UA57014C2 - Стійкі гербіцидні композиції, що містять металеві хелатні групи діонових сполук з гербіцидною активністю, та спосіб їх одержання - Google Patents
Стійкі гербіцидні композиції, що містять металеві хелатні групи діонових сполук з гербіцидною активністю, та спосіб їх одержання Download PDFInfo
- Publication number
- UA57014C2 UA57014C2 UA98084654A UA98084654A UA57014C2 UA 57014 C2 UA57014 C2 UA 57014C2 UA 98084654 A UA98084654 A UA 98084654A UA 98084654 A UA98084654 A UA 98084654A UA 57014 C2 UA57014 C2 UA 57014C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- group
- halogen
- dione
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 92
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000013522 chelant Substances 0.000 title claims description 47
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 title 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 85
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 85
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 45
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 30
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 26
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 24
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 22
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 cyano, phenyl Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- IANUJLZYFUDJIH-UHFFFAOYSA-N flufenacet Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N(C(C)C)C(=O)COC1=NN=C(C(F)(F)F)S1 IANUJLZYFUDJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005195 alkyl amino carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005202 dialkylaminocarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 claims description 2
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OLZQTUCTGLHFTQ-UHFFFAOYSA-N octan-2-yl 2-(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoropyridin-2-yl)oxyacetate Chemical group CCCCCCC(C)OC(=O)COC1=NC(F)=C(Cl)C(N)=C1Cl OLZQTUCTGLHFTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims 4
- 125000006530 (C4-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000005558 Fluroxypyr Substances 0.000 claims 1
- MEFQWPUMEMWTJP-UHFFFAOYSA-N fluroxypyr Chemical compound NC1=C(Cl)C(F)=NC(OCC(O)=O)=C1Cl MEFQWPUMEMWTJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 42
- VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N Acetochlor Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1CC VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 18
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 18
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 9
- OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dione Chemical class O=C1CCCCC1=O OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRMLFORXOOIJDR-UHFFFAOYSA-N Dichlormid Chemical compound ClC(Cl)C(=O)N(CC=C)CC=C YRMLFORXOOIJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- ZUQOBHTUMCEQBG-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZUQOBHTUMCEQBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOGDSYNXUXQGHF-XIEYBQDHSA-N Butroxydim Chemical compound CCCC(=O)C1=C(C)C=C(C)C(C2CC(=O)C(\C(CC)=N\OCC)=C(O)C2)=C1C ZOGDSYNXUXQGHF-XIEYBQDHSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 240000004551 Drosera rotundifolia Species 0.000 description 1
- 235000008497 Drosera rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000001549 Ipomoea eriocarpa Species 0.000 description 1
- 235000005146 Ipomoea eriocarpa Nutrition 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 244000070788 Milium effusum Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000007199 Panicum miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 1
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 101001120757 Streptococcus pyogenes serotype M49 (strain NZ131) Oleate hydratase Proteins 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003864 Ulex europaeus Species 0.000 description 1
- 235000010730 Ulex europaeus Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229940083712 aldosterone antagonist Drugs 0.000 description 1
- 125000004949 alkyl amino carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- OUBCNLGXQFSTLU-UHFFFAOYSA-N nitisinone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O OUBCNLGXQFSTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
Abstract
Хелати з металами гербіцидних діонових сполук формули (I) (I) хімічно стабільні протягом тривалих періодів часу при нормальних, а також екстремальних температурних умовах. Описуються також хімічно стабільні рідкі гербіцидні готові препаративні форми, що містять хелати з металами гербіцидних сполук формули (I) і воду, органічний розчинник або рідкий согербіцид, і способи одержання хімічно стабільних гербіцидних композицій, що містять такі хелати металів.
Description
Опис винаходу
Настоящее изобретение относится к химически стабильньмм хелатам с металлами гербицидньїх дионовьсх 2 соеєдинений. По одному аспекту изобретения зти химически стабильньюе хелать гербицидньїх дионовьх соединений с металлами можно использовать в жидких готовьїх препаративних формах или с жидким носителем, необязательно с другим сельскохозяйственно-активньм химикатом.Предпосьілки создания изобретенияГербицидно-активнье соединения используют для подавления или модификации (регуляции) роста растений. Гербициднье композиции, содержащие один или несколько активньїх гербицидньїх соединений можно 70 составлять и применять различньмми путями. Целью конкретной готовой препаративной формь! являєтся нанесение гербицидного соединения(ий) на площадь, где подавление роста растений желательно, удобньм, безопасньім и зффективньм способом.Вьібор готовой препаративной формь! и способа применения любого данного гербицидного соединения может влиять на его активность, и вьбор должен бьть сделан соответственно зтому. Гербициднье композиции могут бьїіть, таким образом, изготовлень в виде гранул, в виде 79 смачивающихся порошков, в виде змульгируеємьх концентратов, в виде порошков или дустов, в виде текучих составов, в виде растворов, в виде суспензий или озмульсиий, или в виде форм с регулируемьм вьісвобождением, таких как микрокапсуль.Смачиваемье порошки находятся в форме тонкоизмельченньх частиц, которье легко диспергируются в воде или других жидких носителях. Частиць! содержат активньй ингредиент, удерживаемьй в твердой матрице, или активньй ингредиент может бьть смешан с частицами твердой матриць. Типичнье твердье матриць! включают фуллерову землю, каолиновье глиньі, кремнеземь! и другие легко смачиваемье органические или неорганические твердье материальі. Смачивающиеся порошки обьічно содержат от около 595 до около 9595 активного ингредиента плюс небольшое количество смачивающего, диспергирующего или змультирующего агента.Змульгируемье концентратьї являются гомогенньммми жидкими композициями, диспергируемьми в воде или другой жидкости, и могут всецело состоять из активного с 22 соєдинения с жидким или твердьм змульгирующим агентом или могут также содержать жидкий носитель, такой Го) как ксилол, тяжелая ароматическая нафта, изофорон и другие нелетучие органические растворители. При использований зти концентрать! диспергируют в воде или другой жидкости и обьічно вносят в виде спрея на площадь, которую нужно обработать. Количество активного ингредиента может варьировать от около 0,595 до около 9595 концентрата.Гранулированнье составьі включают как зкструдатьї, так и относительно крупнье М 30 частицьї, их обьічно вносят без разбавления на площадь, в которой желательно подавление растительности. «--
Типичнье носители для гранулированньїх готовьїх препаративньїх форм включают фуллерову землю, глину аттапульгит, бентонитовье глиньї, монтмориллонитовую глину, вермикулит, перлит и другие органические или о неорганические материаль, которье абсорбируют активное соединениє или которье могут бьть покрьть активньім соединением. Гранулированнье готове препаративнье формь! обьічно содержат от около 595 до 35 около 2595 активньх ингредиентов, которьіє могут включать поверхностно-активнье вещества, такиє как о тяжелье ароматические нафть), керосин и другие нефтянье фракции, или растительнье масла, и/или связующие вещества, такие как декстриньї, клей или синтетические смоль.Дусть! являются сьіпучими смесями активного ингредиента с мелкоизмельченньми твердьми материалами, такими как тальк, глиньі, мука и другиє, «ФК органические и неорганические твердье материаль, которье действуют в качестве диспергаторов и З 40 носителей.Микрокапсуль и капсулированньюе гранульь являются типичньіми готовьіми препаративньми с формами с регулируемьм вьісвобождением. Микрокапсуль! типично являются капельками активного материала, з» заключенного в инертную пористую оболочку, которая позволяет заключенному в ней материалу вьіделяться в окружающую среду с регулируемьіми скоростями. Капсулированнье капельки обьічно имеют диаметр около 1-50 микрон. Заключенная в них жидкость типично составляет около 50-9595 массь! капсуль! и может включать 45 помимо активного соєдинения растворитель. Капсулированнье гранульй обьічно являются пористьми і-й гранулами с пористьми мембранами, герметизирующими отверстия пор гранул, удерживающими активнье -і компонентьї в жидкой форме внутри пор гранул. Размер гранул типично варьирует от 1 миллиметра до 1 сантиметра, предпочтительно от 1 до 2 миллиметров, в диаметре. Грануль! получают зкструзией, агломерацией о или гранулированием отвердением капелек или они распространеньі! в природе. Примерами таких материалов - 20 являются вермикулит, агломерированная глина, каолин, клей аттапульгит, опилки и гранулированньй уголь.
