RO118355B1 - Compozitie erbicida stabila chimic - Google Patents

Compozitie erbicida stabila chimic Download PDF

Info

Publication number
RO118355B1
RO118355B1 RO98-01250A RO9801250A RO118355B1 RO 118355 B1 RO118355 B1 RO 118355B1 RO 9801250 A RO9801250 A RO 9801250A RO 118355 B1 RO118355 B1 RO 118355B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
optionally substituted
group
halogen
Prior art date
Application number
RO98-01250A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Benson Scher
Jin Ling Chen
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of RO118355B1 publication Critical patent/RO118355B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Inventia prezinta o compozitie erbicida pe baza de chelati metalici ai compusilor dionici cu formula generala I, stabili chimic pentru perioade lungi de timp, atat la temperaturi normale cat si in conditii de temperaturi extreme, precum si formulari erbicide lichide, stabile chimic.

Description

Invenția se referă la o compoziție erbicidă, stabilă chimic, ce conține chelați metalici stabili chimic ai compușilor dionici, cu proprietăți erbicide, utilizată, în agricultură.
Acești chelați metalici, stabili chimic, ai compușilor dionici cu proprietăți erbicide, pot fi folosiți în formulări lichide sau cu un purtător lichid, eventual cu un alt compus activ din punct de vedere agricol.
Se cunosc, din brevete americane și din alte brevete străine, compuși dionici cu proprietăți erbicide cu formula (I). Două grupe cunoscute de compuși cu formula (I) sunt deosebit de utile în prezenta invenție. Aceste două grupe de compuși sunt:
(A) compuși 2-(benzoil substituit)-1,3-ciclohexandionă cu formula (II):
(II) în care X, Z și n au semnificațiile date în continuare: fiecare Q reprezintă, independent, alchil(C1-C4) sau -CO2Ra, în care Ra este alchil(C,-C4); și z este 0 sau un număr întreg de la 1 la 6; și (B) compuși 2-cian-1,3-dionă cu formula generală (III):
(!!!) în care:
R50 reprezintă o grupă alchil cu catena liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, care pot fi identici sau diferiți; sau o grupă cicloalchil, care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon, care este, eventual, substituită cu una sau mai multe grupe alese dintre R55 și unul sau mai mulți atomi de halogen, care pot fi identici sau diferiți;
unul dintre R51 și R53 reprezintă -S(O)t R56 și celălalt dintre R51 și R53 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil cu catena liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este substituită cu -OR55; -R55; nitro; cian; -SR55; -OR55; -O(CH2)sO R55; sau CO2 R55; și când R51 este -S(O)t R56, R53 poate fi hidrogen;
R52 și R54, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de halogen; un atom de hidrogen, o grupă alchil cu catena liniară sau ramificată care conține 1 până la 6 atomi de carbon, care este substituită cu -OR55; -R55; nitro; cian; -OR55; -O(CH2)sOR55; sau CO2 R55;
R0118355 Β1
R55 și R56, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil cu catena 50 liniară sau ramificată care conține până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu 1 sau mai mulți atomi de halogen care pot fi identici sau diferiți;
s este un număr întreg de la 1 la 3; și teste 0,1 sau 2.
Se cunosc compușii 2-(benzoil substituit)-1,3-ciclohexandionă cu formula II, descriși 55 în brevetele US 4780127; 4938796; 5006158 și 5089046 care sunt incluse ca referințe în prezenta invenție. Compușii 2-(benzoil substituit)-1,3-ciclohexandionă cu proprietăți erbicide, utilizați în prezenta invenție, pot fi preparați prin metodele descrise în brevetele menționate anterior sau prin aplicarea și adaptarea metodelor cunoscute sau descrise în literatura de chimie. 60
Compușii 2-(benzoil substituit)-1,3-ciclohexandionici, preferați în mod deosebit, în prezenta invenție, sunt cei în care z este zero; X este clor, brom, nitro, cian, alchil(C1-C4), -CF3, -S(O)m R15 sau -OR15; n este 1 sau 2; și fiecare Z reprezintă independent clor, brom, nitro, cian, alchil(C1-C4), -CF3, -OR15, OS(O)m R2 sau -S(O)m R2. Exemple de compuși ciclohexandionici preferați sunt 2-(2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexandionă, 2-(2'-nitro- 65
4'-metilsulfoniloxibenzoil)-1,3-ciclohexandionă și 2-(2,-clor-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexandionă.
Compușii cu formula (II) pot exista în forme tautomere enolice, care pot forma izomeri geometrici. în plus, în anumite cazuri, diferiți substituenți pot duce la izomeri optici și/sau stereoizomeri. Toate aceste forme fac parte din compușii utili în prezenta invenție. 70
Se cunosc și compușii 2-cian-1,3-dionici, folositori în prezenta invenție și descriși în EP 0496630 și EP 0496631, incluse ca referințe în prezenta invenție. Compușii 2-cian-1,3dionici, cu proprietăți erbicide, utilizați în prezenta invenție, pot fi preparați prin metode descrise în publicațiile brevetelor menționate, sau prin aplicarea și adaptarea metodelor cunoscute folosite sau descrise în literatura de chimie. 2-cian-1,3-dione preferate cu formula 75 (III), utilizate în prezenta invenție, sunt cele în care R50 reprezintă o grupă cicloalchil, cel mai preferat o grupă ciclopropil. Exemple de compuși preferați cu formula (III) sunt: 2-cian-1-[2clor-3-etoxi-4-(etilsulfonil)fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă; 2-cian-1-[4-clor-2-(metilsulfonil)fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă;2-cian-1-[2-metilsulfonil-4-(trifluormetil)fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă; și 2-cian-1-[4-brom-2-(metilsulfonil)fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3- 80 dionă.
Compuși cu formula (III) pot exista în forme tautomere, enolice și pot forma izomeri geometrici, față de dubla legătură enolică. Mai mult, în anumite cazuri, substituenții R50, R51, R52, R53, R54, R55 și R56 pot duce la izomerie optică și/sau stereoizomerie. Toate aceste forme fac parte din compușii 2-cian-1,3-dionici folosiți în prezenta invenție. 85
Compușii dionici, cu proprietăți erbicide, utilizați în prezenta invenție au fost descriși mai sus.
Compușii activi din punct de vedere erbicid se folosesc pentru a controla sau pentru a modifica creșterea plantelor. Compozițiile erbicide care conțin unul sau mai mulți compuși activi din punct de vedere erbicid pot fi formulați și aplicați într-o varietate de modalități. 90 Scopul unei formulări concrete este de a aplica compusul(șii) erbicizi pe o suprafață pe care se dorește a se controla creșterea plantelor, într-un mod convenabil, în siguranță și în mod eficient.
RO 118355 Β1
Descoperirea compușilor dionici cu acțiune erbicidă, având formula generală (I):
în care R1, R2, X și Z au semnificațiile date în continuare, a avut ca urmare efectuarea unor testări în câmp a acestor compuși, ca atare, și în combinație cu alt compus activ din punct de vedere agricol, pentru diverse utilizări.
Acești compuși dionici cu acțiune erbicidă prezintă dezavantajul că, în apă și în alți solvenți (în care există o solubilitate apreciabilă), ei pot suferi descompunere. Această descompunere are loc cu o viteză astfel, că utilizarea acestor compuși dionici erbicizi în formulări erbicide apoase sau în formulări care conțin un solvent organic sau un coerbicid lichid este impracticabilă, în afară de cazurile în care formularea se prepară chiar înainte de utilizare sau într-o perioadă scurtă de timp înainte de utilizare.
Problema tehnică, pe care și-o propune să o rezolve prezenta invenție este aceea de a realiza chelați metalici ai compușilor dionici erbicizi cu formula (I), care sunt stabili chimic perioade lungi de timp, în condiții de temperaturi normale, precum și la temperaturi extreme. O altă problemă este aceea de a realiza formulări erbicide, lichide, pe bază de compuși dionici erbicizi cu formula (I) și apă, un solvent organic sau un coerbicid lichid, formulări care să fie stabile chimic.
