BG105806A

BG105806A - Метод за контролиране растежа на плевели

Info

Publication number: BG105806A
Application number: BG105806A
Authority: BG
Inventors: David Roberts; Robert Zerrouk; Rachel Colegate
Original assignee: Aventis Agriculture Limited
Priority date: 1999-02-01
Filing date: 2001-08-09
Publication date: 2002-03-29
Also published as: YU52901A; DE60018264D1; AU2909700A; WO2000045637A1; CZ20012754A3; UA72496C2; MXPA01007645A; EG23013A; HUP0200024A3; BR0009134A; HUP0200024A2; CA2358522A1; EP1148784A1; EP1148784B1; HRP20010643A2; RU2001124360A; ATE289479T1; RU2246828C2; AR022460A1

Abstract

Методът е приложим за контролиране растежа на плевели при местоположение в твърда среда на поникване. Той се състои в обработване на местоположениетосъс състав, съдържащ изоксазолен хербицид, осигуряващ прогресивно или последователно доставяне, илиотделяне на изоксазолен хербицид в повърхностния слой на средата.

Description

ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА

Използването на изоксазоли за контролиране на плевели беше описано в Европейски патентни заявки №№ 0418175,

0527036 и 0560482. Хербицидната активност на дикетонитрили (DKN), която може да бъде създадена от изоксазолите също беше описана в Европейски патентни заявки 0213892, 0496630 и 0496631 и Wo 95/25099.

При прилагането на изоксазолни хербициди те могат да © се разложат до диони, по специално до дикетонитрилни съединения (DKN). Това превръщане изобщо е необратимо. DKN съединения също са херибициди. В по-голямата си част те са повече водорастворими отколкото изоксазолните херибициди и могат да се придвижват в почвата при валеж.

Беше установено, че чрез модифициране на начина на прилагане на изохсазолови хербициди, съотношението на изоксазол съм DKN в среда на израстване, като почва, може

I ί

I

I ·· ·· ·· ·· ·· 2 · • ·· · · ·· · · · · · • · · · ···· ·· · да бъде проЛейеНо* ·.§· ^:долз^· да изоксазола, увеличавайки съотношението на изоксазол към DKN.

Беше установено, че чрез поддържане съотношението на изоксазол към DKN, в полза на изоксазола, например в повърхностния слой на почвата, по време на периода от прилагане на изоксазол до образуване на посева, може да бъде установен подобрен контрол на превелите. Следователно, може да бъде подобрена посевна селективност и може да бъде намален риска от изтичане и прецеждане.

ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Обект на настоящото изобретение е метод на прилагане и/или състав, който намалява мрежестото придвижване на иозксазол и DKN през почвата и задържа съединенията в обграждащата почва, за предпочитане най-близката обграждаща почва, мястото на прилагане на изоксазола.

Друг обект на настоящото изобретение е метод и/или състав, който дава възможност доставянето на изоксазолни хербициди при по-ниски норми на отделна доза, докато хербицидната ефективност се поддържа (и понякога се подобрява).

Допълнителен обект на настоящото изобретение е състав, съдържащ изоксазол, с подобрена активност при различни видове плевели и/или подобрена селективност на култура.

Обектите от изобретението, могат да бъдат осъществени изцяло, или отчасти посредством настоящото изобретение.

Известно е, че изоксазоли проявяват хербицидната си активност в растения чрез превръщане до DKN съединения. Следователно, може да се очаква, че ще бъде благоприятно прилагане на изооксазол по такъв начин, че да се ускори, ·· ·· ·· *· ·· з • · · · ···· ··· • · · · ···· ·· или улесни \_фму.

до DKN. Заявителите са установили, че обратното е истина.

Настоящото изобретение осигурява метод за контролиране растежа на плевели на местоположение в твърда среда на поникване, който се състои в обработване на местоположението със състав, съдържащ изоксазолен хербицид, който да осигури прогресивно,или последователно доставяне,или освобождаване на изооксазолен хербицид в

повърхностния слой на средата.

Средата за растеж включва тор, но почвата е за предпочитане.

Местоположението за предпочитане е място за поникване на култура, например място, където се е посява и култивира култура.

Повърхностният слой е от повърхността на дълбочина от 10 cm, за предпочитане на дълбичона от 5 cm, най-добре на дълбочина от 3 cm.

Съгласно изобретението методът се състои в прилагане към местоположението, например където културата се засява и култивира, на следващи ниски дози от изоксазолни хербициди. Например, нормалната дозировка може да бъде разделена на две, или повече, например 2 до 5, равни порции и приложени на разпределени по време интервали, всяко прилагане след първото да бъде извършено, например 1 до 4 дена, за предпочитане 1 ден, след предшестващото.

Съгласно друга характеристика на настоящото изобретението методът се състои в обработване на местоположението със състави със забавено отделяне, съдържащи изоксазолен хербицид.

Съставът характерната например, от или състав, ·· ·· ·· ·· ·· 4 , • ·· · · · · · · ··· • · · · ···· · · · *,.еъ‘ф· * 8^$>авеню_е5 с?тделяне , който част на изобретението, може да капсулиран който го отделяне могат да бъдат съставлява се състои,

Капсулираният стена, като тази състав, съдържащ самия изоксазол, съдържа.

получени продукт може стена съдържа

Съставите със забавено чрез познати методи.

да има твърда външна инертен материал и няма херебицидна активност.

Капсулираният изоксазол, съгласно настоящото изобретение може да съдържа гранули, съдържащи изоксазолово производно с формула (I), всяка от тези гранули се капсулира с твърд филм, съдържащ инертен материал, който сам по себе си няма хербицидна активност.

