HU224340B1 - Herbicid hatású dionszármazékok fémkelátjait tartalmazó, stabil herbicid készítmények - Google Patents
Herbicid hatású dionszármazékok fémkelátjait tartalmazó, stabil herbicid készítmények Download PDFInfo
- Publication number
- HU224340B1 HU224340B1 HU9900791A HUP9900791A HU224340B1 HU 224340 B1 HU224340 B1 HU 224340B1 HU 9900791 A HU9900791 A HU 9900791A HU P9900791 A HUP9900791 A HU P9900791A HU 224340 B1 HU224340 B1 HU 224340B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- optionally substituted
- carbon atoms
- cyano
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 113
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 95
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 69
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 57
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 57
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 95
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 60
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 43
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 27
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- -1 halogenatedalkoxy Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 42
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 23
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 4
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 claims description 4
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 claims description 4
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 claims description 4
- IANUJLZYFUDJIH-UHFFFAOYSA-N flufenacet Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N(C(C)C)C(=O)COC1=NN=C(C(F)(F)F)S1 IANUJLZYFUDJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005624 Tralkoxydim Substances 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- DQFPEYARZIQXRM-LTGZKZEYSA-N tralkoxydim Chemical compound C1C(=O)C(C(/CC)=N/OCC)=C(O)CC1C1=C(C)C=C(C)C=C1C DQFPEYARZIQXRM-LTGZKZEYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006642 (C1-C6) cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- LDRGJXWZXUGHER-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylsulfonylbenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 LDRGJXWZXUGHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MAPXZHNGBCCSFO-UHFFFAOYSA-N [4-(2,6-dioxocyclohexanecarbonyl)-3-nitrophenyl] methanesulfonate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(OS(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O MAPXZHNGBCCSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OLZQTUCTGLHFTQ-UHFFFAOYSA-N octan-2-yl 2-(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoropyridin-2-yl)oxyacetate Chemical group CCCCCCC(C)OC(=O)COC1=NC(F)=C(Cl)C(N)=C1Cl OLZQTUCTGLHFTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N sulcotrione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004949 alkyl amino carbonyl amino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005195 alkyl amino carbonyloxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005202 dialkylaminocarbonyloxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 49
- VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N Acetochlor Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1CC VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 30
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 24
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dione Chemical class O=C1CCCCC1=O OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 230000021148 sequestering of metal ion Effects 0.000 description 6
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 6
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical class O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N dichloramine Chemical compound ClNCl JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- JEAYJWVIAQIJHS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-3-ethoxy-4-ethylsulfonylbenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=C(S(=O)(=O)CC)C(OCC)=C(Cl)C(C(=O)C(C#N)C(=O)C2CC2)=C1 JEAYJWVIAQIJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMNFICMPAXFAPC-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O QMNFICMPAXFAPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTTKDUXKVPEXCG-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-3-cyclopropyl-1-(2-mesyl-4-trifluoromethylphenyl)propan-1,3-dione Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(=O)C(C#N)C(=O)C1CC1 ZTTKDUXKVPEXCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- 241000881711 Acipenser sturio Species 0.000 description 1
- 241000252506 Characiformes Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000004585 Dactylis glomerata Species 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000950 Hippophae rhamnoides Species 0.000 description 1
- 235000003145 Hippophae rhamnoides Nutrition 0.000 description 1
- 240000007218 Ipomoea hederacea Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000033016 Lolium rigidum Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 240000008114 Panicum miliaceum Species 0.000 description 1
- 235000007199 Panicum miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 1
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006598 aminocarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 231100000020 developmental retardation Toxicity 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
Abstract
A találmány (I) általános képletű herbicid hatású vegyületekmetálkelátjait és vizet, szerves oldószert vagy egy folyékony másikherbicidet tartalmazó kémiailag stabil készítményekre és ezekelőállítására szolgáló eljárásokra vonatkozik. A képletben(I) R1 jelentése adott esetben helyettesített alkil-, alkenil-,alkinil-, cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoport; R2 jelentésecianocsoport; –COR7; –CO2R7; vagy –S(O)mR8 csoport; vagy R1 és R2azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, adott esetbenhelyettesített 1,3- cikloalkándioncsoportot képeznek; R7 jelentésealkilcsoport; R8 jelentése alkil-, halogénezett alkil-, ciano-alkil-csoport, adott esetben helyettesített cikloalkilcsoport vagyfenilcsoport, X jelentése halogénatom; adott esetben helyettesítettalkilcsoport vagy alkoxicsoport, vagy egy olyan csoport, amelyet akövetkezők közül választunk: nitrocsoport, cianocsoport, –CO2R16,–S(O)mR15, –O(CH2)rOR15, –COR16, –OSO2R18, –NR16R17, –SO2NR16R17,–CONR16R17 és –CSNR16R17 általános képletű csoportok; R15 jelentéseadott esetben helyettesített alkilcsoport; R16 és R17 jelentéseegymástól függetlenül hidrogénatom vagy adott esetben helyettesítettalkilcsoport; R18 jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport;vagy cikloalkilcsoport; minden Z jelentése egymástól függetlenülhalogénatom, nitro-, cianocsoport, –S(O)mR2, –OS(O)mR2 általánosképletű csoport, alkil-, alkoxi-, halogénezett alkil-, halogénezettalkoxi-, karboxil-, alkil-karbonil-oxi-, alkoxi-karbonil-, alkil-karbonil-, amino-, alkil-amino-, dialkil-amino-, alkil-karbonil-amino-, alkoxi-karbonil-amino-, alkil-amino-karbonil-amino-, dialkil-amino-karbonil-amino-, alkoxi-karbonil-oxi-, alkil-amino-karbonil-oxi-, dialkil-amino-karbonil-oxi-csoport, adott esetben helyettesítettfenil-karbonil-, fenil-karbonil-oxi-, fenil-karbonil-amino- vagyfenoxicsoport; m jelentése 0, 1 vagy 2; n jelentése 0, 1, 2, 3 vagy 4;és r jelentése 1, 2 vagy 3.
Description
A találmány (I) általános képletű herbicid hatású vegyületek metálkelátjait és vizet, szerves oldószert vagy egy folyékony másik herbicidet tartalmazó kémiailag stabil készítményekre és ezek előállítására szolgáló eljárásokra vonatkozik.
A képletben
HU 224 340 Β1
R1 jelentése adott esetben helyettesített alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoport;
R2 jelentése cianocsoport; -COR7; -CO2R7; vagy -S(O)mR8 csoport; vagy
R1 és R2 azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, adott esetben helyettesített 1,3-cikloalkándioncsoportot képeznek;
R7 jelentése alkilcsoport;
R8 jelentése alkil-, halogénezett alkil-, ciano-alkil-csoport, adott esetben helyettesített cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport,
X jelentése halogénatom; adott esetben helyettesített alkilcsoport vagy alkoxicsoport, vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: nitrocsoport, cianocsoport, -CO2R16, -S(O)mR15,
-O(CH2)rOR15, -COR16, -0SO2R18, -NR16R17, -SO2NR16R17, -CONR16R17 és -CSNR16R17 általános képletű csoportok;
R15 jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport;
R16 és R17 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy adott esetben helyettesített alkilcsoport;
R18 jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport; vagy cikloalkilcsoport;
minden Z jelentése egymástól függetlenül halogénatom, nitro-, cianocsoport, -S(O)mR2, -OS(O)mR2 általános képletű csoport, alkil-, alkoxi-, halogénezett alkil-, halogénezett alkoxi-, karboxil-, alkil-karbonil-oxi-, alkoxi-karbonil-, alkil-karbonil-, amino-, alkil-amino-, dialkil-amino-, alkil-karbonil-amino-, alkoxi-karbonil-amino-, alkil-amino-karbonil-amino-, dialkil-amino-karbonil-amino-, alkoxi-karbonil-oxi-, alkil-amino-karbonil-oxi-, dialkil-amino-karbonil-oxi-csoport, adott esetben helyettesített fenil-karbonil-, fenil-karbonil-oxi-, fenil-karbonil-amino- vagy fenoxicsoport;
m jelentése 0, 1 vagy 2; n jelentése 0, 1,2, 3 vagy 4; és r jelentése 1,2 vagy 3.
A leírás terjedelme 16 oldal
HU 224 340 Β1
A jelen találmány herbicid hatású dionszármazékok kémiailag stabil fém-kelátjaira vonatkozik. A találmány szerint ezek a herbicid hatású dionszármazékok kémiailag stabil fém-kelátjai folyadékkészítményekben vagy egy folyékony hordozóanyaggal együtt, adott esetben egy másik, mezőgazdasági szempontból aktív kémiai anyaggal együtt alkalmazhatók.
A herbicidként aktív vegyületeket növények növekedésének korlátozására vagy módosítására alkalmazzák. Az egy vagy több aktív herbicid hatású vegyületet tartalmazó készítményeket számos módon lehet formázni és alkalmazni. Egy adott formázás célja az, hogy a herbicid hatású vegyület(ek)et egy olyan területen, ahol növényi növekedés korlátozása kívánatos, kényelmes, biztonságos és hatékony módon alkalmazzák.
Egy adott herbicid hatású vegyület esetében a formázás megválasztása és az alkalmazás módja befolyásolhatja a vegyület aktivitását, ezt a választásnál figyelembe kell venni. A herbicid készítmények szemcsékké, nedvesíthető porokká, emulgeálható koncentrátumokká, porokká vagy porított anyagokká, folyós anyagokká, oldatokká, szuszpenziókká vagy emulziókká, vagy szabályozott kioldódási formákká, például mikrokapszulákká formázhatok.
A nedvesíthető porokat finom eloszlású részecskék képezik, amelyek könnyen diszpergálódnak vízben vagy egyéb folyékony hordozóanyagokban. A részecskék az aktív komponenst egy szilárd mátrixban vagy a szilárd mátrix részecskéivel összekeverve tartalmazzák. A tipikus szilárd mátrixok közé tartoznak az alábbiak: derítőföld, kaolinagyagok, szilícium-dioxidok, valamint egyéb könnyen nedvesedé szerves vagy szervetlen szilárd anyagok. A nedvesíthető porok általában 5-95% mennyiségben tartalmazzák az aktív komponenst és kis mennyiségben nedvesítő-, diszpergálóvagy emulgeálószert.
Az emulgeálható koncentrátumok homogén folyadékkészítmények, amelyek vízben vagy egyéb folyadékban diszpergálódnak, és vagy kizárólag az aktív komponenst tartalmazzák folyékony vagy szilárd emulgeálószerrel együtt, vagy még folyékony hordozóanyagot is tartalmaznak, például xilolt, aromás nehézbenzineket, izoforont és egyéb nem illő szerves oldószereket. Az alkalmazás során ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyadékban diszpergálják, és általában spray formájában juttatják el a kezelendő területre. A hatóanyag mennyisége a koncentrátum körülbelül 0,5 százaléka és körülbelül 95 százaléka között lehet.
