PT85027B - Processo para a preparacao de 3-amino-2-benzoilciclohexeno-2-onas substituidas e de composicoes herbicidas que as contem - Google Patents

Processo para a preparacao de 3-amino-2-benzoilciclohexeno-2-onas substituidas e de composicoes herbicidas que as contem Download PDF

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Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE 3-ARIh0-2-B3hZ0IDCICL0HEXEH0-2-0HAS SUBSTITUÍDAS 2 DE OOEPOSlçÕES HERBICIDAS QUE AS OOKIEM que apresenta
STAUíTER GHEUICA1 COUPAUP, norte-americana, comercial e industrial, com sede em Uestport, Connecticut 0S881, Estados Unidos da América
Λ invenção refere-se ao processo para a prepara3-amino-2-'benzoilciclohexeno-2-oiias substituídas, com la fórmula
J.Á.
ção de propriedades herbicidas
alquilo em em que R é halogéneo, tro, ciano, halogenoalquilo em 0 é 0 ou 2 e Ra é alquilo em 0-, ou lo em C1~0^; R é hidrogénio ou alquilo conjuntamente são alquileno tendo 2 a 5 alcoxi em C^-C9, niou RaSOn - em que n q hidrogénio ou alquiem Gj-04; ou R1 e R2 átomos de carbono; R^
Δ alquilo em 0-,-0.,; Rv é hidrogénio ou alquilo e P7 são oxo; é hidrogénio ou alquilo em
A é hidrogénio ou alquilo em 0-^-0^; e R e R° são, (1) hidrogénio; (2) halogéneo; (3) alquilo (4) alcoxi em Cq-C^; (5) trifluor-metoxi; (6) ciano;
(8) halogenoalquilo em 0-,-0,,; (9) R^SOp - em que é (a) alquilo em 0Ί-0ζ,;
halogéneo ou cianc; (c) em é hidrogénio ou ei» CrC4í ou Η'1 _ r · P° “Ί °4» lu independentemente: em Cq-C^;
(7) nitro; (8) halogenoalquilo em 0,· _D n é o número inteiro C, 1 ou 2; e x (b) alquilo em Cq-dz, substituído por fenilo; ou (d) benzilo; (10) -ITRcRd > pendentemente hidrogénio ou. alquilo i que Re é alquilo em 0-,-0,, ou alcoxi < c d em que R e R em que Rc e Rd quilo em Cq-C^, c d.
que R e R são indeOq-C^; (11) Re0(0)- em 0Γ04; (12) S02RRcRd ou (13) -lT(R°)C(O)Ra O
R·7 é hidrogénio ou al (b) alquilo em -q-Sg» (c) cicloalquilo em C^-Cg, (d) alquilo em Cq-Og substituído (e) fenilo; (f) fenilo substituído; (g) alcoxi em Cq-Cg? (h) benzilo; (i) feretilo; (j) alquilo em 0^-0^-0(0)-; (k) alcoxi em 0,-04-0(0)-; (1) alcenilo em. C9-C<; ou (m) alcinilo em 0 1 qp 4 o
-Cr-; e Pm e R formam, o qual estão ligados um anel heterocíclico contendo 0, heteroátomos adicionais (azoto, rizado por se fazer reagir uma em é alquilo em Cq-C^ .1 como se definiu; .1 como se definiu; : (a) hidrogénio;
(g) alcoxi em Cq-Cg? (h) rCrC(O)-;
; (1) alcenilo em. C9-C<; ou (m) alcim-Lc em v91 p 4 O 4 u .p—vn„w conjuntamente com o átomo de azoto ao ou 2 enxofre ou oxigénio), caracte· benzoildiona da fórmula
com cloreto de oxalilo
Cl-G-G-01
H t!
0
e uma quantidade catalítica, de dimetilformamida e, numa s da fase, se fazer reagir a 3“Cloro-2--tenzoil-cicloalceno-ona assim obtida da fórmula a> CJ
com uma amina da fórmula
Enquadramento da invenção
Os compostos com a fórmula de estrutura
M-, ’2
ΪΓ
em que Rj e R^ são hidrogénio ou alquilo, estão descritos in
Chem. Pharm. Buli., 30(5)» I692-I696 (1982). Não se descreve qualquer utilidade para os compostos.
Sêsçrição_da„Invengão
A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de 3-amino-2-benzoilciclohexeno-2-onas e ao seu uso como herbicidas.
Uma forma de realização da presente invenção consiste numa composição herbicida que compreende uma 3-amino-2-benzoil-ciclohexeno-2-onas substituída herbicidamente activa e um agente veicular inerte para a mesma, em que a posição 2 da parte benzoilo está substituída tal como aqui se refere e a posição 4 é substituída, de preferência, por um grupo de remoção de electrões, tal como halogéneo, ciano, trifluormetilo, ou nitx4o. As posições 4, 5 θ 6 da parte ciclohexeno-2-ona podem ser substituídas, de preferência, pelos grupos referidos em seguida. Be maior preferência a parte ciclohexeno-2-ona não tem substituição ou a posição 4 ou 6 é substituída por um ou dois grupos metilo. As posições 3, 4 e 5 da parte benzoilo podem ser substituídas, de preferência, pelos grupos referidos em seguida.
Também dentro do âmbito da presente invenção se encontram os novos compostos com a seguinte fórmula de estru-
i
Εν
em que
R1
R2
R1 p?
