JP2538335B2 - 芳香族アミン類の製法 - Google Patents
芳香族アミン類の製法Info
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- JP2538335B2 JP2538335B2 JP1087071A JP8707189A JP2538335B2 JP 2538335 B2 JP2538335 B2 JP 2538335B2 JP 1087071 A JP1087071 A JP 1087071A JP 8707189 A JP8707189 A JP 8707189A JP 2538335 B2 JP2538335 B2 JP 2538335B2
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- aromatic
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- aromatic amines
- amides
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、種々の医農薬またはその製造原料を得るた
めに、芳香族アミド類から対応する芳香族アミン類を製
造する方法に関するものである。
めに、芳香族アミド類から対応する芳香族アミン類を製
造する方法に関するものである。
芳香族アミド類からの芳香族アミン類の製法として
は、ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いて芳香族ア
ミド類を酸化する方法が知られている。しかし、そのよ
うな方法で芳香族アミド類を酸化する場合には、それら
の酸化剤は次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウ
ム、塩素ガス、臭素などの取り扱い難いものであること
から、芳香族アミド類にそれらの酸化剤を化学量論的に
作用させるのは難しく、従来、それらの酸化剤を大量に
用いる必要があった。
は、ハロゲンまたは次亜ハロゲン酸塩を用いて芳香族ア
ミド類を酸化する方法が知られている。しかし、そのよ
うな方法で芳香族アミド類を酸化する場合には、それら
の酸化剤は次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウ
ム、塩素ガス、臭素などの取り扱い難いものであること
から、芳香族アミド類にそれらの酸化剤を化学量論的に
作用させるのは難しく、従来、それらの酸化剤を大量に
用いる必要があった。
本発明の目的は、芳香族アミド類に取り扱い易いテト
ラアルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に作
用させることによって、それら化合物に対応した芳香族
アミン類を高い収率で得る方法を提供することである。
ラアルキルアンモニウムポリハライドを化学量論的に作
用させることによって、それら化合物に対応した芳香族
アミン類を高い収率で得る方法を提供することである。
本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研
究した結果、５〜100℃の溶媒中で、種々の芳香族アミ
ド類１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモ
ニウムポリハライドを0.5〜２モルの存在下に、芳香族
アミド類を酸化反応（ホフマン分解）させ、対応する種
々の芳香族アミン類を高い収率で得ることができること
を見出し、本発明を完成させるに至った。
究した結果、５〜100℃の溶媒中で、種々の芳香族アミ
ド類１モルに対して取り扱い易いテトラアルキルアンモ
ニウムポリハライドを0.5〜２モルの存在下に、芳香族
アミド類を酸化反応（ホフマン分解）させ、対応する種
々の芳香族アミン類を高い収率で得ることができること
を見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、５〜100℃の溶媒中で、芳香族アミ
ド類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハ
ライドを0.5〜２モルの存在下に、芳香族アミド類を反
応させ芳香族アミド類から対応する芳香族アミン類を生
成させることを特徴とする芳香族アミン類の製法に関す
るものである。
ド類１モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハ
ライドを0.5〜２モルの存在下に、芳香族アミド類を反
応させ芳香族アミド類から対応する芳香族アミン類を生
成させることを特徴とする芳香族アミン類の製法に関す
るものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の芳香族アミン類の製法は、５〜100℃の溶媒
中で、芳香族アミド類に取り扱い易いテトラアルキルア
ンモニウムポリハライドを酸化剤として化学量論的に作
用させることによって行うことができる。
中で、芳香族アミド類に取り扱い易いテトラアルキルア
ンモニウムポリハライドを酸化剤として化学量論的に作
用させることによって行うことができる。
本発明で用いる溶媒としては、本発明の目的を達成で
きる限り特に制限されず如何なるものを用いてもよい
が、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化
炭素、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げる
ことができる。
きる限り特に制限されず如何なるものを用いてもよい
が、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化
炭素、酢酸などの有機極性溶媒、または水などを挙げる
ことができる。
そして、このとき用いる溶媒は、そのまま、またはア
ルカリ性で用いることもできるが、芳香族アミド類とテ
トラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容易
に進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい。
ルカリ性で用いることもできるが、芳香族アミド類とテ
トラアルキルアンモニウムポリハライドとの反応が容易
に進行するように、アルカリ性で用いた方が好ましい。
このアルカリ性溶媒を調製するときに用いるアルカリ
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げること
ができる。そして、これらのアルカリを加える量は、反
応が容易に進行するように芳香族アミド類１モルに対し
て２〜６モル、特に３〜５モルを加えておくのが好まし
い。
としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、または水酸化カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属の水酸化物などを挙げること
ができる。そして、これらのアルカリを加える量は、反
応が容易に進行するように芳香族アミド類１モルに対し
て２〜６モル、特に３〜５モルを加えておくのが好まし
い。
本発明で用いることができる芳香族アミド類として
は、例えば、ベンズアミド類などの化合物を挙げること
ができる。
は、例えば、ベンズアミド類などの化合物を挙げること
ができる。
そして、その芳香環の置換基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのア
ルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フッ素原
子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ニトロ基
などを挙げることができる。
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのア
ルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フッ素原
子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ニトロ基