A szemcsés készítmények extrudált termékeket és viszonylag durva részecskéket tartalmaznak, és ezeket általában hígítás nélkül alkalmazzák arra a területre, ahol a növényzetet el kívánják nyomni. A szemcsés készítmények szokásos hordozóanyagai közé tartozik a homok, a derítőföld, az attapulgitagyag, a bentonitagyag, a montmorillonitagyag, a vermikulit, a perlit, továbbá egyéb szerves és szervetlen anyagok, amelyek vagy abszorbeálják a hatóanyagot, vagy amelyeket a hatóanyaggal be lehet vonni. A szemcsés készítmények a hatóanyagokat általában körülbelül 5% és körülbelül 25% közötti mennyiségben tartalmazzák, és tartalmazhatnak felületaktív anyagokat, mint például aromás nehézbenzineket, petróleumot és egyéb petróleumfrakciókat, vagy növényi olajokat; és/vagy ragasztóanyagokat, mint például dextrineket, enyvet vagy szintetikus gyantákat.
A porok szabadon folyó keverékek, amelyek a hatóanyagot olyan finom eloszlású szilárd anyagokkal együtt tartalmazzák, mint például a talkum, az agyagok, lisztek és egyéb szerves és szervetlen szilárd anyagok, amelyek diszpergálószerként, illetve hordozóanyagként viselkednek.
A mikrokapszulák és kapszulázott szemcsék a szabályozott kioldódási formák tipikus képviselői. A mikrokapszulák olyan készítmények, ahol általában a hatóanyag cseppecskék vagy szemcsék formájában egy inért porózus tokban van, amely lehetővé teszi, hogy a benne lévő anyag szabályozott sebességgel kerüljön ki a környezetébe. A kapszulázott cseppecskék átmérője általában 1 és 50 mikron között van. A tokban lévő folyadék általában a kapszula tömegének 50 és 95% közötti részét teszi ki, és a hatóanyagon kívül oldószert is tartalmazhat. A kapszulázott szemcsék általában porózus szemcsék, a szemcsék pórusnyílásait porózus membrán zárja le, amely a hatóanyagot folyadék formában a szemcse pórusaiban tartja. A szemcsék átmérője általában 1 mm és 1 cm közötti, előnyösen 1 és 2 mm közötti. A szemcséket préseléssel, agglomerálással és permetkristályosítással lehet előállítani, vagy természetes előfordulásúak. Ilyen anyagok például a vermikulit, a zsugorított agyag, a kaolin, az attapulgitagyag, a fűrészpor és a szemcsés szén. A tok- vagy membránanyagok közé tartoznak a természetes és szintetikus gumik, cellulózanyagok, sztirol-butadién kopolimerek, poliakril-cianok, poliakrilátok, poliészterek, poliamidok, polikarbamidok, poliuretánok és keményítő-xantátok.
A herbicid alkalmazásra megfelelő egyéb készítmények közé tartoznak a hatóanyag egyszerű, olyan oldószerrel készült oldatai, amelyben a hatóanyag teljesen feloldható a kívánt koncentrációban, ilyen oldószerek például az aceton, alkilezett naftalinok, xilol és egyéb szerves oldószerek. Nyomás alatti permetezőszerek, ahol a hatóanyag finom eloszlású formában diszpergált a porlasztás és egy alacsony forráspontú diszpergálószer oldószer-vivőanyag elpárolgása következtében, szintén alkalmazhatóak.
Habár a porokat és szemcsés készítményeket alkalmazzák egyes herbicid hatású vegyületek esetében, a szél következtében fellépő részecskevándorlás problémát okoz az ilyen száraz készítményeknél, következésképpen előnyösebbek a folyadékkészítmények. A folyadékkészítmények további előnye az, hogy egy vagy több mezőgazdasági szempontból aktív készítmény tartálykeveréses eljárással történő összekeverését teszik lehetővé a termesztés helyén.
Az (I) általános képletű herbicid hatású dionvegyü-
HU 224 340 Β1
- a képletben szereplő R1, R2, X és Z jelentését a későbbiekben adjuk meg - önmagukban és egyéb mezőgazdasági szempontból aktív készítményekkel kombinálva világszerte széleskörűen vizsgálták termőföldi kísérletekben különböző alkalmazásokra.
Ezeknek a herbicid hatású dionvegyületeknek az a hátránya, hogy vízben, illetve egyéb oldószerekben (amelyekben az oldhatóság észlelhető mértékű) bomlani tudnak. Ez a bomlás olyan sebességgel történik, hogy ezen herbicid hatású dionvegyületeknek az alkalmazása gyakorlatilag lehetetlen vizes herbicid hatású készítményekben vagy olyan készítményekben, amelyek szerves oldószert vagy egyéb folyékony herbicidet tartalmaznak, hacsak a készítményt a felhasználás előtt közvetlenül vagy nem sokkal korábban készítik.
Ezért a jelen találmány célja az, hogy az (I) általános képletű herbicid hatású dionvegyületek fém-kelátjait nyújtsa, amelyek hosszú időn keresztül kémiailag stabilak, szokásos és rendkívüli hőmérsékleti körülmények között egyaránt. A jelen találmány további célja az, hogy az (I) általános képletű herbicid hatású dionvegyületeken alapuló, vizet, egy szerves oldószert vagy egy egyéb folyékony herbicidet is tartalmazó, kémiailag stabil herbicid hatású készítményeket nyújtson.
A jelen találmány herbicid hatású (I) általános képletű dionszármazékok kémiailag stabil fém-kelátjaira vonatkozik:
ahol
R1 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több R3 általános képletű csoporttal vagy egy vagy több olyan csoporttal van helyettesítve, amelyet a következők közül választunk: halogénatom, -CO2R4; -SR5 és -OR5 általános képletű csoportok; öt vagy hat szénatomszámú cikloalkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több R3 általános képletű csoporttal vagy egy vagy több halogénatommal vagy -CO2R4 általános képletű csoporttal vagy -(CH2)p-fenil-(R6)q általános képletű csoporttal van helyettesítve;
R2 jelentése cianocsoport; -COR7; -CO2R7; vagy -S(O)mR8 általános képletű csoportok; vagy
R1 és R2 azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, egy öt- vagy hattagú 1,3-cikloalkándioncsoportot képeznek, amely 1,3-cikloalkándioncsoport adott esetben egy-hat szubsztituenssel van helyettesítve, amelyeket egymástól függetlenül a következő csoportból választunk: halogénatom, 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú alkoxicsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, cianocsoport, nitrocsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkoxicsoport, -CO2R9, -S(O)mRw, -NR11R12, -C(O)R13, -SO2NR11R12 általános képletű csoportok, fenilcsoport, egy vagy több halogénatommal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, mimellett az 1,3-cikloalkándioncsoport azonos szénatomján lévő két szubsztituens együtt képezhet egy 2-6 szénatomszámú alkiléncsoportot is;
R3 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, amely legfeljebb 6 szénatomot tartalmaz és adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;
R4 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;
R5 jelentése legfeljebb 3 szénatomszámú egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport;
R6 jelentése halogénatom vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: R4 általános képletű csoport, nitrocsoport, cianocsoport, -CO2R4, -NR61R62 és -OR4 általános képletű csoportok;
R61 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;
R62 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport; vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: -COR4, -CO2R4 és -CONR4R61 általános képletű csoportok, ahol R4 és R61 általános képletű csoportok egy -CONR4R61 általános képletű csoport részét képezik, és adott esetben azzal a nitrogénnel együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy öt- vagy hattagú gyűrűt képeznek, amely gyűrű adott esetben egy további heteroatomot tartalmaz, amely oxigén- vagy nitrogénatom, e gyűrű előnyösen pirrolidin, morfolin, pírról, piperidin vagy piperazin, ahol a gyűrű adott esetben egy vagy több, legfeljebb három szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve; és amikor R61 és R62 általános képletű csoportok egy -NR61R62 általános képletű csoport részét képezik, akkor azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy öt- vagy hattagú gyűrűt képezhetnek, amely gyűrű adott esetben egy további heteroatomot tartalmaz, amely oxigén- vagy nitrogénatom, e gyűrű előnyösen pirrolidin, morfolin, pírról, piperidin vagy piperazin, ahol a gyűrű adott esetben egy vagy több, legfeljebb három szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve;
R7 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport;
R® jelentése 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú ciano-alkil-csoport, 3-8 szén3
HU 224 340 Β1 atomszámú cikloalkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve; vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituensként 1, 2 vagy 3 azonos vagy különböző halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot, 1-4 szénatomszámú halogénezett alkilcsoportot, 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot, 1-4 szénatomszámú aikoxicsoportot vagy -S(O)mR8 általános képletű csoportot tartalmaz;
R9 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport;
R10 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, vagy halogénatommal, cianocsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomszámú alkilcsoport;
R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkoxicsoport;
R13 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy 1-4 szénatomszámú alkoxicsoport;
X jelentése halogénatom; legfeljebb 6 szénatomszámú egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több -OR15 általános képletű csoporttal vagy halogénatommal van helyettesítve; vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: nitrocsoport, cianocsoport, -CO2R16, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16, -oso2r18, -nr16r17, -so2nr16r17, -conr16r17 és -CSNR16R17 általános képletű csoportok;
R15 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve;
R16 és R17 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; vagy legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve;
R18 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;
minden Z jelentése egymástól függetlenül halogénatom, nitrocsoport, cianocsoport, -S(O)mR2 általános képletű csoport, -OS(O)mR2 általános képletű csoport, 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú alkoxicsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkoxicsoport, karboxilcsoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-oxi-csoport, (1-6 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-csoport, aminocsoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-amino-csoport, di(1—6 szénatomszámú alkil)-amino-csoport, amelyben egymástól függetlenül mindegyik alkilcsoportban a megadott számú szénatom van, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-amino-csoport, (1-6 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-amino-csoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-amino-karbonil-amino-csoport, di(1 —6 szénatomszámú alkil)-amino-karbonil-amiηο-csoport, amelyben egymástól függetlenül mindegyik alkilcsoportban a megadott számú szénatom van, (1-6 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-oxi-csoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-amino-karbonil-oxi-csoport, di(1—6 szénatomszámú alkil)-amino-karbonil-oxi-csoport, fenil-karbonil-csoport, helyettesített fenil-karbonil-csoport, fenil-karbonil-oxi-csoport, helyettesített fenil-karbonil-oxi-csoport, fenil-karbonil-amino-csoport, helyettesített fenil-karbonil-amino-csoport, fenoxicsoport vagy helyettesített fenoxicsoport;
m jelentése nulla, egy vagy kettő; n jelentése nulla vagy egy és négy közötti egész szám;
p jelentése nulla vagy egy; q jelentése nulla vagy egy és öt közötti egész szám; r jelentése egy, kettő vagy három.