За предпочитане инертният материал е водоразтворим полимерен материал, модифициран чрез обработка,за да го направи водонеразтворим.

Разтворими материали, които могат да се използват, включват:

съполиестер;поливинилалкохол;полиакрилат;поликарбокси лат;желатина;полисулфонат, например полистиролови полисулфони, протеин, полиетилен оксид;модифицирано, или немодифицирано нишесте; целулоза, например корбоксиметил целулоза;декстран,малтоза,алкил-,хидроксиалкил карбоксиалкил-целулоза;поливинилетер;поли(2,4-диетил-б триазолетилен);поли(винилсулфонова киселина),полианхидрид, карбамидформалдехидна ниско молекулно тегло, меламин формалдехидна смола с смола с ниско молекулно тегло, полиметакрилат, например поли(изобутилцианоакрилат), поли(2-хидроксиетилметакрилат), полиакрилна киселина, или ·· ·· ·· ·· ·· 5 · • ·· · · ·· · · · ·· • · · · ···· · · · нейн хомолог;..*аифифийй.’с ’айска моларна маса, полимерни амфифили с ниска моларна маса, полилактанова киселина, глутаминова киселина; дентримери (хиперразклонени полимери); фосфолипиди, например дистеароилфосфатидилхолин, диолеоилфосфатидилетаноламин, дипалмитоилфосхфатидилхолин, дипалмитоилфосфатидилглицерол, фосфатидилетаноламин, фосфатидилинозитол;

липопротеин, полу твръди поли(ортоестер)поликарбоксилати; хидрогели. Материалите могат да бъдат във формата, например на твърди липидни нано/микро сфери;

полистерни микросфери, нанокапсули, ниозоми, липозоми, полимерни мицели. Може да бъде използвано масло, за да се улесни производството на емулсия с малки размери на частиците и да инхибира агломерация.

За предпочитане водоразтворимият материал съполиестер, например джерол, който е съполимер, например:

1,3-бензолдикарбонова киселина,

5-сулфомононатриева сол, полимер

1,3-бензолдикарбонова киселина, 1,4-бензолдикарбонова киселина, 1,2-етандиол, 2,2'-[1,2-етандиилбис(окси)]бис[етанол] и 2,2'оксибис[етанол]. Водоразтворимите материали могат да се променят по молекулно тегло и могат да включват олигомери.

Инертният водоразтворим полимер се утаява чрез свързване (чрез образуване на комплексни съединения, или смесване) с материал, който сам по себе си не разтваря гореспоменатия водоразтворим полимер. Материалите, които се получават при утаяване на полимера включват разтворими соли на алкалоземни метали (например, калций).

·· ·· ·· ·· ·· 6 · • · · « ···· ···· • · · · · · ·· · · · • · ··· 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Свързването мхзже.Да ’бъд®* модулирано чрез регулиране на pH на водоразтворимия разтвор на полимер, който разтваря йоните (на гореспоменатия алкалоземен метал), който

въздейства на утаяването на вече неразтворимия полимер да се капсулират частиците на активния материал. РН може да бъде регулирано, използвайки, например оцетна киселина. Утаяване също може да бъде индуцирано чрез регулиране на разтворителя, или разтворителите без да е необходимо свързване с друг материал.

Размерът на гранулите на активния материал на изоксазолово производно с формула (I) е от 0.1 до 50 μπι, за предпочитане от 1 до 20 μπι.

Гранулите на капсулирано 4-бензоилизоксазолно производно с формула (I), съгласно настоящото изобретение, могат да бъдат, например в разпрашено състояние, или в течна, или твърда формулировка, съдържани в подложка (или носител за прилагане).

Състави от настоящото изобретение подобряват отделянето на хербицида към мястото в почвата, към което то се прилага и придвижване, получено в резултат на дъждовна вода, или напояване се намалява. Осигурява се очевидно подобряване на трансмиграцията по посока надолу на активното вещество от площа на непосредствено прилагане (зоната на плевелно семе) през почвения профил.

Състави от настоящото изобретение осигуряват метод за контролиране отделянето на хербициди в област на различни видове почви и едафични условия чрез модифициране на съотношенията на изоксазол:носител.

Използването на състави от настоящото изобретение допуска по-ефективно използване на хербицид, който се

I • ft задържа в ·· ·· ·♦ ♦» ·« 7 « • · · · · ·· · · · / ·· ···· ···« · · _а • · ·♦· ·· ·*····· почвената*‘площ·,·’ к*ьдето се прилага, например зоната на плевелното семе; така количеството на приложения хербицид може да бъде намалено. Допълнително, хербицидът се поддържа в площа на зоната на плевелното семе за по-дълъг период от време от обикновенното.

Локализацията на хербицида в зоната на плевелното семе подобрява селективността върху видовете култура,

например царевица.

Състави от настоящото изобретение осигурява метод за намаляване скоростта на отделяне на хербициди, такива като изоксазоли, в почва, забавяйки общата скорост на деструкция. Капсулиране в матричен носител увеличава стабилността на хербицидите, като това ги защитава от компонентите, които могат да допринесат за деструкция, като влага, или микробна активност.

Изразът прилагане преди израстване означава прилагане към почвата, в която семената на плевела, или кълнове са налице преди поникване на културата. Пример на прилагане преди поникване е известен като въдеждане преди растението (PPI), където хербицидът се въвежда в почвата преди засаждане на културата. Друг пример е, когато хербицидът се прилага към повърхността на почвата след засяване на културата. Изразът листова активност означава хербицидна активност, получена чрез прилагане към въздушните, или открити части на плевелите, които са поникнали над повърхността на почвата.