R4 é halogéneo; alquilo em Cj-Co, de preferência metilo; alcoxi em C-j-Cp, de preferência metoxi; nitro; ciano; halogenoalquilo em Cj-G0, de preferência trifluormetilo; ou RaSOn~ em que n é 0 ou 2, de preferência 2 e Eas alquilo em Cj-02, de preferência metilo. R é, de preferência, cloro, bromo, alquilo em G^-C2, alcoxi em Gq-Cg» ciano, nitro, alquiltio em C-j-Cg cu- alquilsulfonilo em Cq-G2; de maior preferência cloro, nitro, metilo, trifluormetilo ou metilsulfonilo;
é hidrogénio ou alquilo em 0-,-0,, de preferência alquilo q
em Cj-Cg» de maior preferência metilo, sendo R , muito preferencialmente, hidrogénio ou metilo;
é hidrogénio; alquilo em Cq-C^, de preferência alquilo em 0^-02» de rnaior preferência metilo, sendo R2 muito preferencialmente hidrogénio ou metilo; ou p
e R são conjuntamente alquileno tendo 2 a 5 átomos de carbono;
é hidrogénio ou alquilo em G-j-C^, de preferência alquilo em CrC2> de maior preferência metilo; sendo Ru muito preferencialmente hidrogénio ou metilo;
ou alquilo em Gq-G^, de preferência alquilo maior preferência metilo; sendo R4 muito prerencialmente hidrogénio ou metilo; ou e R4 são conjuntamente oxo;
é hidrogénio em Cj-C2j cie é hidrogénio ou alquilo em Gq-G^, de preferência alquilo em G-i-Co, de maior preferência metilo; sendo R^ muito preferencialmente hiirogénio ou metilo;
é hidrogénio ou alquilo em Cj-C^, de preferência alquilo em Gi-Co, de maior preferência metilo; sendo R'-' muito pre· -L Z pr .<
ferencialmente hidrogénio; ou Ir e RJ sã quileno tendo 2 a 5 átomos de carbono;
ão conjuntamente alt *7 P
R e R são independentemente (1) hidrogénio; de preferência cloro, flúor ou bromo; (3) -0^, de preferência mctilo; (4) alcoxi em ferência metoxi; (5) trifluormetoxi; (6) ciano; tro; (8) halogenoalquilo em C^-C^, triflurmstilo; (3) R^SO^1 ou 2, de preferência 2;
Rb é (a) (1) (c) (10) (11) (12) (13) R 10 (2) halogéneo, alquilo em CjC^-C^, de pre(7) nimais preferencialmente em que n é 0 número inteiro 0,
-Ω , de preferência metilo;
alquilo em Oj-C^ alquilo em Cj-C^ substituído por halogéneo ou ciano, de preferência clorometilo, trifluormetilo ou cianometilo;
fenilo; ou benzilo;
m que são independentemente hidrogénio ou alquilo em é alquilo em 0^-C^ ou alcoxi em c d
R e R são tal como se definiram;
são tal como se definiram, e é hidro, tilo ou em 0j-C^ > 1® preferência meé (a) (h) (c) (d) (e) hidrogénio;
alquilo em >
Π « ν1 2’ cicloalquilo em 0.· n* alquilo em Cj-Cg substituído, de preferência alquilo em Cj-^4 s^stituído em que as substituições são halogéneo, hidrogénio, ciano ou carbóxi;
fenilo;
de £>referência alquilo em fenilo substituído;
alcóxi em Cj-Cg, de preferência alcóxi em C^-C^; benzilo;
fenetilo;
alquilo em O^-G^-C(O)-; alcóxi em 0^-0^,-0(0)-5 alcenilo em Co-0r, de preferência alcenilo cm
L o
0-,-CL: ou muito preferencialmente alilo e nietali-
4’ lo; ou alcinilo em 09-0^; ou d* (m)
R.9 e fornam conjuntamente um anel heterocíclico com o azo2 heteroátomos to ao qu.nl adicionais estão ligados, contendo 0, 1 ou (azoto, enxofre ou oxigénio).
metilo, etilo, isobutilo n-protermo alquilo em C^-C^ inclui n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec.-butilo, t-butilo. 0 termo halogéneo inclui cloro, bromo, iodo flúor. 0 termo alcóxi em C^-C£|, inclui metoxi, etoxi, sec.-butoxi, isobutoxi e t-butoxi O-j-O^ inclui os grupos alquilo j-em que um ou mis hidrobromo, iodo ou fluor.
poxi, isopropoxi, n-butoxi, 0 termo halogenoalquilo em acima definidos sob alquilo em 0Ί-ΰ génios é substituído por cloro, <7
Re preferência R está na posição 3. Re preferência ainda R é hidrogénio, cloro, fluor, trifluormetilo, ciano, alcóxi em ou tioalquilo em muito preferencialmente p7 é hidrogénio. Re preferência R'“' está na posição
4. Muito preferencialmente Ru é halogéneo, ciano, trifluormetilo ou RdS02 em que Ru é alquilo em Cj-G^, de preferência metilo ou halogenoalquilo em Gj-C^, de preferência clorometilo, difluormetilo ou trifluormetilo.
Os compostos da presente invenção são herbicidas activos de um tipo geral. Quer dizer, eles são herbicidamente efectivos contra uma larga gama de espécies de plantas. 0 método de controlo da vegetação indesejável da presente inven8
ção compreende a aplicação de uma quantidade herbicidamente efectiva dos compostos acima descritos à área em que o controlo é desejado.
Os compostos da presente invenção podem ser preparados através do método geral seguinte em duas fases.
em que R a R são tal como se definiu.
Sm geral na fase (a) dissolve-se a benzoil-diona no seio de um dissolvente inerte tal como dicloreto de metileno e adiciona-se um excesso, usualmente 150 a 2C0 por cento em moles, de cloreto de oxalilo, seguido de uma quantidade catalítica (0,1 equivalente) de dimetilformamida. Agita-se a mistura reaccional de uma hora a um dia, à temperatura ambiente. Isola-se o produto reaccional usando técnicas convencionais .
em que R a R^ são tal como se definiu.
Em geral na fase (b) faz-se reagir a 3-cloro-2-benzoilclcloalceno-2-ona com 200 a 250 por cento em mole cie uma amina primária ou secundária no seio de um dissolvente inerte. A^ita-se a mistura durante 1 a 18 horas e isola-se o produto usando técnicas convencionais.
As benzoil-dionas percursoras usadas na fase (a) podem ser preparadas através do método geral em duas fases se guinte.
processo efectua-se através da produção de um intermediário de enol-éster tal como se mostra na reacção (1) 0 produto final é obtido por rearranjo do enol-éster tal como se mostra na reacção (2). As duas reacções podem ser levadas a cabo em fases separadas por isolamento e recuperação do enol-éster usando técnicas convencionais, antes de se efectuar a fase (2), ou pela adição de uma fonte de cianeto ao meio reaccional depois da formação do enol-éster, ou numa fase incluindo a fonte de cianeto no
base moderada
início da
em que R a R são tal como se definiu e a base moderada é tal oomo se definiu, de preferência trialquilamina em Cj_-Cg» carbonato de metal alcalino ou fosfato de metal alcalino.
Em geral, na fase (1) são usadas quantidades molares da diona e do reagente de benzoilo substituído, juntamente com uma quantidade molar ou um excesso da base. Os dois reagentes são combinados num dissolvente orgânico, tal como cloreto de metileno, tolueno, acetato de etilo ou dimetilformamlda. A base ou o reagente de benzoilo é adicionado, de preferência, à mistura reaccional com arrefecimento. A mistura é agitada a 0°C-50°C até a reacção estar substanàialmente completa.
produto reaccional é trabalhado por meio de técnicas convencionais
_ * β Fonte.de cianeto Base moderada = tal como se definiu.
fí em que R a R são tal como se definiu.
