MXPA04010865A - Composicion herbicida. - Google Patents

Composicion herbicida.

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MXPA04010865A
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John Hall Gavin
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10Sulfones; Sulfoxides

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Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion herbicidamente novedosa que comprende un quelato de metal de 2-(benzoil sustituido)-1,3-ciclohexanodiona y un adyuvante organico de fosfato, fosfonato o fosfinato.

Description

COMPOSICION HERBICIDA DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a una composición herbicida a su preparación y uso. En particular, se refiere a una composición herbicida la cuál demuestra actividad mejorada sobre las composiciones del arte previo, pero con poco o ningún daño a los cultivos. La protección de los cultivos de plagas y otras vegetaciones que inhiben el crecimiento de los cultivos es un problema constante y recurrente en agricultura. Para ayudar a combatir este problema, los investigadores en el campo de la química sintética han producido una extensa variedad de formulaciones químicas efectivas en el control de ese crecimiento indeseado. Los herbicidas químicos de diversos ¿tipos han sido desc itos" en~~¾" -literatura..~y-..-,un . gran...númer están en uso comercial. Los herbicidas comerciales " y algunos que aún están en desarrollo son descritos en The Pesticide Manual, 12th edition, publicado en 2000 por la British Crop Protection Council. Muchos herbicidas también dañan los cultivos de plantas. El control de plagas en un cultivo en crecimiento por lo tanto requiere el uso de los también llamados herbicidas selectivos, los cuáles se escogen para matar las plagas mientras que el cultivo permanece sin daños. Pocos herbicidas REF: 158634 "selectivos" son lo suficientemente eficaces para eliminar todas las plagas y dejar el cultivo completamente intacto. En la práctica el uso de la mayoría de los herbicidas selectivos es actualmente un balance entre aplicar suficiente herbicida para un control aceptable de la mayoría de plagas mientras que solo se ocasiona un daño mínimo al cultivo. Una clase importante de herbicidas selectivos son los compuestos de 2-(benzoil sustituido) - 1 , 3 -ciclohexanodiona descritos, ínter alia , en las patentes Norteamericanas 4,780,127, 4,938,796, 5,006,158 y 5,089,046, las descripciones de las cuáles se incorporan en la presente como referencia. Una 2- (benzoil sustituida) - 1 , 3 -ciclohexanodiona paraticularmente preferida es mesotriona, la cuál tiene como nombre químico 2- (2 -nitro-4 -metilsulfonilbenzoil ) -ciclohexanodiona. Este compuesto es ampliamente conocido por su. uso para controlar ^se e"ctivameñté~~l;as~;plagas~^en-_-los_ cultivos de maíz, ambos antes de que el cultivo emerga del suelo (pre-emergente) y después (post-emergente) . Un problema que se observa con la aplicación de la mesotriona cuando se usa como ácido, es una pérdida de estabilidad en un ambiente acuoso . Una forma preferida de mesotriona es como una sal métalica o quelato, por ejemplo, sal de cobre. Estos quelatos de metal son descritos en la patente Norteamericana US 5 912 207 donde se caracterizan por tener una estabilidad superior inesperada en agua comparada con la mesotriona sin quelar. La solicitud de patente WO 01/095722 describe que los quelatos de metal de los compuestos de 2- (benzoil sustituido) -1, 3- ciclohexanodiona pueden tener selectividad mejorada sobre los compuestos sin quelar. Un problema con los quelatos de metal de 2- (benzoil sustituido) - 1 , 3 -ciclohexanodiona es que su actividad total es más baja que la del compuesto origen por si misma. Los inventores han descubierto que agregando un adyuvante de fosfinato , fosfonato o fosfato orgánico al quelato de metal se pueden producir composiciones de mesotriona con metal quelado con una combinación de un nivel de actividad elevado inesperado (comparado con aquel obtenido con un ácido de mesotriona no quelado) con poco o ningún incremento en el daño del cultivo. El bajo nivel de daño del cultivo acoplado con un seguridad y puede ser refer do como "seguro" . Este progreso sorprendente en actividad y seguridad permite que la mesotriona sea usada de una forma más efectiva y con menos riesgo de daño al cultivo. La patente Europea EP 0579052 describe un agente para tratamiento de plantas que comprende al menos un biocida y un acelerador el cuál puede ser Inter alia un fosfato. La patente Norteamérica US 2 927 014 describe el uso de un intervalo de compuestos orgánicos de fosfinato y fosfonato como herbicidas.
