeninu vzorce 3
-6CZ 300649 B6
Í3) v kroku b2) se tato sloučenina halogenuje a potom se v kroku b3) štěpí ether vznikající sloučeniny vzorce 2 přičemž
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku;
R2 je atom vodíku; atom chloru nebo atom bromu; a
Haf, Hal2 a Hal3 jsou nezávisle na sobě atom halogenu.
2. Způsob podle nároku 1, vy z n ač uj í c í se tím, že
Ri je methylová skupina.
3. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že Haf a Hal2 jsou atom chloru a Hal3 je atom bromu.
4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se chlorace v kroku ai provádí za použití elementárního chloru nebo chloridu sulfurylu.
5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že měděnými katalyzátory použitými v reakčních krocích a2 nebo b] jsou oxid měďnatý, oxid měďný, uhličitan měďnatý, bazický uhličitan měďnatý, chlorid měďný, chlorid měďnatý, bromid měďný, bromid měďnatý nebo síran měďnatý.
6. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se použije reakční cesta a), která sestává z následujících kroků:
v kroku ai) halogenuje alkoxyfenol vzorce 6
-7 CZ 300649 B6
O-R, <e)
OH získaná halogenovaná fenolová sloučenina vzorce 5
OH se v kroku a3) reaguje s p-dihalogenbenzenem vzorce 4a (4a) v přítomnosti mědi a/nebo solí mědi a hydroxidu draselného na difeny(etherovou sloučeninu vzorce 2 a potom se v kroku a3) štěpí ether na difenyletherovou sloučeninu vzorce
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP98811003 | 1998-10-06 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20011157A3 CZ20011157A3 (cs) | 2001-07-11 |
CZ300649B6 true CZ300649B6 (cs) | 2009-07-08 |
Family
ID=8236373
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20011157A CZ300649B6 (cs) | 1998-10-06 | 1999-09-27 | Zpusob prípravy 4,4´-dihalogen-o-hydroxydifenylových sloucenin |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6596907B1 (cs) |
EP (1) | EP1119539B1 (cs) |
JP (1) | JP4634609B2 (cs) |
KR (1) | KR100634721B1 (cs) |
CN (1) | CN1227203C (cs) |
AT (1) | ATE233234T1 (cs) |
AU (1) | AU6466899A (cs) |
BR (1) | BR9915922A (cs) |
CZ (1) | CZ300649B6 (cs) |
DE (1) | DE69905597T2 (cs) |
ES (1) | ES2191472T3 (cs) |
IL (2) | IL141946A0 (cs) |
RU (1) | RU2237054C2 (cs) |
SK (1) | SK285054B6 (cs) |
WO (1) | WO2000020365A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200102816B (cs) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100432037C (zh) * | 2005-11-24 | 2008-11-12 | 四川大学 | 溴代2,4′-二羟基二苯醚类化合物 |
US20090188860A1 (en) * | 2006-07-05 | 2009-07-30 | Matthias Hofmann-Kamensky | Use of antimicrobials in water technology |
CN103073466B (zh) * | 2012-12-21 | 2014-10-29 | 江西科技师范大学 | 一种腰果酚基三硫代碳酸酯及其合成方法与应用 |
CN105985246B (zh) * | 2015-03-05 | 2018-04-10 | 湖南化工研究院有限公司 | 具除草、杀虫或杀菌活性的二苯醚类化合物 |
CN111454133A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-28 | 江西恒诚天然香料油有限公司 | 一种丁香酚的合成方法 |
CN111454132A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-28 | 江西恒诚天然香料油有限公司 | 一种合成丁香酚的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH428759A (de) * | 1964-02-04 | 1967-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Diphenyläthern |
DE1943694A1 (de) * | 1969-08-28 | 1971-03-11 | Henkel & Cie Gmbh | Antimikrobielle Wirkstoffe enthaltende Wasch-,Waschhilfs- und Reinigungsmittel |
DE2242519A1 (de) * | 1972-08-30 | 1974-03-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls im kern substituierten halogenierten diphenylaethern |
EP0857711A1 (de) * | 1997-02-05 | 1998-08-12 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Hydroxydiphenylverbindungen |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2777002A (en) * | 1953-04-27 | 1957-01-08 | Monsanto Chemicals | Para-halogenation of phenols |
US3904696A (en) * | 1970-02-16 | 1975-09-09 | Ciba Geigy Corp | Halogenated hydroxy-diphenyl ethers |
JPS555498B2 (cs) * | 1972-11-09 | 1980-02-07 | ||
FR2611701B1 (fr) * | 1987-03-05 | 1989-06-16 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de chloration de composes phenoliques |
DE3918897A1 (de) * | 1989-06-09 | 1990-12-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung chlorierter diphenylether |
TW561143B (en) * | 1997-06-25 | 2003-11-11 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds |
-
1999
