NO855166L - Nye-2(2[-alkylbenzoyl)-1,3-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse og fremgangsmaate for deres fremstilling. - Google Patents

Nye-2(2[-alkylbenzoyl)-1,3-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse og fremgangsmaate for deres fremstilling.

Info

Publication number
NO855166L
NO855166L NO855166A NO855166A NO855166L NO 855166 L NO855166 L NO 855166L NO 855166 A NO855166 A NO 855166A NO 855166 A NO855166 A NO 855166A NO 855166 L NO855166 L NO 855166L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
hydrogen
methyl
alkyl
halogen
cyano
Prior art date
Application number
NO855166A
Other languages
English (en)
Inventor
Charles Garvie Carter
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of NO855166L publication Critical patent/NO855166L/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Forbindelser med strukturformelen
hvor X kan være alkyl, n kan være 0, 1 eller 2 og R^kan være fenyl eller substituert fenyl, er beskrevet i japansk patent-søknad 84632-1974 som mellomprodukter for fremstillingen av herbicide forbindelser med formelen
hvor R^, X og n er som definert ovenfor og R2er alkyl, alke-nyl eller alkynyl. Spesielt beskrives herbicide forbindelser fra sistnevnte gruppe hvor n er 2, X er 5,5-dimetyl, R2er allyl og R^er fenyl, 4-klorfenyl eller 4-metoksyfenyl.
De forutgående mellomprodukter for disse tre spesifikt beskrevne forbindelser har ingen eller nesten ingen herbicide aktivitet.
Europeisk patentsøknad nr. 83 102 599.4 ble publisert 5.oktober 1983 og vedrører visse nye 2-(2-substituerte benzoyl)
-cykloheksan-1,3-dioner som herbicider. Forbindelsene har den følaende strukturformel
hvor R og R 1 er hydrogen eller C,-C. alkyl, R 2er klor, brom eller jod, R 3 er hydrogen eller halogen, og R 4er hydrogen, klor, brom, jod, C1~C4alkyl, C1~C4alkoksy, nitro eller trifluormetyl.
Foreliggende oppfinnelse vedrører 2- (2-alkylbenzoyl)-1,3-cykloheksandioner og anvendelse av disse som herbicider.
En utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er en herbicid blanding, omfattende et herbicid aktivt 2-benzoyl-1,3-cykloheksandion og en inert bærer for dette, hvori 2-stillingen til benzoylresten er substituert med C-^-C^alkyl, fortrinnsvis C^-C2a^ yl, eventuelt substituert med halogen, særlig foretrukket metyl eller CF^og 4-stillingen fortrinnsvis er substituert med en elektron -tiltrekkende gruppe, så som halogen, cyano, CF^ eller nitro. 4-, 5- og 6-stillingene til 1,3-cykloheksandionresten kan være substituert, fortrinnsvis med gruppene som er angitt i det følgende. Særlig foretrukket har 1,3-cykloheksandionresten ingen substituent, eller 4- eller 6-stillingene er substituert med en eller to metylgrupper. 3-, 4- og 5-stillingene til benzoylresten kan være substituert, fortrinnsvis med de i det følgende angitte grupper.
Omfattet av foreliggende oppfinnelsesramme er også
nye forbindelser med den følgende strukturformel
hvori
R er C1~C4alkyl, fortrinnsvis C^-C2alkyl, eventuelt substituert med halogen, særlig foretrukket metyl og CF,;
1 R er hydrogen eller C^- C^ alkyl, fortrinnsvis ^ i~^ 2 alkyl, særlig foretrukket metyl, helst er R<1>hydrogen eller metyl;
R 2er hydrogen; C^-C4alkyl, fortrinnsvis C^-C2alkyl, særlia foretrukket metvl eller
hvori Ra er C^- C^ alkyl, helst er R hydrogen eller metyl; eller
1 2
R og R tilsammen er alkylen med 3 til 6 karbonatomer;
R 3 er hydrogen eller C2~C4alkyl, fortrinnsvis C^~C2 alkyl, særlig foretrukket metyl; helst er R 3 hydrogen eller metyl;
R 4 er hydrogen eller C^-C^alkyl, fortrinnsvis C^-C2alkyl, særlig foretrukket metyl; helst er R^ hydrogen eller metyl;
R 5 er hydrogen eller C^-C^alkyl, spesielt C^-C2