Материальі оболочек или мембран включают природнье и синтетические каучуки, целлюлознье материальїі,
Т» сополимерьі стирола и бутадиена, полиакрилонитриль), полиакрилать, сложнье зфирьі, полиамидь, полимочевиньі, полиуретаньі и ксантатьї крахмала.Другие приемлемьсе готове препаративнье формь! для применения гербицидов включают простье растворьії активного ингредиента в растворителе, в котором он полностью растворим при желаємой концентрации, таком как ацетон, алкилированнье нафталинь, ксилол и
ГФ) другие органические растворители. Можно также использовать находящиеся под давлением опрьіскиватели, где активньій ингредиент диспергирован в тонкоизмельченном состояниий в результате распьіления и испарения о низкокипящего диспергатора-растворителя-носителя.Хотя дусть! и гранулированнье готовьіе препаративнье формь! используют для внесения некоторьїх гербицидньїх соединений, снос их из-за ветра является проблемой 60 для таких сухих готовьїх препа-ративньїх форм и, следовательно, предпочтительньі жидкие готове препаративнье формьі. Жидкие готовье препаративнье формь! имеют преимущество также в том, что они дают возможность "смешивать в резервуаре" две или более активнье для применения в сельском хозяйстве готове препаративнье формь! непосредственно на месте культивирования.Открьтие гербицидньїх дионовьх соединений, имеющих общую формулу (І) б5 х () в! в? (2)а где В", Б2, Х и 7 имеют значения, приведенньве здесь далее, привело к широким полевьм испьітаниям зтих 70 соединений по отдельности или в комбинации с другими активньіми в сельском хозяйстве соединениями для различньїх, распространенньїх по всему миру применений.Зти гербициднье дионовье соединения имеют недостаток, проявляющийся в том, что в воде и других растворителях (в которьіїх они имеют заметную растворимость) они могут претерпевать разложение. Зто разложение проявляется с такой скоростью, что использование зтих гербицидньїх дионовьїх соединений в водньїх гербицидньїх готовьїх препаративних формах 72 или готовьїх прапаративньїх формах, содержащих органический растворитель или жидкий со-гербицид, становится непрактичньм, если только готовую препаративную форму не ополучают сразу перед использованием или в пределах короткого периода времени до использования.Т.о. целью зтого изобретения является предоставление металлических хелатов гербицидньїх дионовьїх соединений формуль! (І), которне химически стабильньії в течение долгого периода времени при нормальньх, а также зкстремальньх температурньїх условиях. Другой целью настоящего изобретения является предоставление жидких гербицидньїх готовьїх препаративньїх форм на основе гербицидньїх дионовьїх соединений формульі (І) и водь, органического растворителя или жидкого со-гербицида, которье химически стабильньи.Краткое изложение сущности изобретенияНастоящее изобретение относится к химически стабильньм хелатам с металлами гербицидньїх дионовьїх соединений формульі (1): с х () о оо « 2
В «- (до о гдек'! опредставляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или - разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним 5 или несколькими атомами галогена;циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, що необязательно замещенную одной или несколькими группами К З либо одной или несколькими группами, вьібранньми из: галогена, -СО287;-985 и -ОВ;циклоалкенильную группу, содержащую пять или шесть атомов углерода, необязательно замещенную одной или несколькими группами Б З или одним или несколькими « атомами галогена, или группой -СО»В" или группу формуль! - (СНо)р-фенил-(К В? представляет циано; - с -СоОКт;-с08 или -(О)183! илив ! и 2 вместе с атомами углерода, к которьім они присоединеньї, образуют ч» группу пяти- или шестичленного 1,3-циклоалкандиона, причем зта группа 1,3-циклоалкандиона необязательно " замещена заместителями, от одного до шести, независимо, вьібранньми из группьї, включающей: галоген, (С41-Св) алкил, (С41-Св) алкокси, (С4-Св)-галогеналкил, (С3-Св)циклоалкил, циано, нитро, (С4-Св)галоген-алкокси, 45. -Сс0589, -8(О)В 19, «МА В12, -«с(0)8 3, -802МА 18712, фенил и фенил, замещенньй одним или несколькими о галогенами или СІ-С,алкильньїми группами', причем два заместителя у одного и того же атома углерода группь! -і 1,3-циклоалкандиона могут вместе образовать алкиленовую группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода;!? представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, о содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами - 20 галогенаййли циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;Б? представляєт алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов
Т» углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена/или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;К? представляет алкильную группу с неразветвленной или 5 разветвленной цепью, содержащую вплоть до трех атомов углерода;2 З представляеєт атом галогена или группу, вьібранную из -К7, нитро, циано, -«СОВ7, -МЕ9У1252 и -ОК91 представляет водород, алкильную группу с (Ф. неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно ко замещенную одним или несколькими атомами галогенаїили циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;2?? представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, бо содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, или группу, вьібранную из -сов7, -СО287 и -СОМА"В где, когда В" и К9! являются частью группьії -«СОМЕ 29! могут вместе с азотом, к которому они присоединеньі), образовать пяти- или шестичленнеє кольцо, необязательно имеющее один дополнительньй гетероатом в кольце, которьій является кислородом или азотом (например, пирролидин, 65 морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин), причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильньіми группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода;и, когда КУ! и 92 являются частью группьї -МА9!892, они могут, вместе с азотом, к которому они присоєдинень, образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительньйй гетероатом в кольце, которьійй является кислородом или азотом (например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин), причем кольцо Ннеобязательно замещено одной или несколькими алкильньіми группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода;Б / представляет водород или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода;Б? представляєт (С 1-Св)алкил, (С.і-Св)галогеналкил, (С.-С,)-цианоалкил, (Сз-Св)циклоалкил, необязательно замещенньй галогеном, циано или (С.і-С;) алкилом;или фенил, необязательно замещенньй одинаковьіми или разньіми заместителями (от одного до трех), вьібранньіми из галогена, нитро, циано, (Сі-С/)галогеналкила, (Сі-Сл)алкила,- (С1-Са)алкокси или -5(О)2188;89 представляет (С4-Сл)алкил;т 9 представляет (С 1-Сл)алкил, (С4-С/)алкил, замещенньй галогеном или циано;фенил или бензил;К ! и К72, независимо, представляют водород или (С .-С.)алкокси;К "З представляет (С.-С/)алкил. или (Сі-Сл)алкокси;їХ представляеєт атом галогена; алкильную или алкоксигруппу с неразветвленной или 75 разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами -ОК!? или одним, или несколькими атомами галогена;или группу, вьібранную из нитро, циано, -СО2 15, -5(О)в 5, -«О(СНозОВ», -СоВ5, -о80о88, МА! 5в17, «ОМ 91, «СОМ ЯВИ -С8МЕ 9817875 представляєет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена;Б "Є и В!" каждьй, независимо, представляет атом водорода или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена;К "З представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена;или циклоалкильную группу, содержащую от трехдо СМ
Щести атомов углерода;хаждьй 7, независимо, представляет: галоген, нитро, циано, (0) тв, о(С тв, Ге) (С.-С)алкил, (С1-Св)алкокси, (С4-Св)галоген-алкил, (С41-Св)галогеналкокси, карбокси, (Сі-Св)алкилкарбонилокси, (С-4-Св) алкоксикарбонил, (С.--Св)алкилкарбонил, амино, (С1-Св)алкил-амино, (Сі-Св)диалкиламино), имеющий, независимо, указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе, (С4-Св)алкилкарбонил-амино, (С4-Св)алкоксикарбониламино, (С4-Св)алкиламинокарбонил-амино, З (С4-Св)диалкиламинокарбониламино, имеющий, независимо, указанное число атомов углерода в каждой «7 алкильной группе, (С4-Св)алкоксикарбонилокси, (С4-Св)алкиламинокарбонилокси, (С4-Св)диалкиламинокарбонилокси, фенилкарбонил, замещенньй фенилкарбонил, фенилкарбонилокси, о замещенньй фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, замещенньй фенилкарбониламино, фенокси или че замещенньій фенокси;т равно числу ноль, один или два;п равно нулю или целому числу от одного до четьірех;? равно нулю или числу один;ід равно нулю или целому числу от одного до пяти иг равно одному, двум или ю трем.Используемьй здесь термин "галоген' включаєт атомь фтора, хлора, брома и йода. В полигалогенированньїх группах галогеньї могут бьть одинаковьіми или разньми. Термин "замещенньй" в терминах "замещенньй фенилкарбонил", "замещенньй фенилкарбонилокси", "замещенньй « дю фенилкарбхжиламино" и "замещенньій фенокси" обозначает, что имеется от одного до пяти заместителей, з которье могут бьіть одинаковьми или разньїми, вьібранньіми из следующих групп: галоген, нитро, циано, (ОО) с 2, (С4-Св) оалкил, (С4-Св) алкокси, (Сі-Св)галогеналкил, (С1-Св)галогеналкокси, карбокси, (С4-Св) :з» алкил-карбонилокси, (С4-Св) алкилкарбонил, (С4-Сб) алкоксикарбонші, (С--Со) алкилкарбониламино, амино, (С4-Св) алкиламино и (С4-Св) диалкил-амино, имеющих, независимо, указанное число атомов углерода в каждой 415 группе.Подробное описание изобретенияМногие из гербицидньїх дионовьїх соединений формуль! (І) бьіли сл описаньі в ряде патентньїх публикаций США и других государств в последние годьі. Две известнье группь! соединений в пределах обьема формульї (І) особенно полезньі в настоящем описаний. Зтими двумя группами - соединений являются (А) соединения ряда 2-(замещенньй бензоил)-1,3-циклогександиона формуль!: о 5 о о; х ( - с» (0), 25 о (до о где Х, 7 и п имеют значения, приведеннье вьіше; каждьй О, независимо, представляет С 4-Слалкил или де -0025242, где К? представляєтС -С,алкил, й 7 равно 0 или целому числу от 1 до 6, й(Б)Псоединения ряда 2-циано-1,3-диосна формуль! 60 б5 оо (т) . ще ду
