JPS6084261A - １，７‐ジ（４‐ヒドロキシフエニルチオ）‐３，５‐ジオキサヘプタンの製造方法 - Google Patents
１，７‐ジ（４‐ヒドロキシフエニルチオ）‐３，５‐ジオキサヘプタンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6084261A JPS6084261A JP58193925A JP19392583A JPS6084261A JP S6084261 A JPS6084261 A JP S6084261A JP 58193925 A JP58193925 A JP 58193925A JP 19392583 A JP19392583 A JP 19392583A JP S6084261 A JPS6084261 A JP S6084261A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyphenylthio
- transfer catalyst
- reaction
- methane
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサへブタンの製造方法の改良に関する
ものである。
−３，５−ジオキサへブタンの製造方法の改良に関する
ものである。
［従来技術〕
１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサへブタン（以下、単に０３ＩＩＰと略記する）
は、本出願人によって、特願昭５７−２１６３６０号発
明として提案された新規化合物であり、次の構造式で表
わされる。
ジオキサへブタン（以下、単に０３ＩＩＰと略記する）
は、本出願人によって、特願昭５７−２１６３６０号発
明として提案された新規化合物であり、次の構造式で表
わされる。
このＯ３叶は、先に提案した方法によると、４−メルカ
プトフェノールを水酸化ナトリウムのような水酸化アル
カリ溶液に溶解させ、この溶液に、一般式 ％式％） （式中、Ｘはハロゲンであり、塩素、臭素等が含まれる
） で表わされるビス（２−ハロエトキシ）メタンを加えて
反応させるか、あるいは、４−メルカプトフェノールと
ビス（２−ハロエトキシ）メタンを予じめ混合した系に
、水酸化アルカリ溶液を滴下することによって製造され
る。しかしながら、このような方法においては、水酸化
アルカリ溶液としては、メタノールやイソプロパツール
等のアルコール性溶液を用いることが必要である上、反
応を加熱還流下に行わなければならないという難点があ
り、工業的方法としては未だ満足すべきものではなかっ
た。
プトフェノールを水酸化ナトリウムのような水酸化アル
カリ溶液に溶解させ、この溶液に、一般式 ％式％） （式中、Ｘはハロゲンであり、塩素、臭素等が含まれる
） で表わされるビス（２−ハロエトキシ）メタンを加えて
反応させるか、あるいは、４−メルカプトフェノールと
ビス（２−ハロエトキシ）メタンを予じめ混合した系に
、水酸化アルカリ溶液を滴下することによって製造され
る。しかしながら、このような方法においては、水酸化
アルカリ溶液としては、メタノールやイソプロパツール
等のアルコール性溶液を用いることが必要である上、反
応を加熱還流下に行わなければならないという難点があ
り、工業的方法としては未だ満足すべきものではなかっ
た。
本発明は、前記方法における難点の克服された工業的に
有利な０５ＩＩＰの製造方法を提供することを目的とす
る。
有利な０５ＩＩＰの製造方法を提供することを目的とす
る。
本発明によれば、４−メルカプ１へフェノールとビス（
２−ハロエトキシ）メタンとを水酸化アルカリの存在下
で反応させて１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ
）−３，５−ジオキサへブタンを製造するｃｆ際し、該
反応を水性溶媒を用い、かつ相間移動触媒の存在下で行
うことを特徴とする１、７−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３，５−ジオキサへブタンの製造方法が提供
される。
２−ハロエトキシ）メタンとを水酸化アルカリの存在下
で反応させて１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ
）−３，５−ジオキサへブタンを製造するｃｆ際し、該
反応を水性溶媒を用い、かつ相間移動触媒の存在下で行
うことを特徴とする１、７−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３，５−ジオキサへブタンの製造方法が提供
される。
本発明の方法においては、反応は水性溶媒を用いると共
に、相聞移動触媒を用いて行うことを特徴とする。水性
溶媒としては、通常、水が用いられるが、必要に応じ、
適量のアルコール等の有機溶媒を併用することも可能で
ある。
に、相聞移動触媒を用いて行うことを特徴とする。水性
溶媒としては、通常、水が用いられるが、必要に応じ、
適量のアルコール等の有機溶媒を併用することも可能で
ある。
本発明においては、前記したように、水性溶媒の使用に
関連して、相聞移動触媒を用いるが、この場合の相聞移
動触媒は、有機溶媒に不溶の請求核種や塩基を４級オニ
ウムやクラウン類で可溶化する触媒効果を持つものと定
義されるものであり、アミン類、第４級アンモニウム塩
、ホスホニウム塩、及びクラウンエーテル等が包含され
。
関連して、相聞移動触媒を用いるが、この場合の相聞移
動触媒は、有機溶媒に不溶の請求核種や塩基を４級オニ
ウムやクラウン類で可溶化する触媒効果を持つものと定
義されるものであり、アミン類、第４級アンモニウム塩
、ホスホニウム塩、及びクラウンエーテル等が包含され
。
このような相聞移動触媒に関しては、例えば、文献で、
四伏・西谷共訳「相間移動触媒」（化学同人、１９７８
）に記載されている。本発明で用いる相間移動触媒の具