Invenția se referă la o compoziție erbicidă stabilă chimic, care conține o dionă cu proprietăți erbicide cu formula (I):
în care:
R1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catena liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este, eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R3 sau una sau mai multe grupe alese dintre halogen -CO2 R4; -SR5; -OR5; o grupă cicloalchenil care conține 5 sau 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu una sau mai multe grupe R3 sau unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă -CO2 R4 sau o grupare cu formula -(CH2)p-fenil-(R6)q;
R0118355 Β1
R2 reprezintă cian; -COR7; -CO2 R7sau -S(O)mR8 sau
R1 și R2 împreună cu atomii de carbon, de care sunt atașați, formează o grupare 1,3cicloalcandionă cu 5 sau 6 atomi, grupare care 1,3-cicloalcandionă este eventual substituită 145 cu 1 până la 6 substituenți aleși independent dintre halogen, alchilțC^Cg), alcoxi(C,-C6), haloalchil(C,-C6), cicloalchil(C3-C6), cian, nitro, haloalcoxi(C,-C6), -CO2R9, -S(O)mR10, NR11R12,-C(O)R13, -SO2NR11R12, fenil și fenil substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau grupe alchil(C,-C4), în care doi substituenți de la același atom de carbon al grupei 1,3-cicloalcandionă, luați împreună, pot forma o grupă alchilen cu 2 până la 6 atomi 150 de carbon;
R3 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
R4 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 155 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
R5 reprezintă o grupă alchil, cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 3 atomi de carbon;
R6 reprezintă un atom de halogen sau o grupă aleasă dintre -R4, nitro, cian, 160
-CO2R4, -NR^R62 și -OR4;
R61 reprezintă hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
R62 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 165 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până ia 6 atomi de carbon, sau o grupă aleasă dintre -COR4, -CO2R4 și -CONR4R61; în care R4 și R61 reprezintă parte a unei grupări CONR4R61, ei pot împreună cu atomul de azot de care sunt atașați să formeze un ciclu cu 5 sau 6 atomi, opțional având un heteroatom suplimentar în ciclu, care este oxigen sau azot 170 (de exemplu, pirolidină, morfolină, pirol, piperidină și piperazină), în care ciclul este, eventual, substituit cu una sau mai multe grupe alchil care conțin până la 3 atomi de carbon; și când R61 și R62 sunt parte a unei grupe -NR61R62 ei pot forma, împreună cu azotul de care sunt atașați, un ciclu de 5 sau 6 atomi, opțional având un heteroatom suplimentar în ciclu, care este oxigen sau azot (de exemplu, pirolidină, morfolină, pirol, piperidină și piperazină), 175 în care ciclul este eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, care conțin până la 3 atomi de carbon;
R7 reprezintă hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon;
R8 reprezintă alchilțC^Gg), haloalchil (C,-C6), cianoalchil (C,-C6), cicloalchil (C3-C8), 180 eventual substituit cu halogen, cian sau alchil (C,-C4); sau fenil eventual substituit cu 1 la 3 atomi identici sau diferiți, aleși dintre halogen, nitro, cian, haloalchil (C,-C4), alchil (0,-04), alcoxi (C,-C4) sau -S(O)mR8;
R9 reprezintă alchil (C^-C4);
R10 reprezintă alchil (C,-C4), alchil (C,-C4) substituit cu halogen sau cian, fenil sau 185 benzii;
R11 și R12 reprezintă independent hidrogen sau alcoxi (C,-C4);
R13 reprezintă alchil (C,-C4) sau alcoxi (0,-04);
X reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil sau alcoxi cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este, eventual, substituită cu una 190 sau mai multe grupe -OR15 sau unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -CO2R16, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16, -OSO2R18, -NR16R17, -SO2NR16R17, -CON R16R17, și -CSN R16R17;
RO 118355 Β1
R15 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
R16 și R17 reprezintă independent un atom de hidrogen; o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
R18 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
fiecare Z reprezintă, independent, halogen, nitro, cian, -S(O)mR2, OS(O)mR2, alchil (Ο,-Οθ), alcoxi (Ο,-Οθ), haloalchil (C,-C6), haloalcoxi (Ο,-Cg), carboxi, alchil (C^CJ carboniloxi, alcoxi(C,-C6)carbonil, alchilțC^-CJcarbonil, amino, alchilțC^CJamino, dialchil (CȚ-Cgjamino având, independent, numărul de atomi de carbon menționați în fiecare grupă alchil, alchilțC^CJcarbonilamino, alcoxițC^CeJcarbonilamino, alchilțC^Ce) aminocarbonilamino, dialchil(C/C6)aminocarbonilamino având independent în fiecare grupă alchil numărul de atomi de carbon menționați, alcoxițC^CJcarboniloxi, alchiliC^C^aminocarboniloxi, dialchilțC^CJaminocarboniloxi, fenilcarbonil, fenilcarbonil substituit, fenilcarboniloxi, fenilcarboniloxi substituit, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino substituit, fenoxi sau fenoxi substituit;
m este zero, 1 sau 2;
n este zero sau un număr întreg de la 1 la 4;
p este zero sau 1;
q este zero sau un număr întreg de la 1 la 5; și reste 1,2 sau 3;
sub forma unui chelat de metal tranzițional bi- sau trivalent, într-un mediu lichid, cu pH-ul cuprins între 2...7, raportul molar dionă:metal tranzițional fiind între 2:1 și 2:5.
Avantajul compoziției, conform invenției, constă în stabilitatea chimică a substanței active perioade mari de timp, atât în condiții de temperatură normală, cât și în condiții extreme.
în prezenta invenție, termenii “halogen” și “halo” includ atomii de fluor, clor, brom și iod. în grupele polihalogenate, halogenii pot fi identici sau diferiți. Termenul “substituit” în termenii “fenilcarbonil substituie, “fenilcarboniloxi substituie, “fenilcarbonilamino substituie și “fenoxi substituie înseamnă că are de la 1 la 5 substituienți, identici sau diferiți, aleși dintre următoarele: halo, nitro, cian, -S(O)m R2, alchil (C,-C6), alcoxi (Ο,-Ο6), haloalchil (C,-C6), haloalcoxi (Ο,-Οθ), carboxi, alchil (C1-C6)carbonil, alchil (C^C^carboniloxi, alcoxi (Ο,-Οθ) carbonil, alchil (C^CJcarbonil-amino, amino, alchil (CȚ-Cgjamino și dialchil (C^Ceîamino, având, independent în fiecare grupă numărul de atomi de carbon menționat.
Chelații metalici ai compușilor erbicizi, cu formula (I), pot fi formați prin adăugarea ionului metalului dorit la compusul dionic, în prezența apei sau a unui solvent organic sau purtător. în mod convenabil, o soluție apoasă a unei sări metalice, adecvate, se adaugă la un mediu lichid, cum ar fi apa sau un solvent organic, având compusul dionic erbicid dispersat sau dizolvat în el și apoi sarea metalului și compusul dionic sunt lăsați să reacționeze la temperatura camerei, un timp suficient pentru a transforma tot compusul dionic în chelatul corespunzător al metalului. După transformarea dionei în chelatul corespunzător al metalului, se ajustează pH-ul amestecului între aproximativ 2 și aproximativ 7, folosind un acid cum ar fi acidul clorhidric, acidul azotic, acidul sulfuric și alții asemenea.
Formarea chelatului metalic poate fi realizată într-o fază apoasă a unei compoziții care conține un alt compus activ din punct de vedere agricol, cum ar fi un erbicid. Conform unui procedeu, compusul dionic se macină și apoi se adaugă la faza aposă a unei compoziții erbicide, având un ingredient activ agricol microîncapsulat, suspendat în faza apoasă.
R0118355 Β1
O soluție apoasă a unei sări metalice adecvate se adaugă, apoi, la amestecul compoziției erbicide și compusul dionic și se lasă să reacționeze la temperatura camerei un timp suficient pentru a transforma tot compusul dionic în chelatul metalic corespunzător. Din nou, se ajustează pH-ul amestecului rezultat între aproximativ 2 și aproximativ 7 folosind un acid adecvat.
Conform unui alt procedeu al prezentei invenții, compusul dionic nu necesită măcinare prealabilă formării chelatului metalic. în acest procedeu, compusul dionic se adaugă la faza apoasă a unei compoziții erbicide având ingredientul activ din punct de vedere agricol microîncapsulat, suspendat în aceasta. pH -ul amestecului rezultat se ajustează apoi la aproximativ 10, folosind hidroxid de sodiu sau o altă bază. O soluție apoasă a unei sări metalice adecvate se adaugă, apoi, la amestec, sub agitare și cristalele chelatului metalic ale compusului dionic se formează instantaneu. Reacția se lasă să se desfășoare până ce tot compusul dionic este transformat în chelatul metalic corespunzător. în final, se ajustează pH -ul amestecului între aproximativ 2 și aproximativ 7, folosind un acid cum ar fi acidul clorhidric.
Conform unui alt aspect al prezentei invenții, se pot obține compoziții erbicide solide stabile conținând chelați metalici ai compușilor dionici. Aceste compoziții solide se formează prin prepararea unei formulări apoase a chelatului metalic al unui compus dionic singur sau în prezența unui alt erbicid, după cum s-a descris mai sus, și apoi uscarea prin pulverizare a compoziției chelatului metalic rezultat pentru a se obține o formulare sub formă de particule uscate, stabilă, care poate fi adăugată la apă sau la un alt purtător pentru aplicare pe o suprafață pentru controlul vegetației nedorite.
