TW460273B

TW460273B - Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds

Info

Publication number: TW460273B
Application number: TW086101178A
Authority: TW
Inventors: Herbert Benson Scher; Jinling Chen
Original assignee: Zeneca Ltd
Priority date: 1996-02-02
Filing date: 1997-01-31
Publication date: 2001-10-21
Also published as: EA000842B1; AR005600A1; HUP9900791A3; CN1119931C; HUP9900791A2; ZA97771B; EP0880317B1; CN1212603A; DE69701082T2; BR9707263A; PE90498A1; AU1609997A; EA199800683A1; RO118355B1; SK283051B6; CZ293821B6; ES2142661T3; BG63795B1; PL188487B1; DE69701082D1

Description

4 6 D 2( 3 Λ7 1!7 五、發明説明（本發明冇關除草州二®化合物之化學楹定金脑螌合物〇依據本發明之一情形，此等除草用二酮化合物之化學穩金屬螯合物可用於液體隨意與纪一孤槊活性化學品併用CT 本發明背鲁除草活性化合物係用以控制或飾變植物之生長〇含葙 —或更多活性除草化合物之除草組合物可以各種方式配製及施用〇 —特定配方之目的爲以方便、安全且有效之方式對一需要控制植物生長之區域施用除草化合物。任何旣定除草化合物之配方及施用方式之選擇可能影響其活性，故將準此製成選擇。因此，除草組合物可配製成顆粒、可濕性粉劑、可乳化濃劑、粉末或粉劑、可流動劑、溶液、懸浮液或乳液、或如微膠囊之控制釋出形式〇可濕性粉劑係以可迅速分散於水或其他液態載體之微細頼粒形式存在〇各粒子含有存留於固態基質內之活性成分，或者活性成份可與冏體基質粒子混合。典型之固體蕋質包括漂白土、高嶺土、矽石及其他迅即濕潤之有機或無機固體0可濕性粉劑通常含有約5 %至95 %之活性成分加上少量之潤濕、分散、或乳化劑〇可乳化濃劑爲可分散於水或其他液體內之匀質液態組合物，且可完全由活性化合物與一液體或固體乳化劑組成，或者亦可含有臂如二甲苯、重芳香萏腦汕、異樹根皮酮及其他非揮發性有機溶劑之液態載體。使用時，此等濃劑本紙張尺度適用中國國家棉準（CNS ) Λ4坭格（2IOX2_^公從> ih 先聞讀、f;) ί 事碩 jI - · Hi Sf；本 Τί 裝經濟部t夾標华局只工消f合作社印裝 4 6 027 3 Λ7 Η7 五、發明説明（係分散於水或其他液體中，且通常當作噴劑施用於待處理之區域〇活性成分用量範圍約爲濃劑之0.5 %至顆粒配方包括擠出物及較粗之顆粒二者，且通常不加稀糨即施川於欲抑制¥ί物少从之版域〇胍Μ W方之I儿UW胍 1 裝體包括砂土、漂Ιίΐ 土、美iJ白土、膨潤土、微晶萵嶺石、蛭石、珠岩及其他吸收用或可以活性化合物塗面之有機或無機物質。顆粒配方正常約含有5 %至25 %之活性成分，可包括譬如重芳香石腦油、煤油及其他石油分餾物、或植物油類等表面活性劑；及（或）如糊精、膠或合成樹脂等黏著劑。粉劑爲由活性成分與锱如滑石、黏土、麵粉及其他作用如分散劑及戦體之有機或無機固體等之微細固體所成之自由流動攙合物0 微膠囊在典型上爲包封於惰性多孔囊內之活性物質滴粒或溶液， Μ濟部中失橾準扃員工消舟合作社印製〇癱封之滴粒1徑通常約1至50微米。所包封之物質通常約榊成膠囊m之51)至i)5 % ·且除活性化合物外可能包括溶劑〇容許所包封之物質以各種受控速率逸於周圍環境中〇癍封之顆粒一般爲以多孔膜封住颗粒孔隙開口之多孔性頼粒，使活性物種以液體形式留存於顆粒孔隙內。顆粒直徑通常爲1毫米至1厘米，較佳爲1至2毫米〇顆粒係以擠製、黏聚或製粒等方式形成，或爲天然發生〇此等材料之寅例爲蛭石、焼結黏土、商恸土、奭國白土〜木屑及粒狀碳〇囊或膜材料包括天然及合成之橡膠、纖維質材料、苯本紙張尺度適用中國闽家榇準（CNS )八4現格（您） 460273 經濟部中失標準局貞工消费合作社印袋 Λ7 H7_ 五、發明説明（3) 乙烯一丁二烯共聚物、聚丙烯腈類、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚尿素類、聚胺基甲酸酯類以及澱粉黃酸鹽類。其他供除草應用之有效配方包括活性成分在一可於其内完个度之浓劑讲如烷化怒、一 Φ苯及其他有機溶劑中所成之簡單溶液。亦可使用加壓噴霧器，活性成分在其中因低沸點分散溶劑載體之蒸發，結果分散成微細形式。雖然粉劑及賴粒配方係用於一些除草化合物之應用上，但由風所致之漂移爲此等乾燥配方之問題所在，故而以液體配方爲較佳〇液體配方之優點亦爲在生長物場地允許 w槽混〃二或更多之農業活性配方〇對於具有下列通式（I):

式中R1、R2、X及Z具有如下意義之除草用二酮化合物之發現，已然在全世界導致此等化合物單項或與其他供各種用途之農業活性化合物之可觀現場測試工作〇此等除草用二_化合物之缺點爲其等會在水及其他溶劑（在其內有相當溶解度者）中發生分解〇此種分解發生之速率使此等除草二酮化合物之使用於水性除草配方或含有有機溶劑或液體共Μ除草劑之配方内成爲不切實際，除非配方係在使用前立即或一短時間內製備〇 (請先閱靖|=命之注$項#填对木奵)

本紙張尺度逋用中國國家標芈（CNS ) Λ4規格（210 X ) 46 02*73 Λ7 B7 五、發明说明（4) 因此，本發明之一目的爲提供各種在正常及極端之溫度條件下爲敁_問化學湖:定之通式u >除咕川二化合物之金屬螯合物〇本發明之另一目的爲提供各種以通式（I) 除草用二酮化合物與水、一省機溶劑或一液體共同除草劑爲基礎之液體除草配方，該等配方爲化學穩定錢—明I述本發明有關各種具有下列通式（I):

請先間面之注 | Η\ 孙壤: 本页經濟部十央標準扃負工消費合作社印裝 (I) 之除草用二酮化合物之化學穩定金廁螯合物，式中： K1代表一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基、.烯基或炔基圑；一隨意以一或更多K3基圈或者一或更多由鹵素、-C02K4、-SE6及-0Κβ中所選出基團取代之含有三至六個碳原子之環烷基團；一隨意以一或更多1Ϊ3蕋團或者一或更多鹵原子或一 -C02R4基團或一具有通式-（CH2)P-苯基-(R6)q2基團取代之含有五或六個碳原子之環烯越削； R2代表氰基；-COR7 、-C02R7、或-S(0)BR8 ;或者 P及P與其等所附接之碳原子合併形成一個五或六份子之1,3-環烷二酮基圃，該1，3-環烷二酮基團隨意用一至六個由鹵素、（Ca-Cfj)烷基、（υ6)烷氧基、（Ci-Ce) 鹵烷基、（Cs-Cd環烷基、氰基、硝基、（b-CU)鹵烷氧訂