Em geral, na fase (2) faz-se reagir um mole do intermediário de enol-éster com 1 a 4 moles da base moderada, de preferência cerca de 2 moles da base moderada e de 0,01 mole a cerca de 0,5 moles ou mais, de preferência cerca de 0,1 moles da fonte de cianeto (por exemplo, cianeto de potássio ou cianidrina-acetona). A mistura é agitada num vaso reaccional até o rearranjo estar substancialmente completo, a uma temperatura inferior a 80°C, de preferência cerca de 20°C a cerca de 4θ°0 θ recupera-se o produto desejado por meio de técnicas convencionais.
termo fonte de cianeto refere-se a uma substância ou substâncias que, nas condições de rearranjo, consiste em ou gera cianeto de hidrogénio e/ou anião de cianeto.
processo é realizado na presença de uma quantidade catalítica de uma fonte de anião de cianeto e/ou cianeto de hidrogénio, juntamente com um excesso molar, relativamente ao enol-éster, de uma base moderada.
As fontes de cianeto preferidas são os cianetos de metais alcalinos tais como cianeto de sódio e de potássio; cianidrinas de metil-alquil-cetonas tendo de 1 a 4 átomos de carbono nos grupos alquilo, tais como cianidrinas-acetona ou cianidrinas de metil-isobutil-cetona; cianidrinas de benzaldeídoiou de aldeídos alifáticos em Co-Cr- tais como cianidrinas de acetaldeído, propionaldeído, etc., cianeto de zinco; cianetos de tri(alquilo inferlor)-sililo, nomeadamente cianeto de triaietil-sililo; e o próprio cianeto de hidrogénio. 0 cianeto de hidrogénio é considerado o mais vantajoso uma vez que.produz uma reacção relativamente rápida e não é caro. Be entre as cianidrinas a fonte de cianeto preferido é a ciani-
drina - acetona.
A fonte de cianeto é usada numa quantidade até cerca de 50 por cento em moles com base em enol-éster. Pode seu usada desde cerca de 1 por cento em mole para produzir uma taxa aceitável de reacção a cerca de 40 C numa pequena es cala. Reacçães em maior escala dão resultados mais reprodutíveis com níveis de catalisador ligeiramente mais elevados de cerca de 2 por cento em mole. Prefere-se em geral cerca de 1-10 % em mole da fonte de cianeto.
processo é conduzido com um excesso molar, no que respeita a enol-éster, de uma base moderada. Pelo termo •H&ase moderada” entende-se uma substância que actua como base mas cuja força ou actividade como base se situa entre a das bases fortes, tais como os hidróxidos (que poderiam causar a hidrólise do enol-éster) e a das bases fracas, tais como os bicarbonatos (que poderiam não funcionar efectivamente). As bases moderadas apropriadas para o uso nesta forma de realização incluem as bases orgânicas, tais como aminas terciárias e bases inorgânicas tais como carbonatos de metais alcalinos e fosfatos de metais alcalinos. As aminas terciárias apropriadas incluem as trialquilaminas, tais como a trietilamina. As bases inorgânicas apropriadas incluem carbonato de potássio e trifosfato de sódio.
A base é usada numa quantidade de cerca de 1 a oeroa de 4 moles por mele de enol-éster, de preferência cerca de 2 moles por mole.
Quando a fonte de cianeto é um cianeto de metal alcalino, em particular cianeto de potássio, pode ser incluí do na reacção um catalisador de transferência de fases. Os catalisadores de transferência de fases particularmente apropriados são os éteres de coroa.
Podem ser usados neste processo vários dissolven13
Β'ϊ
|.....
I;-.
tes diferentes, dependendo da natureza do cloreto de ácido ou do produto acilado. Um dissolvente preferido para esta reacção é o 1,2-dicloroetano. Outros dissolventes que podem ser empregues, dependendo dos reagentes ou dos produtos, incluem tolueno, acetonitrilo, cloreto de metileno, acetato de etilo, dimetilformamida e metil-isobutil-cetona (MIBK).
De uma maneira geral, dependendo da natureza dos reagentes e da fonte de cianeto, o rearranjo pode ser realizado a temperaturas até cerca de 50°C.
Os cloretos de benzoilo substituídos acima descritos podem ser preparados a partir dos correspondentes ácidos benzóicos substituídos, de acordo com as referência de Baaaents for Organic S.ynthesis, Vol. I, L. F. Fiser e M. Fieser, pp. 767-769 (1967).
I
COH
II cci
8 em que R, R e R são
Os ácidos tal como se definiram anteriormente.
benzóicos substituídos podem ser pre·
parados por meio de uma larga variedade de métodos gerais, de acordo com as referência de The Chemistry of Carboxylic Acido and Esters, S. Patai, editor, J. Wiley and Sons, Nova Iorque, N. I. (1969), e Survey of Organic Synthesis, C. A. Buehler and D. F. Pearson, J. Wiley and Sons, (1970).
Os seguintes são os quatro exemplos representativos dos métodos aqui descritos.
Na reacção (a) ο benzonitrilo substituído é aquecido a refluxo em ácido sulfúrico aquoso, durante várias horas, A mistura é arrefecida e o produto reaccional é isolado por meio de técnicas convencionais.
Na reacção (b) a acetofenona substituída é aquecida a refluxo, durante várias horas, numa solução de hipoclorito aquoso. A mistura é arrefecida e o produto reaccional
isolado por meio de técnicas convencionais.
R R Λ. /---< 1) Mg R® r»—< 0
c) 3^/^ -X 2) C02 H -COH
R7 M
R
em que R, R^ e R8 são tal como se definiu e X é cloro, bromo
©u iodo.
Deixa-se reagir o halogeneto aromático substituído com magnésio no seio de um dissolvente, tal como éter. Depois vaza-se a solução sobre gelo seco partido e isola-se o ácido benzóico por meio de técnicas convencionais.
Os exemplos seguintes descrevem a síntese de um composto representativo da presente invenção.