Изобщо, нормата на прилагане на 4-бензоилизоксазолни хербициди с формула (I) в състави от настоящото изобретение е от 0.005 kg до 0.5 kg хербицидно активно съединение, за предпочитане от 0.015 kg до 2 kg • * • ·

.. 8 .

хербицидно akiiifiltd по-до бре от 0.02 kg до

0.12 kg хербицидно активно съединение, най-добре от 0.05 kg до 0.09 kg хербицидно активно съединение за хектар, когато се използват последващи ниски дози изоксазолов хербицид,както се описва преди, дадените по-горе норми на прилагане могат да бъдат раделени.

Методът от изобретението се прилага към място на предварително поникване на плевелите и културата. За предпочитане мястото първо се култивира и/или обработва, за да се отстранят съществуващите плевели. Например, може да бъде използван хербицид, който изгаря такъв като грифосфат.

Типични хербициди, чиято мобилност контролира чрез състави от настоящото включват 4-бензоилизоксазолни производни с

в която:

в дълбочина, в почва се изобретение, обща формула

А означава група (А-1), или (А-2):

(А-1)

в която:

R означава водороден атом, или халогенен атом;

алкилова, или алкенилова, или алкинилова група с права, или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един, или повече халогенни атома; циклоалкилова група, съдържаща от 3 до 6 въглеродни атома в даден случай заместена с един, или повече R⁵ групи, един, или повече халогенни атома, или група - CO2R³; или група, избрана от -CO2R³, -COR⁵, циано, нитро,-CONR³R⁵ и -S(O)_kR¹³;

R¹ означава алкилова, алкенилова, или алкинилова група с права, или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която в даден случай е заместена от един, или повече халогенни атома; или циклоалкилова група, съдържаща от три до шест въглеродни атома в даден случай заместена с една, или повече R⁵ групи, или един или повече халогенни атома;

R² означава халогенен атом;или алкилова, алкенилова, или алкинилова група с права, или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един, или повече халогенни атома; алкилова група с права, или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един, или повече -OR⁵ групи; или група, избрана от нитро, циано, -CO2R⁵, -S(O)pR⁶, -O(CH2)_mOR⁵, -COR⁵, NR^1:R¹²,

N(R⁸)SO2R⁷, -N(R⁸)CO2R⁷, -OR⁵, -OSO2R⁷, -SO2NR³R⁴, CONR³R⁴, -CSNR³R⁴, - (CR⁹R¹⁰) t-S (0) qR⁷ и -SF5; или две групи R² на съседни въглеродни атома на фениловия пръстен заедно с въглеродните атома, към които те са прикрепени могат да обраЬ^ейУ inieJieH наситен, или ненаситен хетероциклен пръстен, съдържащ до три пръстенни хетероатома, избрани от азот, кислород и сяра, който пръстен в даден случай е заместен с една, или повече групи, избрани от халоген, нитро, -S (O)_PR¹³, С₁_₄алкил,

С1_₄алкокси, С !_₄хало алкил,

6-членен циклен ацетал), пръстена има серен атом,

С1_₄халоалкокси, =0 (или 5-, или и =N0-R³, ясно е, че когато в то той е във формата на група

-SO-, или -S0₂ η означава цяло число от едно до пет; когато η е поголямо от едно групите R² могат да бъдат еднакви, или различни;

R³ и

R⁴ всеки поотделно означава водороден атом, или алкилова група с права, или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един, или повече халогенни атома;

R⁵ означава алкилова група с права, или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един, или повече халогенни атома; или алкенилова, или алкинилова група с права, или разклонена верига, съдържаща от два до шест (за предпочитане от три до шест)въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един, или повече халогенни атома;

R⁶ и R⁷, които могат да бъдат еднакви, или различни, всеки означава R⁵, или фенил в даден случай заместен с от един до пет групи, които могат да бъдат еднакви, или различни, избрани от халогенен атом, алкилова група с права, или разклонена верига, съдържаща до шест • · · · · · · · · · · • ·· · · ·· · · ··· въглеродни атдмф’,··; к<$я|р *; в · д^аДен случай е заместена с ·· ·· ·· ·· ·· ··· един, или повече халогенни атома, нитро, циано, -CO₂R , S(O)_pR¹³, -NR¹²NR¹², -OR⁵ и -CONR³R⁴;

R⁸, R⁹ и R¹⁰ всеки означава водороден атом, или R⁶;

R¹¹ и R¹² всеки означава водород, или R⁵;

R¹³ означава алкилова група с права, или разклонена верига, която в даден случай е заместена с един, или повече халогенни атома;

к, р и q поотделно означават стойностите нула, едно, или две;

ш означава едно, две, или три;

t означава цяло число от едно до четири; когато t е по-голямо от едно, групите R⁹ и R¹⁰ могат да бъдат същите, или различни;

или селскостопанска приемлива сол, или нейн метален комплекс.

В определени случаи, групите

R до

R¹³ предизвикват оптичен и/или стереоизомеризъм.

Всички тези форми са обхванати от настоящото изобретение.

Изразът селскостопански приемливи соли означава соли катионите или анионите, които са известни приети в науката за образуването на соли за използване селското стопанство и градинарство.

За предпочитане, солите са водоразтворими. Подходящи присъединителни с киселина соли, образувани от съединения с формула (I), съдържащи амино група, включват соли с неорганични киселини, например, хлороводородни, сулфати, фосфати и нитрати и соли с органични киселини, например оцетна киселина.