JtK

Ok. 本纸張尺度適用中國國家標芈（CNS ) Λ4规格（2丨0父297_^毯） Λ7 ΙΪ7 經濟部中央榡準扃員工消費合作社印製五、發明説明 ( Μ 基、 -C 0 2 R9 -S(0)„ R10 、 -NR1 1 R "、-C(0)R" % -S02N- R" R" 苯基或隨意以一或更多鹵素或G-C4烷基團取代之苯基之獨立選出之取代基 f 其中在該1，3-環烷二酮之同一破原子上二取代驰可合併形成一舍有2至6 碳原子夕次烷 m 圃 R3 代表隨意以 —或更多 ,.)7¾ 幽原子取代之含有尚達六個碳原子之直 m 或支 m 烷基、烯基或炔蕋圃；或一含有三至六個碳原子之環插甚圑；代表 — 隨意以一或更多鹵原子取代之含有商達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團 • 9 或 —^ 含有三至六個碳原子之環烷基團梦 Ks 代表含葙高逹三個碳原子之直鏈或支鏈烷圑； R6 代表鹵原子或一由 -R 4 硝基、氰基、 -C 0 2 R4 > -ΝΚ« 1 Κϋ 2 及 -OH4 ι:.|·.ι 選出之驻團 R6 1 代表氫 —^ 隨意以 — 或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團、或一含有三至個碳原子之環院基團 Re 2 代表 —' 隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團 —- 含有三至六個碳原子之環烷基圃 » 或 — 由 -cor 、 —C 0 a R4 -C0NR4 R8 1 中選出之基團 _ 當 R4 及 R6 1 為 -C0NR4 R6 1 之一部份時，其等可與其等所附接之氮原子合併形成 -- 個五或六份子之環 » 該環內隨意具有爲氧或氣之額外雜原子 (例如e比咯啶嗎啡啉、〇比咯 -1 - 氫0比啶 Λ 六氫批哄） 9 其中該環隨意以或更訂本紙張尺度適用中國國家榇举（CNS > Λ4現格（210X W7# ) ift 先L 閱 ^ίΓΤ 而之；Γ. 意項 # .

Uy 癸袭页：1 _ Λ7 H7 爲-NR6 1 R6 2 之— 併形成一個五或 460273 五、發明説明（G) 多含有高達三個碳原子之烷蕋團取代；而且當Re 1及Re 2 部份時，其等可與其等所附接之氮原子合六份子之環，該環內隨意具有一爲氧或氮之額外雜原子（g哗》比咯卩定、嗎啡啉_、p比喑、六氣p比啶、六氫吡畊），其中該環隨意以一或更多含有高達三個碳原先 1«! 子之烷基團取代 R7代表氫或 R8代表隨意〇β)院基、（Ci- 烷基；或者隨意 (Ci -c4)烷基、 —含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基以齒素、氣基或（C1-C4)院基取代之（Cl-c«)鹵烷基、（Ci-C6)氰烷基（c3-ca)環以鹵素、硝基、氰基、（Ci-Cd鹵烷氧、烷氧基或-S(0)BR8中一至三個相 I.. 裝訂經濟部中夾榡準扃Β工消费合作社印农同或不同者取代之笨基； K9代表（Ci -c4)烷基； R10代表（b-b)烷基、以鹵素或氰基取代之（υ4) 烷基、苯越或苯甲基； R11及Κ12分別代表氫或（C:-C4)烷氧基； R13代表（Ci-Ct)烷基或（CU-C4)烷氧基； X代表一鹵原子；一隨意以一或更多-OR16基團或一或更多鹵原子取代之含W高逹六個碳顶子之直鏈或支鏈烷基或烷氧基團；或一由硝蕋、氰基、-C02R1C、-S(0)aR16 、0(CH2 ) r 〇li“ 、-COlii e、〇s〇2 1(1 8 N -NU1 B R1 7 % -S02 N-K"KM、-C0NK16K17 及-CSNRi6It17 中選出之基團； K1 6代嶔一隨窓以一或更多鹵原子取代之含布髙逹六本紙恨尺度通;(1屮國闽家栋準（CNS > Λ4此格 460273 Λ7 Π 7 五、發明説明（7 ) 個碳原子之直鏈或支鏈烷基_; R16及各自分別代表一氫原子；或一隨意以—或 Μ多ϋ原子取代之含何商述六個碳原子之直鏈或支鏈烷菡19 ϊ 請九m 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 βι 8代表一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高逹六個碳原子之直鏈或支鏈烷越、烯基或炔基國；或一含有三至六個碳原子之環烷基團；各個Ζ分別代表鹵素、硝基、氰^、S(0)i|Kil、0S_ (0ΚΚ2、（Ci-Ce)烷蕋、（CvCc)烷氧基、（Ci-Cd 鹵烷基、（h-Cd鹵烷氧基、羧基、（Cl„Ce)烷基羰基氧基、 (Cl-C8 )烷氧基羰基、（Ci-Ce )烷基羰基、胺基、（Ci-c6) 烷基胺基、每一烷基團獨自有所述碳原子數之（Ci-Ce)二烷基胺基、（Ci-Cd烷基羰基胺基、（υ6)烷氧基羰基胺基、（h-Ce)烷基胺基羰基胺基、每一烷基圑獨自有所述碳原子數之（Ci-Ca)二烷基胺基羰基胺基、（U6)烷氧基羰基氧基、（Ci-Ce)烷基胺基羰基氧基、（Ci-Ce)二烷基胺基羰蕋氧蕋、苯基羰基、取代之苯基羰基、苯基羰基氧基、取代之苯基羰基氧基、苯基羰基胺基、取代之苯基羰基胺基、苯氧基或取代之苯氧基； m爲〇、1或2 ; η爲〇或一由1至4之整数； Ρ爲〇或1 ; q爲〇或一由1至5之整數；而 r爲1 、2或3 〇本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > Λ4规格（210><292_兮摩_) 而之 ίτ. 項η Hi % 本页裝訂 p<- Λ60273 Λ7 ___Β7 _ 五、發明説明（8) 如本文中所用，、、鹵素〃及、、鹵"一詞包括氟、氯、溴及碘原子。在多鹵化基團中，各鹵素可爲相伺或不同〇在w収代之冰丛彼拙"、“収代之苯拙1脏辄基〃、w取 ------ f / .. -1Γ面之注意苹項#填¾本頁) 等—飼中之、' 取〃一詞意指具有一至五個由下列之中選出之相同或不同之取代基：鹵素、硝菡、氡基、S(0)bR2 、<Ci-C6)烷基、 (Ci-Ce)烷氧基、（Ci-Ce)鹵烷基、（Ci-Ce)鹵烷氧基、羧基、（υβ)烷基羰基氧基、（Ci-Ce)烷基羰基、（Ci-C0 )烷辄骓羰郝、（Ci -Cu )烷甚羰趟胺越、胺蕋、（Ci -c0) 烷基胺基及每一烷基_獨自有所述碳原子數之（Ci -c6)二烷基胺基。灯本發明詳沭 4 有多種具有通式（I)之除草用二酮化合物曾在近年內論述於許多美國及外國之專利公報中〇在通式（I)範疇內有二種已知之化合物群特別有用於本發明.0此二化合物群疏* (A)具有下列通式之2-(取代苯甲醯基）_1,3_環己二酮化經濟部中央標準f Μ消资合作社印聚

(Π) 式中X、Z及η具有上述之意義；各個q分別代表Ci-c4烷基或- C〇2Ra ’其中統蓮；而z爲0或一由1至本紙張尺度適用t國國家標準（CNS > Λ4現格（21〇x __117460273 Λ7 五、發明説明（9) 6之整數；以及 (B)具有下列迎式之2-m基-1,3-二酮： Ο Ο R51