EXEMPLO I
2-(2-Clorg-4-me tanos s ulfonilbenzo il)-c iclohexano-1,3-dlona
Cl
Dissolveram-se em 200 ml de cloreto de metileno, à temperatura ambiente, 1,3-diclohexadiona (11,2 gramas (g), 0,1 moles) e 23,3 g (0,1 moles) de cloreto de 2-cloro-4~metanos s ulí onilbenzo ilo. Adicionou-se lentamente, com arrefecimento, trietilamina (11 g, 0,11 moles). Agitou-se a mistura reacoional à temperatura ambiente, durante 5 horas e depois vazou-se sobre ácido clorídrico 2N. Descartou-se a fase aquo-
-se para originar o enol-éster intermediário 3-(2-cloro-4-metanossulfonilbenzoilóxi)ciclohexeno-2-ona. Dissolveu-se a 3-(2-cloro-4-metanossulfonilbenzoilóxi) cicloh.exeno-2-ona em 20G ml de aoetonitrilo e adicionou-se trietilamina (22 g,
0,22 moles) tudo ao mesmo tempo, seguida de acetona-cianidri16
na (0,8 g, 0,01 moles). Agitou-se a solução durante 5 horas e depois vazou-se sobre HC1 2N e extraiu-se duas vezes com acetato de etilo. Secou-se a camada orgânica com MgSO porou-se ó dissolvente para originar o produto.
e evaEXEMPLO II
3-Cloro- 2? (2-cloro-4-me t anos s ulfonilbenz o il)-c i clohexeno-2-
-ona
so2ch3
Dissolveram-se em 100 ml de cloreto de metileno,
2-(2-cloro-4-metanossulfonilbenzoil)-ciclohexano-l,3-diona (9,8 g, 30 mmoles), e agitaram-se à temperatura ambiente. A esta solução adicionou-se cloreto de oxalilo (5,7 g, 45 mmoles) seguido de dimetilformamida (0,5 ml) em porções suficientemente pequenas para controlar a efervescência. Agitou-se a solução resultante durante 4 horas e depois vazou-se sobre água e extraiu-se com cloreto de metileno. Lavou-se a camada orgânica novamente com água, com uma solução saturada de C03 e depois secou-se com MgSO^ e evaporou-se o dissolvente para originar 3-cloro-2-(2-cloro-4--nietanossulfoniLbenzoil)-ciclohexeno-2-ona (7,3 g, 70 %) sob a forma de um óleo que foi usado sem purificação posterior.
EXEMPLO III
0 II ( n
II G— v- _so2ch3
2-(2-clor»-4-metanossulfonilbenzoil)-3-N-metil-N-metoxiamlno-cicloheaano-2-ona
O \_J~
N-OCBL
I 3 CH3
Dissolveram-se em 80 ml de THF e secaram-se à temperatura ambiente, 3-cloro-2-(2-cloro-4-metanossulfonilbenzoil)-ciclohexeno-2-ona (8,0 g, 23 mmoles). Adicionou-se, tudo ao mesmo tempo, cloridrato de N,0-dimetil-hidroxilamina (2^5'gi 27 mmoles) e trietilamina, (4,6 g, 46 amoles), e agitóõ-se a mistura reaccional durante 4 horas. Em seguida vazou-se a mistura reaccional para dentro de uma solução de HC1 IN e extraiu-se com acetato de etilo. Lavou-se a camada orgânica : i·:
oom a 5 secou-se sobre MgS0^ e evaporou-se o dissolvente para dar um sólido : 2,2 g, 27 p.f. 109-112°C. A estrutura está conforme com dados de espectro de ressonância nuclear magnética, de infravermelhos e de massa.
Dá-se em seguida uma tabela de certos compostos seleccionados que podem ser preparados de acordo com o processo descrito na presente invenção. São dados números de composto a cada composto que são usados durante o resto da memória descritiva.
TABELA bOS M
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Comp. N2.
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TABELA I (oontlnuacSo)
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TABELA I (continuação)
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TABELA I ( contin.gagao)
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ύ 4
Nota referente à Tabela:
a) Preparado no Exemplo III.
TESTES DE ESCOLHA HERBICIDAS
Tal como se mencionou, anteriormente, os compostos descritos na presente invenção, preparados da forma acima descrita, são compostos fitotóxicos que são úteis e valiosos no controlo de várias espécies de plantas. Ensaiaram-se como herbicidas compostos seleccionados da presente invenção da seguin te forma.
Teste mento herbicida de pré-emergência:
No dia anterior ao trata· semeiam-se num solo arenoso-argiloso sementes de sete espécies de ervas daninhas diferentes, em regos individuais, usando uma espécie por rego ao longo da largura do tabuleiro. As ervas daninhas usadas são a milhã verde (PT) (Setaria viridis) milhã-pé-de-galo (UG) (Echinocliloa crusgalli), aveia doida (VZO) (Avena fatua), Ipomeia anual (AEG) (Ipomoea lacunosa). cânhamo chinês (71) (Abut ilon theophrasti), mostarda de índia (IID) (Brassica juncea) e juncinha (71IG) (Cyperus esculentus).
Plantaram-se muitas sementes para darem cerca de 20 a 40 es tacas por rego depois da emergência, dependendo do tamanho das plantas.
Usando uma balança analítica, pesam-se 600 miligramas (Kg) do composto a ser testado, numa peça de papel de lustro para pesagem. Colocam-se o papel e o composto numa garrafa clara, de boca larga, de 60 mililitros e dissolvem-se em 45 ml de acetona ou de dissolvente substituído. Transferem-se dezoito ml desta solução para uma garrafa clara, de boca larga, de 60 ml e diluem-se ocm 22 ml de uma mistura de água e acetona (19 : 1) contendo emulsionante de monolaurato ?/ r
de polioxietileno-sorbitano em quantidade suficiente para da uma solução final de 0,5 7 (v/v). Pulveriza-se depois a solu· ção num tabuleiro semeado numa mesa de pulverização linear calibrada para distribuir 748 1/lia. k taxa de aplicação é de
4,43 kg/ha.
Depois do tratamento, os tabuleiros são colocados numa estufa par-a plantas, a uma temperatura de 21 - 27°C e regados por borrifo. Duas semanas depois do tratamento, determina-se o grau de danificação ou de controlo por comparação com plantas de controlo não tratadas da mesma idade. Regista-se a taxa de danos de 0 a 100 / para cada espécie, centagem de controlo, representando 0 % ausência de eão e representando 100 o controlo completo.
.L.
.1 UU j ~Z», como perdanificaOs na Tabela
II seguinte
Actividade herbicida de pré-emergência Taxa de aplicação kg/ha
4,43
Comp.
*?\TO PT wG· V«G VL UD ”F X.