См де ду 70 гдек о представляет- алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена, которье могут бьіть одинаковьми или разньімиїили циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами, вьібранньми из Б 9 и одного или нескольких атомов галогена, которье могут бьіть одинаковьіми или разньімисодин из ВУ! и ВЗ 75 представляет -5(0,822, а другой из В?! и ВЗ представляєт атом галогена;алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая замещена -ОВ 55; -К55; нитро; циано; -ЗК25; -ОВ25; -«О(СНо)вОВ?? или -СО2В25и когда КЕ?! представляет -5(0),899, КЗ может бьть водородом;К 22 и ВРУ могут бьіть одинаковьми или разньїми, и каждьй из них представляеєт атом галогена; атом водорода; алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести 70 атомов углерода, которая может бьть замещена -ОБ 55; -55; нитро; циано; -ОВ25; -О(СНо)5ОВ?. или -СО.855:155 у 156 могут бьіть одинаковьми или разньіми, и каждьй из них представляєт алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая может бьїть замещена одним или несколькими атомами галогена, которье могут бьїть одинаковьіми или разньми;5 сч ов равно целому числу от 1 до З и равно нулю, 1 или 2.Соединения ряда 2-(замещенньй бензоил)-1,3-циклогександиона формульі ІІ описаньі, между прочими, в патентах США МомМо 4 780 127, 4 938 796, о) 5 006 158 и 5 089 046, описание которьїх вводится здесь в качестве ссьілки. Гербициднье соединения ряда 2-(замещенньій бензоил)-1,3-циклогександиона для использования в зтом изобретений можно получить способами, описанньми в вьшеуказанньїх патентньїх публикациях, или путем применения и адаптации « зо известньх способов, использованньїх или описанньїх в химической литературе. Особенно предпочтительньіми соединениями ряда 2-(замещенньй бензоил)-1,3-циклогександиона, которне можно использовать в настоящем - изобретении, - являются соединения, в которьїх 7 равно нулю;Х представляет хлор, бром, нитро, циано, о
Сі-Слалкил, -СЕз, -З(О)пВ 1? или «ОВ 5;п равно одному или двум и каждьй 7, независимо, представляєт хлор, бром, нитро, циано, Сі-С;алкил, -СЕз, -Ов 5, -О8(О)тВ? или -ЩО)тВ2.Примерь предпочтительньїх соединений - 35 ряда циклогександиона представляют //2-(2'-нитро-4"-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогек-сандион, юю 2-(2'-нитро-4"-метилсульфонилоксибензоил)-1,3-циклогек-сандион и 2-(2'-хлор-4"-метилсульфонилбензоийл)-1,3-циклогексан-дион.Соединения формуль! (ІЇ) могут существовать в енольньїх таутомерньїх формах, которне могут обуславливать образование геометрических изомеров. Кроме « того, в некоторьїх случаях, различнье заместители могут обеспечивать оптическую изомерию и/или 40 стерео-изомерию. Все такие формь! включаются в круг соединений, которне можно использовать в настоящем п) с изобретений.2-Циано-1,3-дионовьіе гербициднье соединения, которье можно использовать в настоящем ц изобретении, описаньі в публикаций Европейских патентов МоМо 0 496 630 и 0 496 631, описание которьх "» включается здесь в качестве ссьілки на них. Гербицидньсе 2-циано-1,3-дионовне соединения для использования в данном изобретении, можно получить способами, описанньіми в вьішеуказанньїх патентньїх публикациях или 45 путем применения и адаптации известньїх способов, использованньїх или описанньїх в химической литературе. с Предпочтительньїми 2-циано-1,3-дисонами формульі (ІІЇ) для использования в настоящем изобретении, являются -1 соединения, у которьїх В.О представляєт циклоалкильную группу, очень предпочтительно циклопропильную группу. Примерами предпочтительньх соединений формуль! (1) являются: (ав) 2-циано-1-(2-хлор-3-зтокси-4--(зтилсульфонил)-фенил|-З3-циклопропилпропан-1,3-дион; шоу 90 2-циано-1-І4-хлор-2-(метил-сульфонил)фенил/|-З-циклопропилпропан-1,3-дион; 2-циано-1-(2-метилсульфонил-4-(трифторметил)фенил|-3-дциклопропилпропан-1,3-дион; и
Я» 2-циано-1-І4-бром-2--«метилсульфонил). фенил|-3-циклопропилпропан-1,3-дион.Соединения. формульї! (ЇЇ) могут существовать в енольньїх таутомерньх формах, которье могут обусловливать образование геометрических изомеров относительно енольной двойной связи. Кроме того, в некоторьїх случаях заместители В 20, В,
Б? 53 в 55 и 56 могут обеспечивать оптическую изомерию и/или стереоизомерию. Все такие формь!
ГФ) включаются в обьем 2-циано-1,3-дионовьіїх соединений, которье можно использовать в настоящем юю изобретении.Гербициднье дионовье соединения, которне можно использовать в настоящем изобретении, описаньі вьіше. Хелатьі с металлами гербицидньїх соединений формуль! (І) можно образовать добавлением нужного иона металла к дионовому соединению в присутствии водьі или органического растворителя, или 60 носителя. Удобно водньй раствор подходящей соли металла добавлять к жидкой среде, такой как вода или органический растворитель, имеющей диспергированное или растворенное в ней гербицидное дионовое соединение, и затем соли металла и дионовому соединению дают прореагировать при комнатной температуре в течение периода времени, достаточного для превращения всего дионового соединения в его соответствующее хелатное соединение с металлом. После превращения диона в его соответствующий хелат с бо металлом, рН смеси доводят до уровня между около 2 и около 7, используя кислоту, такую как соляная кислота,
азотная кислота, серная кислота или тому подобное. Образование хелатного соединения с металлом можно вьіполнить в водной фазе композиции, содержащей другое сельскохозяйственно-активное соединение, такое как гербицид. По одному способу дионовое соединение размальшают и затем добавляют к водной фазе гербицидной композиции, имеющей микрокапсулированньій, сельскохозяйственно-активньй ингредиент, суспендированньй в водной фазе.К смеси гербицидной композиции и дионового соединения добавляют водньй раствор подходящей соли металла и дают им реагировать при комнатной температуре в течение периода времени, достаточного для превращения всего дионового соединения в его соответствующий хелат с металлом. рН получаемой смеси опять устанавливают между около 2 и около 7, используя подходящую 7/0 Ккислоту.По другому способу настоящего изобретения дионовое соединение не обязательно измельчать до образования хелатного соединения с металлом. По зтому способу дионовое соединение добавляют к водной фазе гербицидной композиции, имеющей микрокапсулированньій сельскохозяйственно-активньій ингредиент, суспендированньй в ней. рН получаемой смеси затем устанавливают около 10, используя гидроксид натрия или другое основание. Водньій раствор подходящей соли металла затем добавляют к смеси при перемешивании, /5 Кристалль! хелата дионового соединения с металлом образуются сразу. Реакции дают протекать до тех пор, пока все дионовое соединение не превратится в соответствующий хелат с металлом. Наконец, рН смеси устанавливают между около 2 и около 7 с использованием кислотьї, такой как соляная кислота.По другому аспекту изобретения, можно также получить стабильнье твердье гербициднье композиции, содержащие хелать! с металлами дионовьїх соединений. Зти твердье композиции получают приготовлением водной готовой препаративной формь!ї хелата с металлом дионового соединения, взятого отдельно или в присутствий другого гербицида, как описано вьіше, и затем сушкой распьіилением получают композиции хелата с металлом для образования стабильной сухой готовой препаративной формь! в виде частиц, которье можно добавить к воде или другому носителю для нанесения на площадь для подавления нежелательной растительности.Йонь металлов, которье могут бьіть полезньіми при образованиий хелатньїх соединений с металлами настоящего с
Мзобретения, включают двух- и трехвалентнье ионьі переходньїх металлов, такие как Си 12 п, Со!?, Ее"?, о
Міт2 у Бе", Вьібор определенного иона металла для образования хелатного соединения с металлом будет зависеть от дионового соединения, которое нужно хелатировать. Некоторье ийионь! металлов могут бьіть более зффективньми в приданиий физической и/или химической стабильности определенному дионовому соединению в пределах обьема формуль (І), чем другие ионьі. Специалистьї в данной области могут легко определить Ж подходящий йон металла для использования с определенньм дионовьм соединением без ненужного - зкспериментирования. Предпочтительньіми йонами металлов являются двухвалентнье ионьі переходньх металлов, особенно Си"-, 7п"? и Со", особенно предпочтительньі ионьі Си"?.Для образования хелата с о металлом дионового соединения по зтому изобретению можно использовать любую подходящую соль, которая чн будет источником иона двух- или трехвалентного металла. Особенно, подходящие соли включают: хлоридь, сульфать), нитратьі, карбонатьі, фосфать и ацетать.Обнаружено, что стабильность гербицидньхх композиций КЗ хелатов с металлами настоящего изобретения зависит от рН. рН композиций хелатов с металлами должна бьїть в интервале между около 2 и около 7, для большинства металлов предпочтительно кислотное значение рн меньше, чем около 6. Обьчно считают, что для композиций хелатов Си"? рН должно бьіть между примерно 4 и « б, для Со"? между Зи 5 и для Мі72 и 7п!2 - около 5. Оптимальноє значениє рН для композиции отдельного З7З 70 хелата металла можно определить с использованием обьічньїх зкспериментальньїх методик.Обнаружено также, с что избьток иона металла в конечной готовой препаративной форме может повьісить химическую стабильность "з дионового соединения. Для двухвалентньїх металлов стехиометриче-ское молярное отношение дионового соединения к иону металла составляет 2 : 1. Таким образом, минимальное количество ийиона металла, которое должно бьіть добавлено к дионовому соединению для получения хелата металла, является количеством, 35 достаточньім для обеспечения молярного отношения диона к ийону металла 2 : 1. Однако, количества, больше