A jelen szóhasználatban a „halogénatom” jelentése fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom. A polihalogénezett csoportokban a halogénatomok lehetnek azonosak vagy különbözőek. A „helyettesített” szó jelentése a „helyettesített fenil-karbonil-csoport, „helyettesített fenil-karbonil-oxi-csoport”, „helyettesített fenil-karbonil-amino-csoport” és „helyettesített fenoxicsoport” kifejezésekben azt jelenti, hogy egy és öt közötti számú szubsztituens van, amelyeket az alábbi csoportból választunk: halogénatom, nitrocsoport, cianocsoport, -S(O)mR2 általános képletű csoport, 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú alkoxicsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkoxicsoport, karboxilcsoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-oxi-csoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-amino-csoport, aminocsoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-amino-csoport, di(1—6 szénatomszámú alkil)-amino-csoport, amelyben egymástól függetlenül mindegyik alkilcsoportban a megjelölt számú szénatom van.
Az elmúlt években sok herbicid hatású, (I) általános képletnek megfelelő dionvegyületet ismertettek számos amerikai egyesült államokbeli és egyéb szabadalmi közleményben. Az (I) általános képlethez tartozó vegyületek körén belül két ismert vegyületcsoport a jelen találmány szempontjából különösen hasznos. Ezek a vegyületcsoportok a következők:
(A) 2-es helyzetben helyettesített benzoilcsoportot tartalmazó, (II) általános képletű 1,3-ciklohexándionve-
ahol X, Z, és n jelentését a fentiekben megadtuk; minden Q jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy CO2Ra általános képletű csoport, ahol Ra jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport; z jelentése 0, vagy egy 1 és 6 közötti egész szám;
HU 224 340 Β1 (B) 2-ciano-1,3-dion, (III) általános képletű vegyületek:
ahol
R50 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több R55 általános képletű csoporttal vagy egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatommal van helyettesítve;
R51 és R53 közül az egyik jelentése -S(O)tR56 általános képletű csoport, a másik halogénatom; egy legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely -OR55 általános képletű csoporttal; R55 általános képletű csoporttal; nitrocsoporttal; cianocsoporttal; -SR55; -OR55; -O(CH2)SOR55; vagy -CO2R55 általános képletű csoporttal van helyettesítve; és amikor R51 jelentése -S(O)tR56 általános képletű csoport, akkor R53 lehet hidrogénatom;
R52 és R54 jelentése lehet azonos vagy különböző, halogénatom; hidrogénatom; legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely -OR55 általános képletű csoporttal; R55 általános képletű csoporttal; nitrocsoporttal; cianocsoporttal; -OR55; -O(CH2)sOR55; vagy -CO2R55 általános képletü csoporttal van helyettesítve;
R55 és R56 jelentése lehet azonos vagy különböző, legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatommal van helyettesítve;
s jelentése 1 és 3 közötti egész szám; t jelentése 0, 1 vagy 2.
A 2-es helyzetben helyettesített benzoilcsoportot tartalmazó, (II) általános képletű 1,3-ciklohexándionvegyületeket többek között a 4,780,127, 4,938,796, 5,006,158 és 5,089,046 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetik, amelyeket itt referenciaként beépítünk. A jelen találmány megvalósítására szolgáló herbicid hatású, 2-es helyzetben helyettesített benzoilcsoportot tartalmazó 1,3-ciklohexándionvegyületeket az előbbiekben említett szabadalmi közleményekben ismertetett módszerekkel lehet előállítani, vagy a kémiai irodalomban leírt ismert módszerek alkalmazásával vagy adaptációjával.
A jelen találmány szempontjából különösen előnyös 2-es helyzetben helyettesített benzoilcsoportot tartalmazó 1,3-ciklohexándionvegyületek a következők: z jelentése 0; X jelentése klóratom, brómatom, nitrocsoport, cianocsoport, 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, trifluor-metil-csoport, -S(O)mR15 vagy -OR15 általános képletű csoport; n jelentése 1 vagy 2; minden Z jelentése egymástól függetlenül klóratom, brómatom, nitrocsoport, cianocsoport, 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, trifluor-metil-csoport, -OR15, -OS(O)mR2 vagy -S(O)mR2 általános képletű csoport. Előnyös ciklohexándionvegyületek például a következők: 2-[2’-nitro-4’-(metil-szulfonil)-benzoil]-1,3-ciklohexándion, 2-[2'-nitro-4’-(metil-szulfonil-oxi)-benzoil]-1,3-ciklohexándion és 2-[2’-klór-4’-(metil-szulfonil)-benzoil]-1,3ciklohexándion.
A (II) általános képlet szerinti vegyieteknek enol tautomer formái vannak, amelyek geometriai izomereket eredményezhetnek. Továbbá, bizonyos esetekben a különböző szubsztituensek optikai izomériát vagy sztereoizomériát eredményezhetnek. Minden ilyen forma beletartozik a jelen találmány szempontjából hasznos vegyületek körébe.
A jelen találmány szempontjából hasznos 2-ciano-1,3-dion-vegyületeket a 0 496 630 és 0 496 631 számú európai szabadalmi leírások ismertetik, amelyeket itt referenciaként beépítünk. A jelen találmány megvalósítására szolgáló herbicid hatású, 2-ciano-1,3-dion-vegyületeket az előbbiekben említett szabadalmi közleményekben ismertetett módszerekkel lehet előállítani, vagy a kémiai irodalomban leírt ismert módszerek alkalmazásával vagy adaptációjával. A jelen találmány szempontjából előnyös (III) általános képletű 2-ciano-1,3-dion-vegyületekben R50 jelentése cikloalkilcsoport, a legelőnyösebbekben ciklopropilcsoport. Előnyös vegyületek például a következők: 2-ciano-1-[2-klór-3-etoxi-4-(etil-szulfonil)-fenil]-3-ciklopropil-propán-1,3-dion; 2-ciano-1[4-klór-2-(metil-szulfonil)-fen il]-3-ciklopropil-propán-1,3-dion; 2-ciano-1 -[2-(metil-szulfonil)-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-ciklopropil-propán-1,3-dion; 2-ciano-1-[4-bróm-2-(metil-szulfonil)-fenil]-3-ciklopropil-propán-1,3-dion.
A (III) általános képlet szerinti vegyületeknek enol tautomer formái vannak, amelyek az enolos kettős kötés körül geometriai izomereket eredményezhetnek. Továbbá, bizonyos esetekben az R50, R51, R52, R53, R54, R55 és R56 szubsztituensek optikai izomériát vagy sztereoizomériát eredményezhetnek. Minden ilyen forma beletartozik a jelen találmány szempontjából hasznos 2-ciano-1,3-dion-vegyületek körébe.
A jelen találmány szempontjából hasznos, herbicid hatású dionvegyületeket a fentiekben ismertettük. Az (I) általános képletű herbicid hatású vegyületek fém-kelátjait úgy lehet előállítani, hogy a kívánt iont a dionvegyülethez adagoljuk víz, szerves oldószer vagy hordozóanyag jelenlétében. Kényelmes az a megoldás, amikor egy megfelelő fémsó vizes oldatát adjuk egy olyan folyadékhoz, például vízhez vagy szerves oldószerhez, amelyben a herbicid hatású dionvegyületet diszpergáltuk vagy feloldottuk, majd ezt követően a fémsót és a dionvegyületet egymással való reagálás céljából annyi ideig tartjuk szobahőmérsékleten, ami elegendő ahhoz, hogy a dionvegyület teljes mértékben átalakuljon a megfelelő fém-kelát-vegyületté. A dionvegyületnek a megfelelő keláttá való átalakulását követően a keverék pH-ját 2 és 7 közötti értékre
HU 224 340 Β1 állítjuk be a következő savak valamelyikének felhasználásával: sósav, salétromsav, kénsav vagy hasonló savak.
A fém-kelát-vegyület képződése megvalósítható egy másik mezőgazdasági szempontból aktív vegyületet, például herbicidet tartalmazó készítmény vizes fázisában. Az egyik eljárás szerint a dionvegyületet megőröljük, majd hozzáadjuk egy olyan herbicid hatású készítmény vizes fázisához, amely egy, a vizes fázisban szuszpendált, mikrokapszulázott, mezőgazdasági szempontból aktív összetevőt tartalmaz. A herbicid hatású készítmény és a dionvegyület keverékéhez hozzáadagoljuk egy megfelelő fémsó vizes oldatát, és annyi ideig hagyjuk őket szobahőmérsékleten egymással reagálni, ami elegendő ahhoz, hogy a dionvegyület teljes mértékben átalakuljon a megfelelő fém-kelát-vegyületté. A kapott keverék pH-ját ismét 2 és 7 közötti értékre állítjuk be egy megfelelő sav felhasználásával.
A jelen találmány egy másik eljárása szerint a dionvegyületet nem kell megőrülni a fém-kelát keletkezése előtt. Ebben az eljárásban a dionvegyületet hozzáadjuk egy olyan herbicid hatású készítmény vizes fázisához, amely egy abban szuszpendált, mikrokapszulázott, mezőgazdasági szempontból aktív összetevőt tartalmaz. A kapott keverék pH-értékét nátrium-hidroxiddal vagy egyéb bázissal 10-re állítjuk be. A keverékhez keverés közben hozzáadagoljuk egy megfelelő fémsó vizes oldatát, a dionvegyület fém-kelát-kristályai pillanatszerűen képződnek. A reakciót annyi ideig folytatjuk, ami elegendő ahhoz, hogy a dionvegyület teljes mértékben átalakuljon a megfelelő fém-kelát-vegyületté. A kapott keverék pH-ját egy sav, például sósav felhasználásával ismét 2 és 7 közötti értékre állítjuk be.
A jelen találmány egy másik vonatkozása szerint a dionvegyületek fém-kelátjait tartalmazó stabil szilárd halmazállapotú herbicid hatású készítményeket is elő lehet állítani. Ezeket a szilárd halmazállapotú készítményeket úgy lehet előállítani, hogy először egy vizes készítményt állítunk elő, amely a dionvegyület fém-kelátját önmagában vagy egy másik herbiciddel együtt tartalmazza, mint azt a fentiekben leírtuk, ezt követően porlasztásos szárításnak vetjük alá a kapott fém-kelát-készítményt, hogy stabil, száraz szemcsés készítményt kapjunk, amelyet vízhez vagy egy másik hordozóanyaghoz lehet adagolni, majd olyan területen alkalmazni, ahol a nem kívánt növényzetet el akarjuk nyomni.
A jelen találmány szerinti fém-kelát-vegyületek előállítására az olyan fémionok alkalmazhatók, mint például Cu2®, Zn2®, Co2®, Fe2®, Ni2® és Fe3®. A fém-kelát-vegyület előállítására alkalmazott fémiont a kelátképzésben részt vevő dionvegyülettől függően választjuk meg. Előfordulhat, hogy bizonyos fémionok hatékonyabbak az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó egy adott dionvegyület számára fizikai és/vagy kémiai stabilitás biztosítása szempontjából, mint a többi. A szakember számára egyértelmű és nem kell külön kísérleteket végezni annak megállapítására, hogy egy adott dionvegyület esetében melyik fémiont kell alkalmazni. Az előnyös fémionok a kétértékű átmenetifém-ionok, különösen előnyös a Cu2®-, Zn2®-, Co2®-ion, a Cu2®-ion a legelőnyösebb.