Ionii metalici, care pot fi folosiți la obținerea chelaților metalici, conform invenției, includ ioni ai metalelor tranziționale bi- și trivalente cum ar fi Cu2+, Zn2+, Co2+, Fe2+, Ni2+ și Fe3*. Alegerea unui ion metalic pentru a forma chelatul metalic, depinde de compusul dionic care trebuie chelatizat. Anumiți ioni metalici pot fi mai eficienți în conferirea stabilității fizice și/sau chimice a unui compus dionic specific cu formula (I) decât alții. Persoanele de specialitate pot determina, cu ușurință, ionul metalic adecvat necesar a fi folosit cu un compus dionic specific, fără experimentări suplimentare. Ionii metalici preferați sunt ionii metalelor tranziționale bivalente, preferați, în special, fiind Cu2+, Zn2+, Co2+ și preferat în mod special fiind Cu2+.
Orice sare adecvată care poate fi o sursă de ion al metalului de tranziție bi- sau trivalent poate fi folosită pentru a forma chelatul metalic al compusului dionic, conform invenției. Sărurile deosebit de adecvate sunt: clorurile, sulfații, azotații, carbonații, fosfații și acetații.
S-a găsit că stabilitatea compozițiilor chelatului metalic erbicid, conform invenției, depinde de pH . pH -ul compozițiilor chelatului metalic trebuie să fie între aproximativ 2 și aproximativ 7, pentru majoritatea metalelor preferat fiind un pH mai mic de 6. în general, se crede că pentru compozițiile cu chelat de Cu2+, pH -ul trebuie să fie între aproximativ 4 și 6; pentru Co2+ între aproximativ 3 și 5; și pentru Ni2+ și Zn2+ aproximativ 5. pH -ul optim pentru o compoziție de chelat metalic poate fi determinat folosind tehnici experimentale de rutină.
S-a găsit că un exces al ionului metalic în formularea finală poate mări stabilitatea chimică a compusului dionic. Pentru metale bivalente, raportul molar stoechiometric al compusului dionic la ionul metalic este de 2:1. Astfel, cantitatea minimă a ionului metalic care trebuie adăugată la compusul dionic pentru a produce chelatul metalic este o cantitate suficientă pentru a asigura un raport molar al dionei la ionul metalic de 2:1. Totuși, cantitățile în exces față de cantitatea stoechiometrică măresc stabilitatea chimică a compusului dionic și este preferat un raport molar ai dionei la ionul metalic între 2:1 și 2:5, preferat în mod special fiind raportul între aproximativ 2:1 și 2:2.
245
250
255
260
265
270
275
280
285
290
RO 118355 Β1
Chelații metalici ai compușilor dionici sunt stabili chimic în formă solidă sau în formă uscată, ca atare, dar stabilitatea lor chimică în prezență de apă sau de alt mediu lichid sau de un coerbicid, îi face să fie deosebit de folositori în formulări erbicide. Comparativ cu compușii dionici nechelatizați, chelații metalici prezintă stabilitate chimică mărită în orice mediu lichid, în care compusul dionic de plecare este cel puțin parțial solubil. Chelații metalici ai compușilor dionici cu formula (I) sunt stabili chimic în apă, în alți solvenți polari cum ar fi dibutilftalatul, în solvenți uzuali și acceptabili în agricultură și purtători cum ar fi SOLVESSO 200 și în ingredienți activi agricol lichizi cum ar fi acetoclor și alte acetanilide, tiafluamidă, butroxidim, esteri ai bromoxinilului, MCPA și 2,4-D și alții.
Alegerea formulării și a modului de aplicare pentru un compus erbicid dat poate afecta activitatea acestuia și alegerea trebuie făcută, în mod corespunzător. Compozițiile erbicide pot fi formulate sub formă de granule, pulberi umectabile, concentrate emulsionabile, pulberi sau prafuri, pudre, ca soluții, suspensii sau emulsii sau sub forme cu eliberarea controlată, cum ar fi microcapsulele.
Pulberile umectabile sunt sub formă de particule fin divizate, care se dispersează rapid în apă sau în alți purtători lichizi. Particulele conțin ingredientul activ reținut într-o matrice solidă sau ingredientul activ poate fi co-amestecat cu particulele matricei solide. Matricile solide tipice includ pământ Fuller, caolinuri, silice și alte solide organice sau anorganice umectabile rapid. Pulberile umectabile conțin în mod normal aproximativ 5% până la aproximativ 95% ingredient activ plus o cantitate mică de agent de umectare, dispersare sau emulsionare.
Concentratele emulsionabile sunt compoziții lichide omogene dispesabile în apă sau alte lichide și pot consta, în întregime, din compusul activ cu un agent de emulsionare lichid sau solid sau pot conține, de asemenea, un purtător lichid cum ar fi xilen, fracții nafta înalt aromate, izoforonă și alți solvenți organici nevolatili. La utilizare, aceste concentrate se dispersează în apă sau în alte lichide și, în mod normal, se aplică prin pulverizare pe suprafața care trebuie tratată. Cantitatea de ingredient activ poate varia de la aproxiamtiv 0,5% la aproximativ 95% în concentrat.
Formulările granulare includ atât extrudate, cât și particule relativ rugoase și sunt aplicate uzual, fără diluare pe suprafața pe care se dorește suprimarea vegetației. Purtătorii tipici pentru formulările granulare includ nisip, pământ Fuller, atapulgit, bentonit, montmorillonit, vermiculit, perlit și alte materiale organice sau anorganice care absorb sau care pot fi acoperite cu compusul activ. Formulările granulare conțin, în mod normal, aproximativ 5% până la aproximativ 25% ingredienți activi, care pot include agenți activi de suprafață, cum ar fi fracțiile nafta înalt aromatice, kerosen și alte fracții de petrol sau uleiuri vegetale; și/sau agenți de încleiere, cum ar fi, de exemplu, dextrinele, cleiul sau rășinile sintetice.
Prafurile sunt amestecuri, cu curgere liberă, ale ingredientului activ cu solide fin divizate, cum ar fi talcul, argilele, pudrele și alte solide organice sau anorganice care acționează ca dispersanți și purtători.
Microcapsulele și granulele încapsulate sunt formulări tipice cu eliberare controlată. Microcapsulele sunt picături tipice ale materialului activ închis într-un înveliș poros inert, care permite eliberarea materialului închis, cu viteze controlate. Picăturile încapsulate au, în mod uzual, un diametru de aproximativ 1 ...50 μ. Lichidul conținut constituie aproximativ 50...95% din greutatea capsulei, și pe lângă compusul activ poate conține solvent. Granulele încapsulate sunt, în general, granule poroase cu membrane poroase, care închid deschiderile porilor granulei, reținând speciile active în formă lichidă, în interiorul porilor granulei. Granulele au un diametru de la 1 mm până la 1 cm, de preferință de la 1 la 2 mm. Granulele se obțin prin extrudare, aglomerare sau peletizare sau provin în mod natural. Exemple de astfel de materiale sunt vermiculitul, argila sinterizată, caolinul, atapulgitul, rumegușul și
R0118355 Β1 carbonul granular. Materialele de înveliș sau membranele includ cauciucurile naturale și sintetice, materialele celulozice, copolimerii butadien-stirenici, poliacrilonitrilii, poliacrilații, poliesterii, poliamidele, poliureele, poliuretanii și amidon xantații.
Alte formulări utile pentru aplicațiile erbicide includ soluțiile simple ale ingredientului activ într-un solvent în care acesta este complet solubil la concentrația dorită, cum ar fi 345 acetona, naftalinele alchilate, xilenul și alți solvenți organici. Se pot folosi și spray-uri presurizate, în care ingredientul activ este dispersat în formă fin divizată ca urmare a atomizării și vaporizării unui solvent purtător dispersant cu punct de fierbere scăzut.
Deși prafurile și formulările granulare sunt folosite pentru aplicarea unor compuși erbicizi, antrenarea de către vânt a unei astfel de formulări uscate constituie o problemă și 350 ca urmare se preferă formulările lichide.
Formulările lichide prezintă avantajul că ele permit “amestecarea în tanc a două sau mai multe formulări active agricol, la locul de utilizare.
Formulările lichide care conțin chelați metalici stabili chimic ai compușilor dionici erbicizi cu formula (I) pot fi aplicate direct pe o suprafață pe care se dorește controlul vege- 355 tației nedorite, folosind tehnici cunoscute de aplicare a lichidelor sau a formulărilor erbicide fluide. Formulările lichide stabile care conțin un chelat metalic erbicid conform invenției pot fi diluate la o concentrație dorită a ingredientului(ților) activ(i) înainte de aplicare sau pot fi amestecate, în tanc, cu unul sau mai multe erbicide sau alte compoziții agricole. Exemple specifice de alte erbicide care pot fi incorporate într-o formulare erbicidă cu chelați metalici 360 conform invenției includ acetanilidele, tralkoxidim, bromoxinil și esterii lui, tiafluamida, MCPA și esterii săi, 2,4-D și esterii săi și fluroxipir meptil.
