JPH04210955A - ジフェニルスルホン化合物の製造法 - Google Patents
ジフェニルスルホン化合物の製造法Info
- Publication number
- JPH04210955A JPH04210955A JP2559191A JP2559191A JPH04210955A JP H04210955 A JPH04210955 A JP H04210955A JP 2559191 A JP2559191 A JP 2559191A JP 2559191 A JP2559191 A JP 2559191A JP H04210955 A JPH04210955 A JP H04210955A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- bisphenol
- compound
- alkali
- dihydroxydiphenylsulfone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 diphenyl sulfone compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N S-phenyl benzenesulfonothioate Natural products C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UWPJWCBDMZHMTN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-phenylmethoxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C(C=C1)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 UWPJWCBDMZHMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FKZIDBGIZLBDDF-UHFFFAOYSA-N 4-(4-prop-2-enoxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(OCC=C)C=C1 FKZIDBGIZLBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- MWXMDMIYCCSYNP-UHFFFAOYSA-N sodium;4-hydroxy-1h-quinolin-2-one Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=NC(O)=CC(O)=C21 MWXMDMIYCCSYNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料の顕色剤と
して有用なジフェニルスルホン化合物、すなわち、一般
式(■):
して有用なジフェニルスルホン化合物、すなわち、一般
式(■):
【化2】
(E)
(式中、Rは後記にて定義する通りである。)により表
わされる4−置換ヒトロキシ−4′ −ヒドロキシジフ
ェニルスルホンの新規な製造法に関する。 [0002]
わされる4−置換ヒトロキシ−4′ −ヒドロキシジフ
ェニルスルホンの新規な製造法に関する。 [0002]
【従来の技術】国際公開WO34102882号公報に
は、一般式(I)中、Rが炭素数2〜5個のアルキル基
、ベンジルまたはフェネチルを示す化合物が感熱記録紙
用の顕色剤として有用であることが開示されている。 また、特公昭63−61198号公報には前記一般式(
I)の化合物において、Rが炭素数6〜20個のアルキ
ル基等の化合物を含有する感熱記録紙が開示されている
。これらジフェニルスルホン系顕色剤化合物は、従来の
フェノール系顕色剤に比し発色感度、保存性、耐光性が
改善され、近時、ファクシミリ等の情報・通信記録装置
の記録紙ばかりでなく、POS (Point of
5ales)情報管理システム用バーコード感熱ラベル
、各種チケット等に利用されている。 [0003] 4.4’ −ジヒドロキシジフェニル
スルホン(以下、ビスフェノールSということもある)
のモノエーテル誘導体である4−置換ヒドロキシ−4′
−ヒドロキシジフェニルスルホンの製造法については
特開昭58−20493号、特開昭58−82788号
、特開昭60−13852号公報、特開昭60−569
49号の各公報にジメチルホルムアミド、アルコール等
の極性溶媒を用いアルカリの存在下、ビスフェノールS
とアルキルハライド、アラルキルハライド等のハロゲン
化物を反応させる方法が開示されている。これらの方法
は反応試剤、反応生成物をよく溶解する極性溶媒を使用
しているため、反応器の単位体積当りの仕込量を大きく
することができると言う利点がある。しかしながら、こ
れらの溶媒またはジメチルスルホキシドを使用すると反
応の選択性を向上させるのが困難という欠点があり、無
視し得ない量のジエーテル誘導体、すなわち、4,4′
−ジー置換ヒドロキシジフェニルスルホンが副生じ
てくる。また、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等は一般に比較的高価であるため回収、再循環工
程を付加する必要がある。 [0004]一方、特開昭63−255259号公報に
はアルコキシベンゼンスルホニルクロリドとジフェニル
カーボネートをルイス酸の存在下に縮合させた後、カー
ボネート結合を加水分解し、モノエーテル誘導体、すな
わち4−アルコキシ−4″ −ヒドロキシジフェニルス
ルホンを製造する方法が提案されている。この方法によ
れば選択性の問題は解決されるが、工程の長いことや、
ジフェニルカーボネートの製造に毒性の強いホスゲンを
必要とする等工業的実施に際しての難点も多い。 [0005]また、特開昭59−225157号公報に
は4,4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン1モ
ルを、アルカリ金属または(および)アルカリ土類金属
の水酸化物または(および)塩0.8〜1.2当量含む
水に溶解せしめ、40〜80℃で塩化ベンジル0.8〜
1.2当量と反応せしめて析出する4−ヒドロキシ−4
ベンジルオキシジフエニルスルホンを分離することを特