La solicitud de patente WO93/04585 describe una composición herbicida que comprende al menos un fosfonato o fosfinato y al menos un compuesto seleccionado de fenmedifam, desmedifam, metamitron, lenacil, etofumesato y cloridazon. La solicitud de patente O 94/18837 muestra el uso de un fosfonato especifico, fosfonato de bis (2-etilhexil) 2-etilhexil, como un adyuvante para mejorar la bioejecución de herbicidas específicos. Sin embargo, el uso particular de fosfonato y fosfinato en mejorar la eficacia y selectividad de los quelatos de metal de 2- (benzoil sustituido) -1 , 3-ciclohexanodiona es ampliamente inesperado . Por lo tanto, la presente invención proporciona una composición herbicida que comprende: i) un quelato de metal de 2- (benzoil sustituido) -1 , 3- ciclohexanodiona de la formula (I) en donde X representa un átomo de halógeno, un alquilo de cadena lineal o ramificada o un grupo alcoxi que contiene más de 6 átomos de carbono el cuál es opcionalmente sustituido por uno o más grupos -OR1 o uno o más átomos de halógeno; o un grupo seleccionado de nitro, ciano, -CO2R2 , -S Í O J mR1 , O f CHz í rOR1 , -COR2 , -NR2R3 , -S02NR2R3 , -CONR2R3 , -CSNR2R3 y -0SO2R4 ; R1 representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene más de seis átomos de carbono el cuál es opcionalmente sustituido por uno o más átomos de halógeno R2 y R3 cada uno representa independientemente un átomo de hidrogeno: o un alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene más de seis átomos de carbono el cuál es opcionalmente sustituido por uno o más átomos de halógeno; R4 representa un grupo alquinilo, alquenilo o alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene más de seis átomos de carbono opcionalmente sustituido por uno o más átomos de halógeno; o un grupo cicloalquilo que contiene de tres a seis átomos de carbono; Cada Z independientemente representa halo, nitro, ciano, S (C mR5 OS (O) mR5f ""^alqüi^o-"' l-e6 ,~, ,alcoxi__¾r (01-06)^ haloalquilo (C1-C6) ,haloalcoxi (C1-C6) , " carboxi , alquilcarboniloxi (C1-C6) , alcoxicarbonil (C1-C6) , alquilcarbonil (C1-C6) ,amino, alquilamino (C1-C6) , dialquilamino (C1-C6) que tienen independientemente el númerop de carbonos establecido en cada grupo alquilo, alquilcarbonilamino (C1-C6) , alcoxicarbonilamino (C1-C6) , alquilaminocarbonilamino (C1-C6) , dialquilaminocarbonilamino (C1-C6) , teniendo independientemente el número de carbonos establecido en cada grupo alquilo, alcoxicarboniloxi (C1-C6) , alquilaminocarboniloxi (C1-C6) , dialquilcarboniloxi (C1-C6) , fenilcarbonil , fenilcarbonil sustituido, fenilcarboniloxi , fenilcarboniloxi sustituido, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino sustituido, fenoxi o fenoxi sustituido; R5 representa ciano , -COR6, -C02R6 o -S(0)mR7; R6 representa hidrogeno o un grupo halquilo de cadena lineal o ramificada que contiene más de seis átomos de carbono; R7 representa alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , cianoalquilo (C1-C6) , cicloalquilo (Cl-C3 ) opcionalmente sustituido con halógeno , ciano o alquilo (C1-C4) ; o fenilo opcionalmente sustituido con tres de los mismos o diferentes de halógeno, nitro, ciano, haloalquilo (Cl - C4) , alquilo (C1-C4) , alcoxi (C1-C ) o -S(0)raR8; R8 representa alquilo (C1-C4) ; Cada Q independientemente representa alquilo (C1-C4) o - C02R9 en donde" R9~ es""álquilo - (C1-C4 ) -~ m es cero, uno o dos; n es cero o cualquier entero del uno al cuatro; r es uno , dos o tres; y p es cero o cualquier entero del uno al seis; ii) un adyuvante orgánico de fosfato, fosfonato o fosfinato. Adecuadamente X es cloro, bromo, nitro , ciano , alquilo C1-C4, -CF3, Ó -0R1; cada Z es independientemente cloro , bromo , nitro , ciano, alquilo Cl- C4, -CF3, -OR1, -OS(0)mR5 ó -S(0)mR5; n es uno o dos; y p es cero . Preferentemente, la 2- (benzoil sustituida) -1, 3- ciclohexanodiona de la formula (I) es seleccionada del grupo que consiste en 2- (2 ' nitro-4 ' -metilsulfonilbenzoil) -1 , 3- ciclohexanodiona , 2 - (2 ' -n'itro-4 ' -metilsulfoniloxibenzoil) -1,3- ciclohexanodiona , 2- (2 ' -cloro-4 ' -metilsulfonilbenzoil) -1,3- ciclohexanodiona, 4, 4-dimetil-2- (4-metanosulfonil-2- nitrobenzoil) 1, 3 -ciclohexanodiona, 2- (2-cloro-3-etoxi-4- metanosulfonilbenzoil ) -5-metil-l, 3-ciclohexanodiona y 2- (2- cloro-3 -etoxi -4 -etansulfonilbenzoil) -5-metil-l , 3- ciclohexanodiona . El ión metal que forma el quelato es adecuadamente un ión de metal di- o trivalente , tal como , pero no restringido a , Cu+2, Co+2( Zn+2, Ni+2, Ca+2, Mn+2( Al+3, Ti+3 y Fe+3. Los iones Cu+2 siendo especialmente preferido. Cualquier sal apropiada puede ser una fuente de un ión de metal di- o trivalente que puede usarse para formal el quelato de metal de 2- (benzoil sustituido) -1 , 3 -ciclohaxanodiona de fórmula (I) de acuerdo con la invención. Las sales particularmente adecuadas incluyen: cloruros, sulfatos, nitratos, carbonatos, fosfatos y acetatos. Adecuadamente, los adyuvantes de fosfato, fosfinato o fosfonato es un compuesto de la formula II en donde R es un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo — [OCH2CHR ] t-OR en donde R es hidrogeno, metilo, o etilo, t es de 0 a 50 y R15 es hidrogeno o un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; y R12 - R13 son independientemente (I) un grupo alquilo o alquenilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono; (ii)fenilo opcionalmente sustituido; (iii) un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o (iv) un grupo - [OCH2CHR14] t-OR15 como se definió anteriormente; o (v)un grupo de la formula (III) en la presente y R17 es un grupo alquilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono, fenilo opcionalmente sustituido, un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo - [ OCH2CHR14 ] t-OR15 como se define en la presente; y en donde t es de 0 a 10. El término "alquilo" como se usa en la presente, incluyendo cuando se usa en expresiones como "alcoxi" incluye grupos alquilo de cadena lineal o ramificada. Los sus ituyentes opcionales los cuáles pueden estar presentes en fenilo sustituido opcionalmente incluyen alquilo C1-C4 y halógeno. En una primera modalidad de la invención, se proporciona una composición herbicida que comprende un quelato de metal de 2- (benzoil sustituido) -1 , 3-ciclohexanodiona de formula (I) como se define en la presente , y un fosfato de la formula (II) en donde Rll, R12 y R13 son independientemente grupos alcoxi . En una segunda modalidad de la invención, se proporciona una composición herbicida que comprende un quelato de metal de 2- (benzoil sustituido) -1 , 3 -ciclohexanodiona de la formula (I) como se define en la presente, y un fosfonato de formula (II) , en donde Rll y R12 son ambos independientemente grupos alcoxi y R13 es un alquilo o alquileno, o un grupo fenilo opciónalmeñte"^süstituido-~^—— - ¦ En una tercera modalidad de la invención, se proporciona una composición herbicida que comprende un quelato de metal de una 2- (benzoil sustituido) -1, 3-ciclohexanodiona de la formula (I) como se define en la presente, y un fosfinato de formula (II) , en donde Rll es un grupo alcoxi y R12 y R13 sopn independientemente un grupo alquilo, alquenilo o un grupo fenilo opcionalmente sustituido. La alcoxilación opcional de un grupo ester se representa por el grupo - [OCH2CHR14] t-0R15 como se define en la presente. Se prefiere que el valor de t es de 0 a 10 y más preferiblemente de 0 a 5. Si un intervalo de grados de alcoxilación esta presente, t puede representar un valor promedio y no es necesariamente un entero. Similarmente , la alcoxilación mezclada puede tener lugar tal que diferentes valores de R14 están presentes en el grupo - [OCH2CHR14] t. Se prefiere que R15 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono. Si t es 0 , el grupo - [OCH2CHR14] t-ORls es alcoxi y cuando t es 0 por lo tanto el grupo -OR15 es adecuadamente un alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono. Cuando el compuesto de la formula (II) es un fosfato se prefiere que cada uno de los grupos R11, R12 y R13 son grupos alcoxi que contienen de 4 a 10 átomos de carbono. Es especialmente preferido que cada uno de R11, R12 y R13 