SK285054B6 - Spôsob prípravy 4,4'-dihalogén-o-hydroxydifenylových zlúčenín - Google Patents
Spôsob prípravy 4,4'-dihalogén-o-hydroxydifenylových zlúčenín Download PDFInfo
- Publication number
- SK285054B6 SK285054B6 SK455-2001A SK4552001A SK285054B6 SK 285054 B6 SK285054 B6 SK 285054B6 SK 4552001 A SK4552001 A SK 4552001A SK 285054 B6 SK285054 B6 SK 285054B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- copper
- hal
- diphenyl ether
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/02—Local antiseptics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
Abstract
Opisuje sa trojkrokový spôsob prípravy 4,4'-dihalogén-o- hydroxydifenylových zlúčenín všeobecného vzorca (1), ktorý zahŕňa: a) halogenáciu alkoxyfenolu všeobecného vzorca (6), reakciu získanej halogenovanej fenolovej zlúčeniny všeobecného vzorca (5) s p-dihalogénbenzénom všeobecného vzorca (4a) v prítomnosti medi a/alebo solí medi na difenyléterovú zlúčeninu všeobecného vzorca (2) a éterové štiepenie tejto zlúčeniny na difenyléterovú zlúčeninu všeobecného vzorca (1); alebo b) reakciu alkoxyfenolu všeobecného vzorca (6) s halogénfenolom všeobecného vzorca (4b) na zlúčeninu všeobecného vzorca (3), halogenáciu tejto zlúčeniny a následné éterové štiepenie získanej zlúčeniny všeobecného vzorca (2) na difenyléterovú zlúčeninu všeobecného vzorca (1). Zlúčeniny všeobecného vzorca (1) sa používajú na ochranu organických materiálov a predmetov proti mikroorganizmom.
Description
Predkladaný vynález sa týka prípravy 4,4'-dihalogén-o-hydroxydifenylových zlúčenín všeobecného vzorca (1)
OH
......CO... “ kde
Hal je atóm halogénu, pričom uvedené zlúčeniny sa používajú na ochranu organických materiálov a predmetov proti mikroorganizmom.
Doterajší stav techniky
Príprava 4,4'-dihaiogén-o-hydroxydifenylových zlúčenín sa zvyčajne uskutočňuje pomocou diazotácie a následnej hydroíýzy 2-amino-4,4'-dichlórdifenyléteru (zlúčenina vzorca (1)):
NH- OH pi ...M. - ...ir’ú... <o.
Výťažok, ktorý sa dosiahne týmto postupom je však neuspokojivý, pretože môžu konkurenčne prebiehať iné V
(3;
V uvedenej schéme:
R1 je alkylová skupina obsahujúca 1 až 5 atómov uhlíka; R* je atóm vodíka, atóm chlóru alebo atóm brómu; a HalHal2 a Hal3 sú nezávisle od seba atóm halogénu.
Alkylová skupina obsahujúca 1 až 5 atómov uhlíka je rozvetvená alebo nerozvetvená alkylová skupina aje to napríklad metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylovú skupina, n-butylová skupina, seLbutylová skupina, izobutylová skupina, ŕerc-butylová skupina, 2-etylbuty)ová skupina alebo n-pentylová skupina.
V uvedenej schéme:
R1 je výhodne alkylová skupina obsahujúca I až 4 atómy uhlíka, výhodnejšie metylová skupina.
Hal,, Hal2 sú výhodne atóm brómu a veľmi výhodne atóm chlóru.
Hal3 je výhodne atóm chlóru alebo atóm brómu.
Halogenácia alkoxylovaného fenolu všeobecného vzorca (6) na fenolovú zlúčeninu všeobecného vzorca (5) sa výhodne uskutočňuje použitím plynného chlóru alebo sulfurylchloridu v prítomnosti organického rozpúšťadla, napríklad aromatického, alifatického alebo cykloalifatického uhľovodíka, výhodne toluénu alebo izomémej zmesi xylénu, pri teplote v rozsahu -10 až 70 °C, výhodne 20 až 35 °C. Takto získaný surový produkt všeobecného vzorca (5) sa oddelí z reakčnej zmesi pomocou neutralizácie uhli- chemické reakcie.
Cieľom podľa predkladaného vynálezu je poskytnúť lacný spôsob prípravy 4,4’-dihalogén-o-hydroxydifenylových zlúčenín, pri ktorom sú potlačené nežiaduce vedľajšie reakcie.
