CZ293821B6 - Chemicky stabilní kompozice obsahující kovové cheláty herbicidních dionových sloučenin - Google Patents
Chemicky stabilní kompozice obsahující kovové cheláty herbicidních dionových sloučenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293821B6 CZ293821B6 CZ19982398A CZ239898A CZ293821B6 CZ 293821 B6 CZ293821 B6 CZ 293821B6 CZ 19982398 A CZ19982398 A CZ 19982398A CZ 239898 A CZ239898 A CZ 239898A CZ 293821 B6 CZ293821 B6 CZ 293821B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- optionally substituted
- alkyl
- group
- halogen
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 97
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 69
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 67
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 89
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 64
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 57
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 50
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 46
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 30
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 24
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 23
- -1 C 1 -C 6 cyanoalkyl Chemical group 0.000 claims description 22
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 17
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 4
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 claims description 4
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- IANUJLZYFUDJIH-UHFFFAOYSA-N flufenacet Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N(C(C)C)C(=O)COC1=NN=C(C(F)(F)F)S1 IANUJLZYFUDJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 claims description 3
- 239000005624 Tralkoxydim Substances 0.000 claims description 3
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005195 alkyl amino carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005202 dialkylaminocarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- DQFPEYARZIQXRM-LTGZKZEYSA-N tralkoxydim Chemical compound C1C(=O)C(C(/CC)=N/OCC)=C(O)CC1C1=C(C)C=C(C)C=C1C DQFPEYARZIQXRM-LTGZKZEYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- JEAYJWVIAQIJHS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-3-ethoxy-4-ethylsulfonylbenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=C(S(=O)(=O)CC)C(OCC)=C(Cl)C(C(=O)C(C#N)C(=O)C2CC2)=C1 JEAYJWVIAQIJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DUDUWVJPQXZLJZ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromo-2-methylsulfonylbenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Br)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 DUDUWVJPQXZLJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDRGJXWZXUGHER-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylsulfonylbenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 LDRGJXWZXUGHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZTTKDUXKVPEXCG-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-3-cyclopropyl-1-(2-mesyl-4-trifluoromethylphenyl)propan-1,3-dione Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 ZTTKDUXKVPEXCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004949 alkyl amino carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 2
- AQJMRTIRKHLYRT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-chloro-4-methylsulfonylphenyl)methyl]cyclohexane-1,3-dione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1CC1C(=O)CCCC1=O AQJMRTIRKHLYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005558 Fluroxypyr Substances 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MEFQWPUMEMWTJP-UHFFFAOYSA-N fluroxypyr Chemical compound NC1=C(Cl)C(F)=NC(OCC(O)=O)=C1Cl MEFQWPUMEMWTJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OLZQTUCTGLHFTQ-UHFFFAOYSA-N octan-2-yl 2-(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoropyridin-2-yl)oxyacetate Chemical group CCCCCCC(C)OC(=O)COC1=NC(F)=C(Cl)C(N)=C1Cl OLZQTUCTGLHFTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 62
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 29
- VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N Acetochlor Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1CC VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 22
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dione Chemical class O=C1CCCCC1=O OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 4
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 4
- 230000021148 sequestering of metal ion Effects 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N sulcotrione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- BQFNIFOAPRUIST-UHFFFAOYSA-N 4,4,6-trimethyl-2-(2-methyl-4-methylsulfonylbenzoyl)cyclohexane-1,3-dione Chemical compound O=C1C(C)CC(C)(C)C(=O)C1C(=O)C1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1C BQFNIFOAPRUIST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOGDSYNXUXQGHF-XIEYBQDHSA-N Butroxydim Chemical compound CCCC(=O)C1=C(C)C=C(C)C(C2CC(=O)C(\C(CC)=N\OCC)=C(O)C2)=C1C ZOGDSYNXUXQGHF-XIEYBQDHSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007218 Ipomoea hederacea Species 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 240000008114 Panicum miliaceum Species 0.000 description 1
- 235000007199 Panicum miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 1
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- MAPXZHNGBCCSFO-UHFFFAOYSA-N [4-(2,6-dioxocyclohexanecarbonyl)-3-nitrophenyl] methanesulfonate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(OS(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O MAPXZHNGBCCSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000459 effect on growth Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 208000037824 growth disorder Diseases 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 230000036244 malformation Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- OUBCNLGXQFSTLU-UHFFFAOYSA-N nitisinone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O OUBCNLGXQFSTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Chemicky stabilní kapalná herbicidní kompoziceŹ která obsahuje kovové cheláty herbicidních sloučenin obecného vzorce I a voduŹ organické rozpouštědlo nebo kapalný ko@herbicid@ Způsoby přípravy chemicky stabilních herbicidních kompozicŹ které obsahují tyto kovové cheláty@ Suchá chemicky stabilní herbicidní kompoziceŕ
Description
Chemicky stabilní kompozice obsahující kovové cheláty herbicidních dionových sloučenin
Oblast techniky
Vynález se týká chemicky stabilních kovových chelátů herbicidních dionových sloučenin. Tyto chemicky stabilní kovové cheláty herbicidních dionových sloučenin podle vynálezu lze použít v kapalných formulacích nebo společně s kapalným nosičem, případně s další zemědělsky účinnou chemikálií.
Dosavadní stav techniky
Herbicidně účinné sloučeniny se používají pro kontrolu nebo modifikaci rostlinného růstu. Herbicidní kompozice, které obsahují alespoň jednu účinnou herbicidní sloučeninu, mohou být formulovány a aplikovány různými způsoby. Cílem příslušné formulace je aplikovat herbicidní sloučeninu (sloučeniny) na oblast, ve které je žádoucí kontrola rostlinného růstu běžným, bezpečným a účinným způsobem.
Volba formulace a způsobu aplikace v případě konkrétní herbicidní sloučeniny může ovlivnit její účinnost, k čemuž je třeba při zmíněném výběru přihlédnout. Herbicidní kompozice mohou mít tedy formu granulí, smáčitelných prášků, emulgovatelných koncentrátů, prášků nebo popráší, prášků schopných tečení, roztoků, suspenzí nebo emulzí nebo mohou mít formu mikrokapslí, které kontrolované uvolňují účinnou látku.
Smáčitelné prášky existují ve formě jemně rozptýlených částic, které snadno dispergují ve vodě nebo dalších kapalných nosičích. Částice, obsahující účinnou složku, jsou zachyceny v pevné matrici neboje účinná látka s částicemi pevné matrice smísena. Typickými pevnými matricemi jsou valchářská hlinka, kaolínové jíly, oxidy křemíku a další snadno smáčitelné organické a anorganické pevné látky. Smáčitelné prášky zpravidla obsahují přibližně 5 % až 95 % účinné složky plus malé množství smáčecího, dispergačního nebo emulgačního činidla.
Emulgovatelné koncentráty tvoří homogenní kapalné kompozice dispergovatelné ve vodě nebo jiné kapalině, které mohou být tvořeny zcela účinnou sloučeninou a kapalným nebo pevným emulgačním činidlem nebo mohou rovněž obsahovat kapalný nosič, jakým je například xylen, těžké aromatické ropné frakce, izoforon a další netěkavá organická rozpouštědla. Při použití se tyto koncentráty dispergují ve vodě nebo jiné kapalině a zpravidla se aplikují ve formě spreje na oblast, která má být ošetřena. Množství účinné složky se může pohybovat přibližně v rozmezí od 0,5 % do 95 % koncentrátu.
Granulové formulace, které zahrnují jak extrudáty tak relativně hrubé částice, se zpravidla aplikují na oblast, na které má být potlačena vegetace bez naředění. Typické nosiče pro granulové formulace zahrnují písek, valchářskou hlinku, attapulgitový jíl, bentonitový jíl, montmorillonitový jíl, vermikulit, perlit a další organické nebo anorganické materiály, které absorbují účinnou sloučeninu nebo které mohou být touto sloučeninou potaženy. Granulové formulace zpravidla obsahují přibližně 5 % až 25 % účinných složek, které mohou zahrnovat povrchově aktivní činidla, jakými jsou například těžké aromatické frakce ropy, kerosen a další ropné frakce nebo rostlinné oleje; a/nebo adheziva, například dextriny, lepidlo nebo syntetické pryskyřice.
Popraše jsou volně tekoucí směsi účinné složky s jemně rozptýlenými pevnými látkami, například mastkem, jíly, moučkami a dalšími organickými a anorganickými látkami, které působí jako dispergační činidla a nosiče.
Mikrokapsle a zapouzdřené granule jsou typickými řízené se uvolňujícími formulacemi. Mikrokapsle jsou tvořeny zpravidla kapkami účinného materiálu obalenými inertní porézní slupkou,
- 1 CZ 293821 B6 která umožňuje zapouzdřenému materiálu unikat řízenou rychlostí do okolí. Průměr zapouzdřených kapek se zpravidla pohybuje v rozmezí přibližně od 1 do 50 pm. Zapouzdřená kapalina zpravidla tvoří přibližně 50 až 95 hmotn. % kapsle a kromě účinné sloučeniny může rovněž zahrnovat rozpouštědla. Zapouzdřené granule jsou zpravidla porézní granule s porézními membránami, které uzavírají póry granule a zadržují kapalné účinné složky uvnitř pórů. Granule mají zpravidla průměr 1 mm až 1 cm a výhodně 1 až 2 mm. Granule se vyrábí vytlačováním, algomeračními technikami nebo se použijí přirozeně se vyskytující granule. Pro tyto účely lze použít například vermikulit, sintrovaný jíl, kaolín, attapulgitový jíl, piliny a granulované uhlí. Mezi materiály, které mohou tvpřit membránu nebo granulovou slupku, lze zařadit přírodní a syntetické kaučuky, celulózové materiály, styrenbutadienové kopolymery, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polymočoviny, polyurethany a xantáty škrobu.