經濟部中央標準局貝工消费合作社印家式中： K6 °代表一陬意以一或更多可爲相同或不同之鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團；或一隨意以一或更多由K6 6及一或更多可爲相同或不同之鹵原子中選出之基團取代之含有三至六個碳原子之環烷基圑； R61及R63中之—爲_3(〇)11156而β61及R63中之另一爲鹵原子；一以-0K66取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基圑；-K65 ;硝菡；氰基；-SR5S ; -〇R65 ; 0(CH2)a0R66;或-C02K66 ;而當 RH 爲 _s(0)tKs6 時， R63可爲氫； R6 2及RU可相同或不同，各爲一之鹵原子；一氫原子；一以-〇βΒ 6取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團；-R66 ;硝基；氰基；-0R66 ; _0(CH2)s0R66 ;或 -COaR66 ； Ιί〃及R〃可相同或不同，各爲—隨意以一或更多可爲相同或不同之鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團；本紙張尺度適用t國國家標隼（CNS > Λ衫見格（210X292^·^) ~~~ {請先閱讀秦而之注意事项孙填寫本两} I: ir. ϋ 460273 A7 B7 五、發明説明（10) S爲一由1至3之整败；而 t爲0、1或2 〇美國專利 4, 780,127 號、4,938,796 號、5, 006,158 _J^及5,089,046號中揭示具有通式（ΙΠ之2_(取代苯甲醯經濟部中夬標準局B工消«·合作社印«. 基）-1，3-環己二_化合物及其他，其各揭示事項係以指述方式納入本文。本發明中所用之除草用2-(取代苯甲醯基 )-1，3-環己二_化合物可以前述各與利公報中論述之各種方法製備，或應用及修改各種化學文獻中所用或論述之已知方法。有用於本發明之特佳2-(取代苯甲醯基）-1,3-環己二酮化合物包括式中ζ爲ϋ ; X爲氯、溴、硝基、氰基、h -C4 烷基、-CF3、-S(0)nR16 或-OR16 ; η 爲 1 或2 ;而各個Ζ分別爲氯、氯、硝基、氰基、Ci-04烷基、-cf3、 -OR16 ;-OS(0)aK2或-S(0)nR2〇較佳之環己二酮化合物實例爲2-(21 -硝蕋-4’-甲蕋磺醯基苯甲醯基）-1,3-瓌己二酮、2-(2’-硝基-4’-甲基磺醯基氧基苯甲醯基）-1,3-環己二酮及2-(2、氯-4 甲蕋磺醯基苯甲醯基）-1 , 3-環己二酮通式（II)化合物可以各種引起幾何異構物之烯醇性互變異構形式存在。此外，在某些情況下，有各種不同之取代基可助長光學同分異構現象及/或立體同分異構現象0 所有此等形式均涵蓝於有丨於本發明中之化合物內0 有用於本發明之越-1，3-二_除草化合物論述於歐洲專利公報〇 4卩(5 630號及G 496 631號中，其等之揭示事項係以指述方式納入本文。用於本發明之除草用2 -氰先閲 ,1^4 之注意事項存 ?'ί Τι 裝訂

Li 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X292^^) 460273 Λ7 B7 鯉濟部中央標芈扃員工消费合作社印製五、發明説明 (1 基-1 f 3 - 二酮化口物可以前述各專利公報中論述之各種方法製備，或應用及修改各種化學文獻中所用或 5入 ΠΙΗΙ 述之已知方法〇用於本發明之具有通式（I II) 之較佳2 - 氰基-1 ,3 -' 類爲其中 K5 0 爲 —‘ 環像基團而最佳爲環丙基圑者〇較佳之通式 (I II ) 化合物實例爲： 2- 基-l-[2- 氯 —3 — 乙氧遊-4 -(乙基磺醯遮 ) 苯 Μ ]- 3-環丙基丙-1，3- — 酮； 2- 氰龜_ 1 -[4- 氯 -2 "( 甲基硕· m m )苯基 ]-3-環丙基丙 -1,3 - 二酮； 2-氰 -1 -[ 2- 甲基 m 醯基-4 -( 二氟甲基）苯基]- 3- 環丙基丙-1 ,3 _ 二酮以及 2- m基 -1 -[4-溴-2-(甲基磺醯基 )苯基] 3- 環丙基丙 -1 ，3 - 二酮〇通式 (I II ) 化合物可以各種在烯雙鍵四周引起幾何異構物之烯醇性互變異構形式存在〇此外，在某些情況下， R"、 .Rfi 1 R6 2 、 K 6 3 、 R6 4 、 R6 6 及 K5 e等取代基可助長光學同分異構現象及 / 或 _JL* AL 體同分異構現象〇所有此等形式均涵蓋於有用於本發明中之 2-氰甚 -1 ,3-二酮化合物內〇有用於本發明之除草用二醜化合物已說明於上0 通式 (I) 除草化合物之金屬螯合物可藉由在水或有機溶劑或載體存在時將所需金屬離子添加於二酮化合物予以製備 0 方便將適當金屬之水性溶液添加於 — 液體媒介臂如水或有機溶劑，而使除草用二酮化合物分散或溶解於其內，然後讓該金屬鹽及二化合物於室溫反應段充份之時間，以將所有之二酮化合物轉化成其相應之金厠螯合化合物〇繼該二酮轉化成其相應之金屬螯合物後 9 使用譬如氫氯酸硝酸、硫酸類之酸將混合物之pK 調整成約在2 與 7之間〇本紙張尺度適用中國囷家標率（CNS ) Λ4規格（2mx292：H) 460273 Λ7 B7 五、發明説明（12) 金屬螯合化合物之形成作用可在一含有另一農業活性化合物（譬如除草劑）之組合物之水性相內完成0依據一製程，二酮化合物係予銑磨，然後添加於一除草組合物之 .....丞篮.榧旣丄篮1合魏_1...茳..二1涇羞蓋氹..波.相内之微诞封良業活性成份D然後草組合物與該二_ 一段充份之時間，合物〇柯次侦川--2與7之間〇依據本發明之螯合物前加以銑磨將一適當金屬鹽之水性溶液添加於該除化合物之混合物內，並容許於室溫反應以將二酮化合物轉化成其相應之金屬螯適常之酸將所得混合物之PH調整成約在另一製程，二酮化合物無需在形成金屬。在此製程中，二酮化合物係予添加於一除草組合物之水液租內，該組合物具有一懸浮於該水液活性成份。然後使用氫氧化鈉或另一種 pH約調整至10 〇然後將一適當金屣鹽之諳先 m 讀 t ιδ 之注贪裝訂經濟部中央標準扃員工消费合作社印掣相內之微鹼將所得水溶液添之金屣鉗化成其相混合物之根據金屬螯合成係如上合物之金囊封農業混合物加於該混合物結晶應金屬螯 pH調整成本發明之物之穩定述，藉單屬螯合物合物噴乾以形成一制不合宜植物之區合物並攬拌，而立即形成該二酮化合物〇讓反應進行直到所有之二酮化合物轉合物爲止。最後，使用酸譬如氫氯酸將約在2與7之間。另一方面，亦可生成含有二酮化合物之固體除草組合物〇此等固體組合物之形獨或在有另一除草劑存在時製備二酮化之水性配方，然後將所得金屬螯合物組可添加於水或另一載體供施加於用以控域之穩定乾燥顆粒配方0