alkyl, særlig foretrukket metyl; helst er R~<*>hydrogen eller metyl; ;R er hydrogen eller C^-C^alkyl, spesielt C^-C2alkyl, særlig foretrukket metyl, helst er R^ hydrogen; ;7 8 ;R og R er uavhengig (1) hydrogen; (2) halogen; fortrinnsvis klor, fluor eller brom; (3) C^-C^ alkyl, fortrinnsvis metyl; (4) C^-C^alkoksy, fortrinnsvis metoksy; (5) OCF^; ;(6) cyano; (7) nitro; (8) C^-C^halogenalkyl, særlig foretrukket trifluormetyl; (9) R<b>SOn"hvor n er heltallet 0, 1 eller 2, fortrinnsvis 2; og ;R er (a) C^-C^alkyl, fortrinnsvis metyl; (b) C^-C^ alkyl substituert med halogen eller cyano, fortrinnsvis klormetyl, trifluormetyl eller cyanometyl; ;(c) fenyl; eller;(d) benzyl; ;(10) -NR<C>R<d>hvori;c d ;R og R uavhengig er hydrogen eller C^- alkyl; ;(11) R<e>C(0)- hvori;Re er C,-C4alkyl eller ci~ c/^ alkoksy; eller;c q c d;(12) -SO-NR R hvori R og R er som definert, med det forbehold at R ikke er knyttet til 6-stillmgen. Uttrykket "C^-C^ alkyl" innbefatter metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl og t-butyl. Uttrykket "halogen" omfatter klor, brom, jod og fluor. Utrykkene "C 1 -C4 alkoksy" omfatter metoksy, etoksy, n-propoksy, isopropoksy, n-butoksy, sec-butoksy, isobutoksy og t-butoksy. Uttrykket "halogenalkyl" omfatter de åtte alkylgrupper hvor ett eller flere hydrogener er erstattet av klor, brom, jod eller fluor. 7 7 Fortrinnsvis er R i 3-stillingen. Helst er R hydrogen ;8 b ;og R er hydrogen, klor, brom, fluor, CF^ eller R S02, hvor R° er C^-C^alkyl, fortrinnsvis metyl. ;Salter av de ovenfor beskrevne forbindelser (som definert i det følgende) er også gjenstand for den foreliggende oppfinnelse . ;Forbindelsene ifølge denne oppfinnelse kan ha de følg-ende fire strukturformler på grunn av tautomeri: ; L 2 ^ 4 5 6 7 8 hvor R,R,R,R,R,R,R og R er som ovenfor definert. ;Det innsirklede proton på hver av de fire tautomerer er forholdsvis labilt. Disse protoner er sure og kan fjernes med enhver base og gi et salt med et anion med de følgende fire resonansformer: ; hvor R"'", R^ , , R^ , R"*, R^, R^ og R^ er som ovenfor definert.
Eksempler på kationer av disse baser er uorganiske kationer så som alkalimetaller, f.eks. litium, natrium, kalium og organiske kationer så som substituert ammonium, sulfonium eller fosfonium hvori substituenten er en alifatisk eller aromatisk gruppe.
Forbindelsene i denne oppfinnelse og deres salter er aktive herbicider av en generell type. D.v.s. de er herbicid virksomme mot en lang rekke plantearter. Fremgangsmåten for kontroll av uønsket vekst ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter at en herbicid virksom mengde av de ovenfor beskrevne forbindelser bringes på området som man ønsker å kontrollere.
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved den følgende generelle to-trinnsmetode.
Forbindelsen forløper via fremstilling av et enolester-mellomprodukt som vist i reaksjon (1). Sluttproduktet oppnås ved omlæring av enolesteren som vist i reaksjon (2). De to reaksjoner kan utføres som adskilte trinn ved isolering og utvinning av enolesteren ved bruk av vanlige teknikker før trinn (2) utføres, eller ved tilsetning av en cyanidkilde til reaksjonsmediet etter dannelsen av enolesteren i ett trinn ved at cyanidkilden tas inn ved starten av reaksjonen (1). hvor R til R g er som definert og X er halogen, fortrinnsvis klor, C1-C4alkyl-C(0)-0-, C^-C^ alkoksy-C(0)-0- eller hvor R, R 7 og R 8 i denne del av molekylet er identisk med tilsvarende i reaktanten som er vist ovenfor og den moderate base er som definert, fortrinnsvis tri-C^-Cg alkylamin, pyridin, alkalimetallkarbonat eller alkalimetallfosfat.
Generelt anvendes i trinn (1) molmengder av dionene og substituert reaktant sammen med en molar mengde eller overskudd av basen. De to reaktanter kombineres i et organisk løsningsmiddel så som etylenklorid, toluen, etylacetat eller dimetylformamid. Basen eller benzoylreaktanten settes fortrinnsvis til reaksjonsblandingen under kjøling. Blandingen røres ved 0°C - 50°C inntil reaksjonen i det vesentlige er avlsuttet.
Reaksjonsproduktet opparbeides ved vanlige teknikker.
I trinn (2) omsettes generelt et mol av enolester mellom-produkt med 1 til 4 mol av basen, fortrinnsvis ca. 2 mol moderat base og fra 0,01 mol til ca. 0,5 mol eller mer, fortrinnsvis ca. 0,1 mol av cyanidkilden (f.eks. kaliumcyanid eller acetoncyanhydrin). Blandingen røres i en reaksjonsapparatur inntil omleiringen i det vesentlige er fullstendig ferdig ved en temperatur under 50°C, fortrinnsvis ca