Dalšími použitelnými formulacemi pro herbicidní aplikace jsou prosté roztoky účinné složky v rozpouštědle, ve kterém je účinná složka při požadované koncentraci zcela rozpustná. Jako rozpouštědlo pro tyto účely lze použít například aceton, alkylované naftaleny, xylen a další organická rozpouštědla. Pro aplikaci těchto roztoků lze použít tlakové rozstřikovače, ve kterých je účinná složka rozptýlena v jemně dispergované formě, což je důsledek rozprašování a odpařování pevného dispergačního nosiče s nízkou teplotou varu.
Nedostatkem popráší a granulových formulací, které se používají pro aplikaci určitých herbicidních sloučenin, je jejich snadné unášení větrem. Z tohoto důvodu jsou výhodné kapalné formulace. Další výhodou kapalných formulací je to, že umožňují „tankové směšování“ alespoň dvou zemědělsky účinných formulací v místě aplikace.
S objevem herbicidních dionových sloučenin obecného vzorce (I)
ve kterém Rl, R2, X a Z mají významy, které budou definovány dále, vznikla nová široká oblast pro testování těchto sloučenin v celosvětovém měřítku jako takových, nebo v kombinaci s dalšími zemědělsky účinnými sloučeninami, pro různé aplikace.
Nevýhodou těchto herbicidních dionových sloučenin je, že ve vodě a dalších rozpouštědlech (ve kterých jsou rozpustná) může docházet k jejich rozkladu. Tento rozklad probíhá takovou rychlostí, že činí použití těchto herbicidních dionových sloučenin, ve vodných herbicidních formulacích nebo formulacích obsahujících organické rozpouštědlo nebo další kapalnou herbicidně účinnou látku, nepraktickým, pokud se formulace nepřipraví bezprostředně před použitím nebo v krátké časové periodě před použitím.
Cílem vynálezu je tedy poskytnout kovové cheláty herbicidních dionových sloučenin obecného vzorce (I), které by byly za normálních a rovněž extrémních teplotních podmínek dlouhodobě chemicky stabilní. Dalším cílem vynálezu je poskytnout kapalné herbicidní formulace na bázi herbicidních dionových sloučenin obecného vzorce (I) a vody, organického rozpouštědla nebo kapalného ko-herbicidu, které by byly chemicky stabilní.
-2CZ 293821 B6
Podstata vynálezu
Jak již bylo uvedeno, vynález se týká chemicky stabilních kovových chelátů herbicidních dionových sloučenin obecného vzorce (I)
R
(Z)n (I) ve kterém
R1 znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je případně substituována alespoň jednou R3 skupinou nebo alespoň jednou skupinou zvolenou z atomu halogenu, -CO2R4; -SR5 a -OR5; cykloalkenylovou skupinu s 5 nebo 6 atomy uhlíku případně substituovanou alespoň jednou R3 skupinou nebo alespoň jednou skupinou zvolenou z atomu halogenu nebo -CO2Ř4 nebo skupinou obecného vzorce -(CH2)p-fenyl-
R2 znamená kyanoskupinu; -COR7; -CO2R7; nebo -S(O)mR8; nebo
R1 a R2 společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvoří pěti- nebo šestičlennou 1,3-cykloalkandionovou skupinu, která může být případně substituována jedním až šesti substituenty nezávisle zvolenými z atomu halogenu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, kyanoskupiny, nitroskupiny, halogenoalkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, -CO2R9, -S(O)mR10, -NRnR12, -C(O)R13, -SO2NRHR12, fenylové skupiny a fenylové skupiny substituované alespoň jednou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž dva substituenty na stejném atomu uhlíku 1,3-cykloalkandionové skupiny mohou společně tvořit alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku;
R3 znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
R4 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
R5 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 3 atomy uhlíku;
R6 znamená atom halogenu nebo skupinu zvolenou z -R4, nitroskupiny, kyanoskupiny, -CO2R4,-NR61R62 a-OR4;
R61 znamená atom vodíku; alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
-3CZ 293821 B6
R62 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu zvolenou z -COR4, -CO2R4 a -CONR4R61, přičemž R4 a R61, která jsou součástí -CONR4R61 skupiny, mohou společně s dusíkem, na který jsou navázány, tvořit pěti- nebo šestičlenný kruh případně obsahující další heteroatom, kterým je atom kyslíku nebo atom dusíku (například pyrrolidin, morfolin, pyrrol, piperidin a piperazin), a případně substituovaný alespoň jednou alkylovou skupinou obsahující maximálně 3 atomy uhlíku; a pokud tvoří R61 a R62 součást skupiny -NR6IR62, potom mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit pěti- nebo šestičlenný kruh, kteiý bude případně obsahovat další heteroatom, kterým je atom kyslíku nebo atom dusíku (například pyrrolidin, morfolin, pyrrol, piperidin a piperazin), a bude případně substituovaný alespoň jednou alkylovou skupinou obsahující maximálně 3 atomy uhlíku;
R7 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku;
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku případně substituovanou atomem halogenu, kyanoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; nebo fenylovou skupinu případně substituovanou jedním až třemi stejnými nebo různými substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo -S(O)mR8;
R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R10 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou atomem halogenu nebo kyanoskupinou, fenylovou skupinou nebo benzylovou skupinou;
R11 a R12 nezávisle znamenají atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R13 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
X znamená atom halogenu; alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jednou -OR15 skupinu zvolenou z množiny zahrnující nitroskupinu, kyanoskupinu, -CO2Rl, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR'5, -COR16, -OSO2R18, -NR16R17, -SO2NR16R17, -CONR16R17 a -CSNR16R17;
R15 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu;
R16 a R17 nezávisle znamenají atom vodíku; nebo alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu;
1R
R znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atom uhlíku;
-4CZ 293821 B6 každé Z nezávisle znamená halogenoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, S(O)mR2, OS(O)mR2, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, karboxyskupinu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu mající v každé alkylové skupině nezávisle zvolený počet atomů uhlíku v rozmezí od 1 do 6 atomů uhlíku, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylaminokarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, dialkylaminokarbonylaminoskupinu mající v každé alkylové skupině nezávisle zvolený počet atomů uhlíku v rozmezí od 1 do 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylaminokarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, dialkylaminokarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každém alkylovém zbytku, fenylkarbonylovou skupinu, substituovanou fenylkarbonylovou skupinu, feny lkarbonyloxyskup inu, substituovanou fenylkarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, substituovanou fenylkarbonylaminoskupinu, fenoxyskupinu nebo substituovanou fenoxyskupinu;
m znamená nulu, jedna, nebo dvě;
n znamená nulu nebo celé číslo od jedné do čtyř;
p znamená nulu nebo jedna;
q znamená nulu nebo celé číslo od jedné do pěti; a r znamená jedna, dvě nebo tři.
Výrazy „atom halogenu“ a „halogenoskupina“ zahrnují atom fluoru, atom chloru, atom bromu a atom jodu. V polyhalogenovaných skupinách mohou být atomy halogenu stejné nebo odlišné. Výraz „substituovaná“ ve spojení „substituovaná fenylkarbonylová skupina“, „substituovaná fenylkarbonyloxyskupina“, „substituovaná fenylkarbonylaminoskupina a „substituovaná fenoxyskupina“ znamená, že zmíněná skupina má jeden až pět substituentů, které mohou být stejné nebo odlišné a které mohou být zvoleny z následující množiny zahrnující: halogenoskupinu, nitroskupinu kyanoskupinu, S(O)mR2, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, karboxyskupinu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a dialkylaminoskupinu mající v každé alkylové skupině nezávisle zvolený počet atomů uhlíku v rozmezí od 1 do 6 atomů uhlíku.
Mnoho herbicidních dionových sloučenin obecného vzorce (I) bylo v posledních letech popsáno v celé řadě patentových přihlášek. V rámci vynálezu jsou použitelné zejména dvě známé skupiny sloučenin obecného vzorce (I). Těmito dvěmi skupinami sloučenin jsou:
-5 CZ 293821 B6 (A) 2-(substituovaný benzoyl)-! ,3-cyklohexandionové sloučeniny obecného vzorce (II):
(Π) ve kterém mají X, Z a n výše uvedené významy; každé Q nezávisle znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo -CO2Ra, ve kterém Ra znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; a z znamená nulu nebo celé číslo od 1 do 6; a (B) 2-kyano-l,3-dionové sloučeniny obecného vzorce (III):
ve kterém
R50 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu, které mohou být stejné nebo odlišné; nebo cykloalkylovou skupinu, která obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jednou skupinou zvolenou z R55 a alespoň jednoho atomu halogenu, přičemž v případě většího množství atomů halogenu mohou být tyto atomy stejné nebo odlišné;
pokud R51 znamená -S(O)(R56, potom R53 znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je substituována -OR55; -R , nitroskupinu; kyanoskupinu; -SR55; -OR55 -O(CH2)SOR55; nebo -CO2R55; a naopak; a pokud R51 znamená -S(O)tR56, potom R53 může znamenat atom vodíku;
R52 a R54, které mohou být stejné nebo odlišné, nezávisle znamenají atom halogenu; atom vodíku; alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována -OR55; -R55; nitroskupinu; kyanoskupinu; -OR55; -O(CH2)sOR55; nebo-CO2R55;
R55 a R56, které mohou být stejné nebo odlišné, nezávisle znamenají alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu, přičemž v případě většího množství atomů halogenu mohou být tyto atomy stejné nebo odlišné;
s znamená celé číslo od 1 do 3; a t znamená nulu, 1 nebo 2.
-6CZ 293821 B6
2-(Substituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionové sloučeniny obecného vzorce II jsou popsány mimo jiné v patentech US 4 780 127; 4 938 796, 5 006 158 a 5 089 046. Herbicidní 2-(substituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionové sloučeniny použitelné v rámci vynálezu lze připravit způsoby popsanými ve výše zmíněných patentových publikacích nebo aplikováním a přizpůsobením známých metod, popsaných v chemické literatuře.