Мн чем стехиометрическое количество, могут повьісить химическую стабильность дионового соединения, -І предпочтительно молярное отношение диона к ийону металла составляет между 2: 1 и 2 : 5, особенно предпочтительно молярное отношение между около : 1 и 2 : 2.Хелать! с металлами дионовьїх соединений сами о химически стабильнь!і в твердой или сухой форме, но именно их химическая стабильность в присутствийи водьї - 0 или другой жидкой средьі или согербицида, делает зти хелать! особенно полезньмми в гербицидньїх готовьїх препаративньхх формах. По сравнению с нехелатированньми дионовьми соединениями хелать! металлов
Т» обладают повьшенной химической стабильностью в любой жидкой среде, в которой исходное дионовое соединение растворимо по меньшей мере частично. Хелать! с металлами дионовьїх соединений формуль! (І) химически стабильньій в воде, в других полярньїх растворителях, таких как дибутилфталат, в обьічно 25 используемьїх, приемлемьїх для использования в сельском хозяйстве растворителях и носителях, таких как
ГФ) ЗОЇ МЕЗБ5О 200, и в жидких, активньїх для применения в сельском хозяйстве ингредиентах, таких как ацетохлор т и другие ацетанилидьі, тиафлуамид, бут-роксидим, сложнье зфирь бромоксинила, МСРА и 2,4-0О и тому подобньїх.Жидкие готовьіе препаративнье формьі, содержащие химически стабильнье хелатьі с металлами гербицидньїх дионовьїх соединений формуль! (І), можно наносить непосредственно на площадь, где нужно 60 подавить нежелательную растительность, с использованием известньїх методик для внесения жидких или текучих гербицидньїх готовьіх препаративних форм. Стабильнье, жидкие готове препаративнье формьї, содержащие гербицидньій хелат металла по данному изобретению, можно также разбавить до желаемой концентрации активного ингредиента(ов) перед применением или можно смешать в резервуаре с одной или несколькими дополнительньми гербицидньіми или другими применяемьми в сельском хозяйстве композициями. бо Определеннье примерь! других гербицидов, которне можно вводить в гербицидную готовую препаративную форму с хелатами металлов по данному изобретению, включают ацетанилидь, триалкоксидим, бромоксинил и его сложнье зфирь, тиафлуамид, МСРА и его зфирь, 2,4-Ю0 и его сложнье зфирь и флуроксипир мептил.Следующие примерь! приводятся только для иллюстративньїх целей, но не подразумеваются, что они
Ппредставляют полностью вьіполненное испьітание, и они не предназначаются для ограничения изобретения никоим образом.Пример 1Зто пример одного из способов получения гербицидной композиции, содержащей хелат с медью 2-(замещенньй бензоийл)-1,3-дцик-логександионового гербицида".Ммеющий форму частиц, размолотьій на воздухо-струйной мельнице, технически чистьїй 2-(2'-нитро-4'--метилсульфонилбензоил) -1,
З-циклогександион. ("ММЗВСОС") смешивают с гербицидной готовой препа-ративной формой, содержащей 7/0 Ммикрокапсулированньій ацетохлор, суспендированньй в непрерьівной водной фазе, при массовом отношений ацетохлора к ММЗВС 10 : 1. Затем к готовой препаративной форме добавляют водньій раствор хлорида меди (І) при молярном отношений ММ5СВ к меди 2 : 1. Получаемой смеси дают реагировать в течение ночи при комнатной температуре для получения медного хелата ММ5ВС в водной фазе готовой препаративной форми. рН конечной готовой препаративной формь! затем доводят до З с использованием соляной кислотьІ.Тот же /5 самьй способ затем используют для получения готовой препаративной формь, в которой молярное отношение
ММ5ВС к меди составляет 2 : 5.Способ, описанньй вьіше, используют также для получения двух готовьх препаративньїх форм, в которьїх молярное отношение ММ5ВС к меди составляєет 1: 2 и 2 : 5, соответственно, и рН конечньхх готовьїх препаративньїх форм доводят до 5,0 с использованием соляной кислотьі.Образцьї каждой из зтих готовьіїх препаративньїх форм хранят при 50"С в течение четьірех недель для определения их го Ххимической стабильности. После хранения образць! зкстрагируют и анализируют жидкостной хроматографией вьісокого давления (ЖХВД). Методика зкстракциий ММ5ВС из медного хелата для анализа бьіла следующей. Для превращения медного хелата ММ5ВС в его исходное соединение готовую препаративную форму обрабатьзвают концентрированной соляной кислотой. Концентрированную соляную кислоту (5 грамм) добавляют к 1 грамму образца готовой препаративной формьі. Смесь обрабатьвают ультразвуком в течение 5 минут. Затем для с ов Зкстракций. ММЗВС добавляют 10 грамм хлороформа. После центрифугирования для разделения фаз, отбирают 5 грамм хлороформной фазьі. Хлороформу дают испариться и оставшийся ММЗВС анализируют і)
ЖХВД. Результать зтих тестов на стабильность при хранений приводятся ниже в таблице 1. Результать! такого же испьітания химической стабильности, проведенного на контрольньїх образцах готовьїх препаративньїх форм, в которьиіх ММ5ВС суспендирован в водной фазе микрокапсулированной готовой препаративной формь! «г зо ацетохлора без хелатирования ММ5ВС, также приводятся в таблице 1. «- о нин хни УЗ І Но: тя о м зв вв ю вв в
Сввано000086юю001000686001 «
ПИ: ИН З З: ПО: ЗАНОВО - с Приведеннье вьше результатьь ясно демонстрируют превосходную химическую стабильность медного ц хелата ММ5ВС по сравнению с нехелатированньм ММ5ВС в тех же самьх условиях.Пример 2Изучают "» химическую стабильность различньх хелатов металлов, диспергированньх в воде. С /использованием растворов подходящих солей металлов получают хелать ММУОВС со следующими металлами: Си 72, Са"?, йп'?, Ма", АТЗ, Со"2, Бе"З, Бе"? и Мі"7, В каждом случае ММ5ВС диспергируют в воде и затем добавляют о подходящий водньій раствор соли металла в количестве, достаточном для обеспечения молярного избьтка -І иона металла относительно ММЗВОС. Полученной смеси дают реагировать в течение ночи при комнатной температуре для обеспечения образования водной дисперсии хелата соответствующего металла. рН каждой о суспензии хелата металла устанавливают около 7 или ниже, используя соляную кислоту. Образць! хранят при -лй 20 507С в течение четьірех недель и затем зкстрагируют и анализируют, как описано в примере 1. В таблице 2, приведенной ниже, показаньі результать!, полученнье в результате зтого испьитания при хранении в течение їз» четьтрех недель. В таблице 2 приводятся результатьь такого же испьтания химической стабильности, проведенного на контрольном образце, в котором ММ5ВС не хелатирован. о йо 9 б5
Бе? 2,0 8496
;
Результатьі, приведеннье в таблице 2, показьшвают, что хелать ММЗВС с двухвалентньмми переходньми металлами, в частности, хелатьі 7п!2, Со"? и Мі??, и особенно хелат Си"?, обладают превосходящей химической стабильностью в воде по сравнению с нехелатированньм ММЗВС. Пример ЗИсследуют химическую 75 стабильность хелатов ММ5еВС с различньми металлами в водной фазе микрокапсулированной готовой препара-тивной формь! ацетохлора. Для получения хелатов ММЗВС со следующими металлами: Си 72, Са"?, 22, Ма?, А, Со"2, Бе"З, Бе!2 и Мі"? используют растворьі подходящих солей металлов по методике примера 1. В каждом случае ММЗВС превращают в комплекс с ионами металлов в водной фазе окружающей микрокапсуль! ацетохлора. Количество ионов металла, добавленного к водной фазе, является количеством, 20 достаточньм для обеспечения молярного отношения ММ5ВС к ийону металла 2:5. Образць! сохраняют при 507С в течение четьірех недель и затем зкстрагируют и анализируют, как описано в примере 1. В таблице 3, приведенной ниже, показаньі результать!, полученнье в результате зтого испьитания при хранении в течение четьірех недель. Зти результать! показьівают, что химическая стабильность ММ5ВС изменяется в зависимости от иона металла, использованного для образования хелата, и варьирует в зависимости от значения рН при с 25 Ххранениим. В таблице З показаньі также результатьь такого же испьштания на химическую стабильность, проведенного на контрольном образце готовой' препаративной формь!, в которой ММ5ВС бьл суспендирован в о водной фазе готовой прапаративной формь!ї микро-капсулированного ацетохлора без хелатирования ММ5ВС. ч зо йон металла|рН при хранений Мас. 26 ММУВС, оставшегося после хранения при Б07С.
ПИ ПН нт зви вн - пт: ти Ото ПОЛЕ: я ПО о яв ав г. з ю « о - є ве 16110000
І г: Ес ПОЛЕ: Зоя ПО з ши: и с ПО: Зоя ПО в ме 15611010 ій - о -к 70 Результать, приведенньсе в таблице 3, показьівают повьішенную химическую стабильность хелатов ММЗВС
Т» соСи??, бСо?? и п"? в водной готовой препаративной форме микрокапсул ацетохлора в сравнений с нехелатированньм ММ5ВО.