徴とするモノベンジルエーテル体、すなわち4−ベンジ
ルオキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンを製
造する方法を開示している。この方法ではビスフェノー
ルSに対するアルカリの使用量が0.8〜1.2当景で
あることからモノナトリウム塩が一旦生成するが、この
モノナトリウム塩は水に対する溶解度が小さいため、水
の使用量を増やす必要があり、結局、反応器の容積効率
が低くなり、かつ反応速度も遅いという問題点を有して
いる。 [0006]
は、一般式(I)中、Rが炭素数2〜5個のアルキル基
、ベンジルまたはフェネチルを示す化合物が感熱記録紙
用の顕色剤として有用であることが開示されている。 また、特公昭63−61198号公報には前記一般式(
I)の化合物において、Rが炭素数6〜20個のアルキ
ル基等の化合物を含有する感熱記録紙が開示されている
。これらジフェニルスルホン系顕色剤化合物は、従来の
フェノール系顕色剤に比し発色感度、保存性、耐光性が
改善され、近時、ファクシミリ等の情報・通信記録装置
の記録紙ばかりでなく、POS (Point of
5ales)情報管理システム用バーコード感熱ラベル
、各種チケット等に利用されている。 [0003] 4.4’ −ジヒドロキシジフェニル
スルホン(以下、ビスフェノールSということもある)
のモノエーテル誘導体である4−置換ヒドロキシ−4′
−ヒドロキシジフェニルスルホンの製造法については
特開昭58−20493号、特開昭58−82788号
、特開昭60−13852号公報、特開昭60−569
49号の各公報にジメチルホルムアミド、アルコール等
の極性溶媒を用いアルカリの存在下、ビスフェノールS
とアルキルハライド、アラルキルハライド等のハロゲン
化物を反応させる方法が開示されている。これらの方法
は反応試剤、反応生成物をよく溶解する極性溶媒を使用
しているため、反応器の単位体積当りの仕込量を大きく
することができると言う利点がある。しかしながら、こ
れらの溶媒またはジメチルスルホキシドを使用すると反
応の選択性を向上させるのが困難という欠点があり、無
視し得ない量のジエーテル誘導体、すなわち、4,4′
−ジー置換ヒドロキシジフェニルスルホンが副生じ
てくる。また、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等は一般に比較的高価であるため回収、再循環工
程を付加する必要がある。 [0004]一方、特開昭63−255259号公報に
はアルコキシベンゼンスルホニルクロリドとジフェニル
カーボネートをルイス酸の存在下に縮合させた後、カー
ボネート結合を加水分解し、モノエーテル誘導体、すな
わち4−アルコキシ−4″ −ヒドロキシジフェニルス
ルホンを製造する方法が提案されている。この方法によ
れば選択性の問題は解決されるが、工程の長いことや、
ジフェニルカーボネートの製造に毒性の強いホスゲンを
必要とする等工業的実施に際しての難点も多い。 [0005]また、特開昭59−225157号公報に
は4,4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン1モ
ルを、アルカリ金属または(および)アルカリ土類金属
の水酸化物または(および)塩0.8〜1.2当量含む
水に溶解せしめ、40〜80℃で塩化ベンジル0.8〜
1.2当量と反応せしめて析出する4−ヒドロキシ−4
ベンジルオキシジフエニルスルホンを分離することを特
徴とするモノベンジルエーテル体、すなわち4−ベンジ
ルオキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンを製
造する方法を開示している。この方法ではビスフェノー
ルSに対するアルカリの使用量が0.8〜1.2当景で
あることからモノナトリウム塩が一旦生成するが、この
モノナトリウム塩は水に対する溶解度が小さいため、水
の使用量を増やす必要があり、結局、反応器の容積効率
が低くなり、かつ反応速度も遅いという問題点を有して
いる。 [0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
問題点を克服して、より簡単な反応工程で4−置換ヒド
ロキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンを選択
性をよく経済的に製造する方法を見出すことにある。 [0007]
問題点を克服して、より簡単な反応工程で4−置換ヒド
ロキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンを選択
性をよく経済的に製造する方法を見出すことにある。 [0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ビスフェ
ノールSとアルキルハライド、アラルキルハライドなど
からビスフェノールSのモノエーテル誘導体、すなわち
4−置換ヒドロキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルス
ルホンを製造する方法について鋭意研究の結果、ある特
定の条件下において目的とするモノエーテル誘導体が選
択性よく経済的に製造し得ることを見出し、本発明に至
った。すなわち、本発明は、4,4′ −ジヒドロキ
シジフェニルスルホンと一般式 %式%() (式中、Rは炭素数1〜8個のアルキル基、炭素数3〜
8個のシクロアルキル基、炭素数2〜8個のアルケニル
基または芳香環上に置換基を有していてもよいアリール
アルキル基を、Xはハロゲンを示す。)により表わされ
る化合物を反応させて、一般式(I)
ノールSとアルキルハライド、アラルキルハライドなど
からビスフェノールSのモノエーテル誘導体、すなわち
4−置換ヒドロキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルス
ルホンを製造する方法について鋭意研究の結果、ある特
定の条件下において目的とするモノエーテル誘導体が選
択性よく経済的に製造し得ることを見出し、本発明に至
った。すなわち、本発明は、4,4′ −ジヒドロキ
シジフェニルスルホンと一般式 %式%() (式中、Rは炭素数1〜8個のアルキル基、炭素数3〜
8個のシクロアルキル基、炭素数2〜8個のアルケニル