Zvláště výhodné 2-(substituovaný benzoyl)-l,3-cyklohexandionové sloučeniny pro použití v rámci vynálezu zahrnují ty sloučeniny, ve kterých z znamená nulu; X znamená chlor, brom, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -CF3, -S(O)mR15 nebo -OR15; n znamená jednu nebo dvě; a každé Z znamená nezávisle chlor, brom, nitroskupinu, J 1S o kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -CF3, -OR , -OS(O)mR nebo -S(O)mR2. Příkladem výhodných cyklohexandionových sloučenin jsou 2-(2'-nitro-4'-methylsulfonylbenzoyl)-l ,3-cyklohexandion, 2-(2'-nitro-4'-methylsulfonyloxybenzoyl)-l ,3-cyklohexandion a 2-(2'-chloro-4'-methylsulfonylbenzoyl)-l ,3-cyklohexandion.
Sloučeniny obecného vzorce (II) mohou existovat v enolových tautomemích formách, které mohou dát vzniknout geometrickým izomerům. Kromě toho v určitých případech mohou různé substituenty přispívat k optickému izomerismu a/nebo stereoizomerismu. Všechny tyto formy spadají rovněž do rozsahu sloučenin, použitelných v rámci vynálezu.
2-Kyano-l,3-dionové herbicidní sloučeniny, použitelné v rámci vynálezu, jsou popsány v evropské patentové publikaci EP 0 496 630 a EP 0 496 631. Herbicidní 2-kyano-l,3-dionové sloučeniny, použitelné v rámci vynálezu, lze připravit způsoby popsanými ve výše zmíněných patentových publikacích nebo aplikací a adaptací známých metod, popsaných v chemické literatuře. Výhodnými 2-kyano-l,3-dionovými sloučeninami obecného vzorce (III) pro použití v rámci vynálezu jsou ty sloučeniny, ve kterých R50 znamená cykloalkylovou skupinu, nejvýhodněji cyklopropylovou skupinu. Výhodnými sloučeninami obecného vzorce (III) jsou například: 2-kyano-l-[2-chloro-3-ethoxy-4-(ethylsulfonyl)fenyl]-3-cyklopropylpropan-l,3-dion; 2kyano-l-[4-chloro-2-(methylsulfonyl)fenyl]-3-cyklopropylpropan-l,3-dion;
2-kyano-l-[2-methylsulfonyl-4-(trifluoromethyl)fenyl]-3-cykIopropylpropan-l,3-dion; a 2-kyano-l-[4-bromo-2-(methylsulfonyl)fenyl]-3-cyklopropylpropan-l,3-dion.
Sloučeniny obecného vzorce (III) mohou existovat v enolových tautomemích formách, které mohou dát vzniknout geometrickým izomerům okolo enolové dvojné vazby. Kromě toho v určitých případech mohou substituenty R50, R51, R52, R53, R54, R55 a R56 přispívat k optickému izomerismu a/nebo stereoizomerismu. Všechny tyto formy spadají do rozsahu 2-kyano-l,3dionových sloučenin, použitelných v rámci vynálezu.
Herbicidní dionové sloučeniny, použitelné v rámci vynálezu, jsou popsány výše. Kovové cheláty herbicidních sloučenin obecného vzorce (I) lze připravit přidáním požadovaného kovového iontu do dionové sloučeniny v přítomnosti vody nebo organického rozpouštědla nebo nosiče. Běžně se vodný roztok příslušné kovové soli přidává do kapalného média, například vody nebo organického rozpouštědla, ve kterém je dispergována nebo rozpuštěna herbicidní dionová sloučenina a potom se kovová sůl a dionová sloučenina nechají reagovat při pokojové teplotě po dobu dostatečnou pro převedení veškeré dionové sloučeniny na odpovídající kovovou chelátovou sloučeninu. Po převedení dionu na odpovídající kovový chelát se pH směsi nastaví přibližně na 2 až 7 přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, kyseliny dusičné, kyseliny sírové nebo další podobné kyseliny.
Přípravu kovových chelátových sloučenin lze provádět ve vodné fázi kompozice, která obsahuje další zemědělsky účinnou sloučeninu, jakou je například herbicid. Podle jednoho způsobu se dionová sloučenina rozemele a následně přidá do vodné fáze herbicidní kompozice, jejíž vodná fáze obsahuje suspendované mikrokapsle zemědělsky účinné složky. Následně se do směsi herbicidní kompozice a dionové sloučeniny přidá vodný roztok příslušné kovové soli a jednotlivé
-7CZ 293821 B6 reakční složky se nechají reagovat při pokojové teplotě po dobu dostatečnou pro převedení veškeré dionové sloučeniny na odpovídající kovový chelát. Hodnota pH výsledné směsi se opět nastaví přidáním vhodné kyseliny na 2 až 7.
Podle dalšího způsobu podle vynálezu se dionová sloučenina nemusí před vytvořením kovového chelátu mlít. U tohoto způsobu se dionová sloučenina přidává do vodné fáze herbicidní kompozice, která obsahuje suspendované mikrokapsle zemědělsky účinné složky. Použitím hydroxidu sodného nebo jiné báze se pH výsledné směsi následně nastaví na přibližně 10. Do této směsi se za stálého míchání přidá vodný roztok příslušné kovové soli, přičemž dojde k okamžité tvorbě krystalů kovového chelátu dionové sloučeniny. Reakce se nechá probíhat až do úplného převedení veškeré dionové sloučeniny na odpovídající kovový chelát. Použitím kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, se pH směsi nastaví na přibližně 2 až 7.
Dalším předmětem vynálezu je způsob přípravy stabilních pevných herbicidních kompozic, obsahujících kovové cheláty dionových sloučenin. Tyto pevné kompozice se získají připravením vodné formulace kovového chelátu dionové sloučeniny samotné nebo v přítomnosti dalšího herbicidu, viz výše, a sušením rozprašováním výsledné kovové cheláty kompozice za vzniku stabilní suché částicové formulace, kterou lze přidat do vody nebo jiného nosiče a aplikovat na oblast, kde má být kontrolována nežádoucí vegetace.
Kovové ionty, které lze použít při přípravě kovových chelátových sloučenin podle vynálezu zahrnují dvoj- a trojvalenční ionty přechodného kovu, jakými jsou například Cu+2, Zn , Co+2, Fe+2, Ni+2 a Fe+3. Volba konkrétního kovového iontu při přípravě kovové chelátové sloučeniny bude záviset na dionové sloučenině, která má být chelátována. Určité kovové ionty mohou být účinnější, pokud jde o udílení fyzikální a/nebo chemické stability v konkrétní dionové sloučenině obecného vzorce (I), než ostatní. Odborníci v daném obou jsou bez dalších experimentů schopni snadno určit vhodný kovový iont pro příslušnou dionovou sloučeninu. Výhodnými kovovými ionty jsou dvojvalenční ionty přechodných kovů, zejména Cu+2, Zn+2 a Co+2, přičemž Cu+2 je zvláště výhodným.
Pro přípravu kovového chelátu dionové sloučeniny podle vynálezu lze použít libovolnou sůl, která bude zdrojem dvojvalenčního nebo trojvalenčního kovového iontu. Zvláště výhodnými solemi jsou chloridy, sírany, dusičnany, uhličitany, fosforečnany a octany.
Zjistilo se, že stabilita herbicidních, kovových, chelátových kompozic podle vynálezu je závislá na pH hodnotě. Hodnota pH kovových chelátových kompozic by se měla pohybovat přibližně v rozmezí od 2 do 7, přičemž pro většinu kovů je výhodné kyselé pH, nižší než přibližně 6. Obecně se předpokládá, že pH hodnota pro Cu+2 chelátové kompozice by se měla pohybovat přibližně od 4 do 6; pro Co+2 přibližně od 3 do 5; a pro Ni+2 a Zn+2 by měla dosahovat přibližně 5. Optimální pH hodnotu pro konkrétní kovovou chelátovou kompozici lze stanovit pomocí běžných experimentálních technik.
Rovněž se ukázalo, že přebytek kovového iontu v konečné formulaci může zvyšovat chemickou stabilitu dionové sloučeniny. Pro dvojvalenční kovy dosahuje stechiometrický molámí poměr dionové sloučeniny ku kovovému iontu 2:1. Takže minimální množství kovového iontu, které má být přidáno do dionové sloučeniny při přípravě kovového chelátu, je množství, dostatečné pro poskytnutí výše zmíněného molámího poměru dionu ku kovovému iontu, tj. poměru 2:1. Nicméně množství přesahující toto stechiometrické množství mohou zvyšovat chemickou stabilitu dionové sloučeniny, takže výhodnými molámími poměry jsou poměry, pohybující se v rozmezí od 2:1 do 2:5, přičemž zvláště výhodnými molárními poměry jsou poměry, pohybující se v rozmezí přibližně od 2:1 do 2:2.
Kovové cheláty dionových sloučenin jsou nejen chemicky stabilní v pevné nebo suché formě, ale svoji chemickou stabilitu si zachovávají i v přítomnosti vody nebo jiného kapalného média nebo ko-herbicidu, což je činí zvláště použitelnými pro herbicidní formulace. V porovnání s nechelá
-8CZ 293821 B6 tovanými herbicidními sloučeninami kovové cheláty vykazují zvýšenou chemickou stabilitu v libovolném kapalném médiu, ve kterém je mateřská dionová sloučenina alespoň částečně rozpustná. Kovové cheláty dionových sloučenin obecného vzorce (I) jsou chemicky stabilní ve vodě, v dalších polárních rozpouštědlech, například v dibutylftalátu, v běžně používaných zemědělsky přijatelných rozpouštědlech a nosičích, jakým je například SOLVESSO200, a v kapalných zemědělsky účinných složkách, jakými jsou například acetochlor a další acetanilidy, thiafluamid, butroxydim, estery bromoxynilu, MCPA a 2,4-D.