Se dau, în continuare, exemple care au rolul de a ilustra (și nu au scopul de a fi în mod necesar reprezentative) pentru testarea globală efectuată și nu au rolul de a limita prezenta invenție. 365
Exemplul 1. Acesta este un exemplu al unui procedeu de obținere a unei compoziții erbicide, care conține un chelat de cupru a 2-(benzoil substituit)-1,3-ciclohexandionă erbicidă.
2-(2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexandionă (“NMSBC) sub formă de particule, măcinată în aer și de puritate tehnică, se amestecă cu o formulare erbicidă, care 370 conține acetoclor microîncapsulat, suspendat într-o fază apoasă continuă la un raport gravimetric acetoclor la NMSBC de 10:1. Se adaugă apoi o soluție apoasă de clorură cuprică la formulare, la un raport NMSCB.cupru de 2:1. Amestecul rezultat se lasă să reacționeze peste noapte, la temperatura camerei, pentru a se forma chelatul de cupru al NMSBC în faza apoasă a formulării. pH -ul formulării finale se ajustează apoi la 3, cu acid clorhidric. 375
Se folosește apoi același procedeu pentru obținerea unei formulări în care raportul molar NMSBCrcupru este de 2:5.
Procedeul descris mai sus se folosește apoi pentru obținerea a două formulări în care raportul molar NMSBC:cupru este de 1:2 și respectiv 2:5 și pH -ul formulărilor finale se ajustează la 5,0 cu acid clorhidric. 380
Probe din fiecare dintre aceste formulări se stochează la 50°C, timp de 4 săptămâni, pentru a se determina stabilitatea lor chimică. După stocare, probele se extrag și se analizează prin cromatografie lichidă de presiune înaltă (HPLC). Procedeul de extracție a NMSBC din chelatul de cupru pentru analiză este următorul. Pentru a transforma chelatul de cupru al NMSBC în compusul inițial, formularea se tratează cu acid clorhidric concentrat. 385 Acidul clorhidric concentrat (5 g) se adaugă la 1 g probă formulare. Amestecul este sonicat timp de 5 min. Apoi, se adaugă 10 g cloroform pentru a se extrage NMSBC. După separarea fazelor prin centrifugare, se iau 5 g fază cloroformică. Se evaporă apoi cloroformul și NMSBC rămas, se analizează prin HPLC. Rezultatele acestor teste de stabilitate la stocare
R0118355 Β1 sunt prezentate în tabelul 1 de mai jos. Rezultatele aceleiași testări efectuate pe probe de control în care NMSBC se suspendă în faza apoasă a unei formulări de acetoclor microîncapsulat, fără chelatizarea NMSB, sunt prezentate în tabelul 1.
Tabelul 1
Raport molar NMSBC:Cu+2 PH Temperatură de stocare % în greutate NMSBC după 4 săptămâni de stocare
2:1 3,0 50°C 97%
2:5 3,0 50°C 97%
2:1 5,0 50°C 97,5%
2:5 5,0 50°C 100%
NoCu+2 3,0 50°C 65%
NoCu+z 5,0 50°C 30%
Rezultatele de mai sus demonstrează, în mod clar, stabilitatea chimică superioară a chelatului de cupru NMSBC comparativ cu NMSBC nechelatizat, în aceleași condiții.
Exemplul 2. Se studiază stabilitatea chimică a diferiților chelați metalici dispersați în apă. Folosind sare metalică adecvată, se prepară următorii chelați metalici ai NMSBC: Cu+2, Ca+2, Zn+2, Mg+2, AP2, Co+2, Fe+3, Fe+2, și Ni+2. în fiecare caz, NMSBC se dispersează în apă și apoi se adaugă soluția apoasă adecvată a unei sări metalice într-o cantitate suficientă pentru a realiza un exces molar al ionului metalic față de NMSBC. Amestecul rezultat se lasă să reacționeze peste noapte la temperatura camerei, pentru a se forma o dispersare apoasă a chelatului metalic respectiv. pH-ul fiecărei suspensii a chelatului metalic se ajustează la aproximativ 7 sau mai puțin, folosind acid clorhidric. Probele se stochează la 50°C timp de 4 săptămâni și apoi se extrag și se analizează ca în exemplul 1. Tabelul 2 prezintă rezultatele obținute după acest test de stocare, de 4 săptămâni. Tabelul 2 prezintă și rezultatele aceleiași testări de stabilitate chimică, efectuată pe o probă de control în care NMSBC nu a fost chelatizat.
Tabelul 2
Ion metalic pH Stocare % în greutate NMSBC după 4 săptămâni de stocare la 50°C
Al+3 3,0 69%
ΑΓ3 5,4 70%
Ca+2 5,0 66%
Ca+2 7,6 24%
Co+2 3,0 97%
Co+2 5,0 85%
Cu+2 5,0 100%
Cu+2 7,0 99%
Tabelul 2 (continuare)
430
Ion metalic pH Stocare % în greutate NMSBC după 4 săptămâni de stocare la 50°C
Fe*2 2,0 84%
Fe*3 2,0 73%
Fe*3 7,0 38%
Mg*2 3,2 80%
Mg*2 5,4 76%
Ni*2 5,0 93%
Ni*2 7,0 61%
Zn*2 5,0 100%
Lipsă 5,0 81%
435
440
Rezultatele prezentate în Tabelul 2 demonstrează că, chelații metalelor tranziționale bivalente ai NMSBC, în special chelații de Zn+z, Co+2 și Ni+2, și cel mai special cel de Cu*2, prezintă stabilitate chimică superioară în apă comparativ cu NMSBC nechelatizat.
Exemplul 3. Se studiază stabilitatea chimică a diferiților chelați metalici ai NMSBC, în faza apoasă a unei formulări de acetoclor microîncapsulat. Se procedează ca în exemplul 1, folosind sare metalică adecvată, pentru a prepara următorii chelați metalici ai NMSBC: Cu*2, Ca*2, Zn*2, Mg*2, Al*2, Co*2, Fe*2, Fe*2, și Ni*2. în fiecare caz, NMSBC se complexează cu ionii metalici în faza apaosă exterioară microcapsulelor de acetoclor. Cantitatea de ion metalic adăugat la faza apoasă a fost suficientă pentru a realiza un exces molar de NMSBC față de ionul metalic de 2:5. Probele se stochează la 50°C, timp de 4 săptămâni și apoi se extrag și se analizează ca în exemplul 1. Tabelul 3 prezintă rezultatele obținute după acest test de stocare de 4 săptămâni. Aceste rezultate indică faptul că stabilitatea chimică a NMSBC variază în funcție de ionul metalic folosit pentru a obține chelatul și variază în funcție de pH -ul de stocare. Tabelul 3 prezintă și rezultatele aceleiași testări de stabilitate chimică efectuată pe o probă de control, în care NMSBC s-a suspendat în faza apoasă a unei formulări de acetoclor microîncapsulat, fără cheiatizarea NMSBC.
445
450
455
Tabelul 3
460
Ion metalic pH stocare % în greutate NMSBC rămas după 4 săptămâni de stocare la 50°C
2 săptămâni 4 săptămâni
Al*3 3,0 38,5%
Al*3 4,5 34,8%
Ca*2 5,0 6,9% 2,2%
Ca*2 7,4 43,5% 38,3%
Co*2 3,0 83,8% 77,3%
Co*2 5,0 95,7% 91,8%
465
RO 118355 Β1
Tabelul 3 (continuare)
Ion metalic pH stocare % în greutate NMSBC rămas după 4 săptămâni de stocare la 50°C
2 săptămâni 4 săptămâni
Cu+2 3,0 99,1% 102,9%
Cu+2 5,0 100,2% 98,9%
Fe+2 2,0 49,9%
Fe+3 1,0 64,3%
Fe43 2,0 54,1%
Mg42 5,0 19,9%
Ni42 5,0 30,4%
Zn+2 5,0 92,8% 93,1%
Lipsă 3,0 75,2% 64,9%
Lipsă 5,0 38,2% 30,0%
Rezultatele prezentate în Tabelul 3 demonstrează stabilitatea chimică îmbunătățită a chelaților de Cu+2, Co+2 și Zn+2 ai NMSBC într-o formulare apoasă de microcapsule de acetoclor, comparativ cu NMSBC ne-chelatizat.
