CZ285876B6 - Způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů - Google Patents
Způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285876B6 CZ285876B6 CZ953173A CZ317395A CZ285876B6 CZ 285876 B6 CZ285876 B6 CZ 285876B6 CZ 953173 A CZ953173 A CZ 953173A CZ 317395 A CZ317395 A CZ 317395A CZ 285876 B6 CZ285876 B6 CZ 285876B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- alkyl
- bromophenyl
- ether
- alkylphenyl ether
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- -1 alkylphenyl ether Chemical compound 0.000 claims abstract description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(Br)C=C1 WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KXADPELPQCWDHL-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1.COC1=CC=CC=C1 KXADPELPQCWDHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N 4-bromoanisole Chemical compound COC1=CC=C(Br)C=C1 QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N methyl phenyl ether Natural products COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- JVEQWIQHHWNMQX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1Br JVEQWIQHHWNMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZBKIUWKEUBWHH-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1-(4-bromo-2-methylphenoxy)-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1C DZBKIUWKEUBWHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KTLFENNEPHBKJD-UHFFFAOYSA-K benzyl(trimethyl)azanium;tribromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KTLFENNEPHBKJD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RGVBVVVFSXWUIM-UHFFFAOYSA-M bromo(dimethyl)sulfanium;bromide Chemical compound [Br-].C[S+](C)Br RGVBVVVFSXWUIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical group C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Je popsán způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů, při kterém se alkylfenylether nechá reagovat za přítomnosti bromovodíku a peroxidu vodíku. Při této reakci se konečná sloučenina získá ve zvláště vysoké čistotě ve vysokém výtěžku.
ŕ
Description
Způsob výroby alkyl-4-bronifenyletherů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby alkyl-4-bromfenyletherů.
Dosavadní stav techniky
Je známá výroba alkyl-4-bromfenyletheru bromací fenoletherů; například Carter a spol., J. Chem. Soc., 1948, 150, 153. Obecně se přitom používají tetrachlormethan, chloroform nebo ledová kyselina octová jako rozpouštědlo. Jako vedlejší produkt při této reakci vzniká kyselina bromovodíková. První dvě jmenovaná rozpouštědla jsou kancerogenní. Ledová kyselina octová má tu nevýhodu, že nemůže být recyklována, protože je nutno reakční směs pro zpracování ředit vodou. O isomemí čistotě vyrobených sloučenin je málo známo.
Ve WO 92/13820 je zveřejněn způsob výroby 4-bromfenetholu, při kterém se nechá reagovat vodná fáze z reakce fenolu s ethylbromidem s předem přečištěným ethylfenyletherem a peroxidem vodíku. Po zpracování organické fáze získané při reakci s roztokem hydrogensiřičitanu sodného se získá ve výtěžku 77 % ethyl-4-bromfenylether (nebo 4-bromfenetol) v 94,7 % čistotě. Ze směsi produktů popsané ve WO 92/13820 není možno obvyklými destilačními dělícími metodami získat žádný čistý 4-bromfenethol, protože přitom dochází ke strhávání nežádoucího 2-bromfenetolu.
Shora uvedený popsaný způsob má tu zvláštní nevýhodu, že se při něm vylučují velká množství síranu sodného. Síran sodný nemůže být odváděn do odpadních vod, protože například koroduje betonové roury v kanalizačním systému; proto jsou obecně běžné mezní hodnoty síranů pro odpadní vody.
V novější době byly publikovány dva další způsoby výroby alkyl—4-bromfenyletheru, které sice poskytují vysoké výtěžky, ale jak je následovně vysvětleno, nejsou vhodné pro technickou produkci.
Shoji Kajigaeshi a spol. (J. Chem. Soc. Per. Trans., 1990, 897) používají benzyltrimethylamoniumtribromid jako bromační činidlo. Bromace se provádí ve velmi zředěném roztoku methylenchlorid/methanol. Zpracování jako směsi je komplikované. Bromační činidlo je drahé a musí být vyrobeno odděleně, potřebné množství je vysoké. Na 0,5 g anisolu se používá 1,98 g BTMABr3. Po reakci zbývá v reakční směsi 1,17 g benzyltrimethylamoníumbromidu. Tuto drahou látku je třeba nějakým nepopsaným způsobem získat zpět. i
Bravermann (US-A-4 517 388) používá bromdimethylsulfoniumbromid jako bromační činidlo. Získaný výtěžek 102 % při bromaci anisolu znamená, že nebyl získán čistý produkt.
Nevýhodná v tomto způsobu je především tvorba stechiometrických množství nesmírně zapáchajícího dimethylsulfídu ve směsí s HBr a methylenchloridem.
Vynález řeší úkol nalézt způsob pro výrobu alkyl—4-bromfenyletherů, který by splňoval následující požadavky:
-jednoduchost,
- vysokou isomemí čistotu,
- vysoký výtěžek,
- 1 CZ 285876 B6
- vyloučení vylučování solí a organických rozpouštědel.
Tyto problémy popř. tyto úlohy řeší předložený vynález.
Podstata vynálezu
Předložený vynález poskytuje způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů, při kterém se nechá reagovat alkylfenylether, jehož alkylová skupina má 1 až 4 uhlíkové atomy, za přídavku bromovodíku a peroxidu vodíku za vzniku odpovídajícího alkyl—4-bromfenyletheru. Výhodně se tento způsob provádí tak, že se k alkylfenyletheru nebo roztoku alkylfenyletheru přidává peroxid vodíku (H2O2) a kyselina bromovodíková (vodný roztok bromovodíku). Je také ale možné použít bromovodík (HBr) spolu s alkylfenyletherem a teprve pak přidávat peroxid vodíku.
Reakce podle vynálezu probíhá podle následující reakční rovnice:
+
HBr + H2O2-
Br + 2H2O kde R v alkylfenyletheru popř. alkyl-4-bromfenyletheru znamená přímý nebo rozvětvený alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku. Tento zbytek může být opět substituován, například fenylovým zbytkem nebo halogenem. Výhodně je R methyl nebo ethyl. Aromatické jádro fenyletheru může být substituováno dalšími substituenty.
Výjimečnost způsobu podle předloženého vynálezu spočívá vtom, že prakticky je možno pracovat bez další přísady (např. přídavné kyseliny) a že se získají vysoké výtěžky při vysoké isomemí čistotě pomocí jednoduchého destilačního zpracování reakční, směsi.
Ve způsobu podle vynálezu může být alkylfenylether předložen ve vodě, kyselině bromovodíkové a/nebo inertním organickém rozpouštědle. Potom se za míchání přidává kyselina bromovodíková s peroxid vodíku, přičemž v případě kyseliny bromovodíkové a alkylfenyletheru se musí smísit jen s peroxidem vodíku.
Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se předloží čistý alkylfenylether a současně se přidávají kyselina bromovodíková a peroxid vodíku. V případě použití plynného bromovodíku může být tento také zaváděn přímo bez předchozího rozpuštění ve vodě do reakční směsi, během přidávání H2O2.
Peroxid vodíku je možno používat ve všech obchodně dostupných koncentracích, např. 30 %, 50 %, 70 %. Bromovodík může být používán rovněž ve všech obchodně dostupných koncentracích, např. 48 %, 62 %.
Na mol alkylfenyletheru se používá 1,02 až 3 mol, výhodně 1,03 až 2 mol, zejména 1,05 až 1,3 mol kyseliny bromovodíkové a 1,02 až 1,6 mol, výhodně 1,03 až 1,4 mol, zejména 1,05 až 1,3 mol peroxidu vodíku.
Jako zvláště výhodné se jeví prostorově oddělené přidávání HBr a H2O2 do reakčního roztoku.
Reakce se provádí při -10 až +60 °C, výhodně -5 až +30 °C. Je ale také možné začít při nižších teplotách (například -10 až +20 °C) a na konci přidávání další reakční složky nechat teplotu stoupnout (na asi 25 až 30 °C).
-2CZ 285876 B6
V některých případech je výhodné nechat alkylfenylether nejprve reagovat s 1,0 až 1,2 mol kyseliny bromovodíkové a H2O2, potom oddělit organickou fázi a tuto potom uvést do reakce s dalším HBr/H2O2. Zpracování se provádí dělením fází a destilací.
Pokud jsou části zařízení připojené k reakčnímu kotli z nerezové oceli, měla by reakční směs být před oddělením fází neutralizována. Vodné fáze by měly být odehnány pro odstranění stop alkyl4-bromfenyletheru a pak vypuštěny do odpadu.
AlkyM—bromfenylether se pak získá destilačním zpracováním, především organické fáze. Tímto způsobem se získá cílová sloučenina ve velmi vysoké čistotě s velmi vysokými výtěžky. Například se pomocí způsobu podle vynálezu získá 4-bromfenetol a 4-bromanisol (methyl^Lbromfenylether) v čistotě 99,9 % a výtěžku nad 90 % teorie.
Přednosti způsobu podle vynálezu spočívají zejména v jeho jednoduchosti. Při použití výchozích látek se cílová sloučenina získá v několika stupních. Způsoby podle stavu techniky například nedosahují této kombinace vysoké čistoty a vyššího výtěžku, bez nutných nákladů na oddělení alkyl-4-bromfenyletheru. Další výhoda způsobu podle vynálezu spočívá vtom, že je možno jej provádět také bez organického rozpouštědla. Výhodné je také, že se způsob podle vynálezu provádí se snadno dostupnými reaktanty. Kyselina bromovodíková je například levný vedlejší produkt například z výroby brómovaných prostředků, zabraňujících hoření. Peroxid vodíku je také jako oxidační činidlo jednoduše dostupný a ve způsobu podle vynálezu dobře ovladatelný. Peroxid vodíku se vyrábí recyklačními způsoby šetřícími životní prostředí (např. Antrachinonverfahren, Ullmann, 4. vydání, díl 117, str. 697-709, Verlag Chemie) z vodíku a vzdušného kyslíku.
Cílová sloučenina alkyl-4-bromfenylether je potřebná jako meziprodukt při výrobě zejména insekticidních účinných látek. Při této výrobě je zcela zvláště důležité, aby se alkyl-4bromfenylether používal v dostatečné čistotě. Pro 4-bromfenetol se například uvádí v literatuře teplota tání +4 °C. Způsobem podle vynálezu se nyní poprvé podařilo připravit 4-bromfenetol s teplotou tání 11,5 °C. To znamená, že se způsobem podle vynálezu připraví nová sloučenina, která minimálně odpovídá 4-bromfenetolu. Toto zjištění je možno vysvětlit tak, že podle stavu techniky nebylo možné úplné oddělení isomemích produktů z výrobního postupu. Podle vynálezu se tak podařilo poprvé použít destilačně získaný konečný produkt alkyl-4bromfenylether při výrobě farmaceutických a insekticidních účinných látek, aniž by bylo přitom třeba se obávat nežádoucího znečištění například alkyl-2-bromfenyletherem.
Vynález je blíže vysvětlen následujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu ;
Příklad 1
Ke 2210 kg (18,09 kmol) fenetolu v reakční nádobě se za míchání a za chlazení během 6 h při 3 až 5 °C současně přidá 2281 1 (19,89 kmol) 48 % kyseliny bromovodíkové a 1127 1 (19,89 kmol) 50 % peroxidu vodíku. Na konci přidávání se reakční směs míchá ještě další 2 h při 6 až 8 °C a pak se ohřeje na 26 °C. Míchání se odstaví a spodní organická fáze se převede do jiné nádoby. Při 24 °C se současně přidá 29 1 (0,25 kmol) 48 % HBr a 14,5 1 (0,25 kmol) 50 % H2O2. Míchá se 6 hodin při 26 °C a pak se neutralizuje hydroxidem sodným. Spodní organická fáze se oddělí a jednou se promyje 500 1 vody. Spojené vodné fáze se pak odeženou s vodní parou a vypustí do kanalizace. Malé množství 4-bromfenetolu vyloučeného v destilátu se spojí s hlavním předtím získaným podílem. Destilace ve vakuu poskytne 3381 kg (93 % teorie) 99,9 % 4-bromfenetolu s teplotou tání 11,5 °C.
-3CZ 285876 B6
Příklad 2
Ke 2200 kg (18,0 kmol) fenetolu v reakční nádobě se za míchání a chlazení během nejméně 6 h současně přidá při 18 až 20 °C 23771 (20,7 kmol) 48% kyseliny bromovodíkové a 1173 1 (20,7 kmol) 50 % H2O2. Během 4 h se ohřeje na 25 °C a při této teplotě se současně přidá 44 1 (0,38 kmol) HBr a 22 1 (0,38 kmol) H2O2. Vsádka se zpracuje jak je popsáno v příkladu 1. Získá se 3292 kg (91 % teorie) 99,9 % 4-bromfenetolu.
Příklad 3
Ke 324,4 g (3 mol) anisolu (methoxybenzenu) se při 4 °C přidá během 8,5 hodiny 371,5 ml (3,24 mol) 48 % HBr a 193,5 ml (3,24 mol) 50 % peroxidu vodíku. Nechá se reagovat přes noc a smísí se s 11 ml 48 % HBr a 5 ml peroxidu vodíku a míchá se 6 h při 26 až 28 °C. Neutralizuje se hydroxidem sodným, organická fáze se oddělí ze spodu a promyje se vodou. Po destilaci ve vakuu se získá 521 g (93 % teorie) 99,9 % 4-bromanisolu.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů, vyznačující se tím, že se alkylfenylether, jehož alkylová skupina má 1 až 4 atomy uhlíku, nechá reagovat za přídavku bromovodíku a peroxidu vodíku za vzniku odpovídajícího alkyl—4—bromfenyletheru.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí bez přídavku rozpouštědel.
- 3. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se předloží uvedený alkylfenylether a nechá se reagovat s přídavkem kyseliny bromovodíkové a peroxidu vodíku na produkt.