Подходящи соли, образувани от съединения с формула (I), които са кисели, т.е.,съединения, съдържащи една, или повече карбокоиЗнй¹ ‘cJ.dcrfOBH включват алкален метал (например, натриеви и калиеви) соли, алкалоземен метал (например, калциеви и магнезиеви) соли, амоняк и амин (например, диетаноламинови, триетаноламинови, октиламинови, диоктилметиламинови и морфолинови) соли.

В описанието, освен ако не е указано друго, халоген означава флуорен, хлорен, бромен, или йоден атом.

Предпочитат се съединения с формула (I) , в която А означава (А-1).

Фениловият пръстен на съединенията с формула (I) е за предпочитане 2,4-дизаместен, 2,3-дизаместен, или 2,3,4тризаместен.

Съединения с формула (I), в която R означава водород, или -CO₂R³ , в която R³ означава алкилова група с права, или разклонена верига, съдържаща до три въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един, или повече халогенни атома; -S(O)PR⁶; -OR⁵, или -CH2S(O)_qR⁷; в която

R⁵, R⁶ и R⁷ всеки означава еднакъв, или различен в даден случай се предпочитат халогенирани метилови, или етилови групи.

Предпочитан клас съединения с формула (I) , в която А означава (А-1), са тези, в които:

R е водород, или -CO₂Et;

R¹ е циклопропил;

и две групи R² на съседни въглеродни атома на фениловия пръстен заедно с въглеродните атома, към които те са прикрепени могат да образуват 5, или 6 членен наситен, или ненаситен хетециклен пръстен, който е кондензиран към 2,3, или 3,4 позиции на бензоиловия пръстен; в който хетероцикленият пръстен съдържа два ft · хетеро атомй./ .йзб^аШ.’ cf*r.· сйра и кислород, които са установени при 2 и 3, или 3 и 4 позиции на бензоиловия пръстен; и в който 4-заместителят на бензоиловия пръстен е халоген, или S(O)_pMe, или 2-заместителят на бензоиловия пръстен е метил, S(O)_pMe, или -CH₂S(O)_qMe, съответно; и в даден случай хетероцикленият пръстен може да бъде заместен с един, или повече халогенни атома.

По-предпочитан клас съединения с формула (I) са тези, в която А означава (А-1); R е водород, или -CO₂Et; R¹ е циклопропил; R² е халогенен атом, или група, избрана от

-CF₃, Me, Et, -S(O)_pMe, -CH₂S(O)_qMe и в даден случай халогенирана метокси, или етокси група; и η е две, или три.

Най-предпочитан клас съединения с формула (I) са тези с формула (1а):

в която:

R е водород, или -CO₂Et;

R¹⁴ е избран от -S(O)_pMe,

Me, Et, хлорен, бромен, или флуорен атом, метокси, етокси и -CH₂S(O)_qMe;

R¹⁵ е избран от водороден атом, хлорен, бромен, или флуорен атом, метокси, етокси и -S(O)_pMe; и • ·· · • ·· • ·· • · ·· •β • ·· · ·· ·« ·· * • · · · ·· • ·· · J4 · • · · · · · · • · · · · ·

R¹⁶ е избран от водороден**атом, хлорен, бромен, или флуорен атом, метокси и CF₃;

и в която поне един от R¹⁵ и R¹⁶ е различен от водород.

Особено предпочитан клас съединения с формула (I) са тези, които имат формула (lb):

в която R¹⁷ е хлор, бром, или трифлруорметил; и

R е водород, или -CO₂Et. = ?

Следващите съединения с формула (I) са сред найпредпочитаните за използване в настоящото изобретение:

5-циклопропил-4-[2-хлоро-3-етокси-4(етилсулфонил)бензоил]изоксазол;

4- (4-хлоро-2-метилсулфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол;

5- циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4трифлуорометилбензоил)изоксазол;

4- (4-бромо-2-метилсулфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол;

5- циклопропил-4-[4-флуоро-3-метокси-2- (метилсулфонил)бензоил]изоксазол;

4- (4-бромо-2-метилсулфонилметилбензоил)-5циклопропилизоксацол;

.45 етил ’ \.*1.-;ЦЙйл©цр.опил-4-( 2-метилсулфонил-4трифлуорометилбензоил)изоксазол-3-карбоксилат;

5-циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4трифлуорометилбензоил)-3-метилтиоизоксалат;

Най-предпочитаното съединение 5-циклопропил-4-(2метилсулфонил-4-трифлуорометилбензоил)изоксазол (изоксафлутол).

Методи за получаване на изоксазоли с формула (I) са описани в Европейски патентни заявки №№ 0418175,0487357,0527036 и 0560482.

Методът от изобретението може да бъде използван при генетично модифицирани култури.

Под генетично модифицирана култура се разбира тези култури, които са обработени да бъдат толерантни към хербициди чрез конвенционални методи на засяване и култивиране, или генетични инженерни методи.

Съглесно друга характеристика на настоящото изобретение са осигурени съединения, подходящи за хербицидна употреба в метода на изобретението, съдържащи един, или повече 4-бензоилизоксазоли с формула (I), или селскостопанска приемлива сол, или нейн метален комплекс (които могат да бъдат капсулирани както беше описано пов един, или повече съвместими селскостопански приемливи разредители , или носител и/или повърхностно активни вещества [т.е.,разредители,или носители и/или повърхностно активни вещества от вида общо приети в науката, подходящи за използване при хербицидни състави и които са съвместими със състави с формула (I) . Изразът хомогенно диспергиран се използва, че включва състави,

.........J6 • ·· · · ·· · · ··· ···· · · · · · · · в които съеди^етшята.А·..^^/⁷¹.^. (¹) ^се разтворят в други компоненти. Изразът хербицидни състави се използва в широк смисъл като включва не само състави, които вече са готови за използване като хербициди, но също концентрати, които трябва да бъдат разредени преди употреба. За предпочитане, съставите съдържат от 0.05 до 90% тегловни едно, или повече съединение

Хербицидните състави могат да съдържат двете разредител, или носител и повърхностно активно вешество

Повърхностно присъстват омокрящо, диспергиращо, активните вещества, или който в хербицидните състави от емулгиращо).