1 80 90 0 30 100 85 30
2 25 35 0 0 50 0 20
3 100 75 20 20 100 95 75
4 20 20 0 n V' oc; 20 0
5 100 10G 30 40 100 100 90
6 40 100 0 0 10C 100 0
7 0 25 0 n v-· 50 100 0
ITS
IABILA II (continuação) omp.
ttO FT “rry, h‘u- wo 71 MD Z1TS
8 0 30 0 40 90 100 90
9 20 90 0 100 100 100 80
10 100 90 40 100 100 100 90
11 100 100 70 100 100 100 90
12 50 0 0 0 0 0 0
13 0 1-0 0 5 100 95 70
14 0 90 0 0 100 100 50
15 0 . 40 0 0 0 0 40
16 100 100 100 100 100 100 80
17 95 100 SC 100 100 100 80
18 100 100 90 50 100 100 80
19 100 100 30 100 100 100 80
20 100 100 80 100 100 100 80
21 0 65 0 25 100 90 ΡΓ)
22 i:o 100 50 100 100 100 30
23 100 10C 80 100 100 100 80
24 100 100 80 100 100 100 ifzC
25 0 0 0 100 100 - 50 ou
26 10 40 0 c 100 95 30
27 100 100 40 100 100 100 80
28 100 100 20 50 100 100 80
29 100 100 50 100 100 100 80
30 100 100 50 90 100 100 80
31 5 70 0 20 100 100 80
32 5 40 10 0 100 85 60
33 5 50 10 0 0 0 20
34 100 100 95 75 100 100 80
2ο
TABULA II (continuaç ão)
Comp. ϊ<0. 12 WG WO a: AG- VL I.3D Tr-TC· XiifcD
35 100 100 10 75 100 100 80
36 100 100 90 100 100 100 80
37 0 100 0 10 100 100 80
38 100 100 85 100 100 100 80
39 100 100 80 100 100 100 qU
40 0 80 0 5 90 90 70
41 100 100 80 100 100 100 80
42 95 98 10 100 100 100 80
43 0 0 0 5 10 20 0
44 5 85 0 0 100 100 80
45 30 35 0 10 100 100 60
46 100 100 10 100 100 100 30
47 100 ' 100 80 100 100 100 .30
48 100 100 30 100 100 100 30
49 10 100 0 100 100 100 80
50 100 100 10 100 100 100 80
51 100 100 8o 80 100 100 80
52 100 100 10 100 100 100 30
53 100 100 80 100 100 100
54 100 100 30 100 100 100 80
55 100 100 5 80 100 100 80
56 100 100 30 100 100 100 80
57 100 100 80 100 100 100 80
58 0 20 0 0 100 90 80
59 100 100 70 70 100 100 80
60 100 100 0 5 100 100 80
68 100 100 100 100 100 100 80
Λ
TA BELA II (conti nuação)
Comp.
Ne. FT WG- WO AIíC VL aD jLTS
69 100 100 100 100 100 100 SO
70 100 100 95 100 100 1C0 SO
71 100 100 100 100 100 100 c;0
(-) = não t estado.
Teste herbi cida de p ós— emergência: 7 ste teste é levado a ca-
bo de forma idêntica ao processo de ensaio para o teste her—
plantadas 10 a bicida de pré-emergência, com excepção de as semenetes das sete espécies de ervas daninhas diferentes serem 12 dias antes do tratamento. Também a rega dos tados se confinam à superfície do solo e não à plant as g erminadas.
tabuleiros ira
Os resultados referidos na Tabela do teste herbicida de pés-emergência são
III.
TABELA
Actividade herbicida de pós-emergência
I Taxa de a-licaoão 4,48 kg/ha
Comp.
NS. FT WG πο ALíG VI IID V’T xl'<
1 80 100 20 100 100 100 50
2 . 65 50 0 40 75 75 15
3 50 60 10 50 100 100 60
4 0 20 10 25 50 40 0
5 90 70 50 40 SO Ο Λ V‘V 60
r 0 20 60 0 35 100 100 30
co f f Êh..
} â / λ-4-λ^·-λ j //·'’ *rf ;γ TABELA III (continuação)
Comp.
1?2. ET πο AMG VL o
7 10 60 0 50 50 90 0
8 50 40 20 50 100 100 80
9 0 100 0 100 100 .:.00 80
10 90 100 30 50 65 70 55
11 100 100 70 100 100 100 80
12 10 0 0 10 40 10 0
13 0 10 65 95 100 95 30
14 0 20 0 90 95 80 30
15 0 20 0 ’ 90 95 80 10
16 100 95 100 90 100 100 80
17 85 100 65 90 90 100 80
18 85 55 90 40 85 80 80
19 100 100 80 90 90 100 80
20 100 100 100 100 10C 100 70
21 80 100 0 100 95 100 -
22 100 100 98 100 98 100 80
23 100 100 100 1G0 100 100 80
24 100 100 95 100 100 100 so
25 0 10 0 10 50 20 10
26 0 20 0 10 50 20 0
27 100 100 90 100 100 100 70
28 100 100 85 100 100 100 80
29 90 100 50 100 100 100 70
30 100 95 50 100 100 100 70
31 80 70 0 70 100 100 0
32 30 60 0 10 50 80 30
33 30 50 40 20 50 10 30
TABELA III (continuação)
Como.
112. FT \íG vo AI6G- VL ED E
34 100 85 85 90 90 90 80
35 90 90 50 100 100 100 80
36 100 95 90 85 98 100 80
37 0 .50 0 30 80 50 30
38 100 . 90 100 95 80 100 80
39 100 100 100 90 100 100 30
40 10 75 0 25 100 100 0
41 100 100 100 100 100 100 -
42 30 100 20 100 100 100 0
43 0 0 0 0 0 0
44 10 90 0 80 1C0 100 30
45 80 100 0 100 100 100 30
46 10C 100 85 100 100 100 -
47 1OC 100 100 100 100 100 70
48 60 80 50 50 80 80 7 A JV
49 10 80 30 50 80 80 30
50 50 80 30 50 80 90 70
51 100 100 80 80 100 100 A A
52 100 100 10 . 10C 100 100 80
53 100 100 80 100 100 100 -
54 100 100 30 100 100 100 80
55 100 100 5 80 100 100 80
56 95 90 80 100 100 100 30
57 85 80 80 50 r>r- 90 40
58 10 30 20 10 90 50 20
59 80 80 80 90 90 100 80
60 80 80 50 pO 90 100 80
ΤΑΒΕ1Α Ili (continuação)
Comp.
ΛΤΟ A'» “ .·.. ET \íG wo
68 85 0 co 85
69 80 80 80
70 60 70 50
71 100 100 100
(-) = não t estado.
AEG VI MD Xi« kj
30 OH cjL· ΟΠ oU 70
80 80 80 óO
oU 90 30 60
100 100 100 ou
Teste herbicida multi-ervas daninhas de pré-emergência
Avaliaram-se vários compostos numa taxa de aplicação de 0,5o kg/ha relativamente à activids.de de pré-emergência contra um largo número de espécies de ervas daninhas.
processe foi, no geral, semelhante ao do teste herbicida de pré-emergência acima descrito com
150 ou 75 miligremas do composto em entaxa de aplicação ter sido de 374 litros por hectare excepção de se a + terem pesado apenas saio e a
Eliminar as se neste teste a beldoega pequena (Η;) crespa (CD) e foram adicionadas as seguintes daninhas:
espécies
Gramíneas:
Bromo Benugento
Erva castelhana
Sorgo açucarado
Braquiária de folha larga
Sesbânia de cânhamo
Cassia
Bromus tectcrum (DB)
Poliam. multiflorum (ARG)
Sorgo bicolor (SHC)
Brachiaria
Dlatyphlla (BSG)
Sesbania exaltata (S3SB) Cassia obtusifolia (SD)
Gramíneas:
Xântio
Os resultados do teste
ZanthiuBi sp. (QB) estão referidos na Tabela Γ7.