Пример 4
Испьітание на хранение при 50", как описано вьіше, проводят для определения влияния рН хранения на 59 химическую стабильность хелатов ММЗВС с несколькими различньми металлами. Определение химической
ГФ) стабильности проводят после 2 недель и 4 недель хранения. Готове препаративнье формь! хелатов ММЗВС с 7 металлами в водной фазе суспензии микрокапсулированного ацетохлора получают способами, описанньми в примерах 1 и З, за исключением того, что молярное отношение иона металла к ММ5ВС, использованное в каждой готовой препаративной"форме, составило 1,1 : 2. В приведенной ниже таблице 4 приводится химическая стабильность комплексов ММУОВС с Си", п"? и Со"? в водной фазе готовой препаративной формь микрокапсулированного ацетохлора при различньїх значениях рН конечной готовой препаративной формь!. Зти результать! показьівают, что химическая стабильность хелатов ММ5ВС с металлами зависит от рН хранения готовой препаративной форми. бо Таблица 4 ни и г Пт ХСН ПО У о вв
ПОН ПЕТЛЯ ПОЛО яв в ви вв і пиши ник о гу ПО я вв нин ЕТ сх НИ ПО вою юю яви
Пример 5
Зтот пример показьівает предвсходовую гербицидную активность готовьїх препаративних форм, полученньйх в соответствии с примерами 1 и 3, которье содержат хелать ММ5ВС с ометаллами вместе с микрокапсулированньм ацетохлором в водной фазе готовой препара-тивной формьі. Для цели сравнения испьїтьвают также контрольную готовую препаративную форму, содержащую ММ5ВС, суспендированную в водной фазе готовой препаративной формь! микрокапсулированного ацетохлора. Гербицидное испьтание проводят следующим образом.
В день, предшествующий обработке, семена нескольких различньх видов сорняков вьісевают в песчано-суглинистую почву, содержащую только следьі органического вещества. Ростки вьісевают в отдельньїх СМ рядах, используя один вид на ряд, поперек шириньї алюминиевой емкости. Глубина посева варьирует от 1,0 до о 1,5см и плотность растений варьирует от З до 25 растений на ряд в зависимости от отдельного вида растения.
Для результатов скрининга, показанньїх в таблице 5, посаженньми травянистьми сорняками бьіли: куриное просо (Еспіпоспіоа сгиз-даїї); росичка кровяная (Оідісагіа заподціпаїїв); плевел жесткий (І оїїшт гідіаійт); просо дикое (Рапісит тіїйасечт) и сорго сахарное (Зогопит уцідаге). Среднее подавлениє, достигнутое против Ж зтих видов трав (АМ(о"), указано в таблице 5. Посеянньмми широколистньми сорняками бьіли: канатник «-
Теофраста (Аршйоп ІПеорпгазії); подсолнечник однолетний (Неїїапіпиз аппиив); ипомея плющевидная (Іротоеа педегасеа); портулак огородньй (Рогіціаса оіегасеа) и дурнишник обьікновенньй (Хапійічт вігитагічт). Среднее (2 подавление, достигнутое против зтих широколистньїх видов ("АМВ"), указьівается в таблице 5. чн
Поверхность почвьі обрьізгивают с помощью платформь для линейного разбрьззгивания с линейно расположенньіми соплами, установленньми над поверхностью почвьії, причем обработке подвергается та часть М) поверхности, что ограничена зтой платформой. Платформа для разбрьізгивания бьла откалибрована для доставки соответствующего количества, чтобьі обеспечить заданнье нормь! внесения (как указано). После обработки ящики помещали в теплицу и поливали, как необходимо. Системь!, которне создают условия в « теплице, обеспечивают растениям природное и искусственное освещение для достижения 14 часового периода освещения в сутки. Температуру днем и ночью поддерживают 29" и 217С, соответственно. т с Через 17 - 21 день после обработки оценивают и регистрируют степень подавления сорняков как процент "» подавления по сравнению с ростом сорняков того же самого вида и того же самого возраста в необработанном " контрольном ящике. Процентное подавление является общим повреждением растений из-за всех факторов, включающих подавление всхожести, остановку в росте, неправильное формирование, хлороз и другие типь! повреждения растений. Степень подавления варьирует от 0 до 10095, где О обозначает отсутствие зффекта, - о т.е. развитие соответствует развитию необработанного контроля, и где 100 соответствует полному - уничтожению сорняка. о з ю
І
100 10 55 95 зо зо 85 98 900 90 98 100
Ацетохлор/ммМ8вС-Си2 5 Зо З 6 55 зо зо 89 100 ко 900 90 97 100 100 10 28 92 бо Зоо зо ві 100 900 90 97 100
Ацетохлор/кМЗВС-Со72 5 Зо З о 19 100 10 18 45 зо зо 79 87 900 90 97 98 б5
100 10 ЗА 95 зо зо 81 99 900 90 97 100 100 10 28 БО зо зо 77 83 900 90 95 97 вн 100 10 42 89 70 зо зо 95 99 900 90 89 100
Результатьї, приведеннье в таблице 5, показьвают, что хелатирование ММОВС с йонами переходньх металлов не снижает гербицидную зффективность готовой препаративной формьі, содержащей ацетохлор и /5 Хелат металла, в сравнений с аналогичной композицией, содержащей ацетохлор и нехелатированньй ММ5ВС.
Пример 6
Зто пример способа получения химически стабильной сухой гербицидной готовой препаративной формьї, содержащей медньій хелат ММЗВС и ацетохлор.
Медньій хелат ММЗВС получают в водной фазе готовой препаративной формьї! микрокапсулированного оо ЗЧетохлора, как описано в примерах 1 и 3. После образования медного хелата готовую препаративную форму сушат распьілением для удаления водьі и образованиясухой готовой препаративной формьі. Сухие образць хранят при 50"С и после 2 недель и 4 недель образць! зкстрагируют и анализируют ВЗЖУ, как описано ранее, для определения количества оставшегося ММ5ВС. Для целей сравнения также получают, сушат распьіилением и испьітьївают на химическую стабильность готовую препаративную форму, содержащую нехелатированньй сч ре ММ5ВС в водной фазе. Результать! зтих испьітаний приводятся в приведенной ниже таблице 6. о
Ион металла Молярное отношениг ММЗВС/Металл з » - о
Результать в таблице 6 показьвают, что хелать ММОВС с Си"? стабильньі в сухой форме в присутствий в. з5 Микрокапсул ацетохлора. ю
Пример 7
Зто пример другого способа получения гербицидной готовой препаративной формьі, содержащей медньй хелат ММ5ВС и микрокапсулированньй ацетохлор в водной фазе. Технически чистьій не измельченньій ММЗВС диспергируют в водной фазе гербицидной готовой препаративной формьї, содержащей микрокалсулированньй « 0 аЦцетохлор. Затем рН готовой препаративной формь! доводят до 10 добавлением достаточного количества - с гидроксида натрия. Затем к готовой препаративной форме при перемешивании добавляют водньй раствор сульфата меди. Сразу, образуются и начинают осаждаться кристалльї комплекса медь-ММЗВС. Реакцию з хелатирования завершают приблизительно за 10 минут. Зтот способ повторяют несколько раз для получения смесей, имеющих -значения отношений ММ5ЗВС: Си"? и рН, показаннье в таблице 7. Образцьі хранят при 502С, Ззкстрагируют и анализируют, как описано в примере 1, после хранения 4 недели и 8 недель. Результать! зтого с испьітания стабильности показань в таблице 7. о ою 2пи 5 97,69 95,596 й 21,5 5 98,195 но. 21,5 7 96,995 н.о.
Пример 8
ІФ) Хелать с о медью /2- (2-хлор-4--метилсульфонилбензоил) -1,3-циклогександиона (СМ5ВС) , ко 2-(2'-нитро-4-трифторметилбензоил)-1,3-циклогександиона гМТМвео") и 2-(2'-метил-4"-метилсульфонил-бензоил)-4,4,6-триметил-1,3-циклогександиона гММВвТС") получают бо следующим образом. Готовят водную суспензию каждого циклогексан-дионового соединения. К суспензии циклогександиона добавляют водньій раствор сульфата меди (Ії) и реакции хелатирования дают протекать до ее завершения. Каждую суспензию хелатированного медью циклогександиона затем смешивают с водной готовой препара-тивной формой микрокапсулированного ацетохлора, которая имеет рН около 10. Массовое отношение циклогександиона (на основе нехела-тированного циклогександиона) к ацетохлору в каждой готовой 65 пре-паративной форме составляет 1 : 10. рН конечной готовой препара-тивной формь доводят до 5,0 добавлением соляной кислоть.
Для испьтания химической стабильности зтих циклогександионовьїх соединений в водной готовой препаративной форме микрокапсулированного ацетохлора, образць трех готовьіїх препаративних форм, полученньїх вьіше, хранят при 50"С в течение четьірех недель. Получают также и испьітьввают на химическую стабильность во время хранения соответствующие образць тех же самьх, но не хелатиро-ванньх циклогександионов. После хранения образць как хелатиро-ванньїх, так и нехелатированньїх готовьх препаративньх форм зкстрагируют и анализируют ХЖВД, как описано ранее, для определения количеств циклогександиона, остающихся в готовой препаративной форме. В таблице 8 приведеньі результать! зтих испьітаний при хранении. см8вс нет 87,596 мтМвс сит 84596 мтМвс нет 71,296 мМмевтс сит 100,095 ммевтс нет 86,29
Результать!, показаннье в таблице 8, показьівают улучшенную химическую стабильность, проявляемую хелатами с Си"? различньїх дионовьїх соеєдинений, по сравнению с соответствующими нехелатиро-ванньми соединениями.