体例を示すと、アミン類に関しては、例えば、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン等の第３：ａアミン等が挙
げられ、第４級アンモニウム塩に関しては、例えば、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウリ
ルピリジニウムタロライド、ｌ−リエチルベンジルアン
モニウムブロマイド等が挙げられ、ホスホニウム塩に関
しては、例えば、テトラフェニルホスホニウムクロライ
ド、トリフェニルメチルホスホニウムアイオダイド、テ
１〜ラブチルホスホニウムクロライド等が挙げられ、ク
ラウンエーテルに関しては、例えば、ジベンゾ−１８−
クラウン−６、ジシクロへキシル−１８−クラウン−６
，１８−クラウン−６等が挙げられる。
四伏・西谷共訳「相間移動触媒」（化学同人、１９７８
）に記載されている。本発明で用いる相間移動触媒の具
体例を示すと、アミン類に関しては、例えば、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン等の第３：ａアミン等が挙
げられ、第４級アンモニウム塩に関しては、例えば、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウリ
ルピリジニウムタロライド、ｌ−リエチルベンジルアン
モニウムブロマイド等が挙げられ、ホスホニウム塩に関
しては、例えば、テトラフェニルホスホニウムクロライ
ド、トリフェニルメチルホスホニウムアイオダイド、テ
１〜ラブチルホスホニウムクロライド等が挙げられ、ク
ラウンエーテルに関しては、例えば、ジベンゾ−１８−
クラウン−６、ジシクロへキシル−１８−クラウン−６
，１８−クラウン−６等が挙げられる。
本発明における相間移動触媒としては、殊に、第４級ア
ンモニウム塩の使用が好適であり、この場合の塩として
は、塩酸塩（クロライド）、硫酸水素塩（ハイドロジン
サルフェート）、過塩素酸塩（バクロレート）、１−ル
エンスルホン酸塩等の種々の無機酸及び有機酸の塩が挙
げられる。
ンモニウム塩の使用が好適であり、この場合の塩として
は、塩酸塩（クロライド）、硫酸水素塩（ハイドロジン
サルフェート）、過塩素酸塩（バクロレート）、１−ル
エンスルホン酸塩等の種々の無機酸及び有機酸の塩が挙
げられる。
本発明の方法の実施は容易であり、反応は室温付近、通
常、１５〜４０℃の温度で実施することができる。本発
明の方法を好まし〈実施するには、例えば、４−メルカ
プトフェノール１モルに対して、水酸化アルカリ（Ｎａ
０１１、に０１１等）約１モルを含む水溶液を加え、さ
らに約０．５モルのビス（２−ハロエトキシ）メタンを
加えて混合し、この混合液に、約０．１モルの相間移動
触媒を加えて、室温付近の温度で激しく攪拌を行えばよ
い。この反応により、目的物である０５ＩＩＰと副生物
としてのハロゲン化アルカリとの混合物が析出してくる
が、反応終了後、ハロゲン化アルカリを溶出するに十分
な温水を加え、しばらくの間攪拌を行い、さらに析出物
を濾別し、洗浄することにより、高純度の白色粉末状の
目的物を得る。
常、１５〜４０℃の温度で実施することができる。本発
明の方法を好まし〈実施するには、例えば、４−メルカ
プトフェノール１モルに対して、水酸化アルカリ（Ｎａ
０１１、に０１１等）約１モルを含む水溶液を加え、さ
らに約０．５モルのビス（２−ハロエトキシ）メタンを
加えて混合し、この混合液に、約０．１モルの相間移動
触媒を加えて、室温付近の温度で激しく攪拌を行えばよ
い。この反応により、目的物である０５ＩＩＰと副生物
としてのハロゲン化アルカリとの混合物が析出してくる
が、反応終了後、ハロゲン化アルカリを溶出するに十分
な温水を加え、しばらくの間攪拌を行い、さらに析出物
を濾別し、洗浄することにより、高純度の白色粉末状の
目的物を得る。
本発明の方法は前記構成であり、反応溶媒として水性溶
媒を用い、かつその反応は室温付近の温度で実施し得る
ので、工業的に実施に極めて有利な方法ということがで
きる。
媒を用い、かつその反応は室温付近の温度で実施し得る
ので、工業的に実施に極めて有利な方法ということがで
きる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１〜４
４−メルカプトフェノール１２６．（］モル）を、１．
５Ｎ水酸化すｌ−リウム水溶液６６７ｇに溶解し、この
溶液に、ビス（２−クロルエトキシ）メタン８６．５ｇ
（０，５モル）を加え、さらにトリオクチルメチルアン
モニウムクロライドの９０％水溶液４５ｇを加えて激し
く攪拌しながら反応を行った。反応の進行とともに。
５Ｎ水酸化すｌ−リウム水溶液６６７ｇに溶解し、この
溶液に、ビス（２−クロルエトキシ）メタン８６．５ｇ
（０，５モル）を加え、さらにトリオクチルメチルアン
モニウムクロライドの９０％水溶液４５ｇを加えて激し
く攪拌しながら反応を行った。反応の進行とともに。
白色結晶が析出してきた。反応温度２６〜３０℃で６０
分間攪拌を続けた後、析出物を濾別した。得られた濾過
ケーキを約３０℃の温水１Ωと共に攪拌し、次いで濾過
する操作を２回行った後、乾燥し、融点１０７〜１０９
℃を有する目的物としての０５ＩＩＰ ２５６゜を得た
。その収率は９７．４％であった。
分間攪拌を続けた後、析出物を濾別した。得られた濾過
ケーキを約３０℃の温水１Ωと共に攪拌し、次いで濾過
する操作を２回行った後、乾燥し、融点１０７〜１０９
℃を有する目的物としての０５ＩＩＰ ２５６゜を得た
。その収率は９７．４％であった。
次に、前記の操作において、相聞移動触媒として他のも
のを用いた以外は同様にして操作を行い、０５ＩＩＰを
得た。この場合の収率及び生成物の融点を前記の結果と
共に、次表に示す。
のを用いた以外は同様にして操作を行い、０５ＩＩＰを
得た。この場合の収率及び生成物の融点を前記の結果と
共に、次表に示す。
表−１
Claims (1)
- （１）４−メルカプトフェノールとビス（２−））ロエ
トキシ）メタンとを水酸化アルカリの存在下で反応させ