могат да настоящото изобретение могат да бъдат йонни, или нейонни, например, сулфорицинолеати, кватернерни амониеви производни, продукти на базата на кондензати на етилен оксид с алкил и полиарилови феноли, например нонил, или октил феноли, тристиролови феноли, кондензати на етилен оксид с алкохоли, или естери на карбонова киселина на хидросорбитоли, които са направени разтворими чрез естерификация на свободни хидроксилни групи чрез кондензация с етиленов оксид, алкални и алкалоземни метални соли на естери на сярна киселина и сулфонови киселини, като динонил и диоктил-натриеви сулфонсукцинати и алкални и алкалоземни метални соли на производни на сулфонова киселина с високо молекулно тегло, като натриеви и калциеви лигносулфонати и натриеви и калциеви алкилбензолсулфонати.

Хербицидните състави, съгласно изобретението, могат тегловни, повърхностно активно вещество, но ако е

необходимо , ·· ·· ·· « • · · · · · · · • · · ♦ · · ··

х^рСйС^фки^е iC'SctaSn,

Г» · · ·· ·· ·· ··· могат да съдържат по-големи съгласно изобретението, части от повърхностно активното вещество, например до 15% тегловни в течни емулгируеми суспензионни концентрати и до

25% тегловни в течни водоразтворими концентрати.

Примери на подходящи твърди разредители, или носители са алуминиев силикат, микрофин силициев диоксид, талк, креда, калциниран магнезий, кизелгур, трикалциев фосфат, корков прах, адсорбиращи сажди и глини като каолин, атапулгит, инфузорна пръст, слюда, алуминиев диоксид, титаниев оксид и бентонит. Твърдите състави (които могат да приемат формата на прахове, гранули, или омокряеми прахове) се предпочитат получени чрез смилане на съединенията с формула (I) с твърди разредители, или чрез импрегниране на твърдите разредители, или разтворители с разтвори на съединенията с формула (I) в летливи разтворители, изпаряване на разтворителите и ако е необходимо, смилане на продуктите, така че да се получат прахове. Гранулирани формулировки могат да бъдат получени чрез абсорбиране на съединенията с формула (I), разтворени в подходящи разтворители (които могат, ако е необходимо, да бъдат летливи) върху твърдите разредители, или носители в зърнеста форма и, асо е необходимо, изпаряване на разтворителите, или чрез гранулиране на съставите в прахообразна форма, както е описано по-горе. Твърди хербицидни състави, особено омокраями прахове и гранули, могат да съдържат омокряещи, или диспергиращи вещества (например, от видовете описани по-горе), които също могат, когато са твърди, да служат като разредители, или носители.

Течни • ft ·· • ft ft ft ft ft ft ft ft ft ··· · съ^тавй, ·· ·· »J8 • · · · · · • · ·· · · • · · · · · ·

•..еадлаодо .изобретението, могат да приемат формата на водни, органични, или водно-органични разтвори, суспензии и емулсии, които могат да въведат повърхностно активно вещество. Подходящи течни разредители за въвеждане в течните състави включват вода, гликоли, гликолови етери, тетрахидрофурфурилов алкохол, ацетофенон, циклохексанон, изофорон, алкилови пиролидони, бутилолактон, хлориран толуен, ксилен, минерални, животински и растителни масла, естерифицирани растителни масла и леки ароматни и нафтенови фракции на нефт (и смеси от тези разредители). Повърхностно активни вещества, които могат да присъстват в течните състави, могат да бъдат йонни, или нейонни (например от видовете, описани по-горе) и могат също да служат като разредители, или носители, когато са течни.

Разтвори, дисперсни гранули и течни състави във формата на концентрати могат да бъдат разредени с вода, или други подходящи разредители, например минерални, или растителни масла, особено в случая на течни концентрати, в които разредутелят, или носителят и масло, за да се получат готови да използване състави.

При желание, течни състави на съединенията с формула (I) могат да бъдат използвани във формата на самоемулгиращи концентрати, съдържащи активните вещества, разтворени съдържащи в емулгиращите агенти, или в разтворители, емулгиращите агенти съвместими с активните вещества, просто добавяне на такива концентрати къв вода, като се получават готови за използване състави.

Течни концентрати, в които разредителят, или носителят е масло, могат да бъдат използвани без ·· ·· ·· ·· *J9· • · 9 9 9 9 9 99 Λ • · *··· 9 · « ·· * ** допълнително •..•раТзрФюФ^ге*,·.,· .използвайки метода на електростатично разпръскване.

Хербицидни състави, съгласно настоящото изобретение също могат да съдържат, ако се желае, конвеционални добавки като адхезиви, защитни колоиди, сгъстители, просмукващи агенти, агенти, повишаващи омокрящата способност, стабилизатори, буфери, свързващи агенти, противоспичащи агенти, оцветители корозионни инхибитори. Тези добавки могат също да служат като носители, или разредители.