Exemplul 4. Testele de stocare la 50°C, descrise mai sus, s-au efectuat pentru a determina efectul pH la stocare asupra stabilității chimice a mai multor chelați metalici ai NMSBC. Determinările de stabilitate chimică s-au făcut după 2 și 4 săptămâni de stocare. Formulările chelaților metalici ai NMSBC în faza apoasă a unei suspensii de acetoclor microîncapsulat s-au făcut conform procedeelor descrise în exemplele 1 și 3, cu diferența că raportul molar al ionului metalic la NMSBC folosit în fiecare formulare a fost 1,1:2. Tabelul 4 prezintă stabilitatea chimică a NMSBC compelxat cu Cu+2, Co+2 și Zn+2 în faza apoasă a unei formulări de acetoclor microîncapsulat, la diferite valori ale pH -ului ale formulării finale. Aceste rezultate indică că stabilitatea chimică a chelaților metalici ai NMSBC este dependentă de pH -ul de stocare al formulării.
Tabelul 4
Ion metalic pH stocare % în greutate NMSBC rămas după 4 săptămâni de stocare la 50°C
2 săptămâni 4 săptămâni
Cu42 5,0 97,0% 97,5%
7,0 97,7% 98,8%
9,0 86,2% 80,8%
10,0 69,6%
RO 118355 Β1
Tabelul 4 (continuare)
510
Ion metalic pH stocare % în greutate NMSBC rămas după 4 săptămâni de stocare la 50°C
2 săptămâni 4 săptămâni
Zn+z 5,0 59,5%
7,0 65,1%
9,0 23,1%
10,0 10,5%
Co+2 5,0 68,0%
7,0 37,3%
9,0 10,7%
10,0 4,6%
515
520
525
Exemplul 5. Acest exemplu prezintă activitatea erbicidă preemergentă a formulărilor preparate conform exemplelor 1 și 3, care conțin chelați metalici ai NMSBC, împreună cu acetoclor microîncapsulat în faza apoasă a formulării. O formulare de control, care conține NMSBC suspendat în faza apoasă a unei formulări de acetoclor microîncapsulat, se testează pentru comparație. Testarea erbicidă se efectuează după cum urmează.
în ziua premergătoare tratamentului, se plantează câteva specii de buruieni într-un sol nisipos argilos, care conține numai urme de material organic. Materialul de reproducere s-a semănat în rânduri individuale folosind o specie per rând, de-a latul unei platforme de aluminiu. Adâncimea de semănare variază de la 1,0 la 1,5 cm și densitățile plantei variază de la 3 la 25 plante per rând în funcție de specia plantei.
Pentru rezultatele testelor de selecție prezentate în tabelul 5, buruienile plantate au fost: Echinochloa crus-galli; Digitaria sanguinalis; Lolium rigidum; Panicum miliaceum și Sorghun vulgare. Controlul mediu realizat (AVG) față de aceste specii ierboase este prezentat în tabelul 5. Buruienile cu frunze late plantate au fost Abutilon theophrasti; Helianthus annuus; Ipomoea hereracea; Portulaca oleracea și Xanthium strumarium. Controlul mediu realizat (AVG) față de aceste specii cu frunze este prezentat în tabelul 5.
Suprafața solului se pulverizează, în interiorul unei mese de pulverizare, lineare, cu setul de duze plasat deasupra liniei solului. Masa de pulverizare se calibrează pentru a elibera cantitatea adecvată corespunzătoare dozei de aplicare dorite după cum este indicat. După tratament, platformele se plasează într-o seră și se udă la nevoie. Incinta serei asigură plantelor lumină naturală și artificială, timp de 14 h pe zi. Temperaturile se mențin, ziua și noaptea, la 29°C și respectiv 21 °C.
Gradul de combatere a buruienilor s-a evaluat și s-a înregistrat la 17...21 zile după tratament ca procent al combaterii buruienilor comparativ cu creșterea acelorași specii, de aceeași vârstă, dintr-o platformă de control netratat. Controlul procentual reprezintă vătămarea totală a plantelor datorată tuturor factorilor care includ: emergență inhibată, piticism, malformații, cloroză și alte tipuri de vătămări ale plantelor. Gradul de combatere se notează de la 0 la 100%, unde Ό” reprezintă lipsa combaterii și care este egală cu a controlului netratat și 100 reprezintă combatere completă.
530
535
540
545
550
RO 118355 Β1
Tabelul 5
Formulare PH Doza de aplicare (g/ha) Controlul buruienilor
Acetoclor NMSBC AVB AVG
Acetoclor/NMBC-Cu+2 3 30 3 23 66
100 10 55 95
300 30 85 98
900 90 98 100
Acetoclor/NMBC-Cu+2 5 30 3 6 55
100 10 32 76
300 30 89 100
900 90 97 100
Acetoclor/NMBC-Ca+2 7 30 3 2 58
100 10 28 92
300 30 81 100
900 90 97 100
Acetoclor/NMBC-Co+2 5 30 3 0 19
100 10 18 45
300 30 79 87
900 90 97 98
Acetoclor/NMBC-Zn+2 5 30 3 4 68
100 10 34 95
300 30 81 99
900 90 97 100
Acetoclor/NMBC-Fe+2 2 30 3 0 19
100 10 28 50
300 30 77 83
900 90 95 97
Acetoclor/NMBC 30 3 7 69
100 10 42 89
300 30 95 99
900 90 89 100
Rezultatele prezentate în tabelul 5 demosntrează că, chelatizarea NMSBC cu ioni ai metalelor tranzitionale nu reduce eficacitatea erbicidă a formulării care conține acetoclor » I și chelat metalic comparativ cu o compoziție similară care conține acetoclor și NMSBC nechelatizat.
R0118355 Β1
Exemplul 6. Acesta este un exemplu al unui procedeu de preparare a unei formulări erbicide, sub formă uscată, stabilă chimic, care conține chelat de cupru al NMSBC și acetoclor. 600
Chelatul de cupru al NMSBC se formează în faza apoasă a unei formulări de acetoclor microîncapsulat, așa cum s-a descris în exemplele 1 și 3. După formarea chelatului de cupru, formularea se usucă prin pulverizare, pentru a îndepărta apa și a forma o formulare uscată. Probele uscate se stochează la 50°C și, după 2 și 4 săptămâni, probele se extrag și se analizează prin HPLC, așa cum s-a descris anterior, pentru a determina cantitatea de 605 NMSBC rămasă. Pentru comparație, se prepară și o formulare care conține NMSBC nechelațizat, în faza apoasă, se usucă prin pulverizare și se testează din punct de vedere al stabilității chimice. Rezultatele acestor teste sunt prezentate în tabelul 6 de mai jos.
Tabelul 6 610
Ion metalic Raport molar NMSBC/Metal % în greutate NMSBC rămas după 4 săptămâni de stocare la 50°C
2 săptămâni 4 săptămâni
Lipsă N/A 20,6% 0,0%
Cu+2 2/1 84,4% 65,2%
Cu+2 2/5 98,4% 101,4%
Rezultatele din tabelul 6 prezintă faptul că, chelatul de Cu+2 al NMSBC este stabil în formă uscată, în prezența microcapsulelor de acetoclor.
Exemplul 7. Acest exemplu prezintă un alt procedeu de preparare a unei formulări 620 erbicide, care conține chelatul de cupru al NMSBC și acetoclor microîncapsulat în faza apoasă a acestuia. NMSBC de puritate tehnică, nemăcinat, se dispersează în faza apoasă a unei formulări erbicide, care conține acetoclor microîncapsulat. pH-ul formulării se ajustează la 10 prin adăugarea unei cantități suficiente de hidroxid de sodiu. Se adaugă apoi o soluție apoasă de sulfat de cupru și apoi se adaugă la formulare, sub agitare. Instantaneu, 625 se formează cristale de chelat de cupru-NMSBC care precipită. Reacția de chelatizare se termină în 10 min. Procedeul se repetă de câteva ori, pentru a se obține amestecuri NMSBC:Cu+2 cu rapoarte și pH -uri prezentate în tabelul 7. Probele se stochează la 50°C și se extrag și se analizează ca în exemplul 1, după 4 și 8 săptămâni de stocare. Rezultatele acestei testări la stabilitate sunt prezentate în tabelul 7. 630
Tabelul 7
Raport molar NMSBC/Cu+2 PH % în greutate NMSBC rămas după 4 săptămâni de stocare la 50°C
4 săptămâni 8 săptămâni
2/1,1 5,0 97,6% 95,5%
2/1,1 7,0 93,2% 91,1%
2/1,5 5,0 98,1% n.d
2/1,5 7,0 96,9% n.d.