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b3
Teste herbicida multi-ervas daninhas de nós-emergência
Este teste é conduzido de forma idêntica ao processo de ensaio para o teste herbicida do pós-emergência, com escooção de terem sido usadas as sementes das sete espécies de ervas daninhas usadas no teste herbicida multi-ervas daninhas de pré-emergência e de as sementes teres sido semeadas 10 a 12 dias antes do tratamento. Também a rega dos tabuleiros tratados se confina à superfície do solo e não à folhagem das plantas germinadas.
Os resuldatos do teste herbicida multi-ervas daninhas de pés-emergência estão referidos na Tabela V.
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II
I
erbiC Cáx*· cidas e podem ser aplicados de vária;
centrações. la prática os compostos aqui definidos são formulados em composições herbicidas,por mistura, em quantidades herbicidamente efeclivas, com os adjuvantes e agentes veiculares normalmente empregues para facilitar a dispersão dos ingre aplicações agrícolas, reconliscendo-se o a formulação e o modo de aplicação de um tónico a actividade dos materiais,numa dada aplicação, compostos herbicidas activos podem ser formulados sob a forma de grânulos de granulometria relativamente lar como-pós molháveis,como concentrados emulsionáveis, como composições escorregáveis, como soluções vários tipos conhecidos de formulações, aplicação desejado. Estas formulações pc dem conter desde cerca de 0,5/ ate cerca de 95/ ou riais em peso de ingrediente activo. Uma quantidade herbicidamente efecti va depende da natureza das sementes ou plantas & serem controladas e a taxa de aplicação varia desde cerca de 0,0112 até oor hectare,de preferencia
4,43 quilogramas por hectare» na forma de partículas fifacilmente em água ou ncupor último aplicado ao sodientes activos para facto de que pode afectar
Assim, estes ra.
pós de polvilhar,como ou como quaisquer dos dependendo do modo os e--; CL
J..
cL_£3? oximadamente 11,2 quilogramas desde cerca de 0,0224 até cerca de
Os pós molháveis estão àjcILo » namente divididas que se dispersam tros dispersantes. 0 pó molhável e lo, ou na forma de pó seco ou sob a forma de una dispersão em água ou noutro líquido. Gs agentes veiculares típicos para os pós molháveis incluem terra de pisoeiro, argilas de caulino, eílicas e outros diluentes orgânicos ou inorgânicos facilmente molháveis. Os pós vo, contendo te molhante, facilitar
ÇX -iU molháveis são normalmente preparados pa5 / a cerca de 95 / do ingrediente actitambém usualnente uma pequena quantidade de agem agente dispersante ou agente emulsionante, para .olhagem e a dispersão.
Os concentrados emulsionáveis são composições lí36 h^y^u*** . quidas homogéneas que são dispersíveis em água ou noutro dispersante e podem consistir integralmente no composto activo oom um agente emulsionante líquido ou sólido ou podem também conter um agente veicular líquido, tal como xileno, nafta aromática pesada, isoforona, e outros dissolventes orgânicos não voláteis. Para a aplicação herbicida, estes concentrados são dispersos em água ou noutro agente veicular líquido e são non> malmente aplicados sob a forma de pulverização à área a ser tratada. A percentagem em peso do ingrediente activo essencial pode variar de acordo com a maneira em que a composição vai ser aplicada, mas em geral compreende cerca de 0,5 % a 95 % em peso de ingrediente activo da composição herbicida.
As formulações em grânulos em que o tóxico é carregado em partículas relativamente grosseiras, são usualmente aplicadas sem diluição à área em que a supressão da vegetação é desejada. Os agentes veiculares típicos para as formulações em grânulos incluem areia, terra de pisoeiro, argila atapulgite, argilas bentonite, argila montemorilonite, vermiculite, perlite, e outros materiais orgânicos e inorgânicos que absorvem ou que podem ser revestidos com o tóxico. As formulações em grânulos são normalmente preparadas para conterem cerca de 5 a cerca de 25 % de ingredientes activos que podem incluir agentes activos superficiais, tais como naftas aromáticas pesadas, queroseno, ou outras fracções de petróleo ou óleos vegetais; e/ou fixadores, tais como dextrinas, gomas ou resinas sintétioas.
Os agentes molhantes, dispersantes ou emulsionantes típicos usados nas formulações agrícolas incluem, por exen pio, os alquila e alquilaril-sulfonatos e sulfatos e seus sai£ álcoois polifuncionais, álcoois polietoxilados, ésteres e aminas gordas, e outros tipos de agentes activos de superfície, muitos dos quais se encontram à venda no comércio. 0 agente activo de superfície, quando é usado, compreende normalmente
de 0,1 $ a 15 $ em peso da composição herbicida.
Os pós, que são mistuías de escorregamento livre do ingrediente activo com sólidos finamente divididos, tais como talco, argilas, farinhas, e outros sólidos orgânicos e inorgânicos que actuam como dispersantes e agentes veiculares para 0 tóxico, são formulações úteis para aplicação por incorporação no solo.
As pastas, que são suspensões homogéneas de um tóxico sólido finamente dividido num agente veicular líquido, tal como água ou óleo, são empregues para fins específicos. Estas formulações contêm normalmente cerca de 5 % a cerca de 95 $ em peso de ingrediente activo, podendo também conter pequenas quantidades de agente molhante, dispersantes ou emulsionante para facilitar a dispersão. Para aplicação, as pastas são nòrmalmente diluídas e aplicadas sob a forma de uma pulverização à área a ser afectada.
Outras formulações dteis para aplicação dos herbicidas incluem soluções simples do ingrediente activo num diíi petsante em que ele’é completamente solúvel na concentração desejada, tal como acetona, naftalenos alquilados, xileno e outros dissolventes orgânicos. Podem também ser usadas pulverizações pressurizadas, tipicamente aerossois, em que 0 ingrediente activo é disperso na forma finamente dividida como resultado da vaporização de um agente veicular dissolvente dispersante com um baixo ponto de ebulição, tais como os freons.