Podstata vynálezu
Podľa predkladaného vynálezu sa tento cieľ dosiahne prostredníctvom trojkrokovej reakcie, keď sa v prvom kroku buď a) halogenuje alkoxyfenol všeobecného vzorca (6) (at), získaná halogenovaná fenolová zlúčenina všeobecného vzorca (5) reaguje s p-dihalogénfenolom všeobecného vzorca (4a) v prítomnosti medi a/alebo soli medi na difenyléterovú zlúčeninu všeobecného vzorca (2) (a2) a požadovaná difenyléterová zlúčenina všeobecného vzorca (1) sa potom získa pomocou štiepenia éteru (a3), alebo b) alkoxyfenol všeobecného vzorca (6) reaguje s halogénfenolom všeobecného vzorca (4b) na zlúčeninu všeobecného vzorca (3) (b|), táto zlúčenina sa potom halogenuje (b2) a získaná difenyléterová zlúčenina všeobecného vzorca (2) sa potom éterovo štiepi na požadovanú difenyléterová zlúčeninu všeobecného vzorca (1) (b3) podľa nasledovnej reakčnej schémy:
(1) čítanom sodným alebo uhličitanom draselným alebo prebublávaním vzduchu reakčnou zmesou, surový produkt všeobecného vzorca (5) sa potom izoluje pomocou destilácie pri zníženom tlaku.
Reakcia halogenovanej fenolovej zlúčeniny všeobecného vzorca (5) s dihalogenovaňou zlúčeninou všeobecného vzorca (4a) (reakcia a2) a reakcia fenolovej zlúčeniny všeobecného vzorca (6) s dihalogenovanou zlúčeninou všeobecného vzorca (4b) (reakcia b]) sa zvyčajne uskutočňuje pri teplotách v rozsahu 120 až 200 °C, výhodne 130 až 170 °C, pričom je možné, aby bola fenolová zlúčenina všeobecného vzorca (5) a dihalogenovaná zlúčenina všeobecného vzorca (4a) alebo 4b prítomná v stechiometrickom pomere a aby alkalický hydroxid bol prítomný v menšom než ekvivalentnom množstve (20 až 80 % teoretického množstva).
Ako medený katalyzátor sa výhodne použijú soli medi, ktoré sa bežne používajú pri Ullmannovej syntéze, napríklad oxid meďnatý, oxid meďný, uhličitan meďnatý, bázický uhličitan meďnatý, chlorid meďný, chlorid meďnatý, bromid meďný, bromid meďnatý alebo síran meďnatý.
Ďalšie podrobnosti o tomto reakčnom kroku sa uvádzajú v DE-OS-2,242,519.
Štiepenie éteru (reakcia a3/b3) sa zvyčajne uskutočňuje reakciou s chloridom hlinitým v inertnom organickom roz púšťadlc, napríklad v petroléteri alebo benzéne, alebo zohrievaním s kyselinou bromovodíkovou alebo zmesou kyseliny bromovodíkovej a kyseliny octovej. Reakčný čas sa zvyčajne pohybuje v rozsahu 0,5 až 10 hodín a teplota v rozsahu 40 až 110 °C.
Výhodný je reakčný spôsob podľa vynálezu a), t. j a|/a2/a3, podľa nasledovnej reakčnej schémy:
(D
4,4'-Dihalogén-o-hydroxydifenylové zlúčeniny pripravené podľa predkladaného vynálezu sú nerozpustné vo vode, ale sú rozpustné v zriedenom roztoku hydroxidu sodného a roztoku hydroxidu draselného a prakticky vo všetkých organických rozpúšťadlách. Vďaka týmto vlastnostiam z hľadiska rozpustnosti sú zlúčeniny veľmi mnohostranne využiteľné pri boji s mikroorganizmami, najmä baktériami, a pri ochrane organických materiálov a predmetov pred mikroorganizmami. Tieto zlúčeniny sa môžu napríklad aplikovať na pokožku a ruky človeka a na tuhé predmety v zriedenej alebo nezriedenej forme spoločne napríklad so zvlhčujúcimi činidlami alebo dispergačnými činidlami, napríklad ako mydlá alebo podobné roztoky na dezinfekciu a čistenie.
Vynález bude ďalej podrobnejšie ilustrovaný pomocou príkladov, ktoré neobmedzujú jeho rozsah.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Prvý reakčný krok
(101a) (101)
124 g o-metoxyfenolu a 200 ml suchého toluénu sa umiestni do štvorhrdlej banky vybavenej miešadlom, spätným chladičom a prikvapkávacím lievikom. Za miešania sa v priebehu 1 hodiny prikvapká 148 g sulfurylchloridu, pričom sa teplota Teakčnej zmesi udržiava na 20 až 25 °C. Po ukončení pridávania sa v miešaní pokračuje počas 2 hodín pri teplote miestnosti, potom sa reakčná zmes prenesie do oddeľovacieho lievika, pretrepe sa s 50 ml 5 % roztoku uhličitanu sodného, premyje sa 50 ml vody a vysuší sa nad síranom sodným. Síran sodný sa potom odfiltruje a chlórovaný produkt sa destiluje pri zníženom tlaku. Získa sa 144 g 2-metoxy-4-chlórfenolu s teplotou varu 128 až 134 °C pri 1999,8 Pa.