などを挙げることができる。
本発明の芳香族アミン類の製法において、原料の芳香
族アミド類を有機溶媒に溶かし、これにテトラアルキル
アンモニウムポリハライドとアルカリ溶液を加えて反応
（５〜100℃で0.3〜15時間、好ましくは10〜80℃で0.3
〜10時間、さらに好ましくは５〜50℃で１〜５時間）さ
せることによって、ホフマン分解が容易に進行し、それ
らの芳香族アミド類に対応する芳香族アミン類を高収率
で得ることができる。
族アミド類を有機溶媒に溶かし、これにテトラアルキル
アンモニウムポリハライドとアルカリ溶液を加えて反応
（５〜100℃で0.3〜15時間、好ましくは10〜80℃で0.3
〜10時間、さらに好ましくは５〜50℃で１〜５時間）さ
せることによって、ホフマン分解が容易に進行し、それ
らの芳香族アミド類に対応する芳香族アミン類を高収率
で得ることができる。
本発明で芳香族アミド類の酸化剤として用いるテトラ
アルキルアンモニウムポリハライドは、次式（Ｉ）； （式中、R1はベンジル基、フェニル基または低級アルキ
ル基を表し、R2、R3およびR4は、同一または相異なる低
級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異なるハロゲ
ン原子を表す。） で示される化合物であり、好ましくはR1はベンジル基、
R2、R3およびR4は、同一の低級アルキル基がよい。
アルキルアンモニウムポリハライドは、次式（Ｉ）； （式中、R1はベンジル基、フェニル基または低級アルキ
ル基を表し、R2、R3およびR4は、同一または相異なる低
級アルキル基を表し、Ｘは、同一または相異なるハロゲ
ン原子を表す。） で示される化合物であり、好ましくはR1はベンジル基、
R2、R3およびR4は、同一の低級アルキル基がよい。
前記式（Ｉ）の定義において、低級アルキル基とは、
炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などを挙げることができる。
炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などを挙げることができる。
本発明の芳香族アミン類の製法におけるテトラアルキ
ルアンモニウムポリハライドの使用量は、用いる芳香族
アミド類の量に対して大量に加える必要はなく、化学量
論的に作用させるために約0.1モル比過剰に加えれば十
分であるが、芳香族アミド類１モルに対して前記式
（Ｉ）の化合物0.5〜２モル、好ましくは１〜1.5モル、
さらに好ましくは1.05〜1.2モル程度の割合であるのが
よい。
ルアンモニウムポリハライドの使用量は、用いる芳香族
アミド類の量に対して大量に加える必要はなく、化学量
論的に作用させるために約0.1モル比過剰に加えれば十
分であるが、芳香族アミド類１モルに対して前記式
（Ｉ）の化合物0.5〜２モル、好ましくは１〜1.5モル、
さらに好ましくは1.05〜1.2モル程度の割合であるのが
よい。
〔実施例〕 以下、本発明の実施例を示す。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するも
のではない。
のではない。
実施例１ ｐ−クロロベンズアミド（0.79g、5mmol）に、等モル
のベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（1.95
g、5mmol）、４倍モルの水酸化ナトリウム（0.80g、20m
mol）、水（30ml）を加え、室温で３時間撹拌した後、
その反応混合物を水蒸気蒸留し、留出物をジクロロメタ
ン（40ml×５）で抽出した。で乾燥後、溶媒を留去して
ｐ−クロロアニリンを得た。
のベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（1.95
g、5mmol）、４倍モルの水酸化ナトリウム（0.80g、20m
mol）、水（30ml）を加え、室温で３時間撹拌した後、
その反応混合物を水蒸気蒸留し、留出物をジクロロメタ
ン（40ml×５）で抽出した。で乾燥後、溶媒を留去して
ｐ−クロロアニリンを得た。
このジクロロメタン溶液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、濃縮し、石油エーテルで再結晶して、ｐ−クロロ
アニリンを得た。
燥後、濃縮し、石油エーテルで再結晶して、ｐ−クロロ
アニリンを得た。
実施例２〜11 原料のｐ−クロロベンズアミドの代わりに、第１表に
示す反応条件下で各種芳香族アミドを用いて実施例１と
同様に酸化反応（ホフマン分解）を行うことによって、
各種芳香族アミドに対応する各種芳香族アミンを得た。
示す反応条件下で各種芳香族アミドを用いて実施例１と
同様に酸化反応（ホフマン分解）を行うことによって、
各種芳香族アミドに対応する各種芳香族アミンを得た。
以上の結果を第１表に示す。
〔発明の効果〕 本発明によれば、芳香族アミド類に取扱易いテトラア
ルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化学量
論的に作用させることによって、それらの芳香族アミド
類に対応した芳香族アミン類を容易に、かつ高収率で得
ることができる。
ルキルアンモニウムポリハライドを酸化剤として化学量
論的に作用させることによって、それらの芳香族アミド
類に対応した芳香族アミン類を容易に、かつ高収率で得
ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】５〜100℃の溶媒中で、芳香族アミド類１
モルに対してテトラアルキルアンモニウムポリハライド
を0.5〜２モルの存在下に、芳香族アミド類を反応させ
芳香族アミド類から対応する芳香族アミン類を生成させ
ることを特徴とする芳香族アミン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087071A JP2538335B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 芳香族アミン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1087071A JP2538335B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 芳香族アミン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268141A JPH02268141A (ja) | 1990-11-01 |
| JP2538335B2 true JP2538335B2 (ja) | 1996-09-25 |
Family
ID=13904712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1087071A Expired - Lifetime JP2538335B2 (ja) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | 芳香族アミン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2538335B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61271255A (ja) * | 1985-05-25 | 1986-12-01 | Ihara Chem Ind Co Ltd | アニリン類の製造方法 |
-
1989
- 1989-04-07 JP JP1087071A patent/JP2538335B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61271255A (ja) * | 1985-05-25 | 1986-12-01 | Ihara Chem Ind Co Ltd | アニリン類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02268141A (ja) | 1990-11-01 |
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