Пример 9
Зтот пример показьивает химическую стабильность медного хе-лата ММ5ВС в гербицидной готовой препаративной форме жидкого, некапсулированного ацетохлора. Получают водную дисперсию медного хелата
ММ5ВС и затем зтот медньйй хелат сушат на воздухе. Вьісушенньій медньій хелат ММЗВС добавляют к жидкой с 29 тотовой препаративной форме ацетохлора, которая содержит дихлормид, средство для придания безопасности (У ацетохлору, при отношений ацетохлор : дихлормид 6 : 1. Определяют химическую стабильность медного хелата
ММ5ВС в готовой препаративной форме ацетохлора после двух недель хранения при 507С с использованием методик, описанньїх в примере 1. Результать! показань! в приведенной ниже таблице 9 вместе с результатами контрольного образца, в котором ММ5ВС не хе-латирован. З - о й нет 34790
ІС в)
Зти результатьь показьвают химическую стабильность хелата ММ5ВС с СИ? в неводной жидкой гербицидной готовой препаративной форме, содержащей средство для придания безопасности и различнье добавки к готовьім препаративньм формам, которье обьічно присутствуют во многих типичньїх коммерческих « готовьїх жидких преларатив-ньїх формах гербицидов.
Хотя изобретение описано со ссьілкой на предпочтительнье воплощения и примерь, его обьем не ші с ограничивается только зтими описанньми воплощениями. Как должно бьіть очевидно, специалистом в данной ч» области, могут бьіть сделаньї модификации и адаптации описанного изобретения, не вниіходящие за предель! " существа и обьема изобретения, которое определяется и ограничивается прилагаемой формулой изобретения. сл
Claims (23)
1. Химически стабильная гербицидная композиция, содержащая в жидкой среде хелать, образованньсе двух- («в) или трехвалентньім переходньім металлом и гербицидньім дионом формульі (І) з ю о в. х ї» е р (0, о (оп ка где: В" представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной бо цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода, необязательно замещенную одной или несколькими группами КЗ или одной или несколькими группами, вьібранньми из галогена, -с0287, -В8? и -ОК?; циклоалкенильную группу, содержащую 5 или б атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами КЗ либо одним или несколькими атомами галогена б или группой -СО2В, или группу формуль! «СНао)р-фенил-(В9)у;
22 представляеєт циано, -«СОК 7, -СО2В 7 или -5(О)т83; или В и В? вместе с атомами углерода, к которьім они присоєдинень, образуют группу пяти- или шестичленного 1,3-циклоалкандиона, причем зта группа 1,3-диклоалкандиона необязательно замещена заместителями (от одного до шести), независимо вьібранньми из группьї, включающей галоген, (Сі-Св)алкил, (С4-Св)алкокси, (С-Св)галогеналкил, (Сз-Св)циклоалкил, циано, нитро, (С--Св)галогеналкокси, -СО289, -5(О)48 19, «МАВ! В», -С(Ов 73, -802МА 872, фенил и фенил, замещенньй одним или несколькими галогенами или С.4-Слалкильньми группами, где два заместителя у одного и того же атома углерода группьї 1,3-дциклоалкандиона могут вместе образовать алкиленовую группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода;
ВЗ представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода;
ВЕ" представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или т5 циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода;
ВЕ? представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до трех атомов углерода; 2? представляет атом галогена или группу, вьібранную из -Б2 7, нитро, циано, -«СО28В7, -МВУ8292 и «ОВУ;
291 представляет водород, алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода;
292 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести оатомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена; с циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода, или группу, вьібранную из -СОВ", -б0587 и о -СОМВ78, где В" и КУ, которне являются частью группьї СОМЕ "В, могут вместе с азотом, к которому они присоединеньі, образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительньй гетероатом в кольце, которьій является кислородом или азотом (например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин), причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильньми -
группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода; и когда КУ! и К92 являются частью группьі -МВ 162, спе они могут вместе с азотом, к которому они присоединеньі), образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительньй гетероатом в кольце, которьій является кислородом или азотом о (например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин), причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильньіми группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода;
В" представляет водород или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую ю вплоть до шести атомов углерода;
28 представляет (С 1-Св)алкил, (С4-Св)галогеналкил, (С4-Св)циансоалкил, (Сз-Св)циклоалкил, необязательно замещенньй галогеном, циано или (С--С/)алкилом; или фенил, необязательно замещенньій одинаковьми или «
70 разньми заместителями (от одного до трех), вьібранньіми из галогена, нитро, циано, (С 1-С/)галогеналкила, -о с (С4-С,)алкила, (С.-С/)алкокси или -(О)тв;
ц ВЕ? представляет (С4-Су)алкил;
"» ВО представляет (С.-Су)алкил, (С4-Су)алкил, замещенньй галогеном или циано, фенил или бензил; В" и В"2, независимо, представляют водород или (С4-Су)алкокси;
В"З представляет (С.4-Су)алкил или (С1-Су)алкокси;
о Х представляет атом галогена; алкильную или алкоксигруппу с неразветвленной или разветвленной цепью, -І содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами -ОК!? или одним или несколькими атомами галогена; или группу, вьібранную из нитро, циано, о 5 -б02876, -В(О)п 5, «Ф(СНоОВ 5, -СОовВЄ, «080288, «МВВ, «ВОМ Яви, «сом Вт и -сВМА вт; - ВЗ представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до ї» шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; Вб и в каждьй, независимо, представляет атом водорода или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним мли несколькими атомами галогена;
В"8 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной о цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими іме) атомами галогена; или циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода;
каждьй 7, независимо, представляєт галоген, нитро, циано, (0) тА, ОВ(О) т, (С1-Св)алкил,
60 (С.-Ср)алкокси, (С1-Св)галогеналкил, (С4-Св)галогеналкокси, карбокси, (С4-Св)алкилкарбонилокси, (С4-Св)алкоксикарбонил, (С1-Св)алкилкарбонил, амино, (С--Св)алкиламино, (Сі-Св)диалкиламино, независимо имеющий указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе, (С.--Св)алкилкарбониламино, (С1-Св)алкоксикарбониламино, (С4-Св)далкиламинокарбониламино, (С1-Св)диалкиламинокарбониламино, независимо имеющий указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе,
бо (С.4-Св)алкоксикарбонилокси, (С4-Сбв)алкиламинокарбонилокси, (С4-Св)диалкиламинокарбонилокси,
фенилкарбонил, замещенньй фенилкарбонил, фенилкарбонилокси, замещенньй фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, замещенньій фенилкарбониламино, фенокси или замещенньй фенокси; т равно 0, 1 или 2; п равно 0 или целому числу от 1 до 4; р равно 0 или 1; д равно О или целому числуот їі доби г равно 1, 2 или 3, причем молярное соотношение соединения формульї (І) к переходному металлу находится между примерно у/ 2гли2:5.
2. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 1, где жидкая среда вьібрана из группьі, состоящей из водь, органических растворителей и жидких гербицидов.
3. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 1, где переходньій металл вьібирают из группь, состоящей из Си"2, Со"2, 7п"? и Мі"2,
4. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 1, имеющая рН в интервале от около 2 до около 7.
5. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере один согербицид.
6. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 5, где согербицид вьібирают из группьі, включающей ацетанилидь, триалкоксидим, бромоксинил и его сложнье зфирьї, тиафлуамид, МОСРА и его зфирьї, 2,4-О и его Ззфирь и флуроксипир мептил.
7. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 5, где указанной жидкой средой является согербицид.
8. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 5, где указанной жидкой средой является вода.
9. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 5, где жидкой средой является с Микрокапсулированньїй согербицид, диспергированньй в воде.
10. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 1, где гербицидньій дион представляет дион і) формуль! в) (в; х , « «- (0); о 9 дв М где Х, 7 и п имеют такие же значения, как в п. 1; каждьій О, независимо, представляет СИи-Слалкил или М) -СоОжва, где К2 представляєт С.-Суалкил, и 72 равно 0 или целому числу от 1 до 6.
11. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 10, где 2 равно 0; Х представляет хлор, бром, нитро, циано, С--Слалкил, -СЕз, -ОтВ о или -ОВ 75; п равно 1 или 2 и каждьй 7, независимо, представляет « хлор, бром, нитро, циано, Сі-Слалкил, -СЕз, «ОВ 75, -О5(О)т8? или -8(О)тА. - 70
12. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 10, где гербицидньій дион вьібран из группь, с состоящей из 2-(2'-нитро-4"-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона, ; з» 2-(2'-нитро-4"-метилсульфонилоксибензоил)-1,3-циклогександиона и 2-(2'-хлор-4"-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона. 15
13. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 1, где гербицидньй дион имеет формулу т ОО єв - є - о Е шу 20 СТ рез ї» й где: 29 ВО представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до о шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена, которье могут бьіть одинаковьми или разньіми; или циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода, о которая необязательно замещена одной или несколькими группами, вьібранньми из Б 9 и одного или нескольких атомов галогена, которніе могут бить одинаковьми или разньми; 60 один из ЕР! и КЗ представляет -5(0)1825, а другой из КУ! и Е?З представляет атом галогена; алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая замещена -ОК2», -К55, нитро, циано, -ЗК?2, -ОВ25, -О(СНо)ОВ?? или -СО»В?»; и когда ВЕ?! представляеєт -5(03856, КЗ может бьіть водородом; 65 222 и В могут бьіть одинаковь! или различньї, каждьй из них представляет атом галогена, атом водорода, алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая может бьіть замещена -ОБ Р», -В2», нитро, циано, -ОВ2?, «О(СНОБОВ» или -«СО»Н25; 255 и об могут бьіть одинаковьі или различнь,, и каждьй из них представляєет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая может бьть замещена одним или несколькими атомами галогена, одинаковьми или различньми; з равно целому числуот ТІ доЗ и Ї равно 0, 1 или 2.
14. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 13, где КО представляет циклоалкильную группу.
15. Химически стабильная гербицидная композиция по п. 13, где гербицидньій дион вьібран из группь, 70 состоящей из 2-циано-1-(2-хлор-3-зтокси-4--(зтилсульфонил)фенил|-3-диклопропилпропан-1,3-диона, 2-циано-1-І(4-хлор-2--"метилсульфонил)фенил/|-3-циклопропилпропан-1,3-диона, 2-циано-1-(2-метилсульфонил-4-(трифтор-метил)фенил|-З3-циклопропилпропан-1,3-диона и 2-циано-1-(4-бром-2--метилсульфонил)фенилі|-З3-циклопропилпропан-1,3-диона.
16. Сухая, химически стабильная гербицидная композиция, содержащая в дополнение к одному или 75 нескольким носителям, пригодньім для сухих композиций, хелат с двух- или трехвалентньм металлом гербицидного диона формули (І) х Е р2 (у, п сч где: (5) В" представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода, необязательно замещенную одной или несколькими группами КЗ или одной или несколькими группами, вьібранньми из Ж галогена, -«СО»В7, -8К5 и -ОВ?; циклоалкенильную группу, содержащую пять или шесть атомов углерода, «- необязательно замещенную одной или несколькими группами К З либо одним или несколькими атомами галогена или группой -СО2В, или группу формуль! «СНао)р-фенил-(К 9); о В? представляет циано, -СОВК 7, -СО2В" или -«Б(О)юв8; или М. В и В2 вместе с атомами углерода, к которьім они присоединень, образуют группу пяти- или шестичленного ю 1,3-циклоалкандиона, причем зта группа 1,3-диклоалкандиона необязательно замещена заместителями (от одного до шести), независимо вьібранньми из группьії, включающей галоген, (Сі-Св)алкил, (С1-Св)алкокси, (С-Св)галогеналкил, (Сз-Св)циклоалкил, циано, нитро, (С--Св)галогеналкокси, -СО289, -5(О)48 19, «МАВ! В», « -С(ОВЗ3, -802МА'872, фенил и фенил, замещенньй одним или несколькими атомами галогена, или
С.-С.алкильньми о группами, где два заместителя у одного й отого же атома углерода группь - с 1,3-циклоалкандиона могут вместе образовать алкиленовую группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода; "» ВЗ представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной " цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода; В" представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до Мн шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или -І циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода; о ВЕ? представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до трех атомов углерода; - 7 25 представляет атом галогена или группу, вьібранную из -К7, нитро, циано, -СО227, -МЕ91В92 и -ОВ; ї» 291 представляет водород, алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, или циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода; 292 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; о циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода, или группу, вьібранную из -СОВ7, -СО»87 и де -СОМВ7В81, где В" и 291, которне являются частью группьї -СОМЕ. 789, могут вместе с азотом, к которому они присоединень, образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительньй 60 гетероатом в кольце, которьій является кислородом или азотом (например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин), причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильньми группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода; и когда ВЗ! и 292 являются частью группьі -МЕ 91892, они могут вместе с азотом, к которому они присоединеньі), образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительньй гетероатом в кольце, которьій является кислородом или азотом бо (например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин), причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильньіми группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода; В" представляет водород или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода; 28 представляет (С 1-Св)алкил, (С4-Св)галогеналкил, (С4-Св)циансоалкил, (Сз-Св)циклоалкил, необязательно замещенньй галогеном, циано или (С4-С/л)алкилом; или фенил, необязательно замещенньій одинаковьми или разньіми заместителями (от одного до трех), вбиібранньми из галогена, нитро, циано, (С 4-С/)галогеналкила, (С4-Су)алкила, (С4-Су)алкокси или -«5(О)тв8; ВЕ? представляет (С4-Су)алкил; ВО представляет (С.-Су)алкил, (С4-Су)алкил, замещенньй галогеном или циано, фенил или бензил; В" и В"2, независимо, представляют водород или (С4-Су)алкокси; В"З представляет (С.4-Су)алкил или (С1-Су)алкокси; Х представляет атом галогена; алкильную или алкоксигруппу с неразветвленной или разветвленной цепью, /5 бодержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами -ОК!? или одним или несколькими атомами галогена; или группу, вьібранную из нитро, циано, -600875, -В(О)п 5, «Ф(СНохОВ я, -СОовВЄ, «080288, «МВВ, «ВОМ Яви, «сом Вт и «СМ Вт; ВЗ представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; Вб и в каждьй, независимо, представляет атом водорода или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; В"8 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими с 29 атомами галогена; или циклоалкильную группу, содержащую от З до 6 атомов углерода; Ге) каждьй 7, независимо, представляет галоген, нитро, циано, 5(0) тА, ОВ(О) т, (С1-Св)алкил,
(С.-С)алкокси, (С1-Св)галогеналкил, (С4-Св)галогеналкокси, карбокси, (С4-Св)алкилкарбонилокси, (С4-Св)алкоксикарбонил, (С1-Св)алкилкарбонил, амино, (С--Св)алкиламино, (Сі-Св)диалкиламино, независимо « имеющий указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе, (С.--Св)алкилкарбониламино, (С4-Св)алкоксикарбониламино, (С4-Св)алкиламинокарбониламино, (С4-Св)диалкиламинокарбониламино, -- независимо имеющий указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе, су (С4-Св)алкоксикарбонилокси, (С4-Сбв)алкиламинокарбонилокси, (С4-Св)диалкиламинокарбонилокси, фенилкарбонил, замещенньй фенилкарбонил, фенилкарбонилокси, замещенньй фенилкарбонилокси, її фенилкарбониламино, замещенньій фенилкарбониламино, фенокси или замещенньй фенокси; ю т равно 0, 1 или 2; п равно 0 или целому числу от 1 до 4; р равно 0 или 1; д равно О или целому числуот їі доби « 20 г равно 1, 2 или 3, ш-в причем молярное отношение соединения формуль! (І) к переходному металлу находится между примерно с 21и2:5. :з»
17. Сухая, химически стабильная гербицидная композиция по п. 16, дополнительно содержащая по меньшей мере один согербицид. 415
18. Сухая, химически стабильная гербицидная композиция по п. 17, где согербицид вьібирают из группь, сл состоящей из ацетанилидов, триалкоксидима, бромоксинила и его сложньїх зфиров, тиафлуамида, МОСРА и его зфиров, 2,4-О0 и его зфиров и флуроксипир мептила. -
19. Способ получения химически стабильной композиции по п. 1, включающий стадии: о добавления гербицидного диона формульї (І) к жидкой среде для образования первой смеси; добавления водного раствора соли двух- или трехвалентного металла к первой смеси, причем указанньй - раствор соли металла добавляют в количестве, достаточном для обеспечения стехиометрического избьітка Т» зтого металла относительно гербицидного диона; реакции соли металла и гербицидного диона в течение периода времени, достаточного для превращения всего гербицидного диона в его соответствующий хелат с металлом, и затем доведения рН получаемой композиции до интервала между около 2 и 7.
20. Способ по п. 19, где указанной жидкой средой является вода.
(Ф. 21. Способ по п. 20, где указанная жидкая среда содержит микрокапсулированньій гербицид, г диспергированньй в воде.
22. Способ по п. 19, где гербицидньїй дион представляет собой твердое вещество и включающий стадии: во измельчения гербицидного диона; добавления гербицидного диона формульїі (І) к жидкой среде для получения первой смеси; добавления водного раствора соли двух- или трехвалентного металла к указанной первой смеси, причем раствор соли металла добавляют в количестве, достаточном для обеспечения стехиометрического избьітка металла относительно гербицидного диона; бе реакции указанной соли металла и гербицидного диона в течение периода времени, достаточного для превращения всего гербицидного диона в его соответствующий хелат с металлом, и затем доведения рН получаемой композиции до интервала между около 2 и 7.