Výťažok: 90,8 %.
Príklad 2
Druhý reakčný krok
(102)
198,3 g 4-chlór-2-metoxyfenolu (zlúčenina vzorca (101)) sa umiestni do reakčnej nádoby spoločne s 209 g izomémej zmesi xylénu a získaná zmes sa zohrieva na teplotu 80 °C a pridá sa 27,5 g 85 % hydroxidu sodného. Táto zmes sa potom zohrieva na teplotu 145 °C a v odlučovači vody sa v priebehu 2 hodín oddelí 9,5 ml vody. Po ochladení na teplotu 100 “C sa postupne pridá 1 g bázického uhličitanu meďnatého a 239,4 g 4-brómchlórbenzénu. Po 2,5 hodinách miešania pri teplote 144 až 150 “C sa zmes ochladí na teplotu miestnosti a vylúčený bromid draselný sa odfiltruje. Rozpúšťadlo a edukty sa potom odparia vo vákuu. Po destilácii na olejovej vákuovej pumpe sa získa 67,6 g žltkastého oleja, ktorý rýchlo tuhne. Po rekryštalizácii z petroléteru sa získa biela kryštalická zlúčenina 102 s teplotou topenia 72 až 73 °C.
Príklad 3
Zopakuje sa postup použitý v príklade 2, pričom sa však použije 294 g 1,4-dichlórbenzénu miesto 239,4 g 4-brómchlórbenzénu. Po 5 hodinách reakcie pri teplote 148 °C a po ďalších 19 hodinách pri teplote 141 °C a spracovaní sa získa zlúčenina 102 vo výťažku 44 g.
Príklad 4
Štiepenie éteru (tretí reakčný krok)
Reakčná schéma
Ä1C13 rozpúšťadlo so Špeciálnou teplotou varu
5,2 g difenyléteru vzorca (102) sa pri teplote 80 až 110 °C suspenduje v 50 ml petroléteru a k tejto suspenzii sa pri teplote miestnosti pridá 6 g bezvodého chloridu hlinitého a zohrieva sa na teplotu 80 °C. Táto teplota sa udržiava za miešania počas 1,5 hodiny až kým sa štiepenie éteru neukončí. Reakčná zmes sa pridá k 100 ml 2N kyseliny chlorovodíkovej, mieša sa počas 15 minút pri teplote 70 °C a potom sa fázy oddelia. Fáza rozpúšťadla sa prečistí filtráciou za horúca a produkt sa kryštalizuje najskôr pri teplote 25 °C a potom počas 1 hodiny pri teplote 5 °C a potom sa suší, čím sa získa 2,3 g čistej, bielej kryštalickej zlúčeniny 103 s teplotou topenia 73 až 74 °C.
Claims (6)
1. Spôsob prípravy 4,4'-dihalogén-o-hydroxydifcnylovej zlúčeniny všeobecného vzorca (1), vyznačujúci sa tým, že sa a) v kroku aj halogenuje alkoxyfenol všeobecného vzorca (6), získaná halogenovaná fenolová zlúčenina všeobecného vzorca (5) v kroku a2) reaguje s p-dihalogénbenzénom všeobecného vzorca (4a) v prítomnosti medi a'alebo solí medi na difenyléterovú zlúčeninu všeobecného vzorca (2) a potom sa v kroku a3) štiepi éter na difenyléterovú zlúčeninu všeobecného vzorca (1), alebo b) v kroku bj reaguje alkoxyfenol všeobecného vzorca (6) s halogénfenolom všeobecného vzorca (4b) na zlúčeninu všeobecného vzorca (3), v kroku b2) sa táto zlúčenina halogenuje a v kroku b3) sa potom vzniknutá zlúčenina všeobecného vzorca (2) éterovo štiepi na difenyléterovú zlúčeninu všeobecného vzorca (1) podľa nasledovnej reakčnej schémy:
(3) kde
R1 je alkylová skupina obsahujúca 1 až 5 atómov uhlíka;
R2 je atóm vodíka, atóm chlóru alebo atóm brómu; a Hal], Hal2 a Hal3 sú nezávisle od seba atóm halogénu.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že
R1 je metylová skupina.
3. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že Hal] a Hal2 sú atóm chlóru a Hal3 je atóm brómu.
4. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa chlorácia v (D kroku a] uskutočňuje použitím elementárneho chlóru alebo sulfurylchloridu.
5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že medenými katalyzátormi použitými v reakčných krokoch a2 alebo b2 sú oxid meďnatý, oxid meďný, uhličitan meďnatý, bázický uhličitan meďnatý, chlorid meďný, chlorid meďnatý, bromid meďný, bromid meďnatý alebo síran meďnatý.
6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa použije reakčná cesta a), t. j. a]/a2/a3, podľa nasledovnej reakčnej schémy:
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98811003 | 1998-10-06 | ||
| PCT/EP1999/007157 WO2000020365A1 (en) | 1998-10-06 | 1999-09-27 | A process for the preparation of 4,4'-dihalogen-o-hydroxydiphenyl compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK4552001A3 SK4552001A3 (en) | 2001-08-06 |
| SK285054B6 true SK285054B6 (sk) | 2006-05-04 |
Family
ID=8236373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK455-2001A SK285054B6 (sk) | 1998-10-06 | 1999-09-27 | Spôsob prípravy 4,4'-dihalogén-o-hydroxydifenylových zlúčenín |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6596907B1 (sk) |
| EP (1) | EP1119539B1 (sk) |
| JP (1) | JP4634609B2 (sk) |
| KR (1) | KR100634721B1 (sk) |
| CN (1) | CN1227203C (sk) |
| AT (1) | ATE233234T1 (sk) |
| AU (1) | AU6466899A (sk) |
| BR (1) | BR9915922A (sk) |
| CZ (1) | CZ300649B6 (sk) |
| DE (1) | DE69905597T2 (sk) |
| ES (1) | ES2191472T3 (sk) |
| IL (2) | IL141946A0 (sk) |
| RU (1) | RU2237054C2 (sk) |
| SK (1) | SK285054B6 (sk) |
| WO (1) | WO2000020365A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200102816B (sk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100432037C (zh) * | 2005-11-24 | 2008-11-12 | 四川大学 | 溴代2,4′-二羟基二苯醚类化合物 |
| US20090188860A1 (en) * | 2006-07-05 | 2009-07-30 | Matthias Hofmann-Kamensky | Use of antimicrobials in water technology |
| CN103073466B (zh) * | 2012-12-21 | 2014-10-29 | 江西科技师范大学 | 一种腰果酚基三硫代碳酸酯及其合成方法与应用 |
| CN105985246B (zh) * | 2015-03-05 | 2018-04-10 | 湖南化工研究院有限公司 | 具除草、杀虫或杀菌活性的二苯醚类化合物 |
| CN111454133A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-28 | 江西恒诚天然香料油有限公司 | 一种丁香酚的合成方法 |
| CN111454132A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-28 | 江西恒诚天然香料油有限公司 | 一种合成丁香酚的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2777002A (en) * | 1953-04-27 | 1957-01-08 | Monsanto Chemicals | Para-halogenation of phenols |
| CH428759A (de) * | 1964-02-04 | 1967-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Diphenyläthern |
| DE1943694A1 (de) * | 1969-08-28 | 1971-03-11 | Henkel & Cie Gmbh | Antimikrobielle Wirkstoffe enthaltende Wasch-,Waschhilfs- und Reinigungsmittel |
| US3904696A (en) * | 1970-02-16 | 1975-09-09 | Ciba Geigy Corp | Halogenated hydroxy-diphenyl ethers |
| DE2242519C2 (de) | 1972-08-30 | 1982-03-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls im Kern substituierten chlorierten Diphenylethern |
| JPS555498B2 (sk) * | 1972-11-09 | 1980-02-07 | ||
| FR2611701B1 (fr) * | 1987-03-05 | 1989-06-16 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de chloration de composes phenoliques |
| DE3918897A1 (de) * | 1989-06-09 | 1990-12-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung chlorierter diphenylether |
| IL123015A (en) * | 1997-02-05 | 2003-07-06 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the preparation of ortho-substituted halophenols, some new intermediates and disinfectants for protecting organic materials from attack by microorganisms comprising compounds prepared by said process |
| TW561143B (en) * | 1997-06-25 | 2003-11-11 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds |
-
1999