contienen de 4 a 8 átomos de carbono. Los fosfatos preferidos son tri-2-etilhexilfo~sfato y^tfributil~-fosfato . .. __ Cuando el compuesto de formula (II)" es fosfonato, se. prefiere que cada uno de los grupos R11 y R12 son grupos alcoxi que contienen de 4 a 10 átomos de carbono y R13 es un grupo alquilo que contiene de 4 a 10 átomos de carbono. Los fosfonatos adecuados se describen en la solicitud de patente WO 98/00021 y la presente invención también incluye equivalentes en donde la longitud de la cadena alquilo relevante es más baja que aquella descrita en la solicitud de patente WO 98/00021. Es especialmente preferido que cada uno de R11, R12 y R13 contengan de 4 a 8 átomos de carbono. Los fosfonatos preferidos son bis- (2 -etilhexil ) -2-etilhexilfosfonato, bis- (2 -etilhexil -octilfosfonato y bis-butil-butilfosfonato . Cuando el compuesto de la formula (II) es fosfinato, se prefiere que R11 es un grupo alcoxi que contiene de 4 a 10 átomos de carbono y R12 y R13 son ambos grupos alquilo que contienen de 4 a 10 átomos de carbono. Es especialmente preferido que cada uno de R11, R12 y R13 contengan de 4 a 8 átomos de carbono. Los fosfinatos adecuados se describen en la solicitud de patente WO 98/00021 y la presente invención también incluye equivalentes en donde la longitud de cadena del alquilo relevante es más baja que la descrita en la solicitud de patente WO 98/00021. En el contexto de la presente invención, se pretende que el tférmirio" "composicion—herbicida^^^e. refiera a las composiciones de concentrado pre-me'zciadas7~ "-y a~ las composiciones mezcladas diluidas en tanque. Las composiciones herbicidas de la presente invención también pueden formularse como un pre-mezclado concentrado el cuál es diluido con, disuelto en o dispersasdo en agua poco antes de su uso. En la presente invención, el concentrado generalmente comprende entre 30 y 950 g/litro, 800 g/1, más preferentemente 150 a 500 g/1. - El adyuvante de fosfato, fosfonato o fosfinato agregado a la composición concentrada a una relación de peso del herbicida al fosfato, fosfonato o fosfinato es de 25:1 y 1:25 y especialmente de 10:1 y 1:10 mas especialmente de 1:5 a 5:1. Además, uno o más ingredientes activos adicionales, por ejemplo un segundo herbicida, puede ser agregado a la composición concentrada. Alternativamente, las composiciones herbicidas de la presente invención son las composiciones diluidas en tanque de rocío . La composición diluida en el tanque de rocío puede ser obtenida diluyendo un concentrado pre mezclado como se describió anteriormente a la concentración requerida y agregando otros adyuvantes requeridos. Alternativamente, la composición de tanque por rocío puede ser obtenida diluyendo una composición concentrada que comprende solamente el 2- (benzoil sustituido) -1 , 3 -ciclohexanodiona de formula (I) al cantidad requerida de fosfato, fosfonato o fosfinato junto con otros adyuvantes requeridos. Los adyuvantes se aplican normalmente como un porcentaje del volumen de rocío aplicado por hectárea . El volumen de "agua por hectárea es normalmente alrededor de 200 litros/ha pero puede variar de 50 a mayor de 3000 para aplicaciones especiales. Los adyuvantes, son nominalmente aplicados a volúmenes de alrededor de 0.05% a 1.0% del volumen de rocío por hectárea. Tomando 200 1/ha como un promedio, los intervalos de volumen típico de adyuvante estarán por lo tanto en la región de 100 g(0.05%) a 2000 g(1.0%). La relación de intervalos de herbicidas típicos de 10 g/ha a 1 kg. Por lo tanto, un experto en el arte podrá esperar relaciones las cuales cubrirán estos intervalos de uso típicos para activo y adyuvante. Estos se refieren directamente a la relación por peso de un compuesto de la formula (I) al compuesto de la formula (II) de 50:1 al:400.Se prefiere que la relación por peso del compuesto de la formula (I) al compuesto de la formula (II) es de alrededor de 25:1 a 1:25 y especialmente 10:1 y 1:10 mas especialmente 1:5 y 5:1. Cuando la composición herbicida de la invención es un concentrado pre-mezclado, puede ser formulada como gránulos, polvos