Kapalné formulace, obsahující chemicky stabilní kovové cheláty herbicidních dionových sloučenin obecného vzorce (I), lze aplikovat přímo na oblast, na které má být provedena kontrola nežádoucí vegetace pomocí technik, známých pro aplikaci kapalných herbicidních formulací nebo herbicidních formulací schopných tečení. Stabilní kapalné formulace obsahující herbicidní kovový chelát podle vynálezu lze rovněž před aplikací naředit na požadovanou koncentraci účinné složky (složek) nebo ji lze v tanku smísit s alespoň jednou další herbicidní nebo jinou zemědělskou kompozicí. Konkrétními příklady dalších herbicidů, které lze zabudovat do herbicidní formulace s kovovými cheláty podle vynálezu, jsou například acetanilidy, tralkoxydim, bromoxynil a jeho estery, thiafluamid, MCPA a jeho estery, 2,4-D a jeho estery a fluoroxypyr-meptyl.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Tento příklad popisuje jeden způsob přípravy herbicidní kompozice, obsahující měďnatý chelát 2-(substituovaný benzolyl)-l,3-cyklohexandionového herbicidu.
Částicový, pneumaticky mletý, technický 2-(2'-nitro-4'-methylsulfonylbenzoyl)-l,3-cyklohexandion („NMSBC“) se smísil s herbicidní formulací, obsahující mikrokapsle acetochloru suspendované v kontinuální vodné fázi, přičemž hmotnostní poměr acetochloru ku NMSBC činil 10:1. Do této formulace se následně přidal vodný roztok chloridu měďnatého v molámím poměru NMSBC ku mědi 2:1. Výsledná směs se nechala reagovat přes noc při pokojové teplotě za vzniku měďnatého chelátu NMSBC ve vodné fázi formulace. Přidáním kyseliny chlorovodíkové se pH hodnota finální formulace nastavila na 3.
Stejný způsob se následně použil pro přípravu formulace, ve které molámí poměr NMSBC ku mědi činil 2:5.
Výše popsaný způsob se dále použil pro přípravu dvou formulací, ve kterých molámí poměr NMSBC ku mědi činil 1:2, resp. 2:5, a pH konečných formulací se pomocí kyseliny chlorovodíkové nastavilo na 5,0.
Vzorky všech těchto formulací se skladovaly po dobu čtyř týdnů při teplotě 50 °C za účelem stanovení jejich chemické stability. Po ukončení skladování se vzorky extrahovaly a analyzovaly a analyzovaly pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografíe (HPLC). Pro extrakci NMSBC z chelátu mědi pro účely analýzy se použil následující postup. S cílem přenést měďnatý chelát NMSBC na jeho mateřskou sloučeninu se formulace ošetřila koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Koncentrovaná kyselina chlorovodíková (5 gramů) se přidala do 1 gramu vzorku uvedené formulace. Získaná směs se sonifikovala 5 minut. Do NMSBC se následně přidalo 10 gramů chloroformu. Po odstřeďování, při kterém došlo k separaci fází, se odebralo 5 gramů chloroformové fáze. Chloroform se nechal odpařit a zbývající NMSBC se analyzoval pomocí
-9CZ 293821 B6
HPLC. Výsledky testů, hodnotících stabilitu při skladování, jsou shrnuty v níže uvedené tabulce 1. V tabulce 1 jsou rovněž zahrnuty výsledky téhož testu stanovujícího chemickou stabilitu, který se prováděl na vzorku kontrolních formulací, ve kterých byl NMSBC suspendován ve vodné fázi formulace mikrokapslí acetochloru, u které nebyla provedena chelatace NMSBC.
Tabulka 1
| Molámí poměr NMSBC: Cu+2 | pH | Skladovací teplota | Hmotn. % NMSBC po 4 týdnech skladování |
| 2:1 | 3,0 | 50 °C | 97% |
| 2:5 | 3,0 | 50 °C | 97% |
| 2:1 | 5,0 | 50 °C | 97,5% |
| 2:5 | 5,0 | 50 °C | 100% |
| Bez Cu+2 | 3,0 | 50 °C | 65% |
| Bez Cu+2 | 5,0 | 50 °C | 30% |
Výše uvedené výsledky jasně demonstrují zvýšenou chemickou stabilitu měďnatého chelátu NMSBC v porovnání s nechelátovaným NMSBC, měřeno za stejných podmínek.
Příklad 2
Příklad 2 se zabývá studií chemické stability různých kovových chelátů dispergovaných ve vodě. Za použití vhodných roztoků kovových solí se připravily následující kovové cheláty NMSBC: Cu , Ca+2, Zn+2, Mg+2, ΑΓ3, Co+2, Fe+3, Fe+2 a Ni+2. Ve všech případech se NMSBC dispergoval ve vodě a následně se přidal příslušný vodný roztok kovové soli v množství, dostatečném pro dosažení molámího přebytku kovového iontu vzhledem k NMSBC. Výsledná směs se nechala reagovat přes noc při pokojové teplotě, což umožnilo vzniknout vodné disperzi příslušného kovového chelátu. Přidáním kyseliny chlorovodíkové se nastavila hodnota pH jednotlivých suspenzí kovových chelátů přibližně na 7 nebo nižší. Vzorky se skladovaly po dobu čtyř týdnů při teplotě 50 °C a následně se extrahovaly a analyzovaly, jak je popsáno v příkladu 1. Níže uvedená tabulka 2 zahrnuje výsledky získané při tomto testu. Tabulka 2 rovněž ukazuje výsledky stejného testu měření chemické stability, prováděného na kontrolním vzorku, ve kterém nebyl NMSBC chelátován.
Tabulka 2
| Iont kovu | Skladovací pH | Hmotn. % NMSBC po 4 týdnech skladování při 50 °C |
| ΑΓ3 | 3,0 | 69% |
| ΑΓ3 | 5,4 | 70% |
| Ca+2 | 5,0 | 66% |
| Ca+2 | 7,6 | 24% |
| Co+2 | 3,0 | 97% |
| Co+2 | 5,0 | 85% |
| Cu+2 | 5,0 | 100% |
| Cu+2 | 7,0 | 99% |
| Fe+2 | 2,0 | 84% |
| Fe+3 | 2,0 | 73% |
| Fe+3 | 7,0 | 38% |
-10CZ 293821 B6
Tabulka 2 - pokračování
| Iont kovu | Skladovací pH | Hmotn. % NMSBC po 4 týdnech skladování při 50 °C |
| Mg+2 | 3,2 | 80% |
| Mg+2 | 5,4 | 76% |
| Ni+2 | 5,0 | 93% |
| Ni+2 | 7,0 | 61% |
| Zn+2 | 5,0 | 100% |
| Žádný | 5,0 | 81% |
Výsledky uvedené v tabulce 2 demonstrují, že cheláty dvojvalenčních přechodných kovů aNMSBC, zejména Zn , Co a Ni , a zvláště Cu chelát, vykazují v porovnání snechelátovaným NMSBC vynikající chemickou stabilitu ve vodě.
Příklad 3
Tento příklad se zabývá studií chemické stability různých kovových chelátů NMSBC ve vodné fázi formulace mikrokapslí acetochloru. Pro přípravu následujících kovových chelátů NMBSC s kationty Cu+2, Ca+2, Zn+2, Mg+2, Al+3, Co+2, Fe+3, Fe+2 a Ni+2 se použil způsob popsaný v příkladu 1 a roztoky příslušných kovových solí. Ve všech případech se NMSBC chelátoval kovovými ionty ve vodné fázi vně acetochlorových mikrokapslí. Množství kovového iontu přidaného do vodné fáze představovalo množství dostatečné pro získání molámího poměru NMSBC ku kovovému iontu 2:5. Vzorky se skladovaly při teplotě 50 °C po dobu čtyř týdnů a následně extrahovaly a analyzovaly způsobem popsaným v příkladu 1. Níže uvedená tabulka 3 zahrnuje výsledky získané při provádění tohoto testu. Získané výsledky naznačují, že změny chemické stability NMSBC závisí na kovovém iontu, použitém při přípravě chelátu, a na pH hodnotě při skladování. Tabulka 3 rovněž uvádí výsledek, získaný při provádění stejného testu chemické stability na vzorku kontrolní formulace, ve které byl NMSBC suspendován ve vodné fázi formulace mikrokapslí acetochloru bez chelatace NMSBC.
Tabulka 3
| Iont kovu | Skladovací pH | Hmotn. % NMSBC po skladování při 50 °C | |
| 2 týdny | 4 týdny | ||
| AŤ3 | 3,0 | 38,5% | |
| Al+3 | 4,5 | 34,8% | |
| Ca+2 | 5,0 | 6,9% | 2,2% |
| Ca+2 | 7,4 | 43,5% | 38,3% |
| Co+2 | 3,0 | 83,8% | 77,3% |
| Co+2 | 5,0 | 95,7% | 91,8% |
| Cu+2 | 3,0 | 99,1% | 102,9% |
| Cu+2 | 5,0 | 100,2% | 98,9% |
| Fe+2 | 2,0 | 49,9% | |
| Fe+3 | 1,0 | 64,3% | |
| Fe+3 | 2,0 | 54,1% | |
| Mg+2 | 5,0 | 19,9% | |
| Ni+2 | 5,0 | 30,4% | |
| Zn+2 | 5,0 | 92,8% | 93,1% |
| Žádný | 3,0 | 75,2% | 64,9% |
| Žádný | 5,0 | 38,2% | 30,0% |
- 11 CZ 293821 B6
Výsledky uvedené v tabulce 3 demonstrují zvýšenou chemickou stabilitu Cu+2, Co+2 a Zn+2 chelátů NMSBC ve vodné formulaci acetochlorových mikrokapslí v porovnání s nechelátovaným NMSBC.