Следващите процентни съотношения са тегловни, ако не е указано друго. Предпочитани хербицидни състави, съгласно настоящото изобретение, са капсулирани, съдържащи водо дисперни гранули, които съдържат от 1 до

90%, например 25 до 75% от едно, или повече съединения с формула (I) , от 1 до

15%, например 2 до

10% повърхностно активно вещество и от разредител, например глина, гранулирана с добавянето на вода, за да се образува паста и след това се изсушава;

водни суспензионни концентрати, които съдържат от до 70% едно, или повече съединения с формула (I), от 2 до

10% повърхностно активно вещество, от 1 до 5% уплътнител и от 15 до 87% вода;

омокряеми прахове, които съдържат от до

0 % едно, или повече съединения с формула (I) от до 10% повърхностно активно вещество и от до

88% твърд разредител, или носител;

водоразтворими, или вододисперсни прахове, които съдържат от 5 до 90% едно, или повече съединения с ·· ·· ·· • · · · • · · · ·· ·<£0 · • · · ·· • ······ -·· · · · формула (I), W й* д0».^:£0«% карбонат и от 0 до 88% твърд разредител;

течни водоразтворими концентрати, които съдържат от до 50%, например 10 до 30% едно, или повече съединения формула от 0 до 25% повърхностно активно вещество от 10 до

90%, например 45 до 85% водосмесваем разтворител, например, триетилен гликол, или смес от водосмесваем разтворител и вода;

течни емулгируеми суспензионни концентрати, които съдържат от до 7 0% едно, или повече съединения с формула (I) , от до 15% повърхностно активно вещество, от 0.1 до

5% разтворител, например минерално масло; и емулгируеми концентрати, които съдържат 0.05 до 90% и за предпочитане от 1 до 60% едно, или повече съединения с формула (I) , от

00% органичен разтворител.

Вододисперсните гранули, съдържащи изоксазоли с формула (I) , чиято привидна плътност е 0.25-0.75, имат размер на частица 10-2 000 μιη, за предпочитане 300-1500 μ

ш.

Хербицидни състави, съгласно изобретението, могат също да съдържат съединенията с формула за предпочитане хомогенно диспергирани в един, или повече други пестицидно активни съединения и, ако се желае, един, или повече съвместими пестицидни разредители, или носители, повърхностно активни вещества и конвенционални добавки, както беше описано по-горе.

Примери на други пестицидно активни съединения, които могат да бъдат включени в, или използвани заедно с «J .:

x p p б ит т,и гт.ии т е ’••свединеУи#? *.<5т.:. изобретението включват хербициди, например да увеличат обхвата на видовете контролирани плевели, например ацетохлор.

Алахлор[2-хлоро-2,6'-диетил-N-(метокси-метил)ацетанилид], атразинЕ2-хлоро-4-етиламино-6изопропиламино-1,3,5-триазин], бромоксинил[3,5-дибромо-4хидроксибензонитрил], хлортолурон[И'-(З-хлоро-4метилфенил)-Ν,Ν-диметилкарбамид, цианазин[2-хлоро-4-(1циано-1-метилетиламино)-б-етиламино-1,3,5-триазин], 2,4D[2,4-дихлорофенокси-оцетна киселина], дикамба[3,бдихлоро-2-метоксибензоена киселина], дибензокват[1,2диетил-3,5-дифенил-пиразолови соли], диметанамид, флампропметил [ метилЬГ- 2 - (N - бензоил- 3 -хлоро- 4 флуороанилино)-пропионат, флуфенацет, флуометрон[ N' - (3 трифлуорометилфенил)-N,N-диметилкарбамид], глифосфат, глифозинат, изопротурон[И'-(4-изопропилфенил)-Ν,Νдиметилкарбамид] , метолахлор, метрибузин, инзектициди, например синтетичен пиретроид, например, перметрин и циперметрин, фипронил и фунгициди, например карбамати, например метил N-(1-бутилкарбамоилбензимидазол-2ил)карбамат и триазоли, например 1-(4-хлорофенокси)-3,3диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-бутан-2-он.

Пестицидно активни съединения и други биологично активни материали, които могат да бъдат включени, или използвани заедно с хербицидните състави от настоящото изобретение, например тези, които са споменати по-горе и които са киселини, могат, ако се желае, да бъдат използвани във формата на конвенционални производни, например соли на алкален метал и амин и естери.

f*· ·”· .‘^€.² J

Следващите·* н^и1^«£й..· ийюСтфират хербицидни състави, които могат да бъдат използвани в настоящото

Активният компонент, даден в следващите изобретение .

примери, се отнася до съединение с обща формула (I):

ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

ПРИМЕР С1:

Емулгируем концентрат се образува от:
Активен компонент		20% w/v
N-метилпропилидон		25% w/v
калциев додецилбензолсулфонат		4% w/v
(CaDDBS)
нонилфенол етилен оксид пропилен	оксид
кондензат (NPEOPO)		4% w/v
ароматен разтворител	до	100 обема
чрез разбъркване на NMP, активен	компонент(съединение
1) , CaDDBS, NPEOPO и ароматен разтворител	докато се
получи бистър разтвор и регулиране	до обем	с ароматен
разтворител.
ПРИМЕР С2
Омокряем прах се получава от:
Активен компонент		50% w/w
натриев додецилбензолсулфонат		3% w/w
натриев метил олеоил таурат		5% w/w
натриев поликарбоксилат		1% w/w
микрофин силициев диоксид		3% w/w
каолин		38% w/w

чрез смесване на горните компоненти заедно и смилане на сместа в мелница с въздушна струя.

timmiiffiihffi ·· ·· ·· ·· .33·

9 9 9 9 9 9 9 9 ··· • · · · 9 · ·« · ·9

999999 99 999 99 пример сз·..· ..· ·..··..· ·..· .:.