húmedos, concentrados en suspensión, como concentrados emulsificables , como formulaciones granulares, polvos o muestras de polvo, como fluidos, como soluciones, como suspensiones "o"^emulsiones~ -Estas formu1aciones ^pueden contener menos de alrededor de 0.5% o cuando mucho' alrededor de 95% -o más por peso del ingrediente activo. La cantidad óptima de cualquier compuesto dependerá de la formulación, aplicación de equipo, y naturaleza de las plantas a ser controladas. Los polvos húmedos están en forma de partículas finamente divididas que se dispersan fácilmente en agua u otros portadores líquidos. Las partículas contienen el ingrediente activo retenido en una matriz sólida. Las matrices sólidas típicas incluyen tierra de fuller, arcillas de caolín, sílices, y otros sólidos orgánicos e inorgánicos húmedos. Los polvos húmedos normalmente contienen alrededor de 5% a alrededor de 95% del ingrediente activo más una pequeña cantidad de un agente emulcificante , dispersante ó humedecible. Si los compuestos líquidos de la Fórmula II son formulados como productos secos tal como P (o WG) , entonces habrá un requisito para absorber/adsorber estos dentro/sobre portadores adecuados para este tipo de formulación. Los concentrados en suspensión son suspensiones de concentración elevada de un herbicida sólido en un portador líquido tal como agua o aceite. Los concentrados emulsificables son composiciones líquidas homogéneas dispersables en agua o en cualquier otro líquido, y pueden consistir completamente del compuesto activo con un agente emulsificante sólido o líquido, o también pueden contener un "~ portador^ "líquido — tal --.como- -xileño., _ naftas aromáticas pesadas, isoforono y otros solventes orgánicos no volátiles. En uso, estos concentrados se dispersan en agua o en cualquier otro líquido y normalmente se aplican como rocío al área a ser tratada. La cantidad del ingrediente activo es de un intervalo de alrededor de 0.5% a alrededor de 95% del concentrado . Las formulaciones granulares incluyen ambas partículas extruidas y relativamente toscas, y usualmente son aplicadas sin dilución al área en la cuál se desea la supresión de vegetación. Los portadores típicos para formulaciones granulares incluyen arena, tierra de fuller, arcilla de attapulgita, arcillas de bentonita, arcilla de montmorillonita, vermiculita, perlita y otros materiales orgánicos e inorgánicos los cuáles absorben o pueden ser recubiertos con el compuesto activo. Las formulaciones granulares normalmente contienen alrededor de 5% a alrededor de 25% de ingredientes activos los cuáles incluyen agentes activos en superficie tal como naftas aromáticas pesadas, keroseno y otras fracciones de petróleo, o aceites vegetales; y/o agentes de pegajosidad tales como dextrinas, pegamentos, o resinas sintéticas. Los granulos emulsificables en agua también pueden ser producidos por medios apropiados los cuales son bien conocidos por los expertos en la técnica. Las muestras de polvo son mezclas libres de flujo de talco, arcillas, fluoruros, y otros sólidos orgánicos e- inorgánicos que actúan como dispersantes y portadores. Las formulaciones que son amigables para la producción de productos mezclados son especialmente importantes, ya que un compuesto de fórmula II será generalmente un aceite (o soluble en un solvente orgánico) y los derivados de 2-(benzoil substituido) -1 , 3 -ciclohexanodiona de formula (I) será generalmente altamente insoluble en agua y por lo tanto formulado más fácilmente como una dispersión en agua (o un aceite) . Por lo tanto, las dispersiones de fases múltiples son las formulaciones probables de elección. Otras formulaciones útiles para aplicaciones herbicidas incluyen soluciones simples del ingrediente activo en un solvente que es completamente soluble a la concentración deseada, tal como acetona, naftálenos alquilados, xileno y otros solventes orgánicos. Los rociadores presurizados en donde el ingrediente activo es dispersado en una forma finamente dividida como resultado de la vaporización de un portador solvente dispersante de bajo punto de