基または芳香環上に置換基を有していてもよいアリール
アルキル基を、Xはハロゲンを示す。)により表わされ
る化合物を反応させて、一般式(I)
【化3】
(I)
(式中、Rは前記と同義である。)により表わされるジ
フェニルスルホン化合物を製造するに当り、4,4″ジ
ヒドロキシジフ工ニルスルホン1モルに対して、1゜5
〜3モルのアルカリの存在下、4,4゛ ジヒドロキ
シジフェニルスルホン1重量部に対し、0.3〜1.5
重量部の水溶媒中で反応を実施することを特徴とする一
般式(I)のジフェニルスルホン化合物の製造法を提供
する。 [0008]本発明方法において用いられる一般式RX
により表わされる化合物としては、メチルハライド、エ
チルハライド、n−プロピルハライド、イソプロピルハ
ライド、ブチルハライド、ペンチルハライド、ヘキシル
ハライド、ヘプチルハライド、オクチルハライドなどの
アルキルハライド、アリルハライドなどのアルケニルハ
ライド、シクロへキシルハライド、メチルシクロへキシ
ルハライドなどのシクロアルキルハライド、芳香環上に
ハロゲン(塩素、臭素など)、炭素数1〜4個のアルキ
ル基、炭素数1〜4個のアルコキシ基(メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなど)、
水酸基、炭素数1〜4個のハロアルキル基(トリフルオ
ロメチル、トリフルオロエチルなど)、ニトロ、アミノ
から選ばれる1〜3個の置換基を有していてもよいベン
ジルハライド、フェネチルハライドなどが挙げられる。 ハロゲン化物のなかでも臭化物、ヨウ化物が特に好まし
い。本発明の方法によれば、一般式(II)の化合物を
過剰量使用しても反応の選択率が大きく低下することは
ない。 [0009]反応の進行に伴って生成してくるハロゲン
化水素の補足剤として使用されるアルカリとしては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸
化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのア
ルカリ土類金属水酸化物または炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ金属炭酸塩が使用できるが、アル
カリ金属水酸化物が特に好ましい。アルカリの使用量は
水の使用量と相まって反応の選択性に大きな影響を与え
る。すなわち、アルカリの使用量はビスフェノール81
モルに対し、1.5〜3モルで、かつ水の使用量がビス
フェノール81重量部に対し、0.3〜1.5重量部で
ある。アルカリの使用量がビスフェノール81モルに対
し、1.5モル未満の場合は反応選択性が悪く、また、
3モルを越えて用いると、一般式(II)の化合物を分
解させる。また、水の使用量がビスフェノール81重量
部に対し、0.3重量部未満では攪拌不能となり、1゜
5重量部以上では反応効率が悪い。 [00101水溶媒には一般式 %式%) (式中、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属を、Yは
ハロゲン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、硫酸イオン、
リン酸イオンを、m、 nはそれぞれ1,2を示す。)
により表わされる金属塩を含めるのが好ましく、そのよ
うな金属塩としては塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、
ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム1、臭化カリウム、ヨ
ウ化カリウム、塩化カルシウムなどの金属ハロゲン化物
、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどのアルカリ金属硫
酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなどのアルカ
リ金属リン酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属
炭酸塩および炭酸水素塩等が使用される。中でも金属ハ
ロゲン化物が特に好ましい。水の使用量が少量のときは
金属塩の添加は不要であるが、これらの金属塩を添加す
る場合には、ビスフェノール81重量部に対して1重量
部まで使用すると反応の選択性が高まる。なお、水に添
加する一般式(I I I)の金属塩が当該反応により
化学量論的に生成してくる金属ハライドと同一種である
場合でも、本発明方法においては、別途に前記金属塩を
添加することを意味する。用いられる金属塩は反応開始
前に前もって水に加えておいてもよいが、反応開始後に
加えてもよい。 [0011]反応は、ビスフェノールS、アルカリ、さ
らに必要であれば金属塩を水に加え、−旦溶解した後、
ハロゲン化アルキルなどのエーテル化剤を注加または滴
加して行なえばよい。反応温度および反応時間は常圧あ
るいは加圧下、室温から150℃で、6〜24時間、好
ましくは50〜120℃で6〜15時間である。反応終
了後、溶媒抽出、洗浄、再結晶等の通常の操作により高
純度の目的物が得られる。 [0012]
フェニルスルホン化合物を製造するに当り、4,4″ジ
ヒドロキシジフ工ニルスルホン1モルに対して、1゜5
〜3モルのアルカリの存在下、4,4゛ ジヒドロキ
シジフェニルスルホン1重量部に対し、0.3〜1.5
重量部の水溶媒中で反応を実施することを特徴とする一
般式(I)のジフェニルスルホン化合物の製造法を提供
する。 [0008]本発明方法において用いられる一般式RX
により表わされる化合物としては、メチルハライド、エ
チルハライド、n−プロピルハライド、イソプロピルハ
ライド、ブチルハライド、ペンチルハライド、ヘキシル
ハライド、ヘプチルハライド、オクチルハライドなどの
アルキルハライド、アリルハライドなどのアルケニルハ
ライド、シクロへキシルハライド、メチルシクロへキシ
ルハライドなどのシクロアルキルハライド、芳香環上に
ハロゲン(塩素、臭素など)、炭素数1〜4個のアルキ
ル基、炭素数1〜4個のアルコキシ基(メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなど)、
水酸基、炭素数1〜4個のハロアルキル基(トリフルオ
ロメチル、トリフルオロエチルなど)、ニトロ、アミノ