Příklad 4
Ke stanovení vlivu skladovací hodnoty pH na chemickou stabilitu několika kovových chelátů NMSBC se použily výše popsané testy skladování při 50 ° C. Stanovení chemické stability se provedla po dvoutýdenním a čtyřtýdenním skladování. Formulace kovových chelátů NMSBC ve vodné fázi suspenze acetochlorových mikrokapslí se připravily způsoby popsanými v příkladech 1 a 3 s tou výjimkou, že molámí poměr kovového iontu ku NMSBC, použitý v jednotlivých formulacích, představoval 1,1:2. Níže uvedená tabulka 4 ukazuje chemickou stabilitu NMSBC chelátovaného Cu+2, Zn+2 a Co+2 ve vodné fázi formulace acetochlorových mikrokapslí, při různých hodnotách pH konečné formulace. Tyto výsledky naznačují, že chemická stabilita kovových chelátů NMSBC je závislá na skladovací hodnotě pH formulace.
Tabulka 4
| Iont kovu | Skladovací pH | Hmotn, % NMSBC po skladování při 50 °C 2 týdny 4 týdny | |
| Cu+2 | 5,0 | 97,0% | 97,5% |
| 7,0 | ; 97,7% | 98,8% | |
| 9,0 | 86,2% | 80,8% | |
| 10,0 | 69,6% | ||
| Zn+2 | 5,0 | 59,5% | |
| 7,0 | 65,1% | ||
| 9,0 | 23,1% | ||
| 10,0 | 10,5% | ||
| Co+2 | 5,0 | 68,0% | |
| 7,0 | 37,3% | ||
| 9,0 | 10,7% | ||
| 10,0 | 4,6% |
Příklad 5
Tento příklad ukazuje preemergentní herbicidní účinnost formulací, připravených způsoby popsanými v příkladech 1 a 3, které obsahují kovové cheláty NMSBC spolu s acetochlorovými mikrokapslemi ve vodné fázi formulace. Pro porovnání se použila kontrolní formulace, obsahující NMSBC suspendovaný ve vodné fázi formulace acetochlorových mikrokapslí. Testování herbicidu se provádělo následujícím způsobem.
Den před ošetřením se semena několika různých plevelných druhů vysela se hlinito—písčité půdy, obsahující pouze stopové množství organické látky. Semena se vysela do jednotlivých řad, vždy jeden druh na řádku, přes celou šířku hliníkového plátu. Hloubka setby byla 1,0 až 1,5 cm a hustota rostlin se pohybovala v rozmezí od 3 do 25 rostlin na řádku v závislosti na jednotlivých rostlinných druzích.
Pro skrínovací testy, jejichž výsledky jsou uvedeny v tabulce 5, se vypěstovaly následující travní plevele: Echinochloa crus-galli; Digitaria sanguinalis; Lolium rigidnm; Panicům miliaceum; aSorghum vulgare. Průměrná kontrola, dosažená u těchto travních druhů („AVG“), je uvedena
- 12CZ 293821 B6 v tabulce 5. Ze širokolistých plevelů se vypěstovaly následující: Abutilon theophrasti; Helianthus annuus; Ipomoea hederacea; Portulaca oleracea; a Xanthium strumarium. Průměrná kontrola, dosažená u těchto travních druhů („AVB“), je uvedena v tabulce 5.
Povrch půdy se postříkal uvnitř uzavřeného lineárního postřikovačího stolu, který je nad úrovní povrchu půdy opatřen sadou trysek. Postřikovači stůl se kalibroval tak, aby rozváděl potřebné množství pro dosažení požadované aplikační dávky, která je uvedena v tabulce 5. Po ošetření se rostliny umístily do skleníku a zavlažovaly podle potřeby. Skleníkové systémy poskytovaly rostlinám jak přirozené, tak umělé osvětlení 14 hodin denně. Denní a noční teploty se udržovaly na 29 °C, resp. 21 °C.
Stupeň kontroly plevele se hodnotil a zaznamenával sedmnáctý až jedenadvacátý den po ošetření jako procento kontroly plevel, vztažené k růstu stejných druhů stejně starých neošetřených kontrolních rostlin. Procentická kontrola označuje celkové poškození rostlin v důsledku všech faktorů, zahrnujících inhibovanou emergenci, zakrnění, malformaci, chlorózu a další typy poškození rostlin. Pro vyhodnocení se využila stupnice od 0 do 100 procent, přičemž 0 znamená, že nedošlo k žádnému ovlivnění růstu v porovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami a 100 znamená, že došlo k úplnému zahubení rostlin.
Tabulka 5
| Formulace | pH | Aplikační dávka (g/ha) Acetochlor NMSBC | Kontrola plevele | ||
| AVI | 3 AVG | ||||
| Acetochlor/NMSBC-Cu+ | 3 | 30 | 3 | 23 | 66 |
| 100 | 10 | 55 | 95 | ||
| 300 | 30 | 85 | 98 | ||
| 900 | 90 | 98 | 100 | ||
| Acetochlor/NMSBC-Cu+2 | 5 | 30 | 3 | 6 | 55 |
| 100 | 10 | 32 | 76 | ||
| 300 | 30 | 89 | 100 | ||
| 900 | 90 | 97 | 100 | ||
| Acetochlor/NMSBC-Ca+2 | 7 | 30 | 3 | 2 | 58 |
| 100 | 10 | 28 | 92 | ||
| 300 | 30 | 81 | 100 | ||
| 900 | 90 | 97 | 100 | ||
| Acetochlor/NMSBC-Co+2 | 5 | 30 | 3 | 0 | 19 |
| 100 | 10 | 18 | 45 | ||
| 300 | 30 | 79 | 87 | ||
| 900 | 90 | 97 | 98 | ||
| Acetochlor/NMSBC-Zn+“ | 5 | 30 | 3 | 4 | 68 |
| 100 | 10 | 34 | 95 | ||
| 300 | 30 | 81 | 99 | ||
| 900 | 90 | 97 | 100 | ||
| Acetochlor/NMSBC-Fe+J | 2 | 30 | 3 | 0 | 19 |
| 100 | 10 | 28 | 50 | ||
| 300 | 30 | 77 | 83 | ||
| 900 | 90 | 95 | 97 | ||
| Acetochlor/NMSBC | - | 30 | 3 | 7 | 69 |
| 100 | 10 | 42 | 89 | ||
| 300 | 30 | 95 | 99 | ||
| 900 | 90 | 89 | 100 |
- 13CZ 293821 B6
Výsledky uvedené v tabulce 5 demonstrují, že chelatace NMSBC s ionty přechodných kovů nesnižuje herbicidní účinnost formulace obsahující acetochlor a kovový chelát v porovnání s podobnou kompozicí obsahující acetochlor a nechelátovaný NMSBC.
Příklad 6
Tento příklad představuje příklad způsobu přípravy chemicky stabilní suché formy herbicidní formulace obsahující měďnatý chelát NMSBC a acetochlor.
Méďnatý chelát NMSBC se připravil ve vodné fázi formulace acetochlorových mikrokapslí způsobem popsaným v příkladech 1 a 3. Po vytvoření měďnatého chelátu se formulace sušila rozprašováním, čímž se odstranila voda a vznikla suchá formulace. Suché vzorky se skladovaly při 50 °C po dobu dvou a následně čtyř týdnů, načež se vzorky extrahovaly a analyzovaly pomocí HPLC již popsaným způsobem, jehož cílem bylo stanovit zbývající množství NMSBC. Pro srovnání se rovněž připravila formulace obsahující nechelátovaný NMSBC ve vodné fázi, která se následně opět vysušila rozprašováním. Výsledky popsaných testů jsou shrnuty v níže uvedené tabulce 6.
Tabulka 6
| Iont kovu | NMSBC/kov molámí poměr | Hmotn. % NMSBC po skladování při 50 °C | |
| 2 týdny | 4 týdny | ||
| Žádný | N/A | 20,6% | 0,0% |
| Cu+2 | 2/1 | 84,4% | 65,2% |
| Cu+2 | 2/5 | 98,4% | 101,4% |
Výsledky v tabulce 6 ukazují, že Cu+2 chelát NMSBC je stabilní v přítomnosti acetochlorových mikrokapslí i v suché formě.
Příklad 7
Tento příklad uvádí další způsob přípravy herbicidní formulace obsahující měďnatý chelát NMSBC a mikrokapsle acetochloru ve vodné fázi této formulace. Technický NMSBC, který se předem nemlel, se dispergoval ve vodné fázi herbicidní formulace obsahující mikrokapsle acetochloru. Přidáním dostatečného množství hydroxidu sodného se pH formulace nastavila na 10. Do formulace se následně, za stálého míchání, přidal vodný roztok síranu měďnatého. Okamžitě se vytvořily krystaly měďnatého chelátu NMSBC, které se začaly srážet. Chelatační reakce byla ukončena přibližně během 10 minut. Tento způsob se několikrát zopakoval při přípravě směsí majících poměry NMSBC ku Cu+2 a pH hodnoty, které jsou uvedeny v tabulce 7. Vzorky se skladovaly při 50 °C a po čtyřtýdenním a osmitýdenním skladování se extrahovaly a analyzovaly způsobem popsaným v příkladu 1. Výsledky tohoto testu, hodnotícího stabilitu formulací, jsou uvedeny v tabulce 7.
- 14CZ 293821 B6
Tabulka Ί
| NMSBC/Cu+2 molámí poměr | PH | Hmotn. % NMSBC po skladování při 50 °C | |
| 4 týdny | 8 týdnů | ||
| 2/1,1 | 5,0 | 97,6% | 95,5% |
| 2/1,1 | 7,0 | 93,2% | 91,1% |
| 2/1,5 | 5,0 | 98,1% | n.s. |
| 2/1,5 | 7,0 | 96,9% | n.s. |
n.s. - nebyl stanoven
Příklad 8
Měďnaté cheláty 2-(2'-chloro-4'-methylsulfonylbenzoyl)-l,3-cyklohexandion („CMSBC“), 10 2-(2'-nitro-4'-trifluoromethylbenzoyl)-l,3-cyklohexandion („NMMBC“) a 2-(2'-methyl-4'methylsulfonylbenzoyl)-4,4,6-trimethyl-l,3--cyklohexandion („MMSBTC“) se připravily následujícím způsobem. Nejprve se připravily vodné suspenze jednotlivých cyklohexandionových sloučenin. Vodný roztok síranu měďnatého se přidal do cyklohexandionové suspenze a chelatační reakce se nechala probíhat až do ukončení. Jednotlivé mědí chelátované cyklohexandionové 15 suspenze se následně smísily svodnou formulací acetochlorových mikrokapslí, které měly pH přibližně 10. Hmotnostní poměr cyklohexandionu (vztaženo k nechelátovanému cyklohexandionu) ku acetochloru dosahoval ve všech formulacích 1:10. Hodnota pH konečné formulace se nastavila přidáním kyseliny chlorovodíkové na 5,0.