635
RO 118355 Β1
Exemplul 8. Se prepară în modul următor chelații de cupru ai 2-(2'-clor-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexandionă (“CMSBC”), 2-(2'-nitro-4,-trifluormetilbenzoil)-1,3-ciclohexandionă (“NTMBC”) și 2-(2,-metil-4,-metilsulfonilbenzoil)-4,4,6-trimetil-1,3-ciclohexandionă (“NMSBTC”). Se prepară o suspensie apoasă a fiecărui compus ciclohexandionic. La suspensia ciclohexandionei, se adaugă o soluțe apoasă de sulfat cupric și se lasă să se desfășoare reacția până la terminare. Fiecare suspensie de ciclohexandionă chelatizată de cupru se amestecă apoi cu o formulare de acetoclor microîncapsulat cu un pH de aproximativ 10. Raportul gravimetric al ciclohexandionei (raportat la ciclohexandiona nechelatizată) la acetoclor, în fiecare formulare, a fost de 1:10. pH -ul formulării finale se ajustează la 5,0 prin adăugare de acid clorhidric.
Pentru a testa stabilitatea chimică a acestor compuși ciclohexandionici într-o formulare apoasă de microcapsule de acetoclor, probe din cele trei formulări preparate mai sus se stochează, la 50°C, timp de 4 săptămâni. Se prepară, de asemenea, probele corespunzătoare ale acelorași ciclohexandione nechelatizate și se testează din punct de vedere al stabilității chimice la stocare. După stocare, probele formulărilor chelatizate și nechelatizate se extrag și se analizează prin HPLC, așa cum s-a descris anterior, pentru a determina cantitățile de ciclohexandione rămase în formulare. Tabelul 8 prezintă rezultatele acestor teste de stocare.
Tabelul 8
Compus Ion metalic % în greutate NMSBC rămas după 4 săptămâni de stocare
CMSBC Cu+2 100%
CMSBC Lipsă 87,5%
NTMBC Cu+2 84,5%
NTMBC Lipsă 71,2%
NMSBTC Cu+2 100%
NMSBTC Lipsă 86,2%
Rezultatele prezentate în tabelul 8 demonstrează stabilitatea chimică, îmbunătățită, a chelaților de Cu+2, a unei varietăți de compuși dionici, comparativ cu compușii respectivi nechlatizați.
Exemplul 9. Acest exemplu demonstrează stabilitatea chimică a chelatului de cupru a NMSBC într-o formulare erbicidă, lichidă, de acetoclor neîncapsulat. Se obține o dispersie apoasă de chelat de cupru a NMSBC și apoi chelatul de cupru se usucă la aer. Chelatul de cupru uscat al NMSBC se adaugă la o compoziție lichidă de acetoclor, care conține diclormid, un agent de protecție pentru acetoclor la un raport acetoclor:diclormid de 6:1. Se determină stabilitatea chimică a chelatului de cupru a NMSBC în formularea de acetoclor după 2 săptămâni de stocare la 50°C, folosind procedeul descris în exemplul 1. Rezultatele sunt prezentate în tabelul 9 de mai jos, împreună cu rezultatele probei de control în care NMSBC nu s-a chelatizat.
Tabelul 9
Ion metalic % în greutate NMSBC rămas după 4 săptămâni de stocare la 50°C
Cu+2 96,3%
Lipsă 34,7%
R0118355 Β1
Aceste rezultate demostrează stabilitatea chimică a chelatului de Cu+2 a NMSBC, 685 într-o formulare lichidă, neapoasă, care conține protector și diferiți aditivi de formulare, ca cei din formulările comerciale, tipice, ale erbicidelor lichide.
Deși invenția a fost descrisă cu referire la realizările preferate, sfera de protecție a invenției nu este limitată la aceste realizări descrise. După cum este evident unui specialist în domeniu, se pot face modificări și adaptări ale invenției fără a ieși din sfera de protecție, 690 care este definită și delimitată de revendicările invenției.

Claims (17)

  1. Revendicări
    1. Compoziție erbicidă stabilă chimic care conține o dionă cu proprietăți erbicide, cu 695 formula generală (I):
    700
    705
    R1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catena liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă cicloalchil, care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon, even- 710 tual substituită cu una sau mai multe grupe R3 sau una sau mai multe grupe alese dintre halogen -CO2 R4; -SR5; -OR5; o grupă cicloalchenil care conține 5 sau 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R3 sau unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă -CO2 R4 sau o grupare cu formula -(CH2)p-fenil-(R6)q;
    R2 reprezintă cian; COR7; -CO2 R7 sau -S(O)mRe sau 715
    R1 și R2 împreună cu atomii de carbon de care sunt atașați formează o grupare 1,3cicloalcandionă cu 5 sau 6 atomi, care grupare 1,3-cicloalcandionă este eventual substituită cu 1 până la 6 substituenți aleși independent dintre halogen, alchilțCj-Ce), alcoxițC^Cg), haloalchilțC^Cg), cicloalchil(C3-C6), cian, nitro, haloalcoxițC^CJ, -CO2R9, -S(O)mR10, -NR”R12, -C(O)R13, -SO2NR11R12, fenil și fenil substituit cu unul sau mai mulți atomi de halo- 720 gen sau grupe alchil(C1-C4), în care doi substituenți de la același atom de carbon al grupei 1,3-cicloalcandionă luați împreună pot forma o grupă alchilen cu 2 până la 6 atomi de carbon;
    R3 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți 725 atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
    R4 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
    R5 reprezintă o grupă alchil, cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 3 730 atomi de carbon;
    R6 reprezintă un atom de halogen sau o grupă aleasă dintre -R4, nitro, cian, -CO2R4, -NR61R62 și -OR4;
    RO 118355 Β1
    R61 reprezintă hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
    R62 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon, sau o grupă aleasă dintre -COR4, -CO2R4 și -CONR4R61; și când R4 și R61 reprezintă parte a unei grupări CONR4R61, ei pot împreună cu atomul de azot de care sunt atașați să formeze un ciclu cu 5 sau 6 atomi, opțional având un heteroatom suplimentar în ciclu, care este oxigen sau azot (de exemplu, pirolidină, morfolină, pirol, piperidină și piperazină), în care ciclul este opțional substituit cu una sau mai multe grupe alchil care conțin până la 3 atomi de carbon; și când R61 și R62 sunt parte a unei grupe -NR61R62 ei pot forma, împreună cu azotul de care sunt atașați, un ciclu de 5 sau 6 atomi, opțional având un heteroatom suplimentar în ciclu, care este oxigen sau azot (de exemplu, pirolidină, morfolină, pirol, piperidină și piperazină), în care ciclul este opțional substituit cu una sau mai multe grupe alchil care conțin până la 3 atomi de carbon;
    R7 reprezintă hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon;
    R8 reprezintă alchilțC^Cg), haloalchil (C,-C6), cianoalchil (C,-C6), cicloalchil (C3-C8), opțional substituit cu halogen, cian sau alchil (C,-C4); sau fenil opțional substituit cu 1 la 3 atomi identici sau diferiți, aleși dintre halogen, nitro, cian, haloalchil (C,-C4), alchil (C,-C4), alcoxi (0,-0^ sau -S(O)mR8;
    R9 reprezintă alchil (0,-04);
    R10 reprezintă alchil (C,-C4), alchil (C,-C4) substituit cu halogen sau cian, fenil sau benzii;
    R11 și R12 reprezintă independent hidrogen sau alcoxi (C,-C4);
    R13 reprezintă alchil (C,-C4) sau alcoxi (C,-C4);
    X reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil sau alcoxi cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este opțional substituită cu una sau mai multe grupe -OR15 sau unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -CO2R16, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16, -OSO2R18, -N R16R17, -SO2NR16R17, -CON R16R17, și -CSN R16R17;
    R15 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
    R16 și R17 reprezintă independent un atom de hidrogen; o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
    R18 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
    fiecare Z reprezintă independent halogen, nitro, cian, -S(O)m R2, OS(O)m R2, alchil (C,-C6), alcoxi (C,-C6), haloalchil (C,-C6), haloalcoxi (C,-C6), carboxi, alchil (Ο,-Οθ) carboniloxi, alcoxi(C,-C6)carbonil, alchil(C,-C6)carbonil, amino, alchil(C,-C6)amino, dialchil (C,-C6) amino având, independent, numărul de atomi de carbon menționați în fiecare grupă alchil alchil(C,-C6)carbonilamino, alcoxi(C,-C6)carbonilamino, alchil(C,-C6) aminocarbonilamino, dialchil(C,-C6)aminocarbonilamino având independent în fiecare grupă alchil numărul de atomi de carbon menționați, alcoxi(C,-C6)carboniloxi, alchil(C,-C6) aminocarboniloxi, dialchil(C,-C6)aminocarboniloxi, fenilcarbonil, fenil-carbonil substituit, fenilcarboniloxi, fenilcarboniloxi substituit, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino substituit, fenoxi sau fenoxi substituit;
    R0118355 Β1
    785
    790 m este zero, 1 sau 2;
    n este zero sau un număr întreg de la 1 la 4;
    p este zero sau 1;
    q este zero sau un număr întreg de la 1 la 5; și reste 1, 2 sau 3;
    caracterizată prin aceea că diona este sub forma unui chelat de metal tranzițional bi- sau trivalent, într-un mediu lichid, cu pH-ul cuprins între 2 și 7, raportul molar dionă:metal tranzițional fiind între 2:1 și 2:5.