As composições fitotóxicas da presente invenção podem ser aplicadas às plantas de maneira convencional. Assim, as composições em pó e líquidas podem ser aplicadas à planta usando-se espanadores de pó, pulverizadores manuais e de braço e polvilhadores. As composições podem também ser aplicadas de aviões sob a forma de pós ou de pulverizações ou por aplicações com mecha de corda, uma vez que são eficazes em dosa1$
‘ gens muito baixas. A fim de modificar ou controlar o crescimento das sementes em germinação ou das estacas em emergência, como exemplo típico, as composições em pó e líquidas podem sei· aplicadas ao solo de acordo com métodos convencionais e podem ser distribuídas no solo a uma profundidade de pelo menos l,2r' cm abaixo da superfície do solo. Não é necessário que as composições fitotóxicas sejam misturadas mecanicamente com as partículas do solo uma vez que estas composições podem também ser aplicadas pulverizando-se ou borrifando-se apenas a superfície do solo. As composições fitotóxicas da presente invenção podem também ser aplicadas por adição à água de irrigação foi>· neoida ao campo a ser tratado. Este método de aplicação permite a penetração das composições no solo à medida que a água é absorvida pelo mesmo. As composições em pó, as composições em grânulo e as formulações líquidas aplicadas à superfície do solo podem ser distribuídas abaixo da superfície do solo por meios convencionais tais como operações com discos, dragagem e operações de mistura.
EORMULAQÕES DE CONCENTRADOS EMULSIONÁVEIS
Fórmula geral com médias
Composto herbicida 5-55 x* υχχιιαχα cguxx xvo, Composto herbicida 24
Agente(s) tensio- mistura do proprie-
-activo(s) 5-25 tário de sulfonatos
solúveis em óleo e
éteres de polioxie-
tileno 10
Dissolvente(s) 20-90 Dissolvente polar 27
100 % Hidrocarboneto de
petróleo 39
100 %
FORMULAÇÕES DE POS MOLHÁVEIS
Composto herbicida 3-90 Composto herbicida 80
Agente molhante 0,5-2 Diálquil-naftaleno-
-sulfonato de sódio 0,5
Agente dispersante 1-8 Lignino-sulfonato de
sódio 7
Diluente(s) 8,5-87 100 $ Argila atapulgite 12,5 100 %
FORMULAÇÕES DE GRÂNULOS FORMADAS POR EXTRUSÃO
Composto herbicida 1-20 Composto herbicida 10
Agente de ligação 0-10 Lignino-s ulfonat o 5
Diluente(s) 70-99 100 % Carbonato de cálcio 85 100 %
FORMULAÇÕES ESCORREGÁVEIS
Composto herbicida Agente(s) tensio- 20-70 Composto herbicida 45
-activo(s) 1-10 Éter de polioxietileno 5
Agente(s) de suspensão 0,05-1 Atagel 0 ,05
Agente anti-congelante 1-10 Propileno-glicol 10
Agente antimicrobiano 1-10 1,2-benzisotiazolina-3-ona 0 ,03
Agente anti-espumificante 0,1-1 Agente anti-espuman te de silicone 0 ,02
Dissolvente Água 39,?
100 % 100 %
As composições fitotóxicas da presente invenção
podem também conter outros aditivos, por exemplo, fertilizantes, outros herbicidas e outros pesticidas, usados como adjuvantes ou em combinação com quaisquer dos adjuvantes acima descritos, fertilizantes úteis em combinação com os ingredientes activos incluem por exemplo, nitrato de amónio, ureia e superfosfato.

Claims (5)

  1. lâ. - Processo para a preparação de 3-amino-2•benzoilciolohexeno-2-onas substituídas da fórmula em que
    R é halogéneo, alquilo em ou C2, alcóxi em Cj òu C2, nitro ; ciano; halogenoalquilo em ou C2, ou RaSOn - em que n é 0 ou 2 e Ra é alquilo em ou C2;
    R1 é hidrogénio ou alquilo em
    R é hidrogénio ou alquilo em ou
    12 ζ
    R e R conjuntamente são alquileno tendo 2 a 5 átomos de carbono;
    R^ é hidrogénio ou alquilo em C^-C^;
    R^ é hidrogénio ou alquilo em Cj-C^; ou
    14.
    R e R conjuntamente sao oxo;
    c
    RJ é hidrogénio ou alquilo em Cj-C^;
    R é hidrogénio ou alquilo em C^-C^; ou
    5 6
    R e R conjuntamente sao alquileno tendo 2 a 5 átomos de carbono;
    7 fi
    Rf e R são independentemente: (1) hidrogénio; (2) halogéneo;
    (3) alquilo em Cj-C^; (4) alcóxi em Cj-C^; (5) trifluormetoii; (6) ciano; (7) nitro; (8) halogenoalquilo em θιθ4» (9) & S0n — em que n é o número inteiro 0, 1 ou 2; e R^ é:
    (a) alquilo em Cj-C^;
    (b) alquilo em substituído por halogéneo ou ciano;
    (o) fenilo; ou (d) benzilo;
    (10) -NRCR^ em que Rc e Rd são, independentemente, hidrogénio ou alquilo em Cj-C^; (11) ReC(O)- em que Re é alquilo em Cj-C^ ou alcóxi em Cj-C^; (12) S02NRcR^ em que Rc e R^- são tal como se definiu; ou (13) -N(Rc)C(O)R^ em c d que R e R são tal como se definiu;
    R^ é hidrogénio ou alquilo em C^-C^,
    R^Q é: (a) hidrogénio; (b) alquilo em O-^-Cg, (c) cicloalquilo em C^-Cg, (d) alquilo em Cj-Cg substituído, (e) fenilo; (f) fenilo substituído; (g) alcóxi em Cj-Cgj (h.) benzilo; (i) fenetilo; (j) alquilo em 0^0^-0(0)4 (k) alcóxi em 0^-0^-0(0)-; (1) alcenilo em C2-Cg; ou (>) alcinilo em Cg-Cg; e
    R^ e rIQ formam conjuntamente um anel heterocíclico com o áto·- mo de azoto ao qual estão ligados, contendo 0, 1 ou 2 heteroátomos adicionais (azoto, enxofre ou oxigénio), caracterizado pelo facto de se fazer reagir uma benzoil-diona substituída da fórmula íij na qual
    JuiFH' símbolos R e R^- comum excesso 1,5 os p
    até R são a 2 molar de cloreto de oxalilo, como se definiu acima, em presença duma quantidade catalítica (0,1 equivalente) de d 1 w 111 formam ida, no seio dum dissolvente orgânico, à temperatura ambiente; e
  2. 2) em seguida, se fazer reagir a 3-cloro-3-benzoilcicloalceηο-2-ona da fórmula
    1 8 na qual os símbolos R e R a R possuem as significações acima mencionadas, com uma amina da fórmula na qual os símbolos e têm as significações acima referidas , no seio dum dissolvente inerte.