A találmány szerinti dionvegyületek fém-kelátjainak előállítására bármely megfelelő só alkalmazható, ami két- és háromértékű fémionforrás. A különösen alkalmas sók közé tartoznak a következők: kloridok, szulfátok, nitrátok, karbonátok, foszfátok és acetátok.
Megállapítottuk, hogy a találmány szerinti herbicid hatású fém-kelát-készítmények stabilitása pH-függő. A fém-kelát-készítmények pH-értékének 2 és 7 közöttinek kell lennie, a legtöbb fém esetében a 6-nál kisebb, savas pH előnyös. Általánosságban a Cu2+-kelát-készítmények esetében a pH-értéknek 4 és 6 közöttinek kell lennie; Co2+ esetében 3 és 5 között; Ni2+ és Zn2+ esetében körülbelül 5. Egy adott fém-kelát-készítmény esetében az optimális pH-t rutin kísérleti módszerekkel lehet meghatározni.
Azt is megállapítottuk, hogy a végső készítményben a fémionfelesleg alkalmazása növelni tudja a dionvegyület kémiai stabilitását. Kétértékű fémekre a dionvegyület:fémion sztöchiometriai arány=2:1. (gy az a minimális fémionmennyiség, amit a dionvegyülethez kell adni, hogy fém-kelát képződjön, egy olyan mennyiség, amely elegendő ahhoz, hogy dion:fémion=2:1 arányt biztosítson. Ugyanakkor a sztöchiometriai mennyiségnél nagyobb mennyiségek növelhetik a dionvegyület kémiai stabilitását, és dion:fémion=2:1 és 2:5 közötti mólarány előnyös, 2:1 és 2:2 közötti mólarány különösen előnyös.
A dionvegyületek fém-kelátjai önmagukban stabilak szilárd vagy száraz formában, de ami ezeket a kelátokat különösen alkalmassá teszi herbicid hatású készítményekben való alkalmazásra, az a víz, egyéb folyékony közeg vagy egy herbicid jelenlétében fennálló kémiai stabilitásuk. A kelátot nem képzett dionvegyületekhez képest a fém-kelátok megnövekedett kémiai stabilitást mutatnak bármely folyékony közegben, amelyben az alapul szolgáló dionvegyület legalább részlegesen oldékony. Az (I) általános képletű dionvegyületek fém-kelátjai kémiailag stabilak vízben vagy egyéb poláros oldószerben, mint amilyen például a dibutil-ftalát, széles körben használt mezőgazdasági szempontból elfogadható oldószerekben és hordozóanyagokban, mint amilyen például a SOLVESSO 200, és folyékony, mezőgazdasági szempontból aktív összetevőkben, mint amilyen például az acetoklór és egyéb acetanilidek, tiafluamid (azaz N-(4-fluor-fenil)-N-(1 -metil-etil)-2-{[(5-trifluor-metil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-oxi}-acetamid), butroxidim, a bromoxinil észterei, MCPA és 2,4-D és hasonlóak.
Az (I) általános képletű herbicid hatású dionvegyületek kémiailag stabil fém-kelátjait tartalmazó folyadékkészítményeket a folyadék vagy folyós herbicid hatású készítmények alkalmazására ismert módszerekkel közvetlenül lehet egy olyan területen alkalmazni, ahol a nem kívánt növényzet elnyomását kitűztük. A találmány szerinti, egy herbicid hatású fém-kelátot tartalmazó stabil, folyékony készítményeket az alkalmazás előtt hígítani is lehet az aktív összetevő(k) egy kívánt
HU 224 340 Β1 koncentrációértékére, vagy egy vagy több további herbiciddel vagy egyéb mezőgazdasági készítményekkel együtt tartálykeveréses eljárásnak lehet alávetni. Példák egyéb herbicidekre, amelyek a találmány szerinti fém-kelátokkal együtt beépíthetők egy herbicid készítménybe: acetanilidek, tralkoxidim, bromoxinil és észterei, tiafluamid, MCPA és észterei, 2,4-D és észterei és fluroxipir meptil.
Az alábbi példák a találmány szemléltetésére szolgálnak, és nem úgy tekintjük őket, mint az elvégzett teljes tesztelés szükséges reprezentánsait, és nem kívánjuk szűkíteni velük a találmány körét.
1. példa
Ez a példa egy 2-es helyzetben helyettesített benzoilcsoportot tartalmazó 1,3-ciklohexándion herbicid hatású vegyület réz-kelátját tartalmazó herbicid hatású készítmény előállítását mutatja be.
Szemcsés, légőrlésű, technikai minőségű 2-[2’nitro-4’-(metil-szulfonil-benzoil)j-1,3-ciklohexándiont („NMSBC”) egy olyan herbicid hatású készítménnyel kevertünk össze, amely folytonos vizes fázisban szuszpendált mikrokapszulázott acetoklórt tartalmazott, az acetoklór/NMSBC arány 10:1 volt. Ezután réz-klorid vizes oldatát adtuk a készítményhez, NMSBC:réz=2:1 arány mellett. A kapott keveréket egy éjszakán át hagytuk szobahőmérsékleten reagálni, hogy az NMSBC réz-kelátját kapjuk, ami a készítmény vizes fázisában volt. A végső készítmény pH-értékét ezután sósav alkalmazásával 3-ra állítottuk be.
Ezután ugyanezen eljárással egy olyan készítményt állítottunk elő, amelyben az NMSBC:réz arány 2:5 volt.
Ezután a fent ismertetett eljárással két olyan készítményt állítottunk elő, amelyekben az NMSBC.réz arány 1:2, illetve 2:5 volt, és a végső készítmények pH-értékét sósav alkalmazásával 5-re állítottuk be.
Ezen készítmények mindegyikéből mintát vettünk, és a mintákat 50 °C hőmérsékleten, 4 héten át tároltuk, hogy meghatározzuk a kémiai stabilitásukat. Tárolás után a mintákat extraháltuk és nagynyomású-folyadékkromatográfiásan (HPLC) elemeztük. Az NMSBC-t a réz-kelátból elemzés céljából a következő módon extraháltuk. Abból a célból, hogy az NMSBC réz-kelátját az alapul szolgáló vegyületté átalakítsuk, a készítményt tömény sósavval kezeltük. 1 g készítménymintához 5 g tömény sósavat adtunk. A keveréket 5 percen át ultrahangos kezelésnek vetettük alá. Ezután 10 g kloroformot adagoltunk az NMSBC extrahálása céljából. Miután a fáziselválasztás céljából centrifugáltuk, a kloroformos fázis 5 grammját eltávolítottuk. A kloroformot elpárologtattuk, és a visszamaradt NMSBC-t HPLC-vel elemeztük. A tárolási stabilitási tesztek eredményeit az 1. táblázat mutatja. Azon azonos kémiai stabilitási tesztek eredményeit, amiket olyan összehasonlító készítménymintákon végeztünk, amelyek esetében az NMSBC-t mikrokapszulázott acetoklórkészítmény vizes fázisában szuszpendáltunk anélkül, hogy az NMSBC-ből kelátot állítottunk volna elő, szintén az 1. táblázat mutatja.
1. táblázat
| NMSBC:Cu2® mólaránya | pH | Tárolási hőmérséklet | A 4 hét tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya |
| 2:1 | 3,0 | 50 °C | 97% |
| 2:5 | 3,0 | 50 °C | 97% |
| 2:1 | 5,0 | 50 ’C | 97,5% |
| 2:5 | 5,0 | 50’C | 100% |
| Cu2® nélkül | 3,0 | 50’C | 65% |
| Cu2® nélkül | 5,0 | 50’C | 30% |
A fenti eredmények világosan szemléltetik az NMSBC réz-kelátjainak a kelátot nem képzett NMSBC-hez viszonyított, azonos körülmények között fennálló, megnövekedett kémiai stabilitását.
2. példa
Különböző, vízben diszpergált fém-kelátok kémiai stabilitását vizsgáltuk. Megfelelő fémsóoldatok felhasználásával NMSBC alábbi fém-kelátjait állítottuk elő: Cu2®, Ca2®, Zn2®, Mg2®, Al3®, Co2®, Fe3®, Fe2® és Ni2®. Minden esetben vízben diszpergáltuk az NMSBC-t, és ezután a fémsó megfelelő vizes oldatát adagoltuk hozzá olyan mennyiségben, amely az NMSBC-hez képest a fémion moláris feleslegét biztosítja. A kapott keveréket egy éjszakán keresztül hagytuk szobahőmérsékleten reagálni a megfelelő fém-kelát vizes diszperziójának keletkezése céljából. Minden egyes fém-kelát-szuszpenzió pH-értékét körülbelül 7-re vagy kevesebbre állítottuk be sósav segítségével. A mintákat 50 °C hőmérsékleten 4 héten át tároltuk, ezt követően az 1. példában ismertetett módon extraháltuk és elemeztük. A 4 hetes tárolási stabilitási tesztekből kapott eredményeket a 2. táblázat mutatja. Azon azonos kémiai stabilitási tesztek eredményeit, amiket olyan összehasonlító készítménymintán végeztünk, amely esetében az NMSBC-ből nem állítottunk elő kelátot, szintén a 2. táblázat mutatja.
2. táblázat
| Fémion | Tárolási pH | A 4 hétig tartó, 50 °C-on végzett tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya |
| Al3® | 3,0 | 69% |
| Al3® | 5,4 | 70% |
| Ca2® | 5,0 | 66% |
| Ca2® | 7,6 | 24% |
| Co2® | 3,0 | 97% |
| Co2® | 5,0 | 85% |
| Cu2® | 5,0 | 100% |
| Cu2® | 7,0 | 99% |
HU 224 340 Β1
2. táblázat (folytatás)
| Fémion | Tárolási pH | A 4 hétig tartó, 50 °C-on végzett tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya |
| Fe2® | 2,0 | 84% |
| Fe3® | 2,0 | 73% |
| Fe3® | 7,0 | 38% |
| Mg2® | 3,2 | 80% |
| Mg2® | 5,4 | 76% |
| Ni2® | 5,0 | 93% |
| Ni2® | 7,0 | 61% |
| Zn2® | 5,0 | 100% |
| - | 5,0 | 81% |
A 2. táblázatban közölt eredmények azt szemléltetik, hogy az NMSBC kétértékű átmenetifém-kelátjai, különösen a Zn2®, Co2®- és Ni2®-kelátok, és leginkább a Cu2®-kelát vízben nagyobb kémiai stabilitást mutatnak, mint a kelátot nem képzett NMSBC.