から選ばれる1〜3個の置換基を有していてもよいベン
ジルハライド、フェネチルハライドなどが挙げられる。 ハロゲン化物のなかでも臭化物、ヨウ化物が特に好まし
い。本発明の方法によれば、一般式(II)の化合物を
過剰量使用しても反応の選択率が大きく低下することは
ない。 [0009]反応の進行に伴って生成してくるハロゲン
化水素の補足剤として使用されるアルカリとしては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸
化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのア
ルカリ土類金属水酸化物または炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ金属炭酸塩が使用できるが、アル
カリ金属水酸化物が特に好ましい。アルカリの使用量は
水の使用量と相まって反応の選択性に大きな影響を与え
る。すなわち、アルカリの使用量はビスフェノール81
モルに対し、1.5〜3モルで、かつ水の使用量がビス
フェノール81重量部に対し、0.3〜1.5重量部で
ある。アルカリの使用量がビスフェノール81モルに対
し、1.5モル未満の場合は反応選択性が悪く、また、
3モルを越えて用いると、一般式(II)の化合物を分
解させる。また、水の使用量がビスフェノール81重量
部に対し、0.3重量部未満では攪拌不能となり、1゜
5重量部以上では反応効率が悪い。 [00101水溶媒には一般式 %式%) (式中、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属を、Yは
ハロゲン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、硫酸イオン、
リン酸イオンを、m、 nはそれぞれ1,2を示す。)
により表わされる金属塩を含めるのが好ましく、そのよ
うな金属塩としては塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、
ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム1、臭化カリウム、ヨ
ウ化カリウム、塩化カルシウムなどの金属ハロゲン化物
、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどのアルカリ金属硫
酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなどのアルカ
リ金属リン酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属
炭酸塩および炭酸水素塩等が使用される。中でも金属ハ
ロゲン化物が特に好ましい。水の使用量が少量のときは
金属塩の添加は不要であるが、これらの金属塩を添加す
る場合には、ビスフェノール81重量部に対して1重量
部まで使用すると反応の選択性が高まる。なお、水に添
加する一般式(I I I)の金属塩が当該反応により
化学量論的に生成してくる金属ハライドと同一種である
場合でも、本発明方法においては、別途に前記金属塩を
添加することを意味する。用いられる金属塩は反応開始
前に前もって水に加えておいてもよいが、反応開始後に
加えてもよい。 [0011]反応は、ビスフェノールS、アルカリ、さ
らに必要であれば金属塩を水に加え、−旦溶解した後、
ハロゲン化アルキルなどのエーテル化剤を注加または滴
加して行なえばよい。反応温度および反応時間は常圧あ
るいは加圧下、室温から150℃で、6〜24時間、好
ましくは50〜120℃で6〜15時間である。反応終
了後、溶媒抽出、洗浄、再結晶等の通常の操作により高
純度の目的物が得られる。 [0012]
【実施例】次に実施例および比較例を示して本発明を説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0013] 実施例1 温度計、撹拌棒、コンデンサーを付したガラスフラスコ
に水酸化ナトリウム8g、水25gを入れ、溶解後、4
.4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン25gを
加え、加温溶解した。液温を70℃にした後、n−プロ
ピルブロマイド12.3gを1時間で滴下し、さらに6
5〜72℃で12時間攪拌を続けた。反応生成物の組成
をHPLCにより分析すると、それぞれの面積%は4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン=25%、4−
nプロポキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホン
=68%、4,4′ −ジ−n−プロポキシジフェニ
ルスルホン:7%であった。反応液にトルエンを加え、
ジエーテル体をトルエン層に抽出除去した後、水層に酢
酸エチルを加えて抽出し、目的物を酢酸エチル層に、未
反応の4.4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン
を水層に移行させた。酢酸エチル層を希塩酸で中和、水
洗後、溶媒を留去して得られた残査をトルエンから再結
晶すると、4−n−プロポキシ−4′ −ヒドロキシジ
フェニルスルホンの白色結晶19gが得られた。融点1
52〜154℃ [0014] 実施例2 フラスコに水酸化ナトリウム8g、臭化ナトリウム5゜
1g、水30g、4,4゛ −ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン25gを仕込み、溶解後、n−プロピルブロ
マイド12.3gを70℃、1時間で滴下した。実施例
1と同様に反応したところ、反応物の組成はHPLC面
積%で4,4゛ −ジヒドロキシジフェニルスルホン
=18%、4−n−プロポキシ−4′ −ヒドロキシジ
フェニルスルホン=80%、4,4′ −ジ−n−プ
ロポキシジフェニルスルホン:2%であった。 [0015] 実施例3 実施例1において水酸化ナトリウムを12g、水16g
を使用する以外は実施例1と同様の操作で反応した。反
応物の組成は4,4′ −ジヒドロキシジフェニルス
ルホン=22%、4−n−プロポキシ−4′ −ヒドロ
キシジフェニルスルホン:74%、4,4′ −ジ−n