  2. 2. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că mediul lichid este ales din grupa formată din apă, solvenți organici și erbicide lichide.
  3. 3. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că metalul tranzițional este ales din grupa formată din Cu+2, Co+2, Zn+2 și Ni+2.
  4. 4. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că aceasta conține, în plus, cel puțin un coerbicid.
  5. 5. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că coerbicidul este ales din grupa formată din acetanilide, tralkoxidim, bromoxinil și esterii acestuia, tiafluamidă, MCPA și esterii săi, 2,4-D și esterii săi și fluroxipir meptil.
  6. 6. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că mediul lichid este un coerbicid.
  7. 7. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că mediul lichid este apa.
  8. 8. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că mediul lichid cuprinde un coerbicid microîncapsulat dispersat în apă.
  9. 9. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că diona cu proprietăți erbicide are formula (II):
    795
    800
    805
    810
    815
    820 în care X, Z și n au aceleași semnificații ca în revendicarea 1; fiecare Q reprezintă independent alchil(C1-C4) sau -CO2Ra, în care Ra este alchilțC, -C4); și z este 0 sau un număr întreg de la 1 până la 6.
  10. 10. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 9, caracterizată prin aceea că z este zero; X este clor, brom, nitro, cian, alchil(C1-C4), -CF3, -S(O)m R15 sau -OR15; n este 1 sau 2; și fiecare Z reprezintă independent clor, brom, nitro, cian, alchil(C1-C4), -CF3, -OR15, -OS(O)m R2 sau -S(O)m R2.
  11. 11. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 9, caracterizată prin aceea că diona cu proprietăți erbicide este aleasă din grupa formată din 2-(2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexandionă, 2-(2'-nitro-4'-metilsulfoniloxibenzoil)-1,3-ciclohexandionă și 2-(2'-clor-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexandionă.
    825
    830
    RO 118355 Β1
  12. 12. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că diona cu proprietăți erbicide are formula generală (III):
    în care:
    R50 este o grupare alchil cu catena liniară sau ramificată care conține până la 6 atomi de carbon și care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen care pot fi identici sau diferiți; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon, care este opțional substituită cu una sau mai multe grupe alese dintre R55 și unul sau mai mulți atomi de halogen care pot fi identici sau diferiți;
    unul dintre R51 și R53 reprezintă -S(O)t R56 și celălalt dintre R51 și R53 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil cu catena liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este substituită cu -OR55; -R55; nitro; cian; -SR55; -OR55; -O(CH2)SO R55; sau CO2 R55; și când R51· este -S(O)t R56, R53 poate fi hidrogen;
    r52 șj R54j care pOt |j jC|ențjCj sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de halogen; o grupă alchil cu catena liniară sau ramificată care conține până la 6 atomi de carbon, care este substituită cu -OR55; -R55; nitro; cian; -OR55; -OțCHJgOR55; sau CO2 R55;
    R55 și R56, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil cu catena liniară sau ramificată care conține până la 6 atomi de carbon, opțional substituită cu 1 sau mai mulți atomi de halogen care pot fi identici sau diferiți;
    s este un număr întreg de la 1 la 3; și teste 0,1 sau 2.
  13. 13. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că R50 este o grupare cicloalchil.
  14. 14. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că diona cu proprietăți erbicide este aleasă din grupa formată din 2-cian-1-[2-clor-3etoxi-4-(etilsulfonil)fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă;2-cian-1-[4-clor-2-(metilsulfonil)fenil]-
    3-ciclopropilpropan-1,3-dionă; 2-cian-1-[2-metilsulfonil-4-(trifluormetil)fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă; și 2-cian-1-[4-brom-2-(metilsulfonil)fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă.
  15. 15. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, uscată, care conține o dionă cu proprietăți erbicide, cu formula generală (I):
    (Z)n
    R0118355 Β1
    880 în care:
    R1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catena liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, și care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon, opțional, substituită cu una sau mai multe grupe R3 sau una sau mai multe grupe alese dintre halogen, -CO2 R4; -SR5; -OR5; o grupă cicloalchenil care conține 5 sau 6 atomi de carbon, opțional substituită cu una sau mai multe grupe R3 sau unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă -CO2 R4 sau o grupare cu formula -(CH2)p-fenil-(R6)q;
    R2 reprezintă cian; COR7; -CO2 R7sau -S(O)mRe sau
    R1 și R2 împreună cu atomii de carbon de care sunt atașați formează o grupare 1,3cicloalcandionă cu 5 sau 6 atomi, care grupare 1,3-cicloalcandionă este opțional substituită cu 1 până la 6 substituenți aleși independent dintre halogen, alchilțCj-Ce), alcoxițC^Cg), haloalchilțC^Cg), cicloalchil(C3-C6), cian, nitro, haloalcoxițCȚ-Cg), -CO2R9, -S(O)mR10, NR11R12,-C(O)R13, -SO2NR11R12, fenil și fenil substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau grupe alchilțCț-Cj), în care doi substituenți de la același atom de carbon al grupei 1,3-cicloalcandionă luați împreună pot forma o grupă alchilen cu 2 până la 6 atomi de carbon;
    R3 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
    R4 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
    R5 reprezintă o grupă alchil, cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 3 atomi de carbon;
    R6 reprezintă un atom de halogen sau o grupă aleasă dintre -R4, nitro, cian, -CO2R4, -NR^R62 și -OR4;
    R61 reprezintă hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
    R62 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon și care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon, sau o grupă aleasă dintre -COR4, -CO2R4 și -CONR4R61; în care R4 și R61 reprezintă parte a unei grupări -CONR4R61, ei pot împreună cu atomul de azot de care sunt atașați să formeze un ciclu cu 5 sau 6 atomi, opțional având un heteroatom suplimentar în ciclu, care este oxigen sau azot (de exemplu, pirolidină, morfolină, pirol, piperidină și piperazină), în care ciclul este opțional substituit cu una sau mai multe grupe alchil care conțin până la 3 atomi de carbon; și când R61 și R62 sunt parte a unei grupe -NR61R62 ei pot forma, împreună cu azotul de care sunt atașați, un ciclu de 5 sau 6 atomi, opțional având un heteroatom suplimentar în ciclu, care este oxigen sau azot (de exemplu, pirolidină, morfolină, pirol, piperidină și piperazină), în care ciclul este opțional substituit cu una sau mai multe grupe alchil care conțin până la 3 atomi de carbon;
    R7 reprezintă hidrogen, o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon;
    R8 reprezintă alchiȚCȚ-Cg), haloalchil (0,-06), cianoalchil (CȚ-Cg), cicloalchil (C3-C8), opțional substituit cu halogen, cian sau alchil (C^-CJ; sau fenil opțional substituit cu 1 la 3 atomi identici sau diferiți, aleși dintre halogen, nitro, cian, haloalchilțC^CJ, alchilțC^CJ, alcoxițCt-CJ sau -S(O)mR8;
    R9 reprezintă alchil(C1-C4);
    885
    890
    895
    900
    905
    910
    915
    920
    925
    RO 118355 Β1
    R10 reprezintă alchiKC^CJ, alchilțC^CJ substituit cu halogen sau cian, fenil sau benzii;
    R11 și R12 reprezintă independent hidrogen sau alcoxi(C^CJ;
    R13 reprezintă alchilțC^CJ sau alcoxițCȚ-CJ;
    X reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil sau alcoxi cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este opțional substituită cu una sau mai multe grupe -OR15 sau unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -CO2R16, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR16, -COR16, -OSO2R18, -N R16R17, -SO2NR16R17, -CON R16R17, și -CSN R16R17;
    R15 reprezintă o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
    R16 și R17 reprezintă independent un atom de hidrogen; o grupă alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, care este opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
    R18 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu catenă liniară sau ramificată, care conține până la 6 atomi de carbon, opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil care conține de la 3 până la 6 atomi de carbon;
    fiecare Z reprezintă independent halogen, nitro, cian, -S(O)m R2, -OS(O)m R2, alchil (CȚ-Cg), alcoxi (CȚ-Cg), haloalchil (Q-C6), haloalcoxi (C,-C6), carboxi, alchil (C,-Q) carboniloxi, alcoxiiCrCgjcarbonil, alchilțC^CgJcarbonil, amino, alchilțC^CgJamino, dialchil (C^Cg) amino având, independent, numărul de atomi de carbon menționați în fiecare grupă alchil alchilțC^-Cgjcarbonilamino, alcoxițC^Cgjcarbonilamino, alchilțC^Cg) aminocarbonilamino, dialchilțC^Cgjaminocarbonilamino având independent în fiecare grupă alchil numărul de atomi de carbon menționați, alcoxițCrCgjcarboniloxi, alchilțCj-Cgjaminocarboniloxi, dialchil (C^Cgjaminocarboniloxi, fenilcarbonil, fenilcarbonil substituit, fenilcarboniloxi, fenilcarboniloxi substituit, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino substituit, fenoxi sau fenoxi substituit;
    m este zero, 1 sau 2;
    n este zero sau un număr întreg de la 1 la 4;
    p este zero sau 1;
    q este zero sau un număr întreg de la 1 până la 5; și reste 1, 2 sau 3;
    caracterizată prin aceea că diona este sub forma unui chelat de metal tranzițional bi- sau trivalent.