Суспензионен концентрат се получава от:

активен компонент	50% w/v
антифриз (пропилен гликол)	5% w/v
етоксилиран тристиролфенол фосфат	0.5% w/v
нонил фенол 9 мола етоксилат	0.05% w/v
атаглина	1.5% w/v
антипенител	0.003% w/v
вода	до 100 обема
чрез разбъркване на горните компоненти заедно и

смилане в съчмена мелница.

® ПРИМЕР С4

Вододисперна гранула се образува от:

активен компонент 50% w/w натриев додецилбензолсулфонат 3% w/w натриев метил олеоил таурат 5% w/w натриев поликарбоксилат 1% w/w свързващо вещество (натриев лигносулфонат) 8% w/w каолин 30% w/w микрофин силициев диоксид 3% w/w чрез смесване заедно на горните компоненти, смилане на сместа в мелница с въздушна струя и гранулиране чрез добавяне на вода в подходяща инсталация за гранулиране (например сушилня с кипящ слой) и изсушаване. В даден случай активният компонент може да бъде смлян сам, или смесен с някой, или всички други компоненти.

Следващите примери илюстрират изобретението без да го ограничават.

ПРИМЕР 1

• · • 9 ··· · · • 9 *· ·· ·· ·' • · · · '

99 ·· • · 9 9 99

9 9 99 ·· 99 99

Експеримент в оранжерия показва неочаквано повишаване на биологичната активност на плевели след прилагане на съединение (изоксафлутол).

Тигели 7x7 cm² се напълват с нестерилна глина. Плевелни семена (Amaranthus retroflexus, Echinochloa crus galli и Setsria viridis се поставят в три отделни плитки ямки с царевично семе (Pioneer 3394), вложени на дълбочина 4 cm във всеки тигел и семената леко се покриват с почва.

ml разтвор на технически изоксафлутол, подходящо разреден, за да се получи доза еквивалентна на 6.25, 12.5, 25.50 и 100 g/ha в ацетонитрил се отмерва с пипета поравно върху повърхността на почвата на тигелите (повтаря се 10 пъти), съгласно следния режим.

През ден 1, серия от 5 тигела се обработват с 5 дози (6.25-100 g/ha) и се поставят настрана в оранжерията. В същото време през ден 1 втора серия от 4 тигела се обработва с 4 дози (обработване А:6.25-50 g/ha) заедно с трета серия от 3 тигела, обработена с три дози (обработване В:6.25-25 g/ha). Пред ден 2 всеки от вторите и третите тигели се обработват отново, тигелите,получаващи идентични обработки А и В, а втората серия тигели се поставя настрана в оранжерията. През ден 3 всеки от третата серия тигли отново се обработват, тиглите, получаващи идентична обработка В. През ден 4 всеки от третата серия тигли се обработват, тиглите, получаващи идентична обработка В и тиглите се поставят настрана в оранжерията.

·· ·· ♦· ·· ф • · · · ···· ···· • · · · ···· · · ·

Тиглите е^,· црдд^рй^т * в Jоранжерията като се пръскат отгоре (Зх дневно) и допълнително се осветяват. Визуална оценка на % намаляване, сравнена към необработени контролни култури се записва 14 дена след обработване. Резулнаните (средно от 10 повтаряния) са показани в Таблица 1, където режима на дозиране се отнася към броя на ежедневни прилагания, последвано от дозата съединение всеки ден.

ТАБЛИЦА 1 % Вреда 14 DAT: Сравнение на единично спрямо многократно прилагане

%Вреда
Режим на	Ewchcg	etvi	царевица (Р 3394)
дозиране	amare
2 х 6.25	34	18	18	0
1 х 12.5	0	0	0	0
4 х 6.25	80	97	75	0
2 х 12.5	46	68	42	0
1 х 25	8	32	10	0
4 х 12.5	79	100	91	6
2 х 25	42	70	44	0
1 х 50	50	84	24	2
4 х 25	90	100	77	6
2 х50	78	96	66	10
1 х 100	79	94	59	8

Както може да бъде видяно от таблица 1, ефективността на хербицида върху основните видове плевели се подобрява ·· ·· ·· ·· ·%6 , • · · · ···· ···· • · · · ···· · · · от 2 прилагани^? boi 12. ден и неочаквано повишена от 4 прилагания от 3 дни, сравнено към единично прилагане на същата обща доза съединение. Изглежда повторни прилагания нямат тежест върху фитотоксичността на царевица.

ПРИМЕР 2

30% воден разтвор на Gerol се приготвя и се добавя 67 g до 80д суспензия на изоксафлутол (250 g/L) във вода, съдържаща диспергиращ агенвт (натриев полинафталин сулфат да поддържа суспензията) с разбъркване. Прахообразен калциев карбонат (1д) се добавя и получената смес се обработва с ултразвук преди добавяне на полисилоксаново масло (600 ml) , за да се получи емулсия .Добавя се оцетна киселина (3ml) и се разбърква непрекъснато в продължение на 3 часа. Разбъркването се спира и горният срой се декантира от утайката. Твърдото вещество се отфилтрува, промива се с вода ш си изсушава като се получават микрочастици от капсулиран изоксафлутол. Капсулираният материал може да бъде формулиран, използвайки методи, които са описани по-горе.

Gerol: Диетиленгликол-етиленгликол-изофталова киселина-натрий 5-сулфоизофталат-терефталова киселинатриетилен гликол съполимер.