−プロポキシジフェニルスルホン=4%であった。 [0016] 実施例4 実施例2においてn−プロピルブロマイドの代わりに、
イソプロピルブロマイド12.3gを用いる以外は実施
例2と同様の操作で反応をした。反応物の組成は4,4
′−ジヒドロキシジフェニルスルホン=20%、4−イ
ソプロポキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホン
=78%、4,4゛ −ジイソプロポキシジフェニル
スルホン=2%であった。次いで、実施例1と同様に処
理することにより、4−イソプロポキシ−4″ −ヒド
ロキシジフェニルスルホンの白色結晶21.5gを得た
。融点128〜129℃ [0017] 実施例5 実施例2において臭化ナトリウムの代わりに塩化ナトリ
ウム5. 8g、 n−プロピルブロマイドの代わりに
ベンジルクロライド12.7gを使用すること以外は、
実施例2と同様の操作で反応した。反応物の組成は4,
4′ジヒドロキシジフエニルスルホン:15%、4−ベ
ンジルオキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホン
=83%、4,4′ −ジベンジルオキシジフェニル
スルホン:2%であった。以下、実施例1と同様に処理
することにより、4−ベンジルオキシ−4′ −ヒドロ
キシジフェニルスルホンの白色結晶26gを得た。融点
168℃[0018] 実施例6 実施例1においてn−プロピルブロマイドの代わりに、
アリルクロライド7.65gを使用する以外は実施例1
と同様の操作で反応した。反応物の組成は4,4″ −
ジヒドロキシジフェニルスルホン:20%、4−アリル
オキシ−4″ −ヒドロキシジフェニルスルホン:74
%であった。実施例1と同様の処理により、4−アリル
オキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンの白色
結晶を得た。融点168〜172℃ [0019] 比較例1 4.4″ −ジヒドロキシジフェニルスルホン25g1
ジメチルホルムアミド150g、水酸化ナトリウム4g
を仕込み、内温を60℃にした後、n−プロピルブロマ
イド12.3gを滴下し、60〜70℃で4時間反応し
た。反応物の組成は4,4′ −ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン:27%、4−n−プロポキシ−4″ −ヒ
ドロキシジフェニルスルホン=46%、4,4′ −ジ
−nプロポキシジフェニルスルホン=26%であった。 [00201 比較例2 フラスコに4,4” −ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン25g、水酸化ナトリウム4g、水30gを入れ加熱
したが、内容物は完全に溶解せずスラリー状であった。 このスラリーにn−プロピルブロマイド12.3gを加
え、65〜72℃で12時間反応を続けた。反応物の組
成は4,4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン:
90%、4−n−プロポキシ−4′ −ヒドロキシジフ
ェニルスルホン:10%、4,4′ −ジ−n−プロポ
キシジフェニルスルホン:痕跡量であった。 [00211 比較例3 実施例1において4,4″ −ジヒドロキシジフェニル
スルホン25g、水酸化ナトリウム8g、水50gを使
用する以外は、実施例1と同様の操作で反応した。反応
物の組成は4,4″ −ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン:32%、4−n−プロポキシ−4゛ −ヒドロキシ
ジフェニルスルホン=39%、4,4′ −ジ−n−
プロポキシジフェニルスルホン:29%であった。 [0022] 比較例4 1リツトル容フラスコに水酸化ナトリウム20g、水8
00gおよび4,4′ −ジヒドロキシジフェニルス
ルホン125gを仕込み、溶解した。内温を55〜56
℃に保持し、イソプロピルブロマイド62gを加え、2
4時間攪拌した。反応液をHPLCにより分析したとこ
ろ、それぞれの面積%は4,4′ −ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン:57.8%、4−イソプロポキシ−4
″ −ヒドロキシジフェニルスルホン:39.8%、4
,4゛ジイソプロポキシジフエニルスルホン:1.6%
であった。 [0023]
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0013] 実施例1 温度計、撹拌棒、コンデンサーを付したガラスフラスコ
に水酸化ナトリウム8g、水25gを入れ、溶解後、4
.4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン25gを
加え、加温溶解した。液温を70℃にした後、n−プロ
ピルブロマイド12.3gを1時間で滴下し、さらに6
5〜72℃で12時間攪拌を続けた。反応生成物の組成
をHPLCにより分析すると、それぞれの面積%は4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン=25%、4−
nプロポキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホン
=68%、4,4′ −ジ−n−プロポキシジフェニ
ルスルホン:7%であった。反応液にトルエンを加え、
ジエーテル体をトルエン層に抽出除去した後、水層に酢
酸エチルを加えて抽出し、目的物を酢酸エチル層に、未
反応の4.4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン
を水層に移行させた。酢酸エチル層を希塩酸で中和、水
洗後、溶媒を留去して得られた残査をトルエンから再結
晶すると、4−n−プロポキシ−4′ −ヒドロキシジ
フェニルスルホンの白色結晶19gが得られた。融点1
52〜154℃ [0014] 実施例2 フラスコに水酸化ナトリウム8g、臭化ナトリウム5゜
1g、水30g、4,4゛ −ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン25gを仕込み、溶解後、n−プロピルブロ
マイド12.3gを70℃、1時間で滴下した。実施例
