JP2547089B2 - カルボン酸類の製法 - Google Patents
カルボン酸類の製法Info
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- JP2547089B2 JP2547089B2 JP1087075A JP8707589A JP2547089B2 JP 2547089 B2 JP2547089 B2 JP 2547089B2 JP 1087075 A JP1087075 A JP 1087075A JP 8707589 A JP8707589 A JP 8707589A JP 2547089 B2 JP2547089 B2 JP 2547089B2
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- methyl ketones
- carboxylic acids
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- polyhalide
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、種々の医農薬またはその製造原料を得るた
めに、メチルケトン類から対応するカルボン酸類を製造
する方法に関するものである。
めに、メチルケトン類から対応するカルボン酸類を製造
する方法に関するものである。
メチルケトン類からのカルボン酸類の製法としては、
ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いてメチルケトン
類を酸化する方法が知られている。しかし、そのような
方法でメチルケトン類を酸化する場合には、それらの酸
化剤は次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、
塩素ガス、臭素などの取り扱い難いものであることか
ら、メチルケトン類にそれらの酸化剤を化学量論的に作
用させるのは難しく、従来、それらの酸化剤を大量に用
いる必要があった。
ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いてメチルケトン
類を酸化する方法が知られている。しかし、そのような
方法でメチルケトン類を酸化する場合には、それらの酸
化剤は次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、
塩素ガス、臭素などの取り扱い難いものであることか
ら、メチルケトン類にそれらの酸化剤を化学量論的に作
用させるのは難しく、従来、それらの酸化剤を大量に用
いる必要があった。
本発明の目的は、メチルケトン類に取り扱い易いテト
ラアルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に作
用させることによって、それら化合物に対応したカルボ
ン酸類を高い収率で得る方法を提供することである。
ラアルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に作
用させることによって、それら化合物に対応したカルボ
ン酸類を高い収率で得る方法を提供することである。
本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研
究した結果、５〜100℃の溶媒中で、種々のメチルケト
ン類１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモ
ニウムポリハライドを１〜５モルの存在下に、メチルケ
トン類を酸化反応（ハロホルム反応）させることによっ
て、対応する種々のカルボン酸類を高い収率で得ること
ができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
究した結果、５〜100℃の溶媒中で、種々のメチルケト
ン類１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモ
ニウムポリハライドを１〜５モルの存在下に、メチルケ
トン類を酸化反応（ハロホルム反応）させることによっ
て、対応する種々のカルボン酸類を高い収率で得ること
ができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、５〜100℃の溶媒中で、メチルケト
ン類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハ
ライドを１〜５モルの存在下に、メチルケトン類を反応
させ、メチルケトン類から対応するカルボン酸類を生成
させることを特徴とするカルボン酸類の製法に関するも
のである。
ン類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハ
ライドを１〜５モルの存在下に、メチルケトン類を反応
させ、メチルケトン類から対応するカルボン酸類を生成
させることを特徴とするカルボン酸類の製法に関するも
のである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカルボン酸類の製法は、５〜100℃の溶媒中
で、メチルケトン類に取り扱い易いテトラアルキルアン
モニウムポリハライドを酸化剤として化学量論的に作用
させることによって行うことができる。
で、メチルケトン類に取り扱い易いテトラアルキルアン
モニウムポリハライドを酸化剤として化学量論的に作用
させることによって行うことができる。
本発明で用いる溶媒としては、本発明の目的を達成で
きる限り特に制限されず如何なるものを用いてもよい
が、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化
炭素、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げる
ことができる。
きる限り特に制限されず如何なるものを用いてもよい
が、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化
炭素、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げる
ことができる。
そして、このとき用いる溶媒は、そのまま、またはア
ルカリ性で用いることもできるが、メチルケトン類とテ
トラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容易
に進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい。
ルカリ性で用いることもできるが、メチルケトン類とテ
トラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容易
に進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい。
このアルカリ性溶媒を調製するときに用いるアルカリ
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げること
ができる。そして、これらのアルカリを加える量は、反
応が容易に進行するようにメチルケトン類１モルに対し
て３〜10モル、特に４〜８モルの割合で加えておくのが
好ましい。
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げること
ができる。そして、これらのアルカリを加える量は、反
応が容易に進行するようにメチルケトン類１モルに対し
て３〜10モル、特に４〜８モルの割合で加えておくのが
好ましい。
本発明で用いることができるメチルケトン類として
は、例えば、芳香族メチルケトン類、脂肪族メチルケト
ン類などの化合物を挙げることができるが、特に芳香族
メチルケトン類を用いるのが好ましい。そして、それら
芳香環の置換基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基；シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基；メトキシ基、
エトキシ基などのアルコキシ基；フッ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子；ニトロ基などを挙げ
ることができる。
は、例えば、芳香族メチルケトン類、脂肪族メチルケト
ン類などの化合物を挙げることができるが、特に芳香族
メチルケトン類を用いるのが好ましい。そして、それら