て１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタンを製造するに際し、該反応を水性溶
媒を用い、かつ相間移動触媒の存在下で行うことを特徴
とする１、７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３
，５−ジオキサへブタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58193925A JPS6084261A (ja) | 1983-10-17 | 1983-10-17 | １，７‐ジ（４‐ヒドロキシフエニルチオ）‐３，５‐ジオキサヘプタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58193925A JPS6084261A (ja) | 1983-10-17 | 1983-10-17 | １，７‐ジ（４‐ヒドロキシフエニルチオ）‐３，５‐ジオキサヘプタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6084261A true JPS6084261A (ja) | 1985-05-13 |
Family
ID=16316018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58193925A Pending JPS6084261A (ja) | 1983-10-17 | 1983-10-17 | １，７‐ジ（４‐ヒドロキシフエニルチオ）‐３，５‐ジオキサヘプタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6084261A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221155A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Ube Ind Ltd | ３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジオールの製造方法 |
-
1983
- 1983-10-17 JP JP58193925A patent/JPS6084261A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221155A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Ube Ind Ltd | ３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジオールの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60243060A (ja) | ２‐メトキシベンゼンスルホニルクロライド誘導体およびその製造方法 | |
| IL31081A (en) | Substituted aryl sulfones | |
| JPS62169755A (ja) | テトラクロロ−２−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法 | |
| JP2004533404A (ja) | ２，２’−ジチオビス（エタンスルホン酸）二ナトリウムの調製のためのプロセス | |
| JPS6023351A (ja) | ２−アミノ−３，５−ジブロムベンジルアミン類の製法 | |
| JPS6084261A (ja) | １，７‐ジ（４‐ヒドロキシフエニルチオ）‐３，５‐ジオキサヘプタンの製造方法 | |
| JPH03153680A (ja) | ビフェニル化合物および製造方法 | |
| JPS6054311B2 (ja) | ２−イソプロピルアミノピリミジンの製造法 | |
| JPH0713042B2 (ja) | ２，６−ジクロロ−３，４−ジニトロエチルベンゼン及びその製法 | |
| JPS6327339B2 (ja) | ||
| JPS59172448A (ja) | 安息香酸アニリド類の製造法 | |
| JPS596865B2 (ja) | ５−（（２− ハロゲノ −１− ヒドロキシ ） アルキル ） カルボスチリルユウドウタイノセイゾウホウ | |
| JP2003113153A (ja) | β−オキソニトリル誘導体又はそのアルカリ金属塩の製法 | |
| JPS6332779B2 (ja) | ||
| JP3547498B2 (ja) | ベンゾチアゾロン化合物の製造方法 | |
| JPS6272667A (ja) | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 | |
| JPS6270346A (ja) | スレオ−１−フエニル−２−アミノ−１−プロパノ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS60190756A (ja) | １，７−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタンの製造方法 | |
| JPH0470296B2 (ja) | ||
| JPS58154537A (ja) | オキシ安息香酸低級アルアルキルエステルの製造法 | |
| JPS58167551A (ja) | カルバクロ−ル誘導体の製法 | |
| JPS6127961A (ja) | Ｎ−置換フタルイミドの製造方法 | |
| KR20100079285A (ko) | 크로토닉산 유도체의 제조방법 | |
| KR20020083568A (ko) | 글리벤클라마이드의 제조방법 | |
| JPS60222456A (ja) | １，７−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタンの製造方法 |