1と同様に反応したところ、反応物の組成はHPLC面
積%で4,4゛ −ジヒドロキシジフェニルスルホン
=18%、4−n−プロポキシ−4′ −ヒドロキシジ
フェニルスルホン=80%、4,4′ −ジ−n−プ
ロポキシジフェニルスルホン:2%であった。 [0015] 実施例3 実施例1において水酸化ナトリウムを12g、水16g
を使用する以外は実施例1と同様の操作で反応した。反
応物の組成は4,4′ −ジヒドロキシジフェニルス
ルホン=22%、4−n−プロポキシ−4′ −ヒドロ
キシジフェニルスルホン:74%、4,4′ −ジ−n
−プロポキシジフェニルスルホン=4%であった。 [0016] 実施例4 実施例2においてn−プロピルブロマイドの代わりに、
イソプロピルブロマイド12.3gを用いる以外は実施
例2と同様の操作で反応をした。反応物の組成は4,4
′−ジヒドロキシジフェニルスルホン=20%、4−イ
ソプロポキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホン
=78%、4,4゛ −ジイソプロポキシジフェニル
スルホン=2%であった。次いで、実施例1と同様に処
理することにより、4−イソプロポキシ−4″ −ヒド
ロキシジフェニルスルホンの白色結晶21.5gを得た
。融点128〜129℃ [0017] 実施例5 実施例2において臭化ナトリウムの代わりに塩化ナトリ
ウム5. 8g、 n−プロピルブロマイドの代わりに
ベンジルクロライド12.7gを使用すること以外は、
実施例2と同様の操作で反応した。反応物の組成は4,
4′ジヒドロキシジフエニルスルホン:15%、4−ベ
ンジルオキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホン
=83%、4,4′ −ジベンジルオキシジフェニル
スルホン:2%であった。以下、実施例1と同様に処理
することにより、4−ベンジルオキシ−4′ −ヒドロ
キシジフェニルスルホンの白色結晶26gを得た。融点
168℃[0018] 実施例6 実施例1においてn−プロピルブロマイドの代わりに、
アリルクロライド7.65gを使用する以外は実施例1
と同様の操作で反応した。反応物の組成は4,4″ −
ジヒドロキシジフェニルスルホン:20%、4−アリル
オキシ−4″ −ヒドロキシジフェニルスルホン:74
%であった。実施例1と同様の処理により、4−アリル
オキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンの白色
結晶を得た。融点168〜172℃ [0019] 比較例1 4.4″ −ジヒドロキシジフェニルスルホン25g1
ジメチルホルムアミド150g、水酸化ナトリウム4g
を仕込み、内温を60℃にした後、n−プロピルブロマ
イド12.3gを滴下し、60〜70℃で4時間反応し
た。反応物の組成は4,4′ −ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン:27%、4−n−プロポキシ−4″ −ヒ
ドロキシジフェニルスルホン=46%、4,4′ −ジ
−nプロポキシジフェニルスルホン=26%であった。 [00201 比較例2 フラスコに4,4” −ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン25g、水酸化ナトリウム4g、水30gを入れ加熱
したが、内容物は完全に溶解せずスラリー状であった。 このスラリーにn−プロピルブロマイド12.3gを加
え、65〜72℃で12時間反応を続けた。反応物の組
成は4,4′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン:
90%、4−n−プロポキシ−4′ −ヒドロキシジフ
ェニルスルホン:10%、4,4′ −ジ−n−プロポ
キシジフェニルスルホン:痕跡量であった。 [00211 比較例3 実施例1において4,4″ −ジヒドロキシジフェニル
スルホン25g、水酸化ナトリウム8g、水50gを使
用する以外は、実施例1と同様の操作で反応した。反応
物の組成は4,4″ −ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン:32%、4−n−プロポキシ−4゛ −ヒドロキシ
ジフェニルスルホン=39%、4,4′ −ジ−n−
プロポキシジフェニルスルホン:29%であった。 [0022] 比較例4 1リツトル容フラスコに水酸化ナトリウム20g、水8
00gおよび4,4′ −ジヒドロキシジフェニルス
ルホン125gを仕込み、溶解した。内温を55〜56
℃に保持し、イソプロピルブロマイド62gを加え、2
4時間攪拌した。反応液をHPLCにより分析したとこ
ろ、それぞれの面積%は4,4′ −ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン:57.8%、4−イソプロポキシ−4
″ −ヒドロキシジフェニルスルホン:39.8%、4
,4゛ジイソプロポキシジフエニルスルホン:1.6%
であった。 [0023]
【発明の効果】上記の実施例および比較例で明らかにし
たように、本発明の方法によれば、4−置換ヒドロキシ
4′ −ヒドロキシジフェニルスルホン、特に4−nプ
ロポキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンまた
は4−イソプロポキシ−4″ −ヒドロキシジフェニル
スルホンを安価な溶媒を使用し、かつ選択性よく経済的
に製造することができる。
たように、本発明の方法によれば、4−置換ヒドロキシ
4′ −ヒドロキシジフェニルスルホン、特に4−nプ
ロポキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンまた
は4−イソプロポキシ−4″ −ヒドロキシジフェニル
スルホンを安価な溶媒を使用し、かつ選択性よく経済的
に製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1] 4,4’ −ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンと一般式(II): R−X (I I) (式中、Rは炭素数1〜8個のアルキル基、炭素数3〜
8個のシクロアルキル基、炭素数2〜8個のアルケニル
基または芳香環上に置換基を有していてもよいアリール