3. példa
Mikrokapszulázott acetoklórkészítmény vizes fázisában lévő NMSBC különböző kelátjainak kémiai stabilitását vizsgáltuk. Az 1. példában ismertetett eljárást követtük, megfelelő fémsóoldatok felhasználásával az NMSBC alábbi fém-kelátjait állítottuk elő: Cu2®, Ca2®, Zn2®, Mg2®, Al3®, Co2®, Fe3® Fe2® és Ni2®. Az NMSBC-t a fémionokkal a vizes közegben minden esetben az acetoklórmikrokapszulákon kívül komplexáltuk. A vizes fázishoz hozzáadott fémion mennyisége olyan volt, amely NMSBC:fémion=2:5 arányt biztosított. A mintákat 50 °C hőmérsékleten 4 héten át tároltuk, ezt követően az 1. példában ismertetett módon extraháltuk és elemeztük. A 4 hetes tárolási tesztből kapott eredményeket a 3. táblázat mutatja. Az eredmények azt mutatják, hogy az NMSBC kémiai stabilitása függ a kelátképzésre alkalmazott fémion minőségétől és a tárolási pH-tól is. Szintén a 3. táblázat mutatja azon azonos kémiai stabilitási tesztek eredményeit, amiket olyan összehasonlító készítménymintákon végeztünk, amelyek esetében a mikrokapszulázott acetoklórkészítmény vizes fázisában az NMSBC-t szuszpendáltunk anélkül, hogy az NMSBC-ből kelátot állítottunk volna elő.
3. táblázat
| Fémion | Tárolási pH | 50 “C-on végzett tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya | |
| 2 hét után | 4 hét után | ||
| Al3® | 3,0 | 38,5% | |
| Al3® | 4,5 | 34,8% |
| Fémion | Tárolási pH | 50 °C-on végzett tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya | |
| 2 hét után | 4 hét után | ||
| Ca2® | 5,0 | 6,9% | 2,2% |
| Ca2® | 7,4 | 43,5% | 38,3% |
| Co2® | 3,0 | 83,8% | 77,3% |
| Co2® | 5,0 | 95,7% | 91,8% |
| Cu2® | 3,0 | 99,1% | 102,9% |
| Cu2® | 5,0 | 100,2% | 98,9% |
| Fe2® | 2,0 | 49,9% | |
| Fe3® | 1,0 | 64,3% | |
| Fe3® | 2,0 | 54,1% | |
| Mg2® | 5,0 | 19,9% | |
| Ni2® | 5,0 | 30,4% | |
| Zn2® | 5,0 | 92,8% | 93,1% |
| - | 3,0 | 75,2% | 64,9% |
| - | 5,0 | 38,2% | 30,0% |
A 3. táblázatban mutatott eredmények acetoklórmikrokapszulák vizes készítményeiben lévő NMSBC Cu2®-, Co2®- és Zn2®-kelátjainak megnövekedett kémiai stabilitását szemléltetik a kelátot nem képzett NMSBC-hez képest.
4. példa
A fentiekben ismertetett tárolási teszteket végeztük el 50 °C hőmérsékleten azért, hogy megállapítsuk az NMSBC különböző fém-kelátjai esetében a kémiai stabilitás pH-függését. A kémiai stabilitásokat 2 hét, illetve 4 hét elteltével határoztuk meg. Az NMSBC fém-kelátjait mikrokapszulázott acetoklórkészítmény vizes fázisában az 1. és 3. példában leírt módon képeztük, azzal az eltéréssel, hogy az alkalmazott fémion/NMBSC arány minden egyes készítményben 1,1:2 volt. Az NMSBC Cu2®-, Zn2®- és Co2®-komplexeinek kémiai stabilitását mikrokapszulázott acetoklórkészítmény vizes fázisában, a végső készítmény különböző pH-szintje mellett a
4. táblázat mutatja. Ezek az eredmények azt mutatják, hogy az NMSBC fém-kelátjainak kémiai stabilitása függ a készítmény tárolási pH-értékétől.
4. táblázat
| Fémion | Tárolási pH | 50 °C-on végzett tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya | |
| 2 hét után | 4 hét után | ||
| Cu2® | 5,0 | 97,0% | 97,5% |
| 7,0 | 97,7% | 98,8% | |
| 9,0 | 86,2% | 80,8% | |
| 10,0 | 69,6% |
HU 224 340 Β1
4. táblázat (folytatás)
| Fémion | Tárolási pH | 50 °C-on végzett tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya | |
| 2 hét után | 4 hét után | ||
| Zn2® | 5,0 | 59,5% | |
| 7,0 | 65,1% | ||
| 9,0 | 23,1% | ||
| 10,0 | 10,5% | ||
| Co2® | 5,0 | 68,0% | |
| 7,0 | 37,3% | ||
| 9,0 | 10,7% | ||
| 10,0 | 4,6% |
5. példa
Ez a példa az 1. és 3. példák szerint előállított készítmények, amelyek az NMSBC fém-kelátjait a készítmény vizes fázisában lévő mikrokapszulázott acetoklórral együtt tartalmazzák, kikelés előtti herbicid aktivitását mutatja. Összehasonlítás céljából egy olyan kontrollkészítményt is vizsgáltunk, amely mikrokapszulázott acetoklór vizes fázisába szuszpendált NMSBC-t tartalmazott. A herbicid hatásra vonatkozó teszteket az alábbiak szerint végeztük.
A megelőző kezelés napján különböző gyomfajták magvait olyan homokos agyagtalajba ültettük, amely csak nyomnyi mennyiségű szerves anyagot tartalmazott. A propagulumokat úgy vetettük el, hogy egy lapos alumíniumedényben egy sorba - az edény szélesebbik oldalával párhuzamosan - egy fajta került. Az ültetési mélység 1,0 és 1,5 cm közötti, a növénysűrűség a növényfajtáktól függően soronként 3 és 25 növény közötti volt.
A vizsgálatok eredményeit az 5. táblázat mutatja, az elvetett fűféle gyomok a következők voltak: kakaslábfű (Echinochloa crus-galli); pirók ujjasmuhar (Digitaría sanguinalis); merevperje (Lolium rígidum); termesz5 tett köles (Panicum miliaceum); és közönséges cirok (Sorghum vulgare). Az ezen fűfélék esetében elért átlagos pusztítás! fok értékeket („AVG”) az 5. táblázat mutatja. Az elvetett széles levelű gyomok a következők voltak: szépasszonytenyere (Abutilon theophrasti); kö10 zönséges napraforgó (Helianthus annus); borostyánlevelű hajnalka (Ipomoea hederacea); kövér porcsin (Portulaca oleracea); közönséges szerbtövis (Xanthium strumarium). Az ezen széles levelű fajták esetében elért átlagos pusztítási fok értékeket („AVB”) az 5.
táblázat mutatja.
A talajfelületet egy olyan zárt lineáris permetezőasztalon permeteztük, amelynek a permetezőfeje a talajfelület felett volt. A permetezőasztalt kalibráltuk abból a célból, hogy azt a megfelelő mennyiséget szállít20 sa, ami a kívánt, feltüntetett alkalmazási mértéket biztosítja. A kezelés után a tepsiket üvegházban helyeztük el és szükség szerint öntöztük. Az üvegházi környezeti rendszerek a növényeket természetes és mesterséges világítással úgy látják el, hogy napi 14 órán keresztül kapnak fényt. A nappali és éjszakai hőmérséklet 29 °C, illetve 21 °C volt.
Értékeltük a gyomnövény pusztítási fokát, és a kezelés után 17-21 nappal feljegyeztük, mint a gyomnövény-korlátozás százalékát, ami azon összehasonlítás eredménye, amikor a viszonyítási alap egy azonos korú azonos fajtának egy nem kezelt összehasonlító felületen való növekedése. A százalékos pusztítás a növények teljes károsodása az összes tényező figyelembevételével, beleértve a gátolt kikelést, a fejlődésben tör35 tént visszamaradást, deformáltságot, klorózist és egyéb növényi károsodástípusokat. A pusztítási fok 0 és 100% között változott, ahol 0 azt jelenti, hogy nincs hatás, vagyis a nem kezelt összehasonlítóval azonos mértékű a növekedés, a 100 pedig a teljes pusztítást jelenti.
5. táblázat
| Összetétel | pH | Alkalmazási mérték (g/ha) | Gyompusztítás | ||
| Acetoklór | NMSBC | AVB | AVG | ||
| Acetoklór/NMSBC-Cu2® | 3 | 30 | 3 | 23 | 66 |
| 100 | 10 | 55 | 95 | ||
| 300 | 30 | 85 | 98 | ||
| 900 | 90 | 98 | 100 | ||
| Acetoklór/NMSBC-Cu2® | 5 | 30 | 3 | 6 | 55 |
| 100 | 10 | 32 | 76 | ||
| 300 | 30 | 89 | 100 I | ||
| 900 | 90 | 97 | 100 |
HU 224 340 Β1
5. táblázat (folytatás)
| Összetétel | pH | Alkalmazási mérték (g/ha) | Gyompusztítás | ||
| Acetoklór | NMSBC | AVB | AVG | ||
| Acetoklór/NMSBC-Ca2® | 7 | 30 | 3 | 2 | 58 |
| 100 | 10 | 28 | 92 | ||
| 300 | 30 | 81 | 100 | ||
| 900 | 90 | 97 | 100 | ||
| Acetoklór/NMSBC-Co2® | 5 | 30 | 3 | 0 | 19 |
| 100 | 10 | 18 | 45 | ||
| 300 | 30 | 79 | 87 | ||
| 900 | 90 | 97 | 98 | ||
| Acetoklór/N MSBC-Zn2 ® | 5 | 30 | 3 | 4 | 68 |
| 100 | 10 | 34 | 95 | ||
| 300 | 30 | 81 | 99 | ||
| 900 | 90 | 97 | 100 | ||
| Acetoklór/NMSBC-Fe3® | 2 | 30 | 3 | 0 | 19 |
| 100 | 10 | 28 | 50 | ||
| 300 | 30 | 77 | 83 | ||
| 900 | 90 | 95 | 97 | ||
| Acetoklór/NMSBC | - | 30 | 3 | 7 | 69 |
| 100 | 10 | 42 | 89 | ||
| 300 | 30 | 95 | 99 | ||
| 900 | 90 | 89 | 100 I |
Az 5. táblázatban megadott eredmények azt szemléltetik, hogy az NMSBC átmenetifémekkel képzett kelátjai nem csökkentik egy olyan készítmény herbicid hatékonyságát, amelyben acetoklór és fém-kelát van, hasonló, acetoklórt és kelátot nem képzett NMSBC-t 40 tartalmazó készítményhez képest.
6. példa
Ez a példa egy kémiailag stabil, száraz, NMSBC réz-kelátját és acetoklórt tartalmazó herbicid hatású készítmény előállítására szolgáló eljárást mutat be.