- 1999-09-27 DE DE69905597T patent/DE69905597T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-27 BR BR9915922-8A patent/BR9915922A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-09-27 CZ CZ20011157A patent/CZ300649B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 WO PCT/EP1999/007157 patent/WO2000020365A1/en active IP Right Grant
- 1999-09-27 AU AU64668/99A patent/AU6466899A/en not_active Abandoned
- 1999-09-27 KR KR1020017004308A patent/KR100634721B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 RU RU2001111859/04A patent/RU2237054C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 ES ES99952467T patent/ES2191472T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-27 US US09/806,668 patent/US6596907B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-27 IL IL14194699A patent/IL141946A0/xx active IP Right Grant
- 1999-09-27 SK SK455-2001A patent/SK285054B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 AT AT99952467T patent/ATE233234T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 CN CNB998118524A patent/CN1227203C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-27 JP JP2000574486A patent/JP4634609B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-27 EP EP99952467A patent/EP1119539B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-12 IL IL141946A patent/IL141946A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-04-05 ZA ZA200102816A patent/ZA200102816B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH428759A (de) * | 1964-02-04 | 1967-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Diphenyläthern |
DE1943694A1 (de) * | 1969-08-28 | 1971-03-11 | Henkel & Cie Gmbh | Antimikrobielle Wirkstoffe enthaltende Wasch-,Waschhilfs- und Reinigungsmittel |
DE2242519A1 (de) * | 1972-08-30 | 1974-03-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls im kern substituierten halogenierten diphenylaethern |
EP0857711A1 (de) * | 1997-02-05 | 1998-08-12 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Hydroxydiphenylverbindungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE233234T1 (de) | 2003-03-15 |
US6596907B1 (en) | 2003-07-22 |
SK4552001A3 (en) | 2001-08-06 |
ZA200102816B (en) | 2001-11-15 |
AU6466899A (en) | 2000-04-26 |
IL141946A0 (en) | 2002-03-10 |
RU2237054C2 (ru) | 2004-09-27 |
WO2000020365A1 (en) | 2000-04-13 |
JP4634609B2 (ja) | 2011-02-16 |
CN1322188A (zh) | 2001-11-14 |
CZ20011157A3 (cs) | 2001-07-11 |
EP1119539B1 (en) | 2003-02-26 |
IL141946A (en) | 2006-10-05 |
JP2002526514A (ja) | 2002-08-20 |
KR100634721B1 (ko) | 2006-10-17 |
BR9915922A (pt) | 2001-08-14 |
DE69905597T2 (de) | 2003-12-18 |
SK285054B6 (sk) | 2006-05-04 |
ES2191472T3 (es) | 2003-09-01 |
EP1119539A1 (en) | 2001-08-01 |
DE69905597D1 (de) | 2003-04-03 |
CN1227203C (zh) | 2005-11-16 |
KR20010080002A (ko) | 2001-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ300649B6 (cs) | Zpusob prípravy 4,4´-dihalogen-o-hydroxydifenylových sloucenin | |
JP3662761B2 (ja) | フェノキシアルキルハライド誘導体の新規製造法 | |
JP4272271B2 (ja) | ハロゲノ−o−ヒドロキシジフェニル化合物の製造方法 | |
SK283874B6 (sk) | Spôsob prípravy halogénovaných hydroxydifenylderivátov | |
JPS5933584B2 (ja) | 置換ベンジルニトリル誘導体 | |
JP3535210B2 (ja) | アルキルフェニルスルフィドの製造方法 | |
JPH04210955A (ja) | ジフェニルスルホン化合物の製造法 | |
JP3663427B2 (ja) | シアノフルオロフェノ−ルの製造方法 | |
EP0887333B1 (en) | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds | |
MXPA01003539A (en) | A process for the preparation of 4,4'-dihalogen-o-hydroxydiphenyl compounds | |
EP0243869B1 (en) | Process for the preparation of di-ortho-substituted di-meta-halogenated para-halomethylphenols | |
CZ285876B6 (cs) | Způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů | |
JP3757436B2 (ja) | 非対称な4,4’−ジアルキルオキシジフェニルスルホン化合物、その製造法および当該化合物を用いた4−アルキルオキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物の製造方法 | |
MXPA98000978A (en) | Process for the production of halogen o-hidroxidifen compounds | |
EP0835866A1 (en) | Process for preparation of 3-piperazinylbenzisothiazoles | |
JPH0453860B2 (cs) | ||
JPH0369345B2 (cs) | ||
JP5205875B2 (ja) | 2−(4−ビニルアリールスルファニル)テトラヒドロピラン化合物の製造方法、及びその芳香族炭化水素溶液 | |
JPH05379B2 (cs) | ||
JPH06145139A (ja) | 2−ハロゲノ−6−置換チオベンゾニトリル類の製造法 | |
JPH06239853A (ja) | ジフェニルエーテル誘導体の製造方法 | |
JP2003321439A (ja) | ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル類の製造方法 | |
JPH0342256B2 (cs) | ||
JPS6366828B2 (cs) | ||
JPH03161475A (ja) | テトラヒドロナフタレン誘導体の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110927 |