アルキル基を、Xはハロゲン原子を示す。)により表わ
される化合物を反応させて一般式(■):【化1】 (1) (式中、Rは前記と同義である。)により表わされるジ
フェニルスルホン化合物を製造するに当り、4,4″ジ
ヒドロキシジフ工ニルスルホン1モルに対し、1.5〜
3モルのアルカリの存在下、4,4′ −ジヒドロキ
シジフェニルスルホン1重量部に対し、0.3〜1.5
重量部の水溶媒中で反応を実施することを特徴とする一
般式(I)のジフェニルスルホン化合物の製造法。 【請求項2】 アルカリがアルカリ金属水酸化物、
アルカリ土類金属水酸化物およびアルカリ金属炭酸塩か
ら選ばれる請求項(1)記載の方法。 【請求項3】 水溶媒が一般式(III):MmY
n (I I I) (式中、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を、
Yはハロゲン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、硫酸イオ
ンまたはリン酸イオンを、m、 nはそれぞれ1または
2を示す。)により表わされる金属塩を含むことを特徴
とする請求項(1)記載の方法。 【請求項4】 一般式(I)の化合物が4−n−プ
ロポキシ−4′ −ヒドロキシジフェニルスルホンまた
は4−イソプロポキシ−4゛ −ヒドロキシジフェニル
スルホンである請求項(1)記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2559191A JP2500532B2 (ja) | 1990-01-29 | 1991-01-24 | ジフェニルスルホン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1968590 | 1990-01-29 | ||
JP2-19685 | 1990-01-29 | ||
JP2559191A JP2500532B2 (ja) | 1990-01-29 | 1991-01-24 | ジフェニルスルホン化合物の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04210955A true JPH04210955A (ja) | 1992-08-03 |
JP2500532B2 JP2500532B2 (ja) | 1996-05-29 |
Family
ID=26356528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2559191A Expired - Lifetime JP2500532B2 (ja) | 1990-01-29 | 1991-01-24 | ジフェニルスルホン化合物の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2500532B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0933357A1 (en) * | 1997-12-24 | 1999-08-04 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Method of making 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenyl sulfone |
WO2005102726A1 (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-03 | Nicca Chemical Co., Ltd. | 感熱記録用顕色剤、その製造方法及び感熱記録材料 |
JP2007302601A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Nicca Chemical Co Ltd | アルキルオキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
KR100826493B1 (ko) * | 2001-01-22 | 2008-05-02 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 디페닐술폰화합물의 제조 방법 |
JP2008133193A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Nicca Chemical Co Ltd | アルキルオキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
WO2013065704A1 (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-10 | 日本製紙株式会社 | フェノールスルホン酸アリールエステル、顕色剤および感熱記録材料 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR112013006359B1 (pt) | 2010-09-16 | 2018-11-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | derivado de ácido fenolsulfônico aril éster, e material de registro sensível ao calor usando o mesmo |
-
1991
- 1991-01-24 JP JP2559191A patent/JP2500532B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0933357A1 (en) * | 1997-12-24 | 1999-08-04 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Method of making 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenyl sulfone |
US6046363A (en) * | 1997-12-24 | 2000-04-04 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Method of making 4-hydroxy-4'-benzyloxydiphenyl sulfone |