ebullición, también pueden ser utilizados. La mayoría de estas formulaciones incluyen agentes emulsificantes , dispersantes y humedecibles . Ejemplos de estos son sulfatos y sulfonatos de alquilo y alquilarilo y sus sales , alcoholes polihidricos ; alcoholes polietoxilados , esteres y comprenden alrededor de 0.1% a 15% en peso 'Se*la" formulación. Otro aditivo adecuado es un concentrado de aceite de cultivo (COC) el cuál es bien conocido para herbicidas y es una mezcla de aceites de petróleo y surfactantes no iónicos, disponibles como, por ejemplo AGRI-DEX, PENETRATOR y PENETRATOR PLUS y de Helena Chemical Company, HER-BIMAX de UAP, ES CROP^OIL PLUS de Gromark , y CROP OIL PLUS de Wilfarm (83% de aceite parafinico, 17% de surfactante emulsionante) . Otros aditivos posibles incluyen nitrato de amonio urea, un fertilizante, aceite metalado de semillas y sulfato de amonio. Cada una de las formulaciones anteriores puede ser preparada como un paquete que contiene el herbicida junto con los otros ingredientes de la formulación (otros ingredientes activos, diluyentes , emulsificantes , surfactantes , etc) . Las ormulaciones también pueden ser preparadas por un método de mezclado en tanque, en el cuál los ingredientes son obtenidos separadamente y combinados en el sitio de crecimiento. Las composiciones de la presente invención han demostrado ser particularmente efectivas en el control de plagas, particularmente cuando se comparan con el quelato de metal de un compuesto de formula (I) en ausencia de fosfato, fosfonato o fosfinato. Consecuentemente, un aspecto adicional de la invención proporciona un proceso para el control de plagas, este proceso comprende aplicar una cantidad invención al sitio donde se localizan las plagas. " Además un incremento en la actividad generalmente resulta en un daño al cultivo incrementado, frecuentemente a al grado de que la composición no puede ser utilizada en presencia de cultivos adecuados. Sin embargo, el incremento observado en actividad con las composiciones de la invención es solo acompañado por un incremento reducido en el daño al cultivo, o por ningún incremento. Por lo tanto las composiciones son más selectivas que aquellas sin fosfato, fosfinato o fosfonato. Consecuentemente, la presente invención también proporciona un método para mejorar la selectividad del quelato de metal de 2-{benzoil sustituido) -1 , 3-ciclohexanodiona de formula (I) cuando se aplica a la vegetación no deseada en el cultivo de plantas útiles, este método comprende la aplicación de una cantidad efectiva de herbicida de la composición de acuerdo a la presente invención . La composición de la invención puede ser usada en contra de un gran número de plagas agronómicamente importantes incluyendo Stellaria, asturtium,Agrostis, Digitaria,Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Phaseolus, Echinochloa, Scirpus, onochoria, Sagitaria, Bromas,Alopecurus, Sor ghum halepense, Rottboellia, Cyperus, Abutilón, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chysanthemum, Galium, Viola' "y^VéTóhicaV^-Pa-ra- -propósitos-- -de-, .la, .presente invención el término "plagas" incluye especies de cultivo--indeseables y cultivos voluntarios. Controlar significa matar, dañar o inhibir el crecimiento de plagas. La "localización" tiende a incluir suelo , semillas y siembra asi como vegetación estabilizada. Los beneficios de la presente invención son más observados cuando se aplica para matar plagas en un cultivo en crecimiento, tal como maíz. El beneficio de la presente invención se oberva más con aplicación post-emergente, pero la aplicación pre-emergente es también posible. La presente invención se ilustra por medio del siguiente ejemplo en el cuál todas las partes y porcentajes están dados en peso a menos que se especifique lo contrario. EJEMPLO 1 La actividad y fitoxicidad (extensión a daño del cultivo) de un número de composiciones de la presente invención fue probada. Las plagas fueron Echinochloa crusgalli (ECHCG) , Amaranthus tamariscinus (AMARE), Ipomonea hederacea (IPOHE) , poligonum convolvulus (POLCO) , Xanthium