ПРИМЕР 3

Засява се царевица и след това се отглежда в площ, където има плевели и семена на плевели. Плевелите са избрани от:Alopecurus myosuroides, Avena farua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica,

Lolium	multiflorum,	Setaria viridis,	Sorghum	halepense,
Cuperus	esculentus,	Cyperus iria,	Cyperus	rotundus,

.......27.

: ;«... . i :·..· ; . ,:

Eleochris aci<5uZAria; · AbiitΙ1ς>η theophrasti, Amaranthus

-----------------·-«--μ-— ————————— retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium albumq Galium aparine, Ipomoea purpurea, Lamium purpureum, Matricaria inodora, Sesbania exalta, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sterallia media, Veronica hederifolia, Veronica

Persia, Viola arvensis и Xanthium strumarium.

След седмица растеж на царевицата се разпръсва изоксазол като капсулиран състав, както беше описано погоре при норма 105 g/ha, на хербицидно активно съединение, тегловното съотношение на

изоксазол:съполиестер е 1:10. Количествата на изоксазол с формула (I) и DKN се измерват след 4 дена в дълбочина 5 cm в почвана около семето, или токущо поникналото растение. Тегловното съотношение на изоксазол:DKN се установи, че е 1.

Активността на изоксазола върху културата и плевелите се наблюдава след 3 седмици и се установи, че е равна, респективно на 2% и 95%.

Подобно прилагане при подобни почвени условия без съполиестер осигурява тегловно съотношение на изоксазол:DKN 0.1 и хербицидна активност при двете, култура и плевели е респективно, 15% и 95%.

ПРИМЕР 4

Засява се царевица в площ, където има плевели и семена на плевели от рода Setaria viridis. Разпръсква се изоксазол върху повърхността на почвата като капсулиран състав при норма 105 g хербицидно активно съединение на хектар. Наблюдава се активността на изоксазола върху • · · ··· · · царевицата и*,.ЗеХег1а! iyirid£s · б , 11, 14 и 17 дена след · · · · · · · обработката (DAT).

Активност на 4-бензоилизоксазол въюху Setaria
viridis
Норма	на прила-	Състав	DAT
гане	g/ha

		6	11	14	17
105	Капсулиран	0	40	70	90
	WG	10	50	75	100

Активност на 4-бензоилизоксазол върху царевица

норма на прила-	DAT
гане g/ha	Състав
		б	11	14	17
105	Капсулиран	0	0	3	8
	WG	0	5	7	10

Активността на Setaria viridis от капсулирания състав е равна на тази на WG състав. Капсулираният състав намалява фитотоксичността върху царевица с 20-30% сравнен със състава WG.

ПРИМЕР 5

Засява се царевица и се отглежда в площ, където има плевели и токущо порастнали плевелни стръкове. Плевелите са Amaranthus retroflexus, Echinochloa crus-galli и Setaria viridis. Разтвори на изоксазол в ацетонитрил се прилагат директно върпу почевената повърхност при норми на дозата 100, 50 и 25 g/ha, респективно по схеми А, Ви • · ; ; · · · · ·· I ·

C. Норми на’,1·’ DAT I Д<зза · ρτ· ·· ··». ,, схеми В и С, респективно, 2 • · и 25 g/ha сеприлагат • · · и 3 DAT доза от 25 g/ha по се прилага по схема С.

Активност на изоксазола върху царевица и плевел, се наблюдава 14 DAT.

режим на дозиране	AMARE	ECHCG	SETVI	ЦАРЕВИЦА
4 X 25g/ha	90	100	77	6
2 х 50g/ha	78	96	66	10
lx 100g/h	79	94	59	8

Поддържайки изоксазола в повърхността на почвата в площа, съдържаща плевелните семена и токущо порастналите стръкове чрез последователно прилагане на ниски дози изоксазол осигурява подобрена активност върху плевелите.

Claims

·· ·· ·· ...

1. Метод за контролиране растежа на плевели на място в твърда среда на поникване, характеризиращ се с това, че се състои в обработване на местороложението със състав, съдържащ изоксазолен хербицид да осигури прогресивна, или последваща доставка, или отделяне на изоксазолов хербицид в повърхностния слой на средата.
2. Метод, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че средата на поникване е почва.
3. Метод, съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че местоложението е място, където пониква културата.
4. Метод, съгласно претенции 1, 2, или 3, характеризиращ се с това, че повърхностният слой на средата е от повърхността на дълбочина от 10 cm.
5. Метод, съгласно всяка една от предишните претенции, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане към местоположението на следващи ниски дози изоксазолен хербицид.
6. Метод, съгласно всяка една от претенции 1 до 4, характеризиращ се с това, че се състои от обработване на местоположението със състав със забавено отделяне, съдържащ изоксазолния хербицид.
7. Метод, съгласно претенция б, характеризиращ се с това, че съставът със забавено отделяне съдържа капсулиран състав.
8. Метод, съгласно претенция 6, или 7, характеризиращ се с това, че се използва капсулиран изоксазол, съдържащ изоксазолно производно, капсулирано с • · • · · · · ·· , · ·· твърд филЯ*: р^дЬз^аш» ^не^ртен материал, който сам по себе си няма хербицидна активност.
9. Метод, съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че се използват гранули он изоксазолно производно с размер от 0.1 до 50 μη.
10. Метод, съгласно всяка една от предишните претенции, характеризиращ се с това, че изоксазолното производно е с обща формула, както е дефинирано по-горе.
11. Състав със забавено отделяне, характеризиращ се с това, че съдържа изоксазолен хербицид.
12. Метод, съгласно претенция 1, такак както е описан в Пример 1 по-горе.
13. Състав съд забавено отделяне, съгласно претенция 9 по същество описан по-горе.