芳香環の置換基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基；シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基；メトキシ基、
エトキシ基などのアルコキシ基；フッ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子；ニトロ基などを挙げ
ることができる。
本発明のカルボン酸類の製法において、原料のメチル
ケトン類を有機極性溶媒に溶かし、これにテトラアルキ
ルアンモニウムポリハライドを加えて反応（５〜100℃
で10分〜５時間、好ましくは10〜70℃で10分〜５時間、
さらに好ましくは15〜50℃で15分〜２時間）させること
によって、ハロホルム反応が容易に進行し、それらのメ
チルケトン類に対応するカルボン酸類を高収率で得るこ
とができる。
ケトン類を有機極性溶媒に溶かし、これにテトラアルキ
ルアンモニウムポリハライドを加えて反応（５〜100℃
で10分〜５時間、好ましくは10〜70℃で10分〜５時間、
さらに好ましくは15〜50℃で15分〜２時間）させること
によって、ハロホルム反応が容易に進行し、それらのメ
チルケトン類に対応するカルボン酸類を高収率で得るこ
とができる。
本発明でメチルケトン類の酸化剤として用いるテトラ
アルキルアンモニウムポリハライドは、次式（Ｉ）； （式中、R1はベンジル基、フェニル基または低級アルキ
ル基を表し、R2、R3およびR4は、同一または相異なる低
級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異なるハロゲ
ン原子を表す。） で示される化合物であり、特にR1はベンジル基で、R2、
R3およびR4は同一の低級アルキル基であることが好まし
い。
アルキルアンモニウムポリハライドは、次式（Ｉ）； （式中、R1はベンジル基、フェニル基または低級アルキ
ル基を表し、R2、R3およびR4は、同一または相異なる低
級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異なるハロゲ
ン原子を表す。） で示される化合物であり、特にR1はベンジル基で、R2、
R3およびR4は同一の低級アルキル基であることが好まし
い。
前記式（Ｉ）の定義において、低級アルキル基とは、
炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などを挙げることができる。
炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などを挙げることができる。
本発明のカルボン酸類の製法におけるテトラアルキル
アンモニウムポリハライドの使用量は、用いるメチルケ
トン類の使用量に対して大量に加える必要はなく、化学
量論的に作用させるために約0.1モル比過剰を加えれば
十分であるが、メチルケトン類１モルに対して前記式
（Ｉ）の化合物を１〜５モル、好ましくは３〜3.5モル
程度の割合であることが好ましい。
アンモニウムポリハライドの使用量は、用いるメチルケ
トン類の使用量に対して大量に加える必要はなく、化学
量論的に作用させるために約0.1モル比過剰を加えれば
十分であるが、メチルケトン類１モルに対して前記式
（Ｉ）の化合物を１〜５モル、好ましくは３〜3.5モル
程度の割合であることが好ましい。
以下、本発明の実施例を示す。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するも
のではない。
のではない。
実施例１ アセトフェノン（0.60g、5mmol）に、水酸化ナトリウ
ム（1.20g、30mmol）、水（50ml）ベンジルトリメチル
アンモニウムトリブロミド（6.04g、15.5mmol）を加え
て、室温で20分間撹拌した。このときベンジルトリメチ
ルアンモニウムトリブロミドのオレンジ色の結晶が消失
した。内容物に５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（10m
l）を加えて生成したブロモホルムを濾別し、濾液を6M
塩酸で十分に酸性とし、エーテル（40ml×４）で抽出し
た。
ム（1.20g、30mmol）、水（50ml）ベンジルトリメチル
アンモニウムトリブロミド（6.04g、15.5mmol）を加え
て、室温で20分間撹拌した。このときベンジルトリメチ
ルアンモニウムトリブロミドのオレンジ色の結晶が消失
した。内容物に５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（10m
l）を加えて生成したブロモホルムを濾別し、濾液を6M
塩酸で十分に酸性とし、エーテル（40ml×４）で抽出し
た。
得られたエーテル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、エーテルを留去して安息香酸を得た。
後、エーテルを留去して安息香酸を得た。
実施例２〜９ 原料のアセトフェノンの代わりに、第１表に示す反応
条件下で各種メチルケトン類を用いて、実施例１と同様
にハロホルム反応による酸化を行うことによって、各種
メチルケトン類に対応する各種カルボン酸類を得た。
条件下で各種メチルケトン類を用いて、実施例１と同様
にハロホルム反応による酸化を行うことによって、各種
メチルケトン類に対応する各種カルボン酸類を得た。
以上の結果を第１表に示す。
〔発明の効果〕 本発明によれは、メチルケトン類に取り扱い易いテト
ラアルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化
学量論的に作用させることによって、それらのメチルケ
トン類に対応したカルボン酸類を容易に、かつ高収率で
得ることができる。
ラアルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化
学量論的に作用させることによって、それらのメチルケ
トン類に対応したカルボン酸類を容易に、かつ高収率で
得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 65/21 9450−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 65/21 Ｂ 201/12 201/12 205/56 205/56
Claims (1)
- 【請求項１】５〜100℃の溶媒中で、メチルケトン類１
モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハライド
を１〜５モルの存在下に、メチルケトン類を反応させ、
メチルケトン類から対応するカルボン酸類を生成させる
ことを特徴とするカルボン酸類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087075A JP2547089B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | カルボン酸類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087075A JP2547089B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | カルボン酸類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268123A JPH02268123A (ja) | 1990-11-01 |
| JP2547089B2 true JP2547089B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=13904827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1087075A Expired - Lifetime JP2547089B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | カルボン酸類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2547089B2 (ja) |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP1087075A patent/JP2547089B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02268123A (ja) | 1990-11-01 |
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