strumarium, (XA ST) y Digitaria sanguinalis (DIGSA) , (los resultados de la actividad están dados en la tabla 1) , y dos variedades de maíz para probar los daños del cultivo fueron ZEAMX x FURIO' , ZEAMX 'MARISTA' (los resultados del daño al cultivo están dados enla tabla" 2) . L¾s""pr ductos~fueron -rociados- ral—intervalo__ de__g ha (ver tablas) en un volumen de agua de 200 I/Ha y ' valorados después de 21 días para biopeficacia. La actividad es expresada como porcentaje de plagas controladas, la fitotoxicidad es expresada comoo porcentaje de daño del cultivo; un nivel de daño del cultivo inferior a 10%, preferiblemente por debajo del 8% es considerado como aceptable .
Tabla 1: Comparación de actividad de la sal de cobre mesotriona con adyuvantes estándar contra actividad de sal de cobre mesotriona con un compuesto de formula II Tabla 1 (cont . ) Tabla 2 Comparación del cultivo dañado causado por la sal de cobre mesotriona con adyuvantes estándar contra el daño del cultivo causado por la sal de cobre de mesotriona con un compuesto de la formula (II) Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Composición herbicida, caracterizada porque comprende : i) un quelato de metal de 2- (benzoil sustituido) - 1 , 3-ciclohexanodiona de la formula (I) en donde X representa un átomo de halógeno, un alquilo de cadena lineal o ramificada o un grupo alcoxi que contiene por uno o más grupos -0R1 o uno o más átomos de halógeno; o un grupo seleccionado de nitro, ciano, -C02R2, -SÍOJmR1, 0(CH2)rOR1, -COR2, -NR2R3, -S02NR2R3, -CONR2R3, -CSNR2R3 y -OS02R4; R1 representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene más de seis átomos de carbono el cuál es opcionalmente sustituido por uno o más átomos de halógeno; R2 y R3 cada uno representa independientemente un átomo de hidrógeno; o un alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene más . de seis átomos de carbono el cuál opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógeno; representa un grupo alquinilo, alquenilo o alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene más de seis átomos de arbono opcionalmente sustituido por uno o más átomos halógeno; o un grupo cicloalquilo que contioene de tres a seis átomos de carbono; cada Z independientemente representa halo, nitro, ciano, S(0)mR5, OS(0)mR5, alquilo (C1-C6) , alcoxi (C1-C6),- haloalquilo (C1-C6) ,haloalcoxi (C1-C6) , carboxi , alquilcarboniloxi (C1-C6) alcoxicarbonil (C1-C6) , alquilcarbonil (Cl -C6) , amino , alquilamino (C1-C6) ,dialquilamino (C1-C6) que tienen independientemente el númerop de carbonos establecido en cada grupo alquilo, alquilcarbonilamino (C1-C6) , )T "alquii-aminocarbonilamino-iCljr-CeJ dialquilaminocarbonilamino (C1-C6) , teniendo independiéntéménte el número de carbonos establecido en cada grupo alquilo, alcoxicarboniloxi (C1-C6) , alquilaminocarboniloxi (C1-C6) , dialquilcarboniloxi (C1-C6) , fenilcarbonil , fenilcarbonil sustituido, fenilcarboniloxi , fenilcarboniloxi sustituido, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino sustituido, fenoxi o fenoxi sustituido; R5 representa ciano, -COR6, -C02R6 o -S(0)mR7; R6 representa hidrogeno o un grupo Halquilo de cadena lineal o ramificada que contiene más de seis átomos de carbono; R7 representa alquilo (C1-C6) , haloalquilo (C1-C6) , cianoalquilo (C1-C6) , cicloalquilo (Cl -C3 ) opcionalmente sustituido con halógeno , ciano o alquilo (C1-C4) ; o fenilo opcionalmente sustituido con tres de los mismos o diferentes de halógeno, nitro, ciano, haloalquilo (Cl - C4) , alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C ) o -S(0)mR8; R8 representa alquilo (C1-C4) ; Cada Q independientemente representa alquilo (C1-C4) o -C02R9 en donde R9 es alquilo (C1-C4) ; m es cero, uno o dos; n es cero o cualquier entero del uno al cuatro; r es uno , dos o tres; y p es cero o cualquier entero del uno al seis; ii) un adyuvante de fosfato, fosfonato o fosfinato. ~2 - ~ " Composición '"herbicida— de--- conformidad cpri .la reivindicación 1, caracterizada porque X es cloró, bromo, nitro, ciano, alquilo C1-C4, -CF3, -SCO^R1 , o -OR1.