K testovaní chemické stability těchto cyklohexandionových sloučenin ve vodné formulaci acetochlorových mikrokapslí se použily vzorky tří formulací připravených výše popsaným způsobem a skladovaných čtyři týdny při 50 °C. Jako kontrolní vzorky při testování chemické stability během skladování se použily odpovídající vzorky stejných cyklohexandionů bez chelatace. Po ukončení skladování se vzorky jak chelátovaných tak nechelátovaných formulací extrahovaly 25 a analyzovaly pomocí HPLC již popsaným způsobem, jehož cílem bylo stanovit množství cyklohexandionu, které zbylo po skladování ve formulaci. Tabulka 8 uvádí výsledky těchto testů.
Tabulka 8
| Sloučenina | Kovový iont | Hmotn. % NMSBC po 4 týdnech skladování |
| CMSBC | Cu+2 | 100,0% |
| CMSBC | Žádný | 87,5% |
| NTMBC | Cu+2 | 84,5% |
| NTMBC | Žádný | 71,2% |
| NMSBTC | Cu+2 | 100,0% |
| NMSBTC | Žádný | 86,2% |
Výsledky, uvedené v tabulce 8 ukazují zvýšenou chemickou stabilitu, vykazovanou měďnatými cheláty různých dionových sloučenin v porovnání s odpovídajícími nechelátovanými sloučeninami.
-15CZ 293821 B6
Příklad 9
Tento příklad demonstruje chemickou stabilitu měďnatého chelátu NMSBC v herbicidní formulaci kapalného nezapouzdřeného acetochloru. Připravila se vodná disperze měďnatého chelátu 5 NMSBC, která se následně vysušila na vzduchu. Suchý měďnatý chelát NMSBC se přidal do kapalné acetochlorové kompozice, která obsahovala dichlormid, což je ochranné činidlo pro acetochlor, při poměru acetochloru ku dichlormidu 6:1. Po dvou týdnech skladování při 50 °C se za použití postupu popsaného v příkladu 1 stanovila chemická stabilita měďnatého chelátu NMSBC v acetochlorové formulaci. Výsledky jsou shrnuty v níže uvedené tabulce 9 společně 10 s výsledky pro kontrolní vzorek, ve kterém nebyl NMSBC chelátován.
| Tabulka 9 | |
| Kovový iont | Hmotn. % NMSBC po 2 týdnech skladování |
| Cu+2 | 96,3% |
| Žádný | 34,7% |
Tyto výsledky demonstrují chemickou stabilitu měďnatého chelátu NMSBC v bezvodé kapalné herbicidní formulaci, obsahující ochranné činidlo a různá aditiva, která lze nalézt v celé řadě typických komerčních formulacích kapalných herbicidů.
Claims (24)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Chemicky stabilní herbicidní kompozice, vyznačená tím, že v kapalném médiu obsahuje dvojvalenční nebo trojvalenční chelát přechodného kovu a herbicidního dionu obecného vzorce (I) (030 ve kterémR1 znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je případně 35 substituována alespoň jednou R3 skupinou nebo alespoň jednou skupinou zvolenou z atomu halogenu, -CO2R, -SR5 a -OR5; cykloalkenylovou skupinu s 5 nebo 6 atomy uhlíku případně substituovanou alespoň jednou R3 skupinou nebo alespoň jednou skupinou zvolenou z atomu halogenu nebo -CO2R4 nebo skupinou obecného vzorce -(CH2)p-fenyl-(R6)q;40 R2 znamená kyanoskupinu; -COR7; -CO2R7; nebo -S(O)mR8; nebo-16CZ 293821 B6R1 a R2 společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvoří pěti- nebo šestičlennou 1,3cykloalkandionovou skupinu, která může být případně substituována jedním až šesti substituenty nezávisle zvolenými z atomu halogenu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, kyanoskupiny, nitroskupiny, halogenoalkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, -CO2R9, -S(O)mR10, -NRUR12, -C(O)R13, -SO2NRiiR'2, fenylové skupiny a fenylové skupiny substituované alespoň jednou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž dva substituenty na stejném atomu uhlíku 1,3-cykloaIkandionové skupiny mohou společně tvořit alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku;R3 znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;R4 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;R5 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 3 atomy uhlíku;R6 znamená atom halogenu nebo skupinu zvolenou z -R4, nitroskupiny, kyanoskupiny, -CO2R4, -NR6,R62 a -OR4;R61 znamená atom vodíku; alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;R62 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu zvolenou z -COR4, -CO2R4 a-CONR4R61, přičemž R4 a R61, která jsou součástí -CONR4R61 skupiny, mohou společně s dusíkem, na který jsou navázány, tvořit pěti- nebo šestičlenný kruh případně obsahující další heteroatom, kterým je atom kyslíku nebo atom dusíku (například pyrrolidin, morfolin, pyrrol, piperidin a piperazin), a případně substituovaný alespoň jednou alkylovou skupinou obsahující maximálně 3 atomy uhlíku; a pokud tvoří R61 a R62 součást skupiny -NR6IR62, potom mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit pěti- nebo šestičlenný kruh, který bude případně obsahovat další heteroatom, kterým je atom kyslíku nebo atom dusíku (například pyrrolidin, morfolin, pyrrol, piperidin a piperazin), a bude případně substituovaný alespoň jednou alkylovou skupinou obsahující maximálně 3 atomy uhlíku;R7 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku;R8 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku případně substituovanou atomem halogenu, kyanoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; nebo fenylovou skupinu případně substituovanou jedním až třemi stejnými nebo různými substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo -S(O)mR8;R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;- 17CZ 293821 B6R10 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou atomem halogenu nebo kyanoskupinou, fenylovou skupinou nebo benzylovou skupinou;R11 a R12 nezávisle znamenají atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;R13 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;X znamená atom halogenu; alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jednou -OR15 skupinu zvolenou z množiny zahrnující nitroskupinu, kyanoskupinu, -CO2R’ , -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16, -OSO2R18, -NR16R17, -SO2NR16R17, -CONRI6R17 a-CSNR16R17;R15 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu;R16 a R17 nezávisle znamenají atom vodíku; nebo alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu;R18 znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;každé Z nezávisle znamená halogenoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, S(O)mR2, OS(O)mR2, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, karboxyskupinu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku valkylovém zbytku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu mající v každé alkylové skupině nezávisle zvolený počet atomů uhlíku v rozmezí od 1 do 6 atomů uhlíku, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylaminokarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, dialkylaminokarbonylaminoskupinu mající v každé alkylové skupině nezávisle zvolený počet atomů uhlíku v rozmezí od 1 do 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylaminokarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, dialkylaminokarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každém alkylovém zbytku, fenylkarbonylovou skupinu, substituovanou fenylkarbonylovou skupinu, fenylkarbonyloxyskupinu, substituovanou fenylkarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, substituovanou fenylkarbonylaminoskupinu, fenoxyskupinu nebo substituovanou fenoxyskupinu;m znamená nulu, jedna, nebo dvě;n znamená nulu nebo celé číslo od jedné do čtyř;p znamená nulu nebo jedna;q znamená nulu nebo celé číslo od jedné do pěti; a r znamená jedna, dvě nebo tři.-18CZ 293821 B6
- 2. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že uvedeným kapalným médiem je médium zvolené z množiny zahrnuj ící vodu, organická rozpouštědla a kapalné herbicidy.
- 3. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že se přechodný kov zvolí ze skupiny zahrnující dvojvalenční měď, kobalt, zinek a nikl.
- 4. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 1, v y z n a č e n á ti m , že její pH hodnota se pohybuje v rozmezí přibližně od 2 do 7.
- 5. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 1,vyznačená tím, že molámí poměr sloučeniny obecného vzorce (I) ku přechodnému kovu leží v rozmezí přibližně od 2:1 do 2:5.
- 6. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že rovněž obsahuje alespoň jeden ko-herbicid.
- 7. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 6, vyznačená tím, že se uvedený ko-herbicid zvolí ze skupiny zahrnující acetanilidy, tralkoxydim, bromoxynil a jeho estery, thiafluamid, MCPA a jeho estery, 2,4-D a jeho estery a fluroxypyr-meptyl.
- 8. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 6, vyznačená tím, že uvedeným kapalným médiem je ko-herbicid.
- 9. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 6, vyznačená tím, že uvedeným kapalným médiem je voda.
- 10. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 6, vyznačená tím, že uvedené kapalné médium obsahuje mikrokapsle ko-herbicidu, dispergované ve vodě.
- 11. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 6, vyznačená tím, že uvedený herbicidní dion má obecný vzorec:ve kterém mají X, Za n významy uvedené v nároku 1; každé Q nezávisle znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo -CO2Ra, ve kterém Ra znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; a z znamená nulu nebo celé číslo od 1 do 6.
- 12. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 11, vyznačená tím, že z znamená nulu; X znamená chlor, brom, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -CF3, -S(O)mR15 nebo -OR15; a n znamená jedna nebo dvě; a každé Z znamená nezávisle chlor, brom, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, -CF3, OR15, -OS(O)mR2 nebo -S(O)raR2.- 19CZ 293821 B6
- 13. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 11, vyznačená tím, že herbicidní dion je členem zvoleným ze skupiny tvořené 2-(2'-nitro-4'-methylsulfonylbenzoyl}-l,3cyklohexandionem, 2-(2'-nitro-4'-methylsulfonyloxybenzoyl)-l,3-cyklohexandionem a 2-(2'chloro-4'-methylsulfonylbenzyl)-l,3-cyklohexandionem.