23. Способ по п. 19, включающий стадии: добавления гербицидного диона формульїі (І) к жидкой среде для получения первой смеси; установления рН указанной первой смеси до около 10, и затем добавления водного раствора соли двух- или трехвалентного металла к первой смеси, причем раствор соли металла добавляют в количестве, достаточном для обеспечения стехиометрического избьтка металла относительно гербицидного диона; реакции соли металла и гербицидного диона в течение периода времени, достаточного для превращения 7/о всего гербицидного диона в его соответствующий хелат с металлом, и затем доведения рН получаемой композиции до интервала между около 2 и 7. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 6, 15.06.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і /5 Науки України. с щі 6) « «- «в) у І в)
- . и? 1 -і («в) - 70 с» іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59560596A | 1996-02-02 | 1996-02-02 | |
| PCT/GB1997/000302 WO1997027748A1 (en) | 1996-02-02 | 1997-02-03 | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA57014C2 true UA57014C2 (uk) | 2003-06-16 |
Family
ID=24383936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98084654A UA57014C2 (uk) | 1996-02-02 | 1997-03-02 | Стійкі гербіцидні композиції, що містять металеві хелатні групи діонових сполук з гербіцидною активністю, та спосіб їх одержання |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0880317B1 (uk) |
| CN (1) | CN1119931C (uk) |
| AR (1) | AR005600A1 (uk) |
| AT (1) | ATE188339T1 (uk) |
| AU (1) | AU1609997A (uk) |
| BG (1) | BG63795B1 (uk) |
| BR (1) | BR9707263A (uk) |
| CZ (1) | CZ293821B6 (uk) |
| DE (1) | DE69701082T2 (uk) |
| EA (1) | EA000842B1 (uk) |
| ES (1) | ES2142661T3 (uk) |
| HU (1) | HU224340B1 (uk) |
| MX (1) | MX9806211A (uk) |
| PE (1) | PE90498A1 (uk) |
| PL (1) | PL188487B1 (uk) |
| PT (1) | PT880317E (uk) |
| RO (1) | RO118355B1 (uk) |
| SK (1) | SK283051B6 (uk) |
| TW (1) | TW460273B (uk) |
| UA (1) | UA57014C2 (uk) |
| WO (1) | WO1997027748A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA97771B (uk) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2254627C (en) * | 1997-12-12 | 2007-09-25 | Bayer Corporation | Stable, dry compositions for use as herbicides |
| US6071858A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Bayer Corporation | Stable, dry compositions for use as herbicides |
| US6541422B2 (en) | 1999-05-28 | 2003-04-01 | Syngenta Limited | Method for improving the selectivity of 1,3-cyclohexanedione herbicide |
| UA72992C2 (uk) * | 2000-06-13 | 2005-05-16 | Сінджента Лімітед | Спосіб селективного придушення небажаної рослинності в посівах |
| WO2002036587A2 (en) | 2000-11-01 | 2002-05-10 | Cor Therapeutics, Inc. | Process for the production of 4-quinazolinylpiperazin-1-carboxylic acid phenylamides |
| US7973083B2 (en) | 2003-12-01 | 2011-07-05 | Syngenta Crop Protection Llc | Pesticidally active compounds |
| CA2643151C (en) * | 2006-03-06 | 2014-07-08 | Syngenta Participations Ag | Stabilized pesticidal granular mesotrione metal chelate compositions |
| US9206381B2 (en) | 2011-09-21 | 2015-12-08 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers |
| CA2900834C (en) | 2013-03-25 | 2021-11-16 | Syngenta Participations Ag | Improved weed control methods |
| US9637708B2 (en) | 2014-02-14 | 2017-05-02 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner |
| CN104788272B (zh) * | 2015-03-10 | 2016-06-29 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 二羰基芳香化合物及其制备方法和二羰基芳香组合物以及异噁唑化合物的制备方法 |
| EP3464541B1 (en) | 2016-05-23 | 2020-04-29 | Ecolab USA Inc. | Reduced misting alkaline and neutral cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| CA3025298C (en) | 2016-05-23 | 2021-04-20 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting acidic cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers |
| US11540512B2 (en) | 2017-03-01 | 2023-01-03 | Ecolab Usa Inc. | Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers |
| US11129384B2 (en) | 2017-06-19 | 2021-09-28 | Upl Ltd | Polymorphs of mesotrione metal chelate and preparation process |
| JP2022540474A (ja) | 2019-07-12 | 2022-09-15 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | アルカリ可溶性エマルジョンポリマーの使用によりミストが低減したアルカリ性洗浄剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4780127A (en) * | 1982-03-25 | 1988-10-25 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides |
| US5006158A (en) * | 1984-12-20 | 1991-04-09 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4938796A (en) * | 1987-07-06 | 1990-07-03 | Ici Americas Inc. | Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor |
| US5089046A (en) * | 1988-04-04 | 1992-02-18 | Sandoz Ltd. | Aryl and heteroaryl diones |
| GB9101659D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
| GB9101660D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
-
1997
- 1997-01-29 AR ARP970100364A patent/AR005600A1/es active IP Right Grant
- 1997-01-30 ZA ZA97771A patent/ZA97771B/xx unknown
- 1997-01-31 PE PE1997000061A patent/PE90498A1/es not_active IP Right Cessation
- 1997-01-31 TW TW086101178A patent/TW460273B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 AT AT97902456T patent/ATE188339T1/de active
- 1997-02-03 SK SK1050-98A patent/SK283051B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 WO PCT/GB1997/000302 patent/WO1997027748A1/en active IP Right Grant
- 1997-02-03 BR BR9707263-0A patent/BR9707263A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-02-03 HU HU9900791A patent/HU224340B1/hu active IP Right Grant
- 1997-02-03 PT PT97902456T patent/PT880317E/pt unknown
- 1997-02-03 EP EP97902456A patent/EP0880317B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 CZ CZ19982398A patent/CZ293821B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 DE DE69701082T patent/DE69701082T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 PL PL97328126A patent/PL188487B1/pl unknown
- 1997-02-03 RO RO98-01250A patent/RO118355B1/ro unknown
- 1997-02-03 ES ES97902456T patent/ES2142661T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 CN CN97192758A patent/CN1119931C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-03 EA EA199800683A patent/EA000842B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-02-03 AU AU16099/97A patent/AU1609997A/en not_active Abandoned
- 1997-03-02 UA UA98084654A patent/UA57014C2/uk unknown
-
1998
- 1998-07-31 MX MX9806211A patent/MX9806211A/es unknown
- 1998-08-03 BG BG102665A patent/BG63795B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1609997A (en) | 1997-08-22 |
| PE90498A1 (es) | 1998-12-24 |
| TW460273B (en) | 2001-10-21 |
| EA000842B1 (ru) | 2000-04-24 |
| PL188487B1 (pl) | 2005-02-28 |
| ES2142661T3 (es) | 2000-04-16 |
| PT880317E (pt) | 2000-04-28 |
| EP0880317B1 (en) | 2000-01-05 |
| MX9806211A (es) | 1998-10-31 |
| SK283051B6 (sk) | 2003-02-04 |
| ATE188339T1 (de) | 2000-01-15 |
| DE69701082D1 (de) | 2000-02-10 |
| BG102665A (en) | 1999-04-30 |
| DE69701082T2 (de) | 2000-07-20 |
| CZ239898A3 (cs) | 1999-01-13 |
| HU224340B1 (hu) | 2005-08-29 |
| RO118355B1 (ro) | 2003-05-30 |
| BR9707263A (pt) | 2000-08-22 |
| EA199800683A1 (ru) | 1999-02-25 |
| ZA97771B (en) | 1997-08-04 |
| CN1119931C (zh) | 2003-09-03 |
| HUP9900791A3 (en) | 1999-11-29 |
| PL328126A1 (en) | 1999-01-18 |
| AR005600A1 (es) | 1999-06-23 |
| CZ293821B6 (cs) | 2004-08-18 |
| SK105098A3 (en) | 1999-02-11 |
| HUP9900791A2 (hu) | 1999-07-28 |
| BG63795B1 (bg) | 2003-01-31 |
| CN1212603A (zh) | 1999-03-31 |
| EP0880317A1 (en) | 1998-12-02 |
| WO1997027748A1 (en) | 1997-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5912207A (en) | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds | |
| UA57014C2 (uk) | Стійкі гербіцидні композиції, що містять металеві хелатні групи діонових сполук з гербіцидною активністю, та спосіб їх одержання | |
| KR101372341B1 (ko) | 제초제 조성물 및 이의 사용 방법 | |
| RO118557B1 (ro) | Compozitie erbicida si metoda pentru controlul vegetatiei nedorite | |
| KR101525558B1 (ko) | 벼농사에 사용되는 벤조일사이클로헥산디온 그룹의 상승적 작물 내성 제초제 배합물 | |
| MXPA04012284A (es) | Composicion que comprende un herbicida de ciclohexandiona y un adyuvante. | |
| JPH0276803A (ja) | 除草組成物 | |
| JP5457352B2 (ja) | 除草剤組成物及びその使用 | |
| BRPI0815652B1 (pt) | Process for control of weeds, herbicide composition and its use, and process of control of brachiaria spp. in harvest of sugar cane | |
| AU702902B2 (en) | Synergistic herbicidal composition and method of use thereof | |
| KR20090036592A (ko) | 제초제 조성물 및 이의 사용 방법 | |
| KR100869428B1 (ko) | 벤조일 유도체, 질소-함유 비료 및 보조제를 포함하는제초제 혼합물 | |
| MXPA04010865A (es) | Composicion herbicida. | |
| CA2245537C (en) | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds | |
| US5668089A (en) | Selective corn herbicide | |
| ES2381411T3 (es) | Composición herbicida y procedimiento de uso de la misma | |
| JPH11269015A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPS61112003A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPH11199409A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPS58188804A (ja) | 除草剤 | |
| JPS58188802A (ja) | 除草剤 | |
| JPS58185506A (ja) | 除草剤 | |
| JPS63179806A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPS61225103A (ja) | 除草組成物 | |
| MXPA98008278A (en) | Selective herbicide of m |