  3. 3. - Composición herbicida de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque Z es independientemente cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo C1-C4, -CF3, -OR1, -OS(0)mR5 ó -S(0)mR5.
  4. 4. - Composición herbicida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque n es uno o dos .
  5. 5. - Composición herbicida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque p es cero.
  6. 6. - Composición herbicida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el compuesto de la formula I es seleccionado del grupo que consiste en 2- (2 ' nitro-4 'metilsulfonilbenzoil ) -1 , 3-ciclohexanodiona, 2- (2 ' -nitro- ' -metilsulfoniloxi benzoil)l,3-ciclohexanodiona, 2- (2 ' -cloro-41 -metilsulfonilbenzoil ) -1, 3-ciclohexanodiona, 4, 4-dimetil-2- (4-metanosulfonil-2-nitrobenzoil ) -1, 3-ciclohexanodiona, 2- (2-cloro-3-etoxi-4-metanosulfonilbenzoil ) -5-metil-l , 3-ciclohexanodiona y 2- (2-cloro-3-etoxi-4-etanosulfonilbenzoil) -5-metil-l, 3-ciclohexanodiona .
  7. 7. - Composición herbicida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el adyuvante de fosfinatb,""~~fósfónato o :'fosfalc -es-- un-— compuest de la formula II en donde R11 es un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo - [OCH2CHR14] t-OR15 en donde R14 es hidrogeno, metilo o etilo, t es de 0 a 50 y R15 es hidrogeno o un grupoi alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; y y R 13 son independientemente (i) un grupo alquilo o alquileno que contiene de 4 a 20 átomos de carbono; (ii) fenilo opcionalmente sustituido; (iii) un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o (iv) un grupo -[OCH2CHR14] t-0R15 como se define en la presente; o (v) un grupo de la formula (III) 7 en donde R16 es un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo - [OCH2CHR14] t-OR15 como se define en la presente y R17 es un grupo alquilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo - [OCH2CHR14] t-OR15 como se define en la presente; y en donde t es de 0 a 10.
  8. 8.- Composición herbicida de copnformidad con la feivindicación 7 ^ca"racteri"zada; -porque--el~compuesto defo mula (II) es un fosfato en el cuál R11, R12 y R13 son todos independientemente grupos alcoxi.
  9. 9. -Composición herbicida de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el compuesto de la formula (II) es un fosfonato en donde R11 y R12 son ambos independientemente grupos alcoxi y R13 es un alquilo, alquenilo o un grupo fenilo opcionalmente sustituido.
  10. 10. - Composición herbicida de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el compuesto de la formula (II) es un fosfinato en donde R11 es un grupo alcoxi y R12 y R13 son ambos independientemente un alquilo , alquenilo o un grupo fenilo opcionalmente sustituido.
  11. 11. - Proceso para control de plagas caracterizado porque comprende aplicar a la localización de plagas una cantidad efectiva herbicida de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
  12. 12. - Método para mejorar la selectividad del quelato de metal de 2- (benzoil sustituido) -1 , 3 -ciclohexanodiona de la formula (I)de conformidad con la reivindicación 1, cuando se aplica a la vegetación no deseada en una plaga de plantas útiles caracterizado porque comprende aplicar una cantidad efectiva herbicidamente de una composición como se define en las reivindicaciones 1 a 10.
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