KR100826493B1 (ko) * | 2001-01-22 | 2008-05-02 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 디페닐술폰화합물의 제조 방법 |
WO2005102726A1 (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-03 | Nicca Chemical Co., Ltd. | 感熱記録用顕色剤、その製造方法及び感熱記録材料 |
JP2005305812A (ja) * | 2004-04-21 | 2005-11-04 | Nicca Chemical Co Ltd | 感熱記録用顕色剤及び感熱記録材料 |
CN100446991C (zh) * | 2004-04-21 | 2008-12-31 | 日华化学株式会社 | 热敏记录显影剂及其生产方法和热敏记录材料 |
US7632781B2 (en) | 2004-04-21 | 2009-12-15 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Color developer for heat sensitive recording, process for producing the color development and heat sensitive recording material |
JP2007302601A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Nicca Chemical Co Ltd | アルキルオキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
JP2008133193A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Nicca Chemical Co Ltd | アルキルオキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
WO2013065704A1 (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-10 | 日本製紙株式会社 | フェノールスルホン酸アリールエステル、顕色剤および感熱記録材料 |
JPWO2013065704A1 (ja) * | 2011-10-31 | 2015-04-02 | 日本製紙株式会社 | フェノールスルホン酸アリールエステル、顕色剤および感熱記録材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2500532B2 (ja) | 1996-05-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0465665B1 (en) | Process for producing diphenyl sulfone compound | |
JPH04210955A (ja) | ジフェニルスルホン化合物の製造法 | |
US5284978A (en) | Method for producing diphenyl sulfone compounds | |
KR100499981B1 (ko) | 디페닐 술폰 화합물의 공업적 제조 방법 | |
KR100634721B1 (ko) | 4,4'-디할로겐-o-하이드록시디페닐 화합물의 제조방법 | |
JP2002241361A (ja) | ジフェニルジスルフィド誘導体の製造法 | |
JP3161015B2 (ja) | ジフェニルスルホン化合物の製造方法 | |
JP4807690B2 (ja) | ジフェニルスルホン化合物の製造方法 | |
JP4452368B2 (ja) | ジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法 | |
SE444567B (sv) | Forfarande for framstellning av s-trietylfosfinguld-2,3,4,6-tetra-0-acetyl-1-tio-d-glukopyranosid(auranofin) | |
JP3174968B2 (ja) | 2−ハロゲノ−6−置換チオベンゾニトリル類の製造法 | |
JP3534810B2 (ja) | フェネチルアルコール誘導体の製造方法(2) | |
JP3534809B2 (ja) | フェネチルアルコール誘導体の製造方法 | |
JP3534811B2 (ja) | フェネチルアルコール誘導体の製造方法(3) | |
JPH08113558A (ja) | フェネチルアルコール誘導体の製造方法 | |
JP4452369B2 (ja) | ジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法 | |
JPS631927B2 (ja) | ||
JP3490952B2 (ja) | ジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法 | |
JP2001058968A (ja) | 1,3−ジ(2−p−ヒドロキシフェニル−2−プロピル)ベンゼンの製造方法 | |
JPH0318617B2 (ja) | ||
KR100529158B1 (ko) | 4-이소프로폭시-4'-히드록시디페닐 술폰의 제조방법 | |
HU217447B (hu) | Di-(vagy tri)szubsztituált acetofenonszármazékok és eljárás előállításukra | |
JPH1087635A (ja) | 4,6−ビス(ジフルオロメトキシ)ピリミジン誘導体の製造方法 | |
JPH0470296B2 (ja) | ||
JPS6084261A (ja) | 1,7‐ジ(4‐ヒドロキシフエニルチオ)‐3,5‐ジオキサヘプタンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |