JP2544201B2 - スルホキシド類の製法 - Google Patents
スルホキシド類の製法Info
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- JP2544201B2 JP2544201B2 JP1087069A JP8706989A JP2544201B2 JP 2544201 B2 JP2544201 B2 JP 2544201B2 JP 1087069 A JP1087069 A JP 1087069A JP 8706989 A JP8706989 A JP 8706989A JP 2544201 B2 JP2544201 B2 JP 2544201B2
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- Japan
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- sulfides
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- sulfoxides
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- solvent
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、種々の医農薬またはその製造原料を得るた
めに、スルフィド類から対応するスルホキシド類を製造
する方法に関するものである。
めに、スルフィド類から対応するスルホキシド類を製造
する方法に関するものである。
スルフィド類からのスルホキシド類の製法としては、
ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いてスルフィド類
を酸化する方法が知られている。しかし、そのような方
法でスルフィド類を酸化する場合には、それらの酸化剤
は次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、塩素
ガス、臭素などの取り扱い難いものであることから、ス
ルフィド類にそれらの酸化剤を化学量論的に作用させる
のは難しく、従来、それらの酸化剤を大量に用いる必要
があった。
ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いてスルフィド類
を酸化する方法が知られている。しかし、そのような方
法でスルフィド類を酸化する場合には、それらの酸化剤
は次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、塩素
ガス、臭素などの取り扱い難いものであることから、ス
ルフィド類にそれらの酸化剤を化学量論的に作用させる
のは難しく、従来、それらの酸化剤を大量に用いる必要
があった。
本発明の目的は、スルフィド類に取り扱い易いテトラ
アルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に作用
させることによって、それら化合物に対応したスルホキ
シド類を高い収率で得る方法を提供することである。
アルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に作用
させることによって、それら化合物に対応したスルホキ
シド類を高い収率で得る方法を提供することである。
本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研
究した結果、０〜100℃の溶媒中で、種々のスルフィド
類１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモニ
ウムポリハライドを0.5〜２モルの存在下に、スルフィ
ド類を反応させ、対応する種々のスルホキシド類を高い
収率で得ることができることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。
究した結果、０〜100℃の溶媒中で、種々のスルフィド
類１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモニ
ウムポリハライドを0.5〜２モルの存在下に、スルフィ
ド類を反応させ、対応する種々のスルホキシド類を高い
収率で得ることができることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。
即ち、本発明は、０〜100℃の溶媒中で、スルフィド
類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハラ
イドを0.5〜２モルの存在下に、スルフィド類を反応さ
せ、スルフィド類から対応するスルホキシド類を生成さ
せることを特徴とするスルホキシド類の製法に関するも
のである。
類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハラ
イドを0.5〜２モルの存在下に、スルフィド類を反応さ
せ、スルフィド類から対応するスルホキシド類を生成さ
せることを特徴とするスルホキシド類の製法に関するも
のである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のスルホキシド類の製法は、０〜100℃の溶媒
中で、スルフィド類に取り扱い易いテトラアルキルアン
モニウムポリハライドを酸化剤として化学量論的に作用
させることによって行うことができる。
中で、スルフィド類に取り扱い易いテトラアルキルアン
モニウムポリハライドを酸化剤として化学量論的に作用
させることによって行うことができる。
本発明で用いる溶媒としては、本発明の目的を達成で
きる限り特に制限されず如何なるものを用いてもよい
が、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化
炭素、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げる
ことができる。
きる限り特に制限されず如何なるものを用いてもよい
が、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化
炭素、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げる
ことができる。
そして、このとき用いる溶媒は、そのまま、またはア
ルカリ性で用いることができるが、スルフィド類とテト
ラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容易に
進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい。
ルカリ性で用いることができるが、スルフィド類とテト
ラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容易に
進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい。
このアルカリ性溶媒を調製するときに用いるアルカリ
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げること
ができる。そして、これらのアルカリを加える量は、反
応が容易に進行するようにスルフィド類１モルに対して
１〜４モル、好ましくは1.5〜３モル、さらに好ましく
は2.1〜2.2モル程度の割合で加えておくのが好ましい。
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げること
ができる。そして、これらのアルカリを加える量は、反
応が容易に進行するようにスルフィド類１モルに対して
１〜４モル、好ましくは1.5〜３モル、さらに好ましく
は2.1〜2.2モル程度の割合で加えておくのが好ましい。
本発明で用いることができるスルフィド類としては、
例えば、脂肪族スルフィド類、芳香族スルフィド類など
の化合物を挙げることができる。
例えば、脂肪族スルフィド類、芳香族スルフィド類など
の化合物を挙げることができる。
そして、それら芳香環の置換基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの
アルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フッ
素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子などを
挙げることができる。
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの
アルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フッ
素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子などを
挙げることができる。
本発明のスルホキシド類の製法において、原料のスル
フィド類を有機極性溶媒に溶かし、これにテトラアルキ
ルアンモニウムポリハライドとアルカリ溶液を加えて反
応（０〜100℃で0.1〜10時間、好ましくは０〜80℃で0.