- 1999-09-27 DE DE69905597T patent/DE69905597T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-27 BR BR9915922-8A patent/BR9915922A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-09-27 CZ CZ20011157A patent/CZ300649B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 WO PCT/EP1999/007157 patent/WO2000020365A1/en active IP Right Grant
- 1999-09-27 AU AU64668/99A patent/AU6466899A/en not_active Abandoned
- 1999-09-27 KR KR1020017004308A patent/KR100634721B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 RU RU2001111859/04A patent/RU2237054C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 ES ES99952467T patent/ES2191472T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-27 US US09/806,668 patent/US6596907B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-27 IL IL14194699A patent/IL141946A0/xx active IP Right Grant
- 1999-09-27 SK SK455-2001A patent/SK285054B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 AT AT99952467T patent/ATE233234T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-27 CN CNB998118524A patent/CN1227203C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-27 JP JP2000574486A patent/JP4634609B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-27 EP EP99952467A patent/EP1119539B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-12 IL IL141946A patent/IL141946A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-04-05 ZA ZA200102816A patent/ZA200102816B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE233234T1 (de) | 2003-03-15 |
| US6596907B1 (en) | 2003-07-22 |
| SK4552001A3 (en) | 2001-08-06 |
| ZA200102816B (en) | 2001-11-15 |
| AU6466899A (en) | 2000-04-26 |
| IL141946A0 (en) | 2002-03-10 |
| RU2237054C2 (ru) | 2004-09-27 |
| WO2000020365A1 (en) | 2000-04-13 |
| JP4634609B2 (ja) | 2011-02-16 |
| CN1322188A (zh) | 2001-11-14 |
| CZ20011157A3 (cs) | 2001-07-11 |
| EP1119539B1 (en) | 2003-02-26 |
| IL141946A (en) | 2006-10-05 |
| JP2002526514A (ja) | 2002-08-20 |
| KR100634721B1 (ko) | 2006-10-17 |
| BR9915922A (pt) | 2001-08-14 |
| DE69905597T2 (de) | 2003-12-18 |
| CZ300649B6 (cs) | 2009-07-08 |
| ES2191472T3 (es) | 2003-09-01 |
| EP1119539A1 (en) | 2001-08-01 |
| DE69905597D1 (de) | 2003-04-03 |
| CN1227203C (zh) | 2005-11-16 |
| KR20010080002A (ko) | 2001-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK285054B6 (sk) | Spôsob prípravy 4,4'-dihalogén-o-hydroxydifenylových zlúčenín | |
| JP3662761B2 (ja) | フェノキシアルキルハライド誘導体の新規製造法 | |
| JP4272271B2 (ja) | ハロゲノ−ｏ−ヒドロキシジフェニル化合物の製造方法 | |
| SK283874B6 (sk) | Spôsob prípravy halogénovaných hydroxydifenylderivátov | |
| US4093667A (en) | Preparation of 4-n-hexylresorcinol | |
| JP3535210B2 (ja) | アルキルフェニルスルフィドの製造方法 | |
| WO2007125542A2 (en) | A process for preparation of adapalene | |
| US20030176721A1 (en) | Method for the production of trifluoroethoxy-substituted benzoic acids | |
| JPH04210955A (ja) | ジフェニルスルホン化合物の製造法 | |
| JP3663427B2 (ja) | シアノフルオロフェノ−ルの製造方法 | |
| MXPA01003539A (en) | A process for the preparation of 4,4'-dihalogen-o-hydroxydiphenyl compounds | |
| EP0835866B1 (en) | Process for preparation of 3-piperazinylbenzisothiazoles | |
| EP0384043A2 (en) | Methods for the preparation of brominated intermediates | |
| EP0887333B1 (en) | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds | |
| JP2847813B2 (ja) | １‐アルコキシ‐４‐（置換）ベンジルオキシベンゼン類の製造方法 | |
| JPH0453860B2 (sk) | ||
| JP2847814B2 (ja) | １‐アルコキシ‐４‐（置換）ベンジルオキシベンゼン類の製造方法 | |
| JPS5826905B2 (ja) | ジフエニルアミン化合物の改良製造法 | |
| JP5205875B2 (ja) | ２−（４−ビニルアリールスルファニル）テトラヒドロピラン化合物の製造方法、及びその芳香族炭化水素溶液 | |
| JPH06239853A (ja) | ジフェニルエーテル誘導体の製造方法 | |
| JP2003321439A (ja) | ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル類の製造方法 | |
| JP2000143616A (ja) | 芳香族硫黄化合物の製造方法 | |
| MXPA98000978A (en) | Process for the production of halogen o-hidroxidifen compounds | |
| JPH0342256B2 (sk) | ||
| JP2004231533A (ja) | 新規な４，４”−ジアルコキシターフェニル類 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20110927 |