- 4. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se na mol alkylfenyletheru použije více než 1 mol peroxidu vodíku a více než 1 mol kyseliny bromovodíkové.
- 5. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se kyselina bromovodíková a peroxid vodíku k předloženému alkylfenyletheru přidávají současně,
- 6. Způsob podle kteréhokoliv u předchozích nároků, vyznačující se tím, že se přidávání reakčních složek k alkylfenyletheru provádí při -10 až +20 °C a nakonec se teplota zvýší na 25 až 40 °C.
- 7. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se nejprve nechá reagovat 1 mol alkylfenyletheru s 1,0 až 1,2 mol peroxidu a kyseliny bromovodíkové, potom se organická fáze oddělí a pak se tato uvede do reakce s další kyselinou bromovodíkovou a peroxidem vodíku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4443592A DE4443592C1 (de) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-4-bromphenylethern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ317395A3 CZ317395A3 (en) | 1996-06-12 |
| CZ285876B6 true CZ285876B6 (cs) | 1999-11-17 |
Family
ID=6535187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ953173A CZ285876B6 (cs) | 1994-12-07 | 1995-11-29 | Způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0716069A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ285876B6 (cs) |
| DE (1) | DE4443592C1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19531408A1 (de) * | 1995-08-26 | 1997-02-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von (4-Bromphenyl-)alkylethern |
| JP2011529939A (ja) * | 2008-08-05 | 2011-12-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ４−ブロモフェニル誘導体の製造方法 |
| CN103204826B (zh) * | 2013-04-12 | 2016-02-10 | 陕西科技大学 | 一种制备3,7-二溴吩噻嗪的方法 |
| CN111348990B (zh) * | 2020-04-15 | 2022-11-18 | 北京格林凯默科技有限公司 | 一种对溴苯烷基醚的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL67117A (en) * | 1982-10-29 | 1985-11-29 | Braverman Samuel | Process for the selective preparation of parabromophenol and its derivatives |
| IL92465A (en) * | 1989-11-27 | 1994-02-27 | Bromine Compounds Ltd Beersheb | Process for the preparation of 4,4'- dibromodiphenylether |
| GB9102519D0 (en) * | 1991-02-06 | 1991-03-27 | Ici Plc | Chemical process |
-
1994
- 1994-12-07 DE DE4443592A patent/DE4443592C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-28 EP EP95118696A patent/EP0716069A1/de not_active Withdrawn
- 1995-11-29 CZ CZ953173A patent/CZ285876B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4443592C1 (de) | 1996-04-25 |
| CZ317395A3 (en) | 1996-06-12 |
| EP0716069A1 (de) | 1996-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20050043553A1 (en) | Synthesis of triphenylphosphonium quinols and quinones | |
| CZ285876B6 (cs) | Způsob výroby alkyl-4-bromfenyletherů | |
| US6239317B1 (en) | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds | |
| KR100634721B1 (ko) | 4,4'-디할로겐-ｏ-하이드록시디페닐 화합물의 제조방법 | |
| WO2002024615A1 (en) | 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene derivatives | |
| US5210314A (en) | Preparation of canthaxanthin and astaxanthin | |
| RU2041197C1 (ru) | Способ получения 1,1-бис-(хлорфенил)-2,2,2-трихлорэтанола | |
| KR101661742B1 (ko) | 히드록시 화합물의 제조방법 | |
| KR890003782B1 (ko) | 디-오르토-치환된 디-메타-할로겐화 파라-할로메틸페놀의 제조방법 | |
| CN105492417B (zh) | 用于制备卤化的羧酸酐的方法 | |
| CS208795B2 (en) | Method of making the 3-phenoxybenzaldehydes | |
| EP0417720B1 (en) | Process for preparing 2-chloro-4-fluorophenol | |
| CN100378065C (zh) | 2-氯甲基-6-甲基苯甲酸酯的合成 | |
| JP2544201B2 (ja) | スルホキシド類の製法 | |
| WO2015146561A1 (ja) | 臭化芳香族エステル化合物の製造方法 | |
| JP2584670B2 (ja) | 芳香族アルデヒド類の製法 | |
| JPH0470294B2 (cs) | ||
| JP2007145821A (ja) | ４−ヒドロキシ−２−アダマンタノン化合物の製造方法 | |
| IE44680B1 (en) | Preparation of trifluoromethylthioacetic acids | |
| JPH05379B2 (cs) | ||
| EP1161411A2 (en) | Benzylic halogenation of alkylbenzoic acid esters | |
| JPH0853390A (ja) | ビス（ヒドロキシアリール）ペンタン酸類の製造方法 | |
| JPH0519540B2 (cs) | ||
| JPH0551569B2 (cs) | ||
| HK1087098B (en) | Synthesis of 2-chloromethyl-6-methylbenzoic acid esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20051129 |