本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Λ4ϋ格（210X29；^|J 46 0 273 Λ7 H7 五、發明説明（13) 1 有用於形成本發明金厕憨合物化合物之金廟離子包括 1 | 二價及三價過渡金屬離子，键如Cu + 2、Zn+ 2、Co+ 2、Fo+ 2 、Ni+ 2、及〇特定金屬離子之選擇以形成金屬螯合物化合物卯炸於待熬合夕一ffl仆会物1 〇 ig：此企龐離孑可骷齩 i % [ 对先 1· | i 其他更有效將物理及/或化學穩定性授予一在通式（1 )範 t :卜—- 而 ts £ ! I 疇內之特定二1®化合物。業界熟練人士將能迅即確定供用 f ί I 於一特定二W化合物之適常金腦離子，而無需過當之實驗 Ci J 1 〇較佳之金Μ離子爲二傾過渡金腦離子，尤其Cu〃、ζη〃 ί牧.1 ϊϊ 1 及Co+2，而特佳爲Cu+2 〇 ^-*·* I 任何可爲二價或三價金屬離子來源之適當鹽均可用以 ! k 依照本發明形成二酮化合物之金1螯合物。特別合宜之鹽 1 f * 類包括：氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽以及 5J .1卜乙酸鹽〇 I I 經發现，本發明除草用金濶螯合物組合物之穩定性與 1 pH相依。各金廍螯合物組合物之pH應約在2與7之間，而 .-i' 對大多數金屬以約小於6之酸性pH較佳。通常，一般相信用於Cn+2螯合物組合物之pH應約在4與6之間；用於Co+2 I 經則約在3與5之間；而用於W2及Zn+ 2約爲5 〇對於一特 ! 1 濟 f 中范金屬螯合物組合物之圾佳pH，可使用例馆之實驗技術予夾榡以測定。 J 一 Μι η 亦經發現，在最終配方內之超量金屬離子會增加二酮 1 r| 消費化合物之化學穩定性0對於二價金屬，二酮化合物對金屬合作社離子之化學計麗摩爾比爲2 : 1 〇因此，所待添加於二酮化 I i 製合物以生成金屬螯合物之最小金屬離子量爲足以提供2 : 1 1 I 1

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格U〗OX29^^J

之二酮對金屬離子摩爾比之量‘ .〇然而，超過化學計量之用麗會提高二化合物之化學楹定性，而二酮對金屬離子之摩爾比較佳爲2:1與之問，特佳之摩爾比爲約在2:1 龃 2 : 2 夕 Itl 〇___ 二酮化合物之金屬螯合物本身以固體或乾燥形式存在時爲化學穩定，但其等之化學穩定性在有水或另一液體媒介或一共同除草劑存在時使此等螌合物格外有用於除草配方〇與未螯合之二酮化合物相較，金屬螯合物在任何至少健原二ffi化合物可部份溶iw:之液ffl媒介中裘現出增高之化學穩定性〇通式（U二酮化合物之金屬螯合物在水中，在其他極性溶劑譬如酞酸二丁酯中，在常用之農業上可接受溶劑及載體SOLVESSO 2〇0中以及在液態農業活」生成份如 \jmMh ... a c c t 〇 c hlorM^i：他乙 1¾ 雖苯胺、t h i a f 1 u cTm i d 6^' b u t r o xy -苯脾之酯類、滅草、及2,4-地一類中均爲化學穩定。含有通式（I)除草用二醜化合物之化學穩定金屬螯合物之液體配方可使用供施加液體或可流動除草劑配方之各種已知技術疽接施加於一需要控制不合宜植物之區域〇本發明含有除草用金屬螯合物之穩定液體配方亦可在施加前稀釋至所需之活性成份濃度，或可與一或更多額外之除草劑或其他農業組合物進行槽混〇其他依據本發明可隨金屬螯合物併入除草配方之特定除草劑實例包括乙醯基苯胺、 t r a 1 k ο X yd i ΊΓ^, 腈及其酷類、thiafluam 其酯類、2 , 4 -地及其酯類、以及Π ιί r o x y p y r m'e]) t y 本紙尺度適用，丨’闽國家標準（cns >釧规格 Ϊ先間請 1Γ面之ίχ念事項孙4巧本π) -裝i 經濟部中失標準扃貞工消費合作社印取 460273 Λ7 ΙΪ7 五、發明説明（15) 以下拽例傾供例示之川’而無葸必爲代表所迆行测試之總體，故無意以任何方式限制本發明〇窗例1 爲^倉羞息找=篆里醯—基-1 , 3 -黑己二酮除草劑之銅螯合物之除草組合物之製程實例。將粒狀、空氣銑麽之技術級U 硝越-4 ’ -甲基磺醯基苯甲醯基環己二酮（"NMSBC")與一含葙懸浮於連續水液相中之微囊封aeetochlor而acetochlor對NMSBC重量比爲1C): 1之除草配方攙合。然後將氯化銅之水溶液以達 2 : 1之NMSBC對銅摩爾比添加至該配方〇讓所得混合物在室溫反應以於該配方之水液相內生成NMSBC之銅螯合物。然後用Μ氣酸將圾終配方之PH調整至3 〇然後，採用上述之製程以生成NMSBC對銅之摩爾比分別爲1 : 2及2 : 5二種配方，並用氳氯酸將各最終配方之pH 調整至5.0 〇經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 (請先閱讀f面之if-意-^項孙填-¾本頁) 每一此等配方之試樣均於5 (TC儲存四週以測定其等之化學穩定性。儲存後，萃取各個試樣並以高壓液體層析術 (HPLC)分析。用以自銅螯合物萃取NMSBC供分析用之步驟如下〇爲將NMSBC之銅螯合物轉化成其原化合物，故用濃氫氯酸處理該配方。將濃氫氮酸（5克）添加至該配方之一 1克試樣。混合物予音波處理5分鐘。然後添加10克之氯仿以萃取NMSBC 〇在離心以使相位分離之後，取走5克之氯仿相〇 _氣仿蒸發，並以HPLC分析剩餘之NMSBC 〇此等儲存穩定性测試之各項結果示於下表1中0表1中亦顯

本紙張尺度適用中國國家棉準（CNS ) Λ4规格（21(^29乙兮象J '46Jpf2r7f~ Λ7 117 五、發明説明（1G) 示在對照組試樣配方上所進行相同化學穩定性測試之結果，其中N M S B C係懸浮於一微_封a c e t 〇 c h I 〇 r配方之水液相內而不螯合關SiiC ο 一溢 1 ............................. NMSBC/Cu“ 之摩爾比 pH 儲存溫度儲存4週後剩餘NMSBC 之重量％ 2:1 3 . ϋ 5 0¾ 97 % 2:5 3.0 5 0β〇 97 % 2:1 5 . ϋ 5 0*C 9Ί .5% 2:5 5 . ϋ 5 0*0 100 % 無 Cu+2 3.0 5 0·。 65 % 無 C ιτ 2 5 . ϋ 5(TC 30 % {請先間讀IrlBj之注意事填碎本Tij |裝· h. 訂經濟部中央榡準局M.1:消费合作社印製以上結果清楚說明在相同條件下NMSBC之銅螯合物相較於未螯合NMSBC之俊越化學檄定性。實例2 硏究各種金蹓螯合物分散於水中之化學穩定性0使用適當之金厕_溶液製備下列NMSUC之金屬辦合物：Cu〃、 Ca “、Zn+!!、Mgt2、Λ1+：)、Co“、Fe“、Fe"以及 Ni+2 〇在每一情況下N M S U C均予分散於水中，然後添加一量足以相對於NMSBC提供摩爾超量之金屬離子之金闌鹽之適當水