- 14. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že herbicidní dion má následující obecný vzorec:ve kterémR50 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu, které mohou být stejné nebo odlišné; nebo cykloalkylovou skupinu, která obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jednou skupinou zvolenou z R55 a alespoň jednoho atomu halogenu, přičemž v případě většího množství atomů halogenu mohou být tyto atomy stejné nebo odlišné;pokud R51 znamená -S(O)tR56, potom R53 znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je substituována -OR55; -R , nitroskupinu; kyanoskupinu; -SR55; -OR55 -O(CH2)SOR55; nebo -CO2R55; a naopak; a pokud R51 znamená -S(O)tR56, potom R53 může znamenat atom vodíku;R52 a R54, které mohou být stejné nebo odlišné, nezávisle znamenají atom halogenu; atom vodíku; alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována -OR55; -R55; nitroskupinu; kyanoskupinu; -OR55; -O(CH2)SOR55; nebo -CO2R55;R55 a R56, které mohou být stejné nebo odlišné, nezávisle znamenají alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu, přičemž v případě většího množství atomů halogenu mohou být tyto atomy stejné nebo odlišné;s znamená celé číslo od 1 do 3; a t znamená nulu, 1 nebo 2.
- 15. Chemicky stabilní herbicidní sloučenina podle nároku 14, vyznačená tím, že R50 znamená cykloalkylovou skupinu.
- 16. Chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že herbicidní dion je členem skupiny sestávající z 2-kyano-l-[2-chloro-3-ethoxy-4-(ethylsulfonyl)fenyl]-3-cyklopropylpropan-l,3-dionu; 2-kyano-l-[4-chloro-2-(methylsulfonyl)fenyl]-3cyklopropylpropan-l,3-dionu; 2-kyano-l-[2-methylsulfonyl-4-(trifluoromethyl)fenyl]-3cyklopropylpropan-1,3-dionu; a 2-kyano-l-[4-bromo-2-(methylsulfonyl)fenyl]-3-cyklopropylpropan-1,3-dion.-20CZ 293821 B6
- 17. Suchá chemicky stabilní herbicidní kompozice, vyznačená tím, že obsahuje dvojvalenční nebo trojvalenční chelát přechodného kovu a herbicidního dionu obecného vzorce (I) ve kterémR1 znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je případně substituována alespoň jednou R3 skupinou nebo alespoň jednou skupinou zvolenou z atomu halogenu, -CO2R , -SR5 a -OR5; cykloalkenylovou skupinu s 5 nebo 6 atomy uhlíku případně substituovanou alespoň jednou R3 skupinou nebo alespoň jednou skupinou zvolenou z atomu halogenu nebo -CO2R4 nebo skupinou obecného vzorce -(CH2)p-fenyl-(R6)q;R2 znamená kyanoskupinu; -COR7; -CO2R7; nebo -S(O)mR8; neboR1 a R2 společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvoří pěti- nebo šestičlennou 1,3cykloalkandionovou skupinu, která může být případně substituována jedním až šesti substituenty nezávisle zvolenými z atomu halogenu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkyiové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, kyanoskupiny, nitroskupiny, halogenoalkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, -CO2R9, -S(O)mR10, -NRnR12, -C(O)R13, -SO2NRnR12, fenylové skupiny a fenylové skupiny substituované alespoň jednou halogenoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž dva substituenty na stejném atomu uhlíku 1,3-cykloalkandionové skupiny mohou společně tvořit alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku;R3 znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;R4 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;R5 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 3 atomy uhlíku;R6 znamená atom halogenu nebo skupinu zvolenou z -R4, nitroskupiny, kyanoskupiny, -CO2R4,-NR61R62 a-OR4;R61 znamená atom vodíku; alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;-21 CZ 293821 B6R62 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu zvolenou z -COR4, -CO2R4 a-CONR4R61, přičemž R4 a R61, která jsou součástí -CONR4R61 skupiny, mohou společně s dusíkem, na ktetý jsou navázány, tvořit pěti- nebo šestičlenný kruh případně obsahující další heteroatom, kterým je atom kyslíku nebo atom dusíku (například pyrrolidin, morfolin, pyrrol, piperidin a piperazin), a případně substituovaný alespoň jednou alkylovou skupinou obsahující maximálně 3 atomy uhlíku; a pokud tvoří R61 a R62 součást skupiny -NR61R62, potom mohou společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvořit pěti- nebo šestičlenný kruh, který bude případně obsahovat další heteroatom, kterým je atom kyslíku nebo atom dusíku (například pyrrolidin, morfolin, pyrrol, piperidin a piperazin), a bude případně substituovaný alespoň jednou alkylovou skupinou obsahující maximálně 3 atomy uhlíku;R7 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku;gR znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kyanoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku případně substituovanou atomem halogenu, kyanoskupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; nebo fenylovou skupinu případně substituovanou jedním až třemi stejnými nebo různými substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo -S(O)mR8;R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;R10 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou atomem halogenu nebo kyanoskupinou, fenylovou skupinou nebo benzylovou skupinou;R11 a R12 nezávisle znamenají atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;R13 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;X znamená atom halogenu; alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jednou -OR15 skupinu zvolenou z množiny zahrnující nitroskupinu, kyanoskupinu, ~CO2R , -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16, -OSO2R18, -NR^R17, -SO2NR16R17, -CONR,6R17 a -CSNRI6R17;R15 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu;R16 a R17 nezávisle znamenají atom vodíku; nebo alkylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu;R18 znamená alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s přímým nebo větveným řetězcem, která obsahuje maximálně 6 atomů uhlíku a která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu; nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atom uhlíku;-22CZ 293821 B6 každé Z nezávisle znamená halogenoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, S(O)mR2, OS(O)mR2, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, karboxyskupinu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu mající v každé alkylové skupině nezávisle zvolený poet atomů uhlíku v rozmezí od 1 do 6 atomů uhlíku, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylaminokarbonylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, dialkylaminokarbonylaminoskupinu mající v každé alkylové skupině nezávisle zvolený počet atomů uhlíku v rozmezí od 1 do 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylaminokarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, dialkylaminokarbonyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každém alkylovém zbytku, fenylkarbonylovou skupinu, substituovanou fenylkarbonylovou skupinu, fenylkarbonyloxyskupinu, substituovanou fenylkarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, substituovanou fenylkarbonylaminoskupinu, fenoxyskupinu nebo substituovanou fenoxyskupinu;m znamená nulu, jedna, nebo dvě;n znamená nulu nebo celé číslo od jedné do čtyř;p znamená nulu nebo jedna;q znamená nulu nebo celé číslo od jedné do pěti; a r znamená jedna, dvě nebo tři.
- 18. Suchá chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 17, vyznačená tím, že rovněž obsahuje alespoň jeden ko-herbicid.
- 19. Suchá chemicky stabilní herbicidní kompozice podle nároku 18, vyznačená tím, že se uvedený ko-herbicid zvolí ze skupiny zahrnující acetanilidy, tralkoxydim, bromoxynil a jeho estery, thiafluamid, MCPA a jeho estery, 2,4-D a jeho estery a fluroxypyr-meptyl.
- 20. Způsob přípravy chemicky stabilní kompozice podle nároku 1, vyznačený tím, že obsahuje:přidání herbicidního dionu obecného vzorce (I) do kapalného média za vzniku první směsi;přidání vodného roztoku soli dvojvalenčního nebo trojvalenčního přechodného kovu do uvedené první směsi, přičemž uvedený roztok kovové soli se přidá v množství dostatečném pro poskytnutí stechiometrického přebytku uvedeného kovu vzhledem k uvedenému herbicidnímu dionu;ponechání uvedené kovové soli a uvedeného herbicidního dionu v reakci po dobu dostatečnou pro převedení veškerého herbicidního dionu na odpovídající kovový chelát; a následné nastavení hodnoty pH výsledné kompozice na rozmezí od 2 do 7.
- 21. Způsob podle nároku 20, vyznačený tím, že uvedeným kapalným médiem je voda.
- 22. Způsob podle nároku 21, vyznačený tím, že uvedené kapalné médium obsahuje mikrokapsíe herbicidu, dispergované ve vodě.-23CZ 293821 B6
- 23. Způsob podle nároku 20, vyznačený tím, že herbicidním dionem je pevná látka a způsob zahrnuje:mletí uvedeného herbicidního dionu;přidání herbicidního dionu obecného vzorce (I) do kapalného média za vzniku první směsi;přidání vodného roztoku soli dvojvalenčního nebo trojvalenčního přechodného kovu do uvedené první směsi, přičemž uvedený roztok kovové soli se přidá v množství dostatečném pro poskytnutí 10 stechiometrického přebytku uvedeného kovu vzhledem k uvedenému herbicidnímu dionu;ponechání uvedené kovové soli a uvedené herbicidního dionu v reakci po dobu dostatečnou pro převedení veškerého herbicidního dionu na odpovídající kovový chelát; a následné15 nastavení hodnoty pH výsledné kompozice na rozmezí od 2 do 7.