  16. 16. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, uscată, conform revendicării 15, caracterizată prin aceea că aceasta conține, în plus, cel puțin un coerbicid.
  17. 17. Compoziție erbicidă, stabilă chimic, uscată, conform revendicării 16, caracterizată prin aceea că, coerbicidul este ales din grupa formată din acetanilide, tralkoxidim, bromoxinil și esterii acestuia, tiafluamidă, MCPA și esterii săi, 2,4-D și esterii săi și fluroxipir meptil.
RO98-01250A 1996-02-02 1997-02-03 Compozitie erbicida stabila chimic RO118355B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59560596A 1996-02-02 1996-02-02
PCT/GB1997/000302 WO1997027748A1 (en) 1996-02-02 1997-02-03 Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO118355B1 true RO118355B1 (ro) 2003-05-30

Family

ID=24383936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO98-01250A RO118355B1 (ro) 1996-02-02 1997-02-03 Compozitie erbicida stabila chimic

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP0880317B1 (ro)
CN (1) CN1119931C (ro)
AR (1) AR005600A1 (ro)
AT (1) ATE188339T1 (ro)
AU (1) AU1609997A (ro)
BG (1) BG63795B1 (ro)
BR (1) BR9707263A (ro)
CZ (1) CZ293821B6 (ro)
DE (1) DE69701082T2 (ro)
EA (1) EA000842B1 (ro)
ES (1) ES2142661T3 (ro)
HU (1) HU224340B1 (ro)
MX (1) MX9806211A (ro)
PE (1) PE90498A1 (ro)
PL (1) PL188487B1 (ro)
PT (1) PT880317E (ro)
RO (1) RO118355B1 (ro)
SK (1) SK283051B6 (ro)
TW (1) TW460273B (ro)
UA (1) UA57014C2 (ro)
WO (1) WO1997027748A1 (ro)
ZA (1) ZA97771B (ro)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2254627C (en) * 1997-12-12 2007-09-25 Bayer Corporation Stable, dry compositions for use as herbicides
US6071858A (en) * 1997-12-12 2000-06-06 Bayer Corporation Stable, dry compositions for use as herbicides
US6541422B2 (en) 1999-05-28 2003-04-01 Syngenta Limited Method for improving the selectivity of 1,3-cyclohexanedione herbicide
MXPA02012083A (es) * 2000-06-13 2003-04-25 Syngenta Ltd Metodo para mejorar la selectividad herbicida de 1,3-cyclohexanediona.
JP4564713B2 (ja) 2000-11-01 2010-10-20 ミレニアム・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド 窒素性複素環式化合物、ならびに窒素性複素環式化合物およびその中間体を作製するための方法
US7973083B2 (en) 2003-12-01 2011-07-05 Syngenta Crop Protection Llc Pesticidally active compounds
PT1993359E (pt) 2006-03-06 2015-07-09 Syngenta Participations Ag Grânulos pesticidas estabilizados
US9206381B2 (en) 2011-09-21 2015-12-08 Ecolab Usa Inc. Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers
EP2978312B1 (en) * 2013-03-25 2018-11-14 Syngenta Participations AG Improved weed control methods
US9637708B2 (en) 2014-02-14 2017-05-02 Ecolab Usa Inc. Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner
CN104788272B (zh) * 2015-03-10 2016-06-29 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 二羰基芳香化合物及其制备方法和二羰基芳香组合物以及异噁唑化合物的制备方法
WO2017205334A1 (en) 2016-05-23 2017-11-30 Ecolab Usa Inc. Reduced misting alkaline and neutral cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers
WO2017205339A1 (en) 2016-05-23 2017-11-30 Ecolab Usa Inc. Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers
AU2018227539B2 (en) 2017-03-01 2020-04-09 Ecolab Usa Inc. Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers
UA127348C2 (uk) 2017-06-19 2023-07-26 Юпл Лтд Поліморфи хелату металу й мезотріону та спосіб їх одержання
CN114096650A (zh) 2019-07-12 2022-02-25 埃科莱布美国股份有限公司 使用碱溶性乳液聚合物的减少雾化的碱性清洁剂

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006158A (en) * 1984-12-20 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4780127A (en) * 1982-03-25 1988-10-25 Stauffer Chemical Company Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
US5089046A (en) * 1988-04-04 1992-02-18 Sandoz Ltd. Aryl and heteroaryl diones
GB9101659D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
GB9101660D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter

Also Published As

Publication number Publication date
AR005600A1 (es) 1999-06-23
AU1609997A (en) 1997-08-22
CN1119931C (zh) 2003-09-03
EP0880317A1 (en) 1998-12-02
MX9806211A (es) 1998-10-31
PL188487B1 (pl) 2005-02-28
HUP9900791A2 (hu) 1999-07-28
SK105098A3 (en) 1999-02-11
SK283051B6 (sk) 2003-02-04
HUP9900791A3 (en) 1999-11-29
CZ293821B6 (cs) 2004-08-18
BG63795B1 (bg) 2003-01-31
PE90498A1 (es) 1998-12-24
CN1212603A (zh) 1999-03-31
PL328126A1 (en) 1999-01-18
EP0880317B1 (en) 2000-01-05
ZA97771B (en) 1997-08-04
DE69701082D1 (de) 2000-02-10
CZ239898A3 (cs) 1999-01-13
BG102665A (en) 1999-04-30
BR9707263A (pt) 2000-08-22
UA57014C2 (uk) 2003-06-16
DE69701082T2 (de) 2000-07-20
WO1997027748A1 (en) 1997-08-07
TW460273B (en) 2001-10-21
EA199800683A1 (ru) 1999-02-25
PT880317E (pt) 2000-04-28
EA000842B1 (ru) 2000-04-24
ES2142661T3 (es) 2000-04-16
ATE188339T1 (de) 2000-01-15
HU224340B1 (hu) 2005-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5912207A (en) Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds
RO118355B1 (ro) Compozitie erbicida stabila chimic
KR890000193B1 (ko) 2-(2-치환 벤조일)-1, 3-시클로헥산디온
FI88710B (fi) Vissa 2-(2-substituerad bensoyl)-4-(substituerad oxi eller substituerad tio)-1,3-cyklohexandioner
RO118557B1 (ro) Compozitie erbicida si metoda pentru controlul vegetatiei nedorite
NO156607B (no) Nye benzoyl-1,3-cykloheksandion-derivater med herbicide egenskaper og anvendelse derav.
US5741756A (en) Synergistic herbicidal composition comprising triketones and chloroacetanilides, and method of use thereof
BR0209811B1 (pt) Composição compreendendo 2-[2-cloro-3-(2,2,2-trifluoretoximetil)-4-metil-sulfonilbenzoil]ciclohexan o -1,3-diona, um fertilizante contendo nitrogênio e um adjuvante, e método para controle do desenvolvimento de ervas daninhas em um local
CA2245537C (en) Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds
MXPA04010865A (es) Composicion herbicida.
AU592191B2 (en) Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
KR950012756B1 (ko) 벼의 잡초의 방제방법
PT85027B (pt) Processo para a preparacao de 3-amino-2-benzoilciclohexeno-2-onas substituidas e de composicoes herbicidas que as contem
RO104202B1 (en) Liquid herbicidal composition
US5668089A (en) Selective corn herbicide
JPH0130818B2 (ro)
US3819609A (en) Fungicidal-2-alkoxy-5-halogeno-benzene diazonium cyanides
CN100525628C (zh) 防治杂草的方法
US4741769A (en) Certain 1-phenyl-3-alkyl-1,3-propanediones
US4780569A (en) Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones
US5173105A (en) Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl)diamines
HK1018582A (en) Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds
JPH0242816B2 (ro)
JPS58185506A (ja) 除草剤
MXPA98008278A (en) Selective herbicide of m