本紙張尺度適用t國國家標準（CMS ) Λ4規格（210X292^夢J 4 6 0273 Λ7 B7 五、發明説明（Π 溶液〇譲所得泥合物於室溫反應以允許形成各個金屬螯合牧ί &水分Sic'液〇每~金屬螯合物懸浮液之pH均用氫氯酸約調整至7或以下ό各試様於5(rc儲存四週，然後如赏例i各项結果〇衣2亦如不在.NMS11C未予螌合之對照組試樣上所她行之4丨丨Μ化屮做屮忡測試之結丨丨i 〇丧2 請 m 请卜…: 之 /Γ. ·α 办經濟部中央棉準局員工消費合作社印取金屬離子儲存p H 5〇'C儲存4週後剩餘NMSBC 之重量％ Al“ 3.0 69 % Al+ 3 5.4 70 % Ca+ 2 5.0 66 % Ca+ 2 7.6 24 % Co+ 2 3.0 9 7 % Co+ 2 5.0 85 % Cu+ 2 7 . ϋ 100 % Cu+ a 5.0 9ί) % Fe+ 2 2.0 84 % Fe+ 3 2.0 73 % Fe+ 3 7.0 3 8¾ 本頁裝訂本紙浪尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4坭格（2I0X 2W公f ) -20- 460273 Λ7 H7 五、發明説明（ly 表 2 (續）金屬離子儲存p Η 5(TC儲存4週後剩餘NMSBC 之重量％ Mg+ 2 3 . 2 8ϋ % Mg+ 2 5.4 76 % Ni+ 2 5.0 93 % N i+ a 7 . ϋ 61¾ Zn+ 2 5 . 0 100 % 無 5 . ϋ 81¾ 請先閱 iftΜ，面之注裝訂經濟部中火梂準扃®C工消费合作社印家表2中之，特別爲Ζη+ΐ 現出較未螯合實例3 硏究各種方之水液相中之金屬鹽溶液、Zn+2、Mg+’2 情況下NMSBC 離子錯合◦添之NMSBC對金各項結果說明NMSBC 、Co“及Ni+1螯合物 NMSBC優越之水中化 SBC金屬螯合物在之化學檄宠性〇侬照製備下列之NMSBC金、Al+y、Cu+2、Fe+ 3 均在a e e t ϋ c h 1 σ r微膠加於該水液相之金屬 Μ離子摩爾比之Μ 〇之二價過渡金屬螯合物，尤其Cu+ 2螯合物，表學穩定性〇 —微囊封acetochlor配 t例1之步驟使用適當屬整合物：Cu+ 2、Ca+ 2 、Fe+2 及 Ni+2 〇在每一囊外之水液相中與金屬離子量爲足以提供2 : 5 各試樣於5(TC儲存四週本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X29y|^_) 460273 Λ7 ______H7 五、發明説明（19 )

，然後如實例1所述予以萃取及分析〇下表3顯示得自此四週儲存試驗之各項結粜。此等結果指示NMSBC之化學穩定性視所用以形成螌合物之金厠離子而改變，且視儲存pH 示# jLttji試樣m所推行相固化璺穩定性测試之結嫩，其中NMSBC係懸浮於一微囊封aceto~ c h 1 ϋ r配方之水液扣内丨n M S I1U 〇表 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印笨金屬離子儲存pH 5 (TC儲存後剩餘 NMSBC之重量％ 2週 4週 Al+ 3 3,0 38.5¾ Al+ 3 4.5 34.8¾ Ca+ a 5.0 6 . 9 % 1.1% C a+ 2 7.4 43.5¾ 38.3¾ Co+ 2 3 . ϋ 83.8¾ 7 7.3¾ Co+ 2 5.0 95.7¾ 91.8¾ Cu+ 2 3 . 0 99.1^ 102 . 9 % Cu+ 2 5.0 100.2¾ 98.9¾ Fe+ 2 2.0 49 . 9 % Fe+ 3 1 . 0 64 . 3 β 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4规格（210X292兮 460273 Λ7 117 五、發明説明（Μ ) 表 3 (績）金屬 ' 儲存pH 50°C儲存後剩餘 _n ..........-Wtt-· J-----------—-T7 2週 4週 1·' ϋ + a 2 . ϋ 54 , 1 % Mg+ 2 5 . 0 1 9 . 9 % Ni+ 2 5 . ϋ 30 . 4 % Zn+ a 5 . ϋ 92.8¾ 93.1¾ ill£ 3.0 7 5.2 % 64.9 % M /ns 5.0 38.2¾ 30.0 % -----;、i! * (請先閱11晋1(ί·ί之·ίΓ,4-ψ:?·ι'ί-填释本頁) 訂表3中所示各項結果說明NMSBC之Cu“、Co+2及Zn+2 螯合物在acetochlor微膠囊之一水性配方中相較於未螯合 NMSBC之改善化學德定性〇實經濟部中夾標率爲員工消贤合作社印策如上述於5(TC進行儲存試驗，以测定儲存pH對若干不同NMSBC金屬螯合物之化學穩定性之效應。化學穩定性测定係在儲存2週或4,週後完成。依據實例1及3之製程製作N M S B C金屣蟹合物在微漢封a c e t 〇 c h 1 〇 r懸浮液之水液相內之配方，唯每一配方中所用之金屬離子對NMSBC摩爾比爲1 · 1 : 2 〇下我4顯示與Cu + a、Zn“及所錯合NMSBC 在一微蜓封ace toeh lor配方之水液相中各種不同最終配方本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X29$f_) 4 .6 027 3 Λ7 H7 五、發明説明（21 ) pH位準時之化學糍定性〇此等結來指示NMSUC金屬整合物之化學德定性與配方之儲存P H相依0 m 4 計A. 閣金屬離子

儲存pH 50°C儲存後剩餘 NMSUC之重量％ 2週 4週 1¾ 項孙裝 /1

Cu 10 Z; 10

Co + Μ濟部中央橾準跔員工消费合作社印装 1ϋ 97.0¾ 97.7¾ 86.2¾ 69.6¾ 59.5¾ 65.1¾ 2 3.1¾ 10.5¾ 68.0¾ 37.3¾ 10.7% 4.6¾ 97.5% 98.8% 80.8¾ 訂實例5 此一實例顯示依據實例1及3所製備配方之萌生前除草活性，在該配方之水液相內含有NMSBC之金屬螯合物以