- 24. Způsob podle nároku 20, vy z n a č e n ý ti m , že zahrnuje:přidání herbicidního dionu obecného vzorce (I) do kapalného média za vzniku první směsi;nastavení hodnoty pH uvedené první směsi na 10; a následné přidání vodného roztoku soli dvojvalenčního nebo trojvalenčního přechodného kovu do uvedené první směsi, přičemž uvedený roztok kovové soli se přidá v množství dostatečném pro poskytnutí 25 stechiometrického přebytku uvedeného kovu vzhledem k uvedenému herbicidnímu dionu;ponechání uvedené kovové soli a uvedeného herbicidního dionu v reakci po dobu dostatečnou pro převedení veškerého herbicidního dionu na odpovídající kovový chelát; a následné30 nastavení hodnoty pH výsledné kompozice na rozmezí od 2 do 7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59560596A | 1996-02-02 | 1996-02-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ239898A3 CZ239898A3 (cs) | 1999-01-13 |
| CZ293821B6 true CZ293821B6 (cs) | 2004-08-18 |
Family
ID=24383936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19982398A CZ293821B6 (cs) | 1996-02-02 | 1997-02-03 | Chemicky stabilní kompozice obsahující kovové cheláty herbicidních dionových sloučenin |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0880317B1 (cs) |
| CN (1) | CN1119931C (cs) |
| AR (1) | AR005600A1 (cs) |
| AT (1) | ATE188339T1 (cs) |
| AU (1) | AU1609997A (cs) |
| BG (1) | BG63795B1 (cs) |
| BR (1) | BR9707263A (cs) |
| CZ (1) | CZ293821B6 (cs) |
| DE (1) | DE69701082T2 (cs) |
| EA (1) | EA000842B1 (cs) |
| ES (1) | ES2142661T3 (cs) |
| HU (1) | HU224340B1 (cs) |
| MX (1) | MX9806211A (cs) |
| PE (1) | PE90498A1 (cs) |
| PL (1) | PL188487B1 (cs) |
| PT (1) | PT880317E (cs) |
| RO (1) | RO118355B1 (cs) |
| SK (1) | SK283051B6 (cs) |
| TW (1) | TW460273B (cs) |
| UA (1) | UA57014C2 (cs) |
| WO (1) | WO1997027748A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA97771B (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2254627C (en) * | 1997-12-12 | 2007-09-25 | Bayer Corporation | Stable, dry compositions for use as herbicides |
| US6071858A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Bayer Corporation | Stable, dry compositions for use as herbicides |
| US6541422B2 (en) | 1999-05-28 | 2003-04-01 | Syngenta Limited | Method for improving the selectivity of 1,3-cyclohexanedione herbicide |
| CA2405977C (en) * | 2000-06-13 | 2008-10-21 | Syngenta Limited | Method for improving the selectivity of 1,3-cyclohexanedione herbicide |
| EP1330444B1 (en) | 2000-11-01 | 2011-03-23 | Millennium Pharmaceuticals, Inc. | Nitrogenous heterocyclic compounds and process for making them |
| WO2005053407A1 (en) | 2003-12-01 | 2005-06-16 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active combinations |
| AU2007222639A1 (en) | 2006-03-06 | 2007-09-13 | Syngenta Participations Ag | Stabilized pesticidal granules |
| US9206381B2 (en) | 2011-09-21 | 2015-12-08 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers |
| CN105050401B (zh) * | 2013-03-25 | 2018-04-27 | 先正达参股股份有限公司 | 改进的杂草控制方法 |
| US9637708B2 (en) | 2014-02-14 | 2017-05-02 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner |
| CN104788272B (zh) * | 2015-03-10 | 2016-06-29 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 二羰基芳香化合物及其制备方法和二羰基芳香组合物以及异噁唑化合物的制备方法 |
| EP3719107B1 (en) | 2016-05-23 | 2024-08-07 | Ecolab USA Inc. | Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| ES2808999T3 (es) | 2016-05-23 | 2021-03-02 | Ecolab Usa Inc | Composiciones de limpieza antisépticas y desinfectantes alcalinas y neutras con reducción de la formación de neblina a través del uso de polímeros de emulsión de agua en aceite de alto peso molecular |
| JP2020510729A (ja) | 2017-03-01 | 2020-04-09 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | 高分子量ポリマーによって低減した吸入ハザードの消毒剤および殺菌剤 |
| EA202090017A1 (ru) * | 2017-06-19 | 2020-04-06 | Юпл Лтд | Полиморфы хелата металла и мезотриона и способ их получения |
| BR112022000446A2 (pt) | 2019-07-12 | 2022-03-03 | Ecolab Usa Inc | Composição de limpeza passível de aspersão, sistema para aplicar composição de limpeza passível de aspersão com produção de névoa reduzida, e, método para limpar uma superfície dura com o uso de uma composição de limpeza aspergida com produção de névoa reduzida |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4780127A (en) * | 1982-03-25 | 1988-10-25 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides |
| US5006158A (en) * | 1984-12-20 | 1991-04-09 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4938796A (en) * | 1987-07-06 | 1990-07-03 | Ici Americas Inc. | Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor |
| US5089046A (en) * | 1988-04-04 | 1992-02-18 | Sandoz Ltd. | Aryl and heteroaryl diones |
| GB9101660D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| GB9101659D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
-
1997
- 1997-01-29 AR ARP970100364A patent/AR005600A1/es active IP Right Grant
- 1997-01-30 ZA ZA97771A patent/ZA97771B/xx unknown
- 1997-01-31 TW TW086101178A patent/TW460273B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-01-31 PE PE1997000061A patent/PE90498A1/es not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 SK SK1050-98A patent/SK283051B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 WO PCT/GB1997/000302 patent/WO1997027748A1/en active IP Right Grant
- 1997-02-03 PL PL97328126A patent/PL188487B1/pl unknown
- 1997-02-03 AT AT97902456T patent/ATE188339T1/de active
- 1997-02-03 BR BR9707263-0A patent/BR9707263A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-02-03 AU AU16099/97A patent/AU1609997A/en not_active Abandoned
- 1997-02-03 CZ CZ19982398A patent/CZ293821B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 EP EP97902456A patent/EP0880317B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 RO RO98-01250A patent/RO118355B1/ro unknown
- 1997-02-03 DE DE69701082T patent/DE69701082T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 PT PT97902456T patent/PT880317E/pt unknown
- 1997-02-03 HU HU9900791A patent/HU224340B1/hu active IP Right Grant
- 1997-02-03 ES ES97902456T patent/ES2142661T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 EA EA199800683A patent/EA000842B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 CN CN97192758A patent/CN1119931C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-02 UA UA98084654A patent/UA57014C2/uk unknown
-
1998
- 1998-07-31 MX MX9806211A patent/MX9806211A/es unknown
- 1998-08-03 BG BG102665A patent/BG63795B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1119931C (zh) | 2003-09-03 |
| EA000842B1 (ru) | 2000-04-24 |
| AR005600A1 (es) | 1999-06-23 |
| PL328126A1 (en) | 1999-01-18 |
| ES2142661T3 (es) | 2000-04-16 |
| EP0880317B1 (en) | 2000-01-05 |
| EA199800683A1 (ru) | 1999-02-25 |
| MX9806211A (es) | 1998-10-31 |
| BG63795B1 (bg) | 2003-01-31 |
| CZ239898A3 (cs) | 1999-01-13 |
| DE69701082D1 (de) | 2000-02-10 |
| ZA97771B (en) | 1997-08-04 |
| HUP9900791A2 (hu) | 1999-07-28 |
| ATE188339T1 (de) | 2000-01-15 |
| PL188487B1 (pl) | 2005-02-28 |
| EP0880317A1 (en) | 1998-12-02 |
| SK105098A3 (en) | 1999-02-11 |
| DE69701082T2 (de) | 2000-07-20 |
| AU1609997A (en) | 1997-08-22 |
| WO1997027748A1 (en) | 1997-08-07 |
| HUP9900791A3 (en) | 1999-11-29 |
| BG102665A (en) | 1999-04-30 |
| HU224340B1 (hu) | 2005-08-29 |
| CN1212603A (zh) | 1999-03-31 |
| PT880317E (pt) | 2000-04-28 |
| SK283051B6 (sk) | 2003-02-04 |
| BR9707263A (pt) | 2000-08-22 |
| UA57014C2 (uk) | 2003-06-16 |
| RO118355B1 (ro) | 2003-05-30 |
| TW460273B (en) | 2001-10-21 |
| PE90498A1 (es) | 1998-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5912207A (en) | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds | |
| CZ293821B6 (cs) | Chemicky stabilní kompozice obsahující kovové cheláty herbicidních dionových sloučenin | |
| DK174478B1 (da) | 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyklohexandioner, fremgangsmåde til fremstilling deraf, midler indeholdende dem og fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation | |
| KR101372341B1 (ko) | 제초제 조성물 및 이의 사용 방법 | |
| KR890000193B1 (ko) | 2-(2-치환 벤조일)-1, 3-시클로헥산디온 | |
| MXPA04012284A (es) | Composicion que comprende un herbicida de ciclohexandiona y un adyuvante. | |
| FI88710B (fi) | Vissa 2-(2-substituerad bensoyl)-4-(substituerad oxi eller substituerad tio)-1,3-cyklohexandioner | |
| NO156607B (no) | Nye benzoyl-1,3-cykloheksandion-derivater med herbicide egenskaper og anvendelse derav. | |
| JP5204104B2 (ja) | 除草用組成物及びその使用方法 | |
| KR101429026B1 (ko) | 제초제 조성물 및 이의 사용 방법 | |
| BRPI0815652B1 (pt) | Process for control of weeds, herbicide composition and its use, and process of control of brachiaria spp. in harvest of sugar cane | |
| CZ293500B6 (cs) | Způsob selektivní kontroly nežádoucí vegetace | |
| CA2245537C (en) | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds | |
| PL208370B1 (pl) | Kompozycja chwastobójcza, sposób zwalczania chwastów oraz zastosowanie adiuwanta w kompozycji chwastobójczej | |
| PL152003B1 (en) | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones. | |
| JPH0130818B2 (cs) | ||
| US4741769A (en) | Certain 1-phenyl-3-alkyl-1,3-propanediones | |
| CN100525628C (zh) | 防治杂草的方法 | |
| US4780569A (en) | Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones | |
| US5173105A (en) | Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl)diamines | |
| BG105806A (bg) | Метод за контролиране растежа на плевели | |
| HK1018582A (en) | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds | |
| US4795489A (en) | Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones | |
| JPH0242816B2 (cs) | ||
| JPS58185506A (ja) | 除草剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20170203 |