Az NMSBC réz-kelátját mikrokapszulázott acetoklórkészítmény vizes fázisában képeztük az 1. és 3. példában leírt módon. A réz-kelát képződése után a víz eltávolítása és száraz készítmény előállítása céljából a készítményt porlasztva szárítottuk. A száraz mintákat 50 °C hőmérsékleten tároltuk, és 2 hét, majd 4 hét eltelte után a mintákat extraháltuk és HPLC-vel vizsgáltuk az előzőekben leírtak szerint, és meghatároztuk a maradék NMSBC mennyiségét. Összehasonlítás céljából olyan készítményt is előállítottunk, amely előzetesen kelátot nem képzett NMSBC-t tartalmazott a vizes fázisban, ezt a készítményt is porlasztva szárítottuk és vizsgáltuk a kémiai stabilitását. Ezen vizsgálatok eredményeit az alábbi, 6. táblázat mutatja.
6. táblázat
| Fémion | NMSBC/fém mólarány | 50 °C-on végzett tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya | |
| 2 hét után | 4 hét után | ||
| - | N/A | 20,6% | 0,0% |
| Cu2® | 2/1 | 84,4% | 65,2% | |
| Cu2® | 2/5 | 98,4% | 101,4% |
A 6. táblázatban lévő adatok azt mutatják, hogy az NMSBC réz-kelátja száraz formában stabil acetoklórmikrokapszulák jelenlétében.
7. példa
Ez a példa NMSBC réz-kelátját és a készítmény vizes fázisában mikrokapszulázott acetoklórt tartalmazó herbicid hatású készítmény előállítására szolgáló másik eljárást mutat be. Technikai minőségű, előzetesen meg nem őrölt NMSBC-t mikrokapszulázott acetoklórt tartalmazó herbicid hatású készítmény vizes fázisában diszpergáltunk. Elegendő mennyiségű nátrium-hidroxid hozzáadásával a készítmény pH-értékét
HU 224 340 Β1
10-re állítottuk be. A készítményhez keverés közben vizes réz-szulfát-oldatot adagoltunk. Az NMSBCréz-kelát kristályai pillanatszerűen képződtek és kezdtek kicsapódni. A kelátképzési reakció körülbelül 10 percen belül lejátszódott. Az eljárást többször megismételtük, hogy a 7. táblázatban szereplő keverékek NMSBCOu2® arányait és a pH-értékeket beállítsuk. A száraz mintákat 50 °C hőmérsékleten tároltuk, az 1. példában ismertetett módon extraháltuk és vizsgáltuk, 4 és 8 hét tárolás után. A stabilitási tesztek eredményeit a 7. táblázat mutatja.
7. táblázat
| NMSBC/Cu2® mólarány | pH | 50 °C-on végzett tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya | |
| 4 hét után | 8 hét után | ||
| 2/1,1 | 5,0 | 97,6% | 95,5% |
| 2/1,1 | 7,0 | 93,2% | 91,1% |
| 2/1,5 | 5,0 | 98,1% | n. d. |
| 2/1,5 | 7,0 | 96,9% | n. d. |
n. d.: nem határoztuk meg
8. példa
A következő vegyületek réz-kelátjait az alábbi módon állítottuk elő: 2-[2’klór-4’-(metil-szulfonil-benzoil)j1,3-ciklohexándion („CMSBC”), 2-[2'-nitro-4’(trifluormetil-benzoil)]-1,3-ciklohexándion („NTMBC”) és 2-[2’-metil-4’-(metil-szulfonil-benzoil)]-4,4,6-trimetil-1,3-ciklohexándion („MMSBTC”). Előállítottuk minden egyes ciklohexándionvegyület vizes szuszpenzióját. A ciklohexándionszuszpenzióhoz vizes réz-szulfát-oldatot adagoltunk, és hagytuk, hogy a kelátképződési reakció teljesen végbemenjen. Ezután minden egyes réz-kelátot képzett ciklohexándion szuszpenzióját összekevertük mikrokapszulázott acetoklór 10-es pH-értékű vizes készítményével. A ciklohexándion és acetoklór tömegaránya (a kelátot nem képzett ciklohexándiont alapul véve) minden egyes készítményben 1:10 volt. A végső készítmény pH-értékét sósav segítségével 5,0-re állítottuk be.
Ezen ciklohexándionvegyületeknek vizes acetoklórmikrokapszula-készítményekben fennálló kémiai stabilitásának vizsgálata céljából a fentiekben ismertetett módon előállított 3 készítményből vett mintákat 50 °C hőmérsékleten 4 héten át tároltuk. Ugyanezen, kelátot nem képzett ciklohexándionvegyületekből is készítettünk mintákat, és vizsgáltuk a tárolás alatti kémiai stabilitásukat. Tárolás után a kelátot képzett és a kelátot nem képzett készítmények mintáit egyaránt extraháltuk és HPLC-vel vizsgáltuk, mint azt a fentiekben leírtuk, abból a célból, hogy megállapítsuk a készítményben megmaradt ciklohexándion mennyiségét. A tárolási vizsgálatok eredményeit a 8. táblázat mutatja.
8. táblázat
| Vegyület | Fémion | A vegyület 4 heti tárolás után fennmaradó tömegszázalékos aránya |
| CMSBC | Cu2® | 100,0% |
| CMSBC | - | 87,5% |
| NTMBC | Cu2® | 84,5% |
| NTMBC | - | 71,2% |
| MMSBTC | Cu2® | 100,0% |
| MMSBTC | - | 86,2% |
A 8. táblázatban mutatott eredmények azt szemléltetik, hogy a Cu2®-kelátok számos dionvegyület esetében megnövekedett kémiai stabilitást mutatnak a megfelelő, kelátot nem képzett vegyületekhez képest.
9. példa
Ez a példa NMSBC egy réz-kelátjának kémiai stabilitását szemlélteti egy folyékony, nem kapszulázott acetoklór herbicid hatású készítményben. Elkészítettük NMSBC réz-kelátjának vizes diszperzióját, ezt követően ezt a réz-kelátot levegőn megszárítottuk. A száraz NMSBC-réz-kelátot egy folyékony acetoklórkészítményhez adagoltuk, amely diklór-amidot, ami az acetoklór egy védőanyaga, tartalmazott, acetoklór:diklór-amid=6:1 arány mellett. Az NMSBC réz-kelátjának az acetoklórkészítményben fennálló kémiai stabilitását 2 hetes, 50 °C hőmérsékleten való tárolás után határoztuk meg, az 1. példában leírt eljárásokat alkalmazva. Az eredményeket az alábbi, 9. táblázat mutatja, azon összehasonlító mintára kapott eredményekkel együtt, amelyben kelátot nem képzett NMSBC volt.
9. táblázat
| Fémion | 2 heti tárolás után fennmaradó NMSBC tömegszázalékos aránya |
| Cu2® | 96,3% |
| - | 34,7% |
Ezek az eredmények az NMSBC réz-kelátjának olyan nemvizes folyékony készítményben fennálló kémiai stabilitását szemléltetik, amely készítmény védőanyagot és különböző adalék anyagokat tartalmaz, mint sok, kereskedelmi forgalomban hozzáférhető folyékony herbicid hatású készítmény.
Habár a találmány leírása során utaltunk az előnyös kiviteli formákra és azok példáira, a jelen találmány nem szűkül le csupán ezen leírt kiviteli formákra. A szakemberek számára nyilvánvaló, hogy a fent leírt találmányon módosítások végezhetők anélkül, hogy a találmány szellemétől eltérnénk.
HU 224 340 Β1
Claims (24)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy egy folyékony közegben (I) általános képletű herbicid hatású dión két- vagy háromértékű átmenetifém-kelátját tartalmazza, aholR1 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több R3 általános képletű csoporttal vagy egy vagy több olyan csoporttal van helyettesítve, amelyet a következők közül választunk: halogénatom, -CO2R4; -SR5 és -OR5; öt vagy hat szénatomszámú cikloalkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több R3 általános képletű csoporttal vagy egy vagy több halogénatommal vagy egy -CO2R4 általános képletű vagy -(CH2)p-fenil-(R6)q általános képletű csoporttal van helyettesítve;R2 jelentése cianocsoport; -COR7; -CO2R7; vagy -S(O)mR8 általános képletű csoport; vagyR1 és R2 azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, egy öt- vagy hattagú 1,3-cikloalkándioncsoportot képeznek, amely cikloalkándioncsoport adott esetben egy-hat szubsztituenssel van helyettesítve, amelyeket egymástól függetlenül a következő csoportból választunk: halogénatom, 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú alkoxicsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, cianocsoport, nitrocsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkoxicsoport, -CO2R9, -S(O)mR10, -NR11R12, -C(O)R13, -SO2NR11R12, fenilcsoport, egy vagy több halogénatommal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, mimellett az 1,3-cikloalkándioncsoport azonos szénatomján lévő két szubsztituens együtt egy 2-6 szénatomszámú alkiléncsoportot is képezhet;R3 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;R4 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy egy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;R5 jelentése legfeljebb 3 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport;R6 jelentése halogénatom vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: R4, nitrocsoport, cianocsoport, -CO2R4, -NR61R62 és -OR4 általános képletű csoportok;R61 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;R62 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport; vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: -COR4, -CO2R4 és -CONR4R61 általános képletű csoportok, ahol R4 és R61 egy -CONR4R61 általános képletű csoport részét képezik, és adott esetben azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy öt- vagy hattagú gyűrűt képeznek, amely gyűrű adott esetben egy további heteroatomot tartalmaz, amely oxigén- vagy nitrogénatom, e gyűrű előnyösen pirrolidin, morfolin, pírról, piperidin vagy piperazin, ahol a gyűrű adott esetben egy vagy több, legfeljebb három szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve; és amikor R61 és R62 egy -NR61R62 általános képletű csoport részét képezik, akkor azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy öt- vagy hattagú gyűrűt képezhetnek, amely gyűrű adott esetben egy további heteroatomot tartalmaz, amely oxigén- vagy nitrogénatom, e gyűrű előnyösen pirrolidin, morfolin, pírról, piperidin vagy piperazin, ahol a gyűrű adott esetben egy vagy több, legfeljebb három szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve;R7 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport;R8 jelentése 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, ciano(1-6 szénatomszámú alkilj-csoport, 3-8 szénatomszámú cikloalkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve; vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituensként 1-3 azonos vagy különböző halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoportot, 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot, 1-4 szénatomszámú alkoxicsoportot vagy -S(O)mR8 általános képletű csoportot tartalmaz;R9 jelentése 1 -4 szénatomszámú alkilcsoport;R10 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy halogénatommal, cianocsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomszámú alkilcsoport;R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkoxicsoport;R13 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy 1-4 szénatomszámú alkoxicsoport;X jelentése halogénatom; legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több -OR15 általános képletű csoporttal vagy halogénatom12HU 224 340 Β1 mai van helyettesítve; vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: nitrocsoport, cianocsoport, -CO2R16, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16, -OSO2R18, -nr16r17, -SO2NR16R17, -conr16r17 és -CSNR16R17 általános képletű csoportok;R15 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve;R16 és R17 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; vagy legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve;R18 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;minden Z jelentése egymástól függetlenül halogénatom, nitrocsoport, cianocsoport, -S(O)mR2 általános képletű csoport, -OS(O)mR2 általános képletű csoport, 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú alkoxicsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkoxicsoport, karboxilcsoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-oxi-csoport, (1-6 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-csoport, aminocsoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-amino-csoport, di(1— 6 szénatomszámú alkil)-amino-csoport, amelyben egymástól függetlenül mindegyik alkilcsoportban a megjelölt számú szénatom van, (1-6 szénatomszámú alkil)-karbonil-amino-csoport, (1-6 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-amino-csoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-amino-karbonil-amino-csoport, di(1—6 szénatomszámú alkil)-amino-karbonil-amino-csoport, amelyben egymástól függetlenül mindegyik alkilcsoportban a megjelölt számú szénatom van, (1-6 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-oxi-csoport, (1-6 szénatomszámú alkil)-amino-karbonil-oxi-csoport, di(1—6 szénatomszámú alkil)-amino-karbonil-oxi-csoport, fenil-karbonil-csoport, helyettesített fenil-karbonil-csoport, fenil-karbonil-oxi-csoport, helyettesített fenil-karbonil-oxi-csoport, fenil-karbonil-amino-csoport, helyettesített fenil-karbonil-amino-csoport, fenoxicsoport vagy helyettesített fenoxicsoport;m jelentése nulla, egy vagy kettő; n jelentése nulla, egy, kettő, három vagy négy; p jelentése nulla vagy egy, q jelentése nulla, egy, kettő, három, négy vagy öt; és r jelentése egy, kettő vagy három.