本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > Λ4规格（21〇X292^|J 4 6 0273 Α7 Β7 五、發明説明（22) 及微诞封之a u U c h 1 ϋ i’ 〇含荷懸浮於一微漢封a c o to c h 1 o r 配方之水液相內之舰SBC之對照組配方亦加以測試供比較之兩〇除草測試進行如下〇 —I種JU^ 草之蒱子 mi 请閲 4 經濟部中央標準局貝工消贽合作社印製含有微量葙機物質之砂質壤土中〇在鋁製平盤之寬度上鉍排使州一釉屬將繁妬體饳於各個横排內〇稱植深度在1 . 〇至1.5厘米之範圍内而植物密度在每排3至25株之範圍內，視個別植物種屬而定〇對於表5中所示之篩選試驗，所種植禾本雜草爲水稗 (Echinochloa crus-galli)、紅馬唐（Digitaria sangui-nalis)、·硬毒麥（Loiium rigidum)、野稷（Panicum mili-aceum)、散穂黍（Surghum vulgare) 〇對此等禾本種屬獲致之平均控制Γ AVG ")指示於表5中。所植闊葉雜草爲鵝絨葉（Abutilon theophrasti)、向日赛（Helianthus ann-uus)、牽牛花（lpomoea hederacea)、馬齒寛（Portulaca 〇1618063)、蒼耳（乂£111<；11|111«131；11\1111£11丨13111)〇對此等闊葉種屬獲致之平均控制（11A vir )指示於表5中。土表係在一圍封之直線噴灑臺內側噴灑，而噴嘴設置於高出土壤線處〇噴灑臺予校正以輸送適當之量而如指示提供所需之施用率。處理後，將各平盤置於溫室中並依需要澆水。溫室環境系統對植物提供天然及人造光照以獲得每日14小時之光線。日夜溫度分別維持29ec及21"C 〇在處理後17 — 21日評估雜草控制程度，並記錄成相較於一未受處理對照組平盤內同齡同種屬之生長之百分雜草本紙張尺度適用中國國家椋準（CNS ) Λ4规格（2!ΟΧ2ί>7公势）而之注项再填Ϊ戈頁 i ^^60273 A7 B7 控制率〇面包括：受抑式之植物傷 jaimi 生經濟部中央標準局貝工消f合作杜印取五、發明説明（2 :i 分控制率爲植物因所有因素所造成之總傷害，制萌生、發育不全、畸形、褪色作用及其他形害。控制等級範圍由0至100 %，其中0代表死。表5中所示結泶說明NMSBC與過渡金灞離子之螯合相較於一含窗ucc UHU (jr及米螌合之類似組合物爲不降低含有acetochUr及金屬螯合物之配方之除草功效。 (請先閲袈- 實例6 此一實之除草配方如實例液相內形成配方噴乾以 5 (TC，並如測定剩餘之相內之未螯等測試之結例爲製備之化學穩 1及3中 SBC 之移除水而前述分別 NMSBC Μ 合 NMSUC 果筇於下含有NMSBC 定乾燥形式所述在微漢銅螯合物〇形成一乾燥在2週及4 〇爲作比較之配方，乾衷G中。之銅螯合物及acetochlor 之方法〇封acetochlor之配方之水在該銅螯合物形成後，將配方〇將乾燥試樣儲存於週後萃取及分析各試樣以，亦製備一含有在該水液燥並測試化學穩定性〇此 -I-訂本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2】0Χ29Ι|^ ) 460273 Λ7 117 五、發明説明（24 ) 表經濟部中央標隼局貞工消f合作社印製 Stj 方 PH 絶阑瘅（克,/必叆） Acetochlor NMSBC 雜草控制 AVB AVG Acctochlor/NMSBC-ru+2 飞 V) _,3..............^ — —23_ —— (j·/； 100 10 55 95 300 30 85 98 900 90 98 100 Acetochlor/NMSBC-Cu+2 5 30 3 6 55 100 10 32 76 300 30 89 100 900 90 97 100 Acetochlor/NMSBC-Ca+2 7 30 3 2 58 100 10 28 92 300 30 81 100 900 90 97 100 Acetochlor/NMSBC-Co+2 5 30 3 0 19 100 10 18 45 300 30 79 87 900 90 97 98 Acetochlor/NMSBC-Zn+2 5 30 3 4 68 100 10 34 95 300 30 81 99 900 90 97 100 Acetochlor/NMSBC-Fe+3 2 30 3 0 19 100 10 28 50 300 30 77 83 900 90 95 97 Acetochlor/NMS BC - 30 3 7 69 100 10 42 89 300 30 95 99 900 90 89 100 請 K1 靖之注意事項再页 -紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公釐） ***27 — 訂 460273 A7 B7 五、發明説明（25 G 金屬難SBC/金濶 5iTC儲存後剩餘 ilp 之举；傦％ 2週 4週 •Μ ί' "ί flj' 2 ϋ . ϋ % 0.0¾ Cu+ a 2/1 84 . 4 % 6 5.2¾ Cu “ 2/5 98.4¾ 101.4% 表C中之各項結果顯示NMSBC之乾燥形式CU+2螯合物在存在有aceUcihloi·微膠囊時穩定脔例7 Ο 請閲请奢 iS 之注 ti % 木瓦装訂 _ 經濟部十夾揺準扃只工消費合作社印製此一實例爲製備含有NMSBC之內微囊封a c e t υ c h 1 υ r之除草配方之之技術級NMSBC分散於一含有微蕤方之水液相內。然後添加足夠量之調整至1 〇〇然後將一水性硫酸銅溶擬拌。銅-NMSBC整合物之結晶隨即反應約在1 〇分Μ內完成0重複此~ 表7中所示NMSBC : Cu〃比値及ΡΗ之 5 0 TC，並如實例1所述在4週及8 此一穩定性测試之結果示於表7中本紙張尺度適州个阁阀家枕專（CKS > Λ4/兄格（2Ιί)Χ2(厂公雄） -28- 銅螯合物及在其水液相另一方法。將未經銑磨封acetochlor之除草配氫氧化鈉將該配方之pH 液添加至該配方，同時形成並開始沉澱。螯合_ 製程若干次以生成具有混合物〇將試樣儲存於週儲存後萃取及分析〇 0 460273 A7 B7 五、發明説明（26) 表 7 NMSBC/ Cu^ ·' pH 5(TC儲存後剩餘魍爾比 NMSBC 夕重量％ 4週 8週 2/1.1 5 . 0 97.6¾ 95.5¾ 2/1.1 7 . 0 93.2¾ 91.1% 2/1.5 5 . ϋ 98.1¾ n . d . 2/1.5 7.0 9 6.9¾ η , d .

T n . d .-未测定實例8 如下製備2、氯_4 ’ -甲基磺醯基苯甲釅基）-1，3-環己二酮（"CMSUCn ) 、2-( 2 -硝基-4 ’-三氟甲基苯甲醯基）經濟部中央標率扃負工消费合作社印製 1，3-環己二酮（"NTMBC”）及2胃（2 ’ -甲基-4 ’ -甲基磺醯基苯甲醯基）-4,4,6-三甲基-1,3-環B二酮（"MMSBTC·')等之銅螯合物。製備苺一環己二_化合物之水性懸浮液。將一水性硫酸銅溶液添加於該環己二酮懸浮液，並讓螯合反應進行至完成。然後將每一銅螯合之環己二酮懸浮液與pH約爲 10之微囊封acetochlor之水性配方攙合。每一配方中，環己二酮（以未螯合環己二®爲準）對acetochlor之重量比爲1 : 1 0 〇添加氫氯酸將最終配方之pH調整至5 . 0 〇爲測試此等環己二®化合物在水性^<^〇<:111〇1*微膠本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公犛} -29- Λ7 Β7 經濟部中爽標準局只工消贤合作社印裝 S0273 五、發明説明（27 配方中之化學檄定性，將以上所製備三種配方之試樣儲存於501〇達4週。亦製備無激合作用之相同環己二酮之相應試樣，並於儲怀則問.测試化學檝宠性〇儲存後，將經螯合定配方中剩餘環己二_之量〇表8顯示此等儲存試驗之結采。 Μ « 化合物金屬離子儲存4週後剩餘化合物之重量％ CMSBC Cu^ 2 100 . 0 ^ CMSBC 無 87.5% NTMBC Cu+ 2 84.5¾ NTMBC 無 71.2¾ MMSBTC Cu+ 2 100.0¾ MMSBTC ίΐί- …Ν 86.2% 表8中所示各項結嫩說明各種二ffi化合物之Cu〃螌合物所表現相較於個別未螯合化合物之改善化學穩定性〇窗例9 此實例說明襲SBC銅螯合物在米囊封液態ac e t q c h 1 〇 : 之除草配方內之化學德定性。生成NMSBC銅螯合物之一水分散液，然後將此銅慜合物氣乾。將乾姝之NMSBC銅螫合本紙張尺度適川屮闽阀家榡卒（CNS > Λ4规格（2!ΟΧ2()7公蝽） ,Ί---'浪-------訂 J-------:}------Ί1ΊΙ---II! (请先IW1请φ面之注f-'flir吼-:fi本f} Η. .40 0 273 五、發明説

Κ二气密)」〇 r m i d (用 1 切添加至一含哲.d i u h ] 〇 r m i 用於acetochlor之安全劑）而 acet〇chl〇r:diehlormid 比爲 6:1 之液體 acet〇chl〇J^fl 合物.〇於5(TC儲存二週後用實例1所述之步驟測定NMS33C 銅螯合物在a e t; t 〇 c h 1 ο Γ配方內之化學欞定性〇各項結果併同 NMSBC 未予螯先 -IVJ t. »ϊι»

I 衷 9 金屬儲存2週後剩餘離子 NMSBC之重量％ Cu1 11 9 ϋ . 3 % diiC Ml、 34.7¾

經濟部中夾標準局β工消贤合怍社印I 此等結果說明NMSBC之Cu+2螯合物在一含有安全劑及各種配方添加物（镫如於多褪典型簡用液體除草劑配方中所見者）之非水性液態除草配方內之化學穩定性〇本發明酏已就其於祯較佳具體形式及赞例加以說明，然本發明之範嚼=非做限於詼等所述具體形式0業界熟練人士均將明白*上述發明可作成各種修飾及改換而不背離本發明後附各申請專利範圍項所界定及規範之精神及範疇0 本紙張尺度適用中國國家標準（dNS ) Λ4规格（2l(>XW7j5^_)

Claims

4.6 0 273 A8 B8 C8 D8 ----- 泚7. 25倐正j # M a ' 、I -:¾¾ 90.07·20·修正 ff 六、申請專利|範一* l —種化學穩定除草組合物，包含具有下列通式之除草用二酮之二價或三價過渡金屬螯合物：

式中： I i 訂 _ 1 i X代表一鹵原子；一隨意以一或更多- 0R1E基團或一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烷氧基團；或一由硝基、氰基、-C02R16、-S(0)eR16 n 0(CH2 )r OR1 6 、-C0R“、〇s〇2 Ri 8 > -NR1 6 R1 7 n -S02 N- R1 6 R1 7、-C〇NR1 6 R1 7 及 _CSNR1 6 R1 7 中選出之基團； R16代表一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團； R16及K1 7各自分別代表一氫原子；或一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R18代表一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基圑；或一含有三至六個碳原子之環烷基團；各個Z分別代表鹵素、硝基、氰S、S(0)aR2、0S-(〇ΚΒ2、（υ6)烷基、（υ6)烷氧墓、（Ci-Ce)鹵烷基、（υ6)鹵烷氧基、羧基、（G-Ce)烷基碳基氧基、 (Ci-Ce)院氧基駿基、（Ci-Ce)院基鼓强、胺基、（Ci-C6) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46〇273 韻 C8 六、申請專利範圍烷基胺基、每一烷基團獨自有所述碳原子數之（Ci-Ce)二嫁基胺基、（Ci-Ce)院基毅基胺基、（Ci-C6)燦氧基親基胺基、（L-C6)烷基胺基羰基胺基、每一烷基團獨自有所氧基羰基氧基、（h-Ce)烷基胺基羰基縝基、（Ci-Ce)二烷基胺基羰基氧基、苯基羰基、取代之苯基羰基、苯基鑛基氧基、取代之苯基羰基氧基、苯基羰蕋胺基、取代之苯基羰基胺基、苯氧基或取代之苯氧基； m爲0 、1或2 ; η爲〇或一由1至4之整數； r爲1 、2或3 ; 各個Q分別代表。-。烷基或-C02以，其中Ra爲Cl_C, 烷基；而 Z爲〇或一由1至6之整數，其中該組合物係在一液體媒介內，而且其中該液體媒介爲由水、有機溶劑及液體除草劑所組成集團中選出之一成員〇 2.如申請專利範圍第1項之化學穩定除草組合物，其中過渡金屬係由Cu+2、Co+2、Zn+2及Ni + 2所組成集團中選出〇 3 .如申請專利範圍第1項之化學穩定除草組合物，具有在2與7間之pH。 4 .如申請專利範圍第1項之化學穩定除草組合物，其中除草用二酮對過渡金屬之摩爾比爲2:1至2:5 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 29ί公釐）請先閲讀面之注項再填寫本頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印较 A8 B8 C8 D8 460273 六、申請專利範圍 I 5 .如申請專利範圍第1項之化學穩定除草組合物，尙包含至少一共同除草劑〇 6.如申請專利範圍第5項之化學穩定除草組合物，其 (猜先閱讀I面之注意事項再填寫本頁) 『裝，-----I睡訂—------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*1衣 460273 六、申請專利範圍中除草用二酮具有下列通式：

經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製式中： R6D代表一隨意以一或更多可爲相同或不同之鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團；或一隨意以一或更多由R6 6及一或更多.可爲相同或不同之画原子中選出之基團取代之含有三至六個碳原子之環烷基團； R51及fi53中之一爲4(〇)^56而^61及肜3中之另 —爲鹵原子；一以-OR6 6取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團；-R55 ;硝基：；氰基；-SR66 ; -OR66 ; -0(CH2)e0i^6;或-C〇3lt66 ;而當 R51 j_s(〇)tR6(；時， R63可爲氫； R6 2及R6 4可相同或不同，各爲一之鹵原子；一氫原子；一以-ORu取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團；-K66 ;硝鏨；氰基；_〇β56 ; _〇(CH2)s〇K或 -COaR66 ； R6 6及Ρβ可相同或不同，各爲—隨意以一或更多可爲相同或不同之豳原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團； s爲一由1至3之整數；而本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）面之注意事項再填寫本頁) '裝-----！—訂-------線.

六、申請專利範圍 t爲〇、ι或2 。工3 ·如申請專利範圍第12項之化學穩定除草組合物，其中爲一環烷基團〇 : —善圍集集草組其— 中除草用二酮爲一由2-氰基- l- [2 -氯-3-乙氧基- 4- (乙基磺醯基）苯基]_3 —環丙基丙—丨，-二酮；2_氰基„1-[4>_氯 -2-(甲基磺醯基）苯基]_3_環丙基丙„1)3—二酮；氰基甲基磺醯基- 4-(三氟甲基）苯基]-3-環丙基丙-1, 3-二酮；以及2_氰蕋_1_[4_溴_2_(甲基磺醯基）苯基]_3_ 環丙基丙-1,3-二_所組成集團中選出之成員。 15 ·如申請專利範圍第丨項之化學穩矩除草組合物，其中該組合物係乾燥者。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之化學穩定除草組合物，尙包含至少一共同除草劑〇 17 .如申請專利範圍第16項之化學穩定除草組合物，其中所述共同除草劑由乙醯基苯胺、特統氧汀（tralkoxydim )、溴苯贖及其酯類、硫氟醯胺Uhiafluamide)、滅草及其酯類、2,4-地及其酯類、以及氟氧批美地（1'11111(^7?71· meptyl)所組成集團中選出。 18 .—種製備申誚專利範圍第1項之化學穩定除草組合之方法，包含以下步驟：將一除草用二酮添加至二液體媒介以生成一第一混合物*所述除草用二酮 A 列通式：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） {請先閱讀會面之注意事項再填寫本頁) '敦-------- 訂 -----------線，. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 § 0 2 73

面之注經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式中： x代表一鹵原子；一隨意以一或更多-OR16基團或一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烷氧基團；或一由硝基、氰基、-C02E16、-S(0)bR15 、0(CH2)r〇K“ 、-COR1 6、0S02 R1 8 、-NR1 6 R"、-S02 N- RieR17、-C0NR16R17 及- CSNR16R17 中選出之基團； R1S代表一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團； R16及K17各自分別代表一氫原子；或一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高逹六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團； 8代表一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基團；或一含有三至六個碳原子之環烷基團；各個ζ分別代表鹵素、硝基、氰基、S(0)bR2 、0S- (0)bR2、（Ci-Ce)院基、（Ci*~Cg)院氧越、（Ci-Cu)齒院基、（Ci-Ce)鹵烷氧基、羧基、（L-Cs)烷基羰基氧基、 (Ci-Cd烷氧基羰蕋、（CkD烷基羰蕋、胺基、（L-Ce) 烷基胺基、每一烷基團獨自有所述碳原子數之（Ci-Cd二烷基胺基、（Ci-Ce)烷基羰基胺基、（Ci-Ce)烷氧基羰基項再填寫本頁敕 I I I 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 460273 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍胺基、（Ci -c6)烷蕋胺基羰基胺基、每一烷基團獨自有所述碳原子數之（Ci-Ce)二烷基胺基羰基胺基、（Ci-Ce)烷氧基羰基氧基、（Ci-Ce)烷基胺基羰基氧基、（h-Ce)二基氧基、取代之苯越羰基氧基、苯基羰基胺基、取代之苯基羰基胺基、苯氧蕋或取代之苯氧基；爲或2 η 各爲0或一由1至4之整數；爲1 、2或3 ; 個Q分別代表Ci-C」院基或- C〇2Ra ’其中R11爲Ci-Gi (請先閱讀#面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製混合物草用二間，以物；以 19. 爲水而爲0或一由1 將二價或三價，所述金屬鹽酮之所述金屬譲所述金屬鹽將所有之所述及然後將所得組如申請專利範 2〇 ·如申請專利範包含一分散於水中之 21.如申請專利範至6之整數；過渡金屬鹽之水溶液添加於所述第一溶液之添加量足以提供相對於所述除之化學計量超量；及所述除草用二嗣反應一段充份之時除草用二_轉化成其相應之金屬螯合合物之pH調整成在2與7之間〇圍第18項之方法，其中所述液體媒介圍第19項之方法，其中所述液體媒介微囊封除草劑。圍第18項之方法，其中所述除草用二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 ί §0273 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 §__ 六、申請專利範圍酮爲固體且所述方法包含以下步驟：銑磨所述除草用二酮；將所述除草用二酮添加至一液體媒介以生成一第一 .1 -.........—-------------广..............-.....一-----------.......——〜 -------------，+ .....—.....—-: 將二價或三價過渡金屬鹽之水溶液添加於所述第一混合物，所述金屬鹽溶液之添加量足以提供相對於所述除草用二酮之所述金屬之化學計量超量；讓所述金屬鹽及所述除草用二酮反應一段充份之時間，以將所有之所述除草用二酮轉化成其相應之金屬螯合物；以及然後將所得組合物之pH調整成在2與7之間。 22 .如申請專利範圍第18項之方法，其中所述方法包含以下步驟： \j將所述除草用二酮添加至一液體媒介以生成一第一混合物；將所述第一混合物之pH調整至10;然後將二價或三價過渡金屬趣之水溶液添加於所述第一混合物，所述金屬鹽溶液之添加量足以提供相對於所述除草用二酮之所述金屬之化學計量超量；讓所述金屬鹽及所述除草用二酮反應一段充份之時間，以將所有之所述除草用二酮轉化成其相應之金屬螯合物；以及然後將所得組合物之PH調整成在2與7之間。本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀+面之注意事項再填寫本頁) 裝 . ，線

之二酮對金屬離子摩爾比之量‘ .〇然而，超過化學計量之用麗會提高二化合物之化學楹定性，而二酮對金屬離子之摩爾比較佳爲2:1與之問，特佳之摩爾比爲約在2:1 龃 2 : 2 夕 Itl 〇___ 二酮化合物之金屬螯合物本身以固體或乾燥形式存在時爲化學穩定，但其等之化學穩定性在有水或另一液體媒介或一共同除草劑存在時使此等螌合物格外有用於除草配方〇與未螯合之二酮化合物相較，金屬螯合物在任何至少健原二ffi化合物可部份溶iw:之液ffl媒介中裘現出增高之化學穩定性〇通式（U二酮化合物之金屬螯合物在水中，在其他極性溶劑譬如酞酸二丁酯中，在常用之農業上可接受溶劑及載體SOLVESSO 2〇0中以及在液態農業活」生成份如 \jmMh ... a c c t 〇 c hlorM^i：他乙 1¾ 雖苯胺、t h i a f 1 u cTm i d 6^' b u t r o xy -苯脾之酯類、滅草、及2,4-地一類中均爲化學穩定。含有通式（I)除草用二醜化合物之化學穩定金屬螯合物之液體配方可使用供施加液體或可流動除草劑配方之各種已知技術疽接施加於一需要控制不合宜植物之區域〇本發明含有除草用金屬螯合物之穩定液體配方亦可在施加前稀釋至所需之活性成份濃度，或可與一或更多額外之除草劑或其他農業組合物進行槽混〇其他依據本發明可隨金屬螯合物併入除草配方之特定除草劑實例包括乙醯基苯胺、 t r a 1 k ο X yd i ΊΓ^, 腈及其酷類、thiafluam 其酯類、2 , 4 -地及其酯類、以及Π ιί r o x y p y r m'e]) t y 本紙尺度適用，丨’闽國家標準（cns >釧规格 Ϊ先間請 1Γ面之ίχ念事項孙4巧本π) -裝i 經濟部中失標準扃貞工消費合作社印取 .40 0 273 五、發明説

Κ二气密)」〇 r m i d (用 1 切添加至一含哲.d i u h ] 〇 r m i 用於acetochlor之安全劑）而 acet〇chl〇r:diehlormid 比爲 6:1 之液體 acet〇chl〇J^fl 合物.〇於5(TC儲存二週後用實例1所述之步驟測定NMS33C 銅螯合物在a e t; t 〇 c h 1 ο Γ配方內之化學欞定性〇各項結果併同 NMSBC 未予螯先 -IVJ t. »ϊι» I 衷 9 金屬儲存2週後剩餘離子 NMSBC之重量％ Cu1 11 9 ϋ . 3 % diiC Ml、 34.7¾ 經濟部中夾標準局β工消贤合怍社印I 此等結果說明NMSBC之Cu+2螯合物在一含有安全劑及各種配方添加物（镫如於多褪典型簡用液體除草劑配方中所見者）之非水性液態除草配方內之化學穩定性〇本發明酏已就其於祯較佳具體形式及赞例加以說明，然本發明之範嚼=非做限於詼等所述具體形式0業界熟練人士均將明白*上述發明可作成各種修飾及改換而不背離本發明後附各申請專利範圍項所界定及規範之精神及範疇0 本紙張尺度適用中國國家標準（dNS ) Λ4规格（2l(>XW7j5^_) 4.6 0 273 A8 B8 C8 D8 ----- 泚7. 25倐正j # M a ' 、I -:¾¾ 90.07·20·修正 ff 六、申請專利|範一* l —種化學穩定除草組合物，包含具有下列通式之除草用二酮之二價或三價過渡金屬螯合物：

式中： I i 訂 _ 1 i X代表一鹵原子；一隨意以一或更多- 0R1E基團或一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烷氧基團；或一由硝基、氰基、-C02R16、-S(0)eR16 n 0(CH2 )r OR1 6 、-C0R“、〇s〇2 Ri 8 > -NR1 6 R1 7 n -S02 N- R1 6 R1 7、-C〇NR1 6 R1 7 及 _CSNR1 6 R1 7 中選出之基團； R16代表一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團； R16及K1 7各自分別代表一氫原子；或一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基團；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R18代表一隨意以一或更多鹵原子取代之含有高達六個碳原子之直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基圑；或一含有三至六個碳原子之環烷基團；各個Z分別代表鹵素、硝基、氰S、S(0)aR2、0S-(〇ΚΒ2、（υ6)烷基、（υ6)烷氧墓、（Ci-Ce)鹵烷基、（υ6)鹵烷氧基、羧基、（G-Ce)烷基碳基氧基、 (Ci-Ce)院氧基駿基、（Ci-Ce)院基鼓强、胺基、（Ci-C6) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）