2〜10時間、さらに好ましくは０〜50℃で、0.5〜５時
間）させることによって、スルホン酸まで酸化されず
に、それらのスルフィド類に対応するスルホキシド類を
高収率で得ることができる。
フィド類を有機極性溶媒に溶かし、これにテトラアルキ
ルアンモニウムポリハライドとアルカリ溶液を加えて反
応（０〜100℃で0.1〜10時間、好ましくは０〜80℃で0.
2〜10時間、さらに好ましくは０〜50℃で、0.5〜５時
間）させることによって、スルホン酸まで酸化されず
に、それらのスルフィド類に対応するスルホキシド類を
高収率で得ることができる。
本発明でスルフィド類の酸化剤として用いるテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドは、 次式（Ｉ）； （式中、R1はベンジル基、フェニル基または低級アルキ
ル基を表し、R2、R3およびR4は、同一または相異なる低
級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異なるハロゲ
ン原子を表す。） で示される化合物であり、R1はベンジル基、R2、R3およ
びR4は同一の低級アルキル基であることが好ましい。
ルキルアンモニウムポリハライドは、 次式（Ｉ）； （式中、R1はベンジル基、フェニル基または低級アルキ
ル基を表し、R2、R3およびR4は、同一または相異なる低
級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異なるハロゲ
ン原子を表す。） で示される化合物であり、R1はベンジル基、R2、R3およ
びR4は同一の低級アルキル基であることが好ましい。
前記式（Ｉ）の定義において、低級アルキル基とは、
炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などを挙げることができる。
炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などを挙げることができる。
本発明のスルホキシド類の製法におけるテトラアルキ
ルアンモニウムポリハライドの使用量は、用いるスルフ
ィド類の使用量に対して大量に加える必要はなく、化学
量論的に作用させるために約0.1モル比過剰を加えれば
十分であるが、スルフィド類１モルに対して前記式
（Ｉ）の化合物0.5〜２モル、好ましくは１〜1.5モル、
さらに好ましくは1.05〜1.3モル程度の割合であるのが
よい。
ルアンモニウムポリハライドの使用量は、用いるスルフ
ィド類の使用量に対して大量に加える必要はなく、化学
量論的に作用させるために約0.1モル比過剰を加えれば
十分であるが、スルフィド類１モルに対して前記式
（Ｉ）の化合物0.5〜２モル、好ましくは１〜1.5モル、
さらに好ましくは1.05〜1.3モル程度の割合であるのが
よい。
以下、本発明の実施例を示す。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するも
のではない。
のではない。
実施例１ ベンジルフェニルスルフィド（2g、10mmol）のジクロ
ロエタン溶液（30ml）にベンジルトリメチルアンモニウ
ムトリブロミド（4.68g、12mmol）、水酸化ナトリウム
（1.1g、27.5mmol）および水（15ml）を加えて、４時間
加熱還流した。
ロエタン溶液（30ml）にベンジルトリメチルアンモニウ
ムトリブロミド（4.68g、12mmol）、水酸化ナトリウム
（1.1g、27.5mmol）および水（15ml）を加えて、４時間
加熱還流した。
このようにして得られた反応液を放冷し、20％亜硫酸
水素ナトリウム水溶液（10ml）を加えて未反応のベンジ
ルトリメチルアンモニウムトリブロミドを分解した後、
ジクロロエタン溶液を分液し、それを水（10ml）で洗浄
後、水層をジクロロメタン（20ml×２）で抽出した。
水素ナトリウム水溶液（10ml）を加えて未反応のベンジ
ルトリメチルアンモニウムトリブロミドを分解した後、
ジクロロエタン溶液を分液し、それを水（10ml）で洗浄
後、水層をジクロロメタン（20ml×２）で抽出した。
その集めた有機溶媒層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を留去してベンジルフェニルスルフォキシドを
得た。
後、溶媒を留去してベンジルフェニルスルフォキシドを
得た。
実施例２〜９ 原料のベンジルフェニルスルフィドの代わりに、第１
表に示す反応条件下で各種スルフィドを用いて実施例１
と同様に酸化反応を行うことによって、各種スルフィド
に対応する各種スルホキシドを得た。
表に示す反応条件下で各種スルフィドを用いて実施例１
と同様に酸化反応を行うことによって、各種スルフィド
に対応する各種スルホキシドを得た。
以上の結果を第１表に示す。
〔発明の効果〕 本発明によれば、スルフィド類に取り扱い易いテトラ
アルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化学
量論的に反応させることによって、それらのスルフィド
類に対応したスルホキシド類を容易に、かつ高収率で得
ることができる。
アルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化学
量論的に反応させることによって、それらのスルフィド
類に対応したスルホキシド類を容易に、かつ高収率で得
ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】０〜100℃の溶媒中で、スルフィド類１モ
ルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハライドを
0.5〜２モルの存在下に、スルフィド類を反応させ、ス
ルフィド類から対応するスルホキシド類を生成させるこ
とを特徴とするスルホキシド類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087069A JP2544201B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | スルホキシド類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087069A JP2544201B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | スルホキシド類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268150A JPH02268150A (ja) | 1990-11-01 |
| JP2544201B2 true JP2544201B2 (ja) | 1996-10-16 |
Family
ID=13904655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1087069A Expired - Lifetime JP2544201B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | スルホキシド類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2544201B2 (ja) |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP1087069A patent/JP2544201B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02268150A (ja) | 1990-11-01 |
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