    di
    2ô. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de R ser cloro, bromo, alquilo em Cq ou Cg» alcóxi em Cq ou C2, ciano, nitro, alquiltio em Cq ou C2 ou álquilsulfonilo em Cq ou C2; Rd ser hidrogénio ou metilo; ser hidrogénio ou metilo; ser hidrogénio ou metilo; set hidrogénio ou metilo; ser hidrogénio ou metilo; i £ 7 8
    R ser hidrogénio ou metilo; R' e R serem independentemente: (1) hidrogénio; (2) halogéneo;
  3. (3) alquilo em Cq-C^;
  4. (4) alcoxi em Cq-C^; (5) trifluormetoxi; (6) ciano; (7) nitro; (8) halogenoalquilo em CL-C^; (9) R^SO^ - em que n é o número inteiro 0, 1 ou 2; e Γ é: (a) alquilo em Cq-C^; (b) alquilo em Cq-C^ substituído por halogéneo ou ciano; (c) fenilo; ou (d) benzilo; (10) -NR°Rd em que Rc e Rd são independentemente hidrogénio ou alquilo em Cq-C^; (H) ReC(O)- em que Re é alqui<:!Í lo em Cj-C^ ou alcóxi em Cj-C^; (12) SO2NRcR(i em que Rc e Rd são tal como se definiu; ou (13) -N(Rc)C(O)R<3' em que Rc e R^ são tal como se definiu; e R^ ser hidrogénio ou metilo e R^® ser: (a) hidrogénio; (b) alquilo em Cj-C2; (c) ciclohexilo; (d) alcóxi em C-j-C.; (e) fenilo; (f) benzilo; (g) fenetilo;
    Q-*- Τ-1Λ (h) alilo ou R-6 7 e R conjuntamente com o átomo de azoto ao qual estão ligados formarem um anel morfolino, pirrolidino ou tiazolidino.
    3a» - Processo de acordo com a reivindicação 2,
    7 8 caracterizado pelo facto de R' e R serem independentemente hidrogénio; cloro; flúor; bromo; metilo; metoxi; trifluormetoxi; ciano; nitro; trifluormetilo; RDSO - em que n é o nú•u mero inteiro 2 e R é metilo, clorometilo, trifluormetilo, c d o d cianometilo, etilo ou n-propilo; -NR R em que R e R são in·· dependentemente hidrogénio ou alquilo em Cj-C^; ReC(O)- em que Re é alquilo em C^-C^ ou alcóxi em C-^-C^ ou SO2NRCR^ em que Rc e R^ são tal como se definiu e R^ está na posição 3.
    4a. - Processo de acordo com a reivindicação 2,
    7 8 caracterizado pelo facto de R ser hidrogénio e R ser hidrou génio, cloro, bromo, flúor, trifluormetilo, ou R S0« em que Ή
    Rd é alquilo em Cj-C^.
    5a. - Processo para a preparação de uma composição herbicida, caracterizado pelo facto de se misturar pelo menos uma 3-amino-2-benzoilciclohexeno-2-ona substituída herbicidamente activa com um agente veicular inerte para a mesma.
    6a. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de a 3-amino-2-benzoilciclohexeno-2 i
    -ona substituída ser um composto preparado de acordo com as reivindicações 1, 2, 3 ou 4.
    7a. - Processo de acordo oom a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de R ser cloro, bromo, alquilo em 0j-C2> alcoxi em Cj-C2, ciano» nitro, alquiltio em Cj-C2 ou alquilsulfonilo em Cj—R1 ser hidrogénio ou metilo; R2 ser hidrogénio ou metilo; ser hidrogénio ou metilo; ser hidrogénio ou metilo; R3 ser hidrogénio ou metilo; R ser hidro*7 génio ou metilo; R nio; (2) halogéneo;
  5. (5) trifluormetoxi; emCrC4; (9) RbSOn e R& é (a) alquilo em (b) alquilo em Cj-C^ alcoxi em Cj-C2, ciano» nitro, alquiltio em Cj-C2 λ1 ser hidrogénio ou metilo; R' • n. ser hidrogénio ou metilo; c g 7 ser hidrogénio ou metilo; R
    8 e R serem independentemente (1) hidrogé(3) alquilo em C^-C^; (4) alcoxi em (6) ciano; (7) nitro; (8) halogenoalquilo - em que n é o número inteiro 0, 1 ou 2;
    substituído por halogéneo ou ciano; (c) fenilo; ou (d) benzilo; (10) -NRCRd em que R1 em em niu; ou (13) -N(Rc)C(O)Ra em que niu; R” é hidrogénio ou metilo e R quilo em Cj-Cg,· (c) ciclohexilo; (d) nilo; (f) benzilo; (g) fenetilo; tamente com o átomo de azoto ao qual um anel morfolino, pirrolidino ou tiazolidino.
    c e Rd são independentemente hidrogénio ou alquilo (11) Re0(0)- em que Re é alquilo em Cj-C^ ou alcoxi Cr,d — — n° ~ Rd são tal como se defie Rd são tal como se defié (a) hidrogénio; (b) alalcóxi em C.-C,; (e) fe91· ^10 alilo ou R e R conjunestão ligados formarem orc+!
    Cj-C^; (12) S0.,m“RQ em que R ' e R R° (h)
    8«. - Processo de acordo com a reivindicação 6,
    Ύ fi caracterizado pelo facto de R' e R serem independentemente hidrogénio; cloro; flúor; bromo; metilo; metoxi;.trifluormeto•u xi; ciano; nitro; trifluormetilo; R°SO - em que n é o número inteiro 2 e RD é metilo, clorometilo, trifluormetilo, cianoc d c d metilo, e^ilo, ou n-propilo; -NR R em que R e R são independentemente hidrogénio ou alqúilo em Cj-C^; ReC(O)- em que
    B®
    Re é alquilo em Cj-C^ ou alcoxi em C^-C^ ou S02NRCRd em que RC e R^ são tal como se definiu e R? está na posição 3.
    90. Processo para controlar a presença de vegetação indesejável, caracterizado pelo facto de se aplicar à área em que 0 controlo é desejado uma quantidade herbicidamente efectiva de um composto herbicida preparado de acordo com qualquer das reivindicações 1, 2, 3 ou 4, numa quantidade de preferência compreendida entre cerca de 22,4 gramas e 4,48 quilogramas de substância activa por hectare.
PT85027A 1986-06-09 1987-06-05 Processo para a preparacao de 3-amino-2-benzoilciclohexeno-2-onas substituidas e de composicoes herbicidas que as contem PT85027B (pt)

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