- 2. Az 1. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a folyékony közeget az alábbi csoportból választjuk: víz, szerves oldószerek és folyékony herbicidek.
- 3. Az 1. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy az átmenetifémet az alábbi csoportból választjuk: Cu2®, Co2®, Zn2® és Ni2®.
- 4. Az 1. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy pH-értéke 2 és 7 között van.
- 5. Az 1. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyület és az átmenetifém mólaránya 2:1 és 2:5 között van.
- 6. Az 1. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy további herbicidet tartalmaz.
- 7. A 6. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a további herbicidet az alábbi csoportból választjuk: acetanilidek, tralkoxidim, bromoxinil és észterei, tiafluamid, MCPA és észterei, 2,4-D és észterei és fluroxipir meptil.
- 8. A 6. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a folyékony közeg egy további herbicid.
- 9. A 6. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a folyékony közeg víz.
- 10. A 6. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a folyékony közeg egy mikrokapszulázott, vízben diszpergált további herbicidet tartalmaz.
- 11. Az 1. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű herbicid hatású diont tartalmaz:ahol X, Z és n jelentése az 1. igénypontban megadott; minden Q jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy CO2Ra általános képletű csoport, ahol Ra jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport; z jelentése 0,1,2, 3, 4, 5 vagy 6.
- 12. A 11. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy z jelentése 0; X jelentése klóratom, brómatom, nitrocsoport, cianocsoport, 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, trifluor-metil-csoport, -S(O)mR15 vagy -OR15 általános képletű csoport; n jelentése egy vagy kettő; minden Z jelentése egymástól függetlenül klóratom, brómatom, nitrocsoport, cianocsoport, 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, trifluor-metil-csoport, -OR15, -OS(O)mR2 vagy -S(O)mR2 általános képletű csoport.
- 13. A 11. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a herbicid hatású ciklohexándionvegyületet a következő csoportból választjuk: 2-[2'-nitro-4’-(metil-szulfoníl)benzoil]-1,3-ciklohexándion, 2-[2’-nitro-4'-(metil-szulfonil-oxi)-benzoil]-1,3-ciklohexándion és 2-[2’-klór4’-(metil-szulfonil)-benzoil]-1,3-ciklohexándion.
- 14. Az 1. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű herbicid hatású diont tartalmaz:HU 224 340 Β1 aholR50 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több R55 általános képletű csoporttal vagy egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatommal van helyettesítve;R51 és R53 közül az egyik jelentése S(O)tR56 általános képletű csoport, a másik halogénatom; egy legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely -OR55 általános képletű csoporttal; R55 általános képletű csoporttal; nitrocsoporttal; cianocsoporttal; -SR55; -OR55; -O(CH2)SOR55; vagy -CO2R55 általános képletű csoporttal van helyettesítve; és amikor R51 jelentése -S(O),R56 általános képletű csoport, akkor R53 lehet hidrogénatom;R52 és R54 jelentése lehet azonos vagy különböző, halogénatom; hidrogénatom; egy legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely -OR55 általános képletű csoporttal; R55 általános képletű csoporttal; nitrocsoporttal; cianocsoporttal; -OR55; -O(CH2)SOR55; vagy -CO2R55 általános képletű csoporttal van helyettesítve;R55 és R56 jelentése lehet azonos vagy különböző, legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatommal van helyettesítve;s jelentése 1, 2 vagy 3; t jelentése 0, 1 vagy 2.
- 15. A 14. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy R50 jelentése cikloalkilcsoport.
- 16. A 14. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a herbicid hatású dión a következő csoportba tartozik: 2-ciano-1-[2-klór-3-etoxi-4-(etil-szulfonil)-fenil]-3-ciklopropil-propán-1,3-dion; 2-ciano-1 -[4-klór-2-(metil-szulfonil)-fenil]-3-ciklopropil-propán-1,3-dion; 2-ciano-1[2-(metil-szulfonil)-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-ciklopropil-propán-1,3-dion; 2-ciano-1-[4-bróm-2-(metil-szulfonil)-fenil]-3-ciklopropil-propán-1,3-dion.
- 17. Száraz, kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű herbicid hatású dión két- vagy háromértékű átmenetifém-kelátját tartalmazza, aholR1 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több R3 általános képletű csoporttal vagy egy vagy több olyan csoporttal van helyettesítve, amelyet a következők közül választunk: halogénatom, -CO2R4; -SR5 és -OR5 általános képletű csoportok; öt vagy hat szénatomszámú cikloalkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több R3 általános képletű csoporttal vagy egy vagy több halogénatommal vagy -CO2R4 általános képletű csoporttal vagy -(CH2)p-fenil-(R6)q általános képletű csoporttal van helyettesítve;R2 jelentése cianocsoport; -COR7; -CO2R7; vagy -S(O)mR8 általános képletű csoportok; vagyR1 és R2 azokkal a szénatomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, egy öt- vagy hattagú 1,3-cikloalkándioncsoportot képeznek, amely cikloalkándioncsoport adott esetben egy-hat szubsztituenssel van helyettesítve, amelyeket egymástól függetlenül a következő csoportból választunk: halogénatom, 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú alkoxicsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, cianocsoport, nitrocsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkoxicsoport, -CO2R9, -S(O)mR10, -NR11R12, -C(O)R13, -SO2NR11R12, fenilcsoport, egy vagy több halogénatommal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, mimellett az 1,3-cikloalkándioncsoport azonos szénatomján lévő két szubsztituens együtt képezhet egy 2-6 szénatomszámú alkiléncsoportot is;R3 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;R4 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;R5 jelentése legfeljebb 3 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport;R6 jelentése halogénatom vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: R4, nitrocsoport, cianocsoport, -CO2R4, -NR61R62 és -OR4 általános képletű csoportok;R61 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;R62 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport; vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: -COR4, -CO2R4 és -CONR4R61 általános képletű cso14HU 224 340 Β1 portok, ahol R4 és R61 egy -CONR4R61 általános képletű csoport részét képezik, és adott esetben azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, egy öt- vagy hattagú gyűrűt képeznek, amely gyűrű adott esetben egy további heteroatomot tartalmaz, amely oxigén- vagy nitrogénatom, e gyűrű előnyösen pirrolidin, morfolin, pírral, piperidin vagy piperazin, ahol a gyűrű adott esetben egy vagy több, legfeljebb három szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve; és amikor R61 és R62 egy -NR61R62 általános képletű csoport részét képezik, akkor azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, képezhetnek egy ötvagy hattagú gyűrűt, amely gyűrű adott esetben egy további heteroatomot tartalmaz, amely oxigén- vagy nitrogénatom, e gyűrű előnyösen pirrolidin, morfolin, pírral, piperidin vagy piperazin, ahol a gyűrű adott esetben egy vagy több, legfeljebb három szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve;R7 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport;R8 jelentése 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoport, 1-6 szénatomszámú ciano-alkil-csoport, 3-8 szénatomszámú cikloalkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoporttal van helyettesítve; vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituensként 1, 2 vagy 3 azonos vagy különböző halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot, 1-6 szénatomszámú halogénezett alkilcsoportot, 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot, 1-4 szénatomszámú alkoxicsoportot vagy -S(O)mR8 általános képletű csoportot tartalmaz;R9 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport;R10 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, vagy halogénatommal, cianocsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomszámú alkilcsoport;R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkoxicsoport;R13 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy 1-4 szénatomszámú alkoxicsoport;X jelentése halogénatom; legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy alkoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több -OR15 általános képletű csoporttal vagy halogénatommal van helyettesítve; vagy egy olyan csoport, amelyet a következők közül választunk: nitrocsoport, cíanocsoport, -CO2R16, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16, -OSO2R18, -NR16R17, -SO2NR16R17, -CONR16R17 és -CSNR16R17 általános képletű csoportok;R15 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve;R16 és R17 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; vagy legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve;R18 jelentése legfeljebb 6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal van helyettesítve; vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport;m jelentése nulla, egy vagy kettő;n jelentése nulla, egy, kettő, három vagy négy;p jelentése nulla vagy egy;q jelentése nulla, egy, kettő, három, négy vagy öt; r jelentése egy, kettő vagy három, szokásos segédanyagokkal együtt.
- 18. A17. igénypont szerinti száraz, kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy további herbicidet tartalmaz.
- 19. A 18. igénypont szerinti kémiailag stabil, herbicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a további herbicidet az alábbi csoportból választjuk: acetanilidek, tralkoxidim, bromoxinil és észterei, tiafluamid, MCPA és észterei, 2,4-D és észterei és fluoroxipir meptil.
- 20. Eljárás 1. igénypont szerinti kémiailag stabil készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a következő lépéseket tartalmazza:egy első keveréket állítunk elő egy (I) általános képletű herbicid hatású dionnak egy folyékony közeghez való hozzáadásával;az első keverékhez egy két- vagy háromértékű átmenetifémsó vizes oldatát adjuk hozzá, az említett fémsóoldatot olyan mennyiségben adagoljuk, hogy a fém az említett herbicid hatású dionhoz képest sztöchiometriai feleslegben legyen;az említett fémsót és a herbicid hatású diont egymással való reagálás céljából annyi ideig hagyjuk állni, ami elegendő ahhoz, hogy a dionvegyület teljes mértékben átalakuljon a megfelelő fém-keláttá; majd a kapott készítmény pH-értékét 2 és 7 közötti értékre állítjuk be.
- 21. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyékony közeg víz.
- 22. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyékony közeg egy mikrokapszulázott, vízben diszpergált herbicidet tartalmaz.
- 23. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a herbicid hatású dión szilárd állapotú, és az eljárás az alábbi lépéseket tartalmazza:az említett herbicid hatású diont megőröljük; egy első keveréket állítunk elő egy (I) általános képletű herbicid hatású dionnak egy folyékony közeghez való hozzáadagolásával;az első keverékhez egy két- vagy háromértékű átmenetifémsó vizes oldatát adjuk hozzá, az említett fémsóoldatot olyan mennyiségben adagoljuk, hogy a fém az említett herbicid hatású dionhoz képest sztöchiometriai feleslegben legyen;az említett fémsót és herbicid hatású diont egymással való reagálás céljából annyi ideig hagyjuk állni, ami elegendő ahhoz, hogy a dionvegyület teljes mértékben átalakuljon a megfelelő fém-keláttá;a kapott készítmény pH-értékét 2 és 7 közötti értékre állítjuk be.
- 24. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alábbi lépéseket tartalmazza:HU 224 340 Β1 egy első keveréket állítunk elő egy (I) általános képletű herbicid hatású dionnak egy folyékony közeghez való hozzáadagolásával;az említett első keverék pH-értékét 10-re állítjuk be; majd
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59560596A | 1996-02-02 | 1996-02-02 | |
| PCT/GB1997/000302 WO1997027748A1 (en) | 1996-02-02 | 1997-02-03 | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9900791A2 HUP9900791A2 (hu) | 1999-07-28 |
| HUP9900791A3 HUP9900791A3 (en) | 1999-11-29 |
| HU224340B1 true HU224340B1 (hu) | 2005-08-29 |
Family
ID=24383936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9900791A HU224340B1 (hu) | 1996-02-02 | 1997-02-03 | Herbicid hatású dionszármazékok fémkelátjait tartalmazó, stabil herbicid készítmények |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0880317B1 (hu) |
| CN (1) | CN1119931C (hu) |
| AR (1) | AR005600A1 (hu) |
| AT (1) | ATE188339T1 (hu) |
| AU (1) | AU1609997A (hu) |
| BG (1) | BG63795B1 (hu) |
| BR (1) | BR9707263A (hu) |
| CZ (1) | CZ293821B6 (hu) |
| DE (1) | DE69701082T2 (hu) |
| EA (1) | EA000842B1 (hu) |
| ES (1) | ES2142661T3 (hu) |
| HU (1) | HU224340B1 (hu) |
| MX (1) | MX9806211A (hu) |
| PE (1) | PE90498A1 (hu) |
| PL (1) | PL188487B1 (hu) |
| PT (1) | PT880317E (hu) |
| RO (1) | RO118355B1 (hu) |
| SK (1) | SK283051B6 (hu) |
| TW (1) | TW460273B (hu) |
| UA (1) | UA57014C2 (hu) |
| WO (1) | WO1997027748A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA97771B (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2254627C (en) * | 1997-12-12 | 2007-09-25 | Bayer Corporation | Stable, dry compositions for use as herbicides |
| US6071858A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Bayer Corporation | Stable, dry compositions for use as herbicides |
| US6541422B2 (en) | 1999-05-28 | 2003-04-01 | Syngenta Limited | Method for improving the selectivity of 1,3-cyclohexanedione herbicide |
| UA72992C2 (uk) * | 2000-06-13 | 2005-05-16 | Сінджента Лімітед | Спосіб селективного придушення небажаної рослинності в посівах |
| WO2002036587A2 (en) | 2000-11-01 | 2002-05-10 | Cor Therapeutics, Inc. | Process for the production of 4-quinazolinylpiperazin-1-carboxylic acid phenylamides |
| US7973083B2 (en) | 2003-12-01 | 2011-07-05 | Syngenta Crop Protection Llc | Pesticidally active compounds |
| CA2643151C (en) * | 2006-03-06 | 2014-07-08 | Syngenta Participations Ag | Stabilized pesticidal granular mesotrione metal chelate compositions |
| US9206381B2 (en) | 2011-09-21 | 2015-12-08 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers |
| CA2900834C (en) | 2013-03-25 | 2021-11-16 | Syngenta Participations Ag | Improved weed control methods |
| US9637708B2 (en) | 2014-02-14 | 2017-05-02 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner |
| CN104788272B (zh) * | 2015-03-10 | 2016-06-29 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 二羰基芳香化合物及其制备方法和二羰基芳香组合物以及异噁唑化合物的制备方法 |
| EP3464541B1 (en) | 2016-05-23 | 2020-04-29 | Ecolab USA Inc. | Reduced misting alkaline and neutral cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| CA3025298C (en) | 2016-05-23 | 2021-04-20 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| US11540512B2 (en) | 2017-03-01 | 2023-01-03 | Ecolab Usa Inc. | Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers |
| US11129384B2 (en) | 2017-06-19 | 2021-09-28 | Upl Ltd | Polymorphs of mesotrione metal chelate and preparation process |
| JP2022540474A (ja) | 2019-07-12 | 2022-09-15 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | アルカリ可溶性エマルジョンポリマーの使用によりミストが低減したアルカリ性洗浄剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4780127A (en) * | 1982-03-25 | 1988-10-25 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides |
| US5006158A (en) * | 1984-12-20 | 1991-04-09 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4938796A (en) * | 1987-07-06 | 1990-07-03 | Ici Americas Inc. | Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor |
| US5089046A (en) * | 1988-04-04 | 1992-02-18 | Sandoz Ltd. | Aryl and heteroaryl diones |
| GB9101659D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
| GB9101660D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
-
1997
- 1997-01-29 AR ARP970100364A patent/AR005600A1/es active IP Right Grant
- 1997-01-30 ZA ZA97771A patent/ZA97771B/xx unknown
- 1997-01-31 PE PE1997000061A patent/PE90498A1/es not_active IP Right Cessation
- 1997-01-31 TW TW086101178A patent/TW460273B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 AT AT97902456T patent/ATE188339T1/de active
- 1997-02-03 SK SK1050-98A patent/SK283051B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 WO PCT/GB1997/000302 patent/WO1997027748A1/en active IP Right Grant
- 1997-02-03 BR BR9707263-0A patent/BR9707263A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-02-03 HU HU9900791A patent/HU224340B1/hu active IP Right Grant
- 1997-02-03 PT PT97902456T patent/PT880317E/pt unknown
- 1997-02-03 EP EP97902456A patent/EP0880317B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 CZ CZ19982398A patent/CZ293821B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 DE DE69701082T patent/DE69701082T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 PL PL97328126A patent/PL188487B1/pl unknown
- 1997-02-03 RO RO98-01250A patent/RO118355B1/ro unknown
- 1997-02-03 ES ES97902456T patent/ES2142661T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 CN CN97192758A patent/CN1119931C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 EA EA199800683A patent/EA000842B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 AU AU16099/97A patent/AU1609997A/en not_active Abandoned
- 1997-03-02 UA UA98084654A patent/UA57014C2/uk unknown
-
1998
- 1998-07-31 MX MX9806211A patent/MX9806211A/es unknown
- 1998-08-03 BG BG102665A patent/BG63795B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1609997A (en) | 1997-08-22 |
| PE90498A1 (es) | 1998-12-24 |
| TW460273B (en) | 2001-10-21 |
| EA000842B1 (ru) | 2000-04-24 |
| PL188487B1 (pl) | 2005-02-28 |
| ES2142661T3 (es) | 2000-04-16 |
| PT880317E (pt) | 2000-04-28 |
| EP0880317B1 (en) | 2000-01-05 |
| MX9806211A (es) | 1998-10-31 |
| SK283051B6 (sk) | 2003-02-04 |
| ATE188339T1 (de) | 2000-01-15 |
| DE69701082D1 (de) | 2000-02-10 |
| BG102665A (en) | 1999-04-30 |
| DE69701082T2 (de) | 2000-07-20 |
| CZ239898A3 (cs) | 1999-01-13 |
| RO118355B1 (ro) | 2003-05-30 |
| BR9707263A (pt) | 2000-08-22 |
| EA199800683A1 (ru) | 1999-02-25 |
| ZA97771B (en) | 1997-08-04 |
| CN1119931C (zh) | 2003-09-03 |
| HUP9900791A3 (en) | 1999-11-29 |
| PL328126A1 (en) | 1999-01-18 |
| AR005600A1 (es) | 1999-06-23 |
| CZ293821B6 (cs) | 2004-08-18 |
| SK105098A3 (en) | 1999-02-11 |
| HUP9900791A2 (hu) | 1999-07-28 |
| BG63795B1 (bg) | 2003-01-31 |
| CN1212603A (zh) | 1999-03-31 |
| UA57014C2 (uk) | 2003-06-16 |
| EP0880317A1 (en) | 1998-12-02 |
| WO1997027748A1 (en) | 1997-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5912207A (en) | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds | |
| HU224340B1 (hu) | Herbicid hatású dionszármazékok fémkelátjait tartalmazó, stabil herbicid készítmények | |
| DK174478B1 (da) | 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyklohexandioner, fremgangsmåde til fremstilling deraf, midler indeholdende dem og fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation | |
| CA2442316C (en) | Synergistic herbicidal compositions comprising mesotrione | |
| JP5296681B2 (ja) | 除草用組成物及びその使用方法 | |
| AU2002311427A1 (en) | Synergistic herbicidal compostions comprising mesotrione | |
| JP5204104B2 (ja) | 除草用組成物及びその使用方法 | |
| CA2227180C (en) | Synergistic herbicidal composition and method of use thereof | |
| RU2129372C1 (ru) | Синергистическая гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| CA2245537C (en) | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds | |
| MXPA04010865A (es) | Composicion herbicida. | |
| US5668089A (en) | Selective corn herbicide | |
| JPH0130818B2 (hu) | ||
| KR101130985B1 (ko) | 잡초의 방제 방법 | |
| US4741769A (en) | Certain 1-phenyl-3-alkyl-1,3-propanediones | |
| PT2197275E (pt) | Composição herbicida e método de uso da mesma | |
| JP3176369B2 (ja) | ２−（２−クロロ−３−エトキシ−４−エチルスルホニルベンゾイル）−５−メチル−１，３−シクロヘキサンジオン | |
| JPS58185505A (ja) | 除草剤 | |
| MXPA98008278A (en) | Selective herbicide of m | |
| JPS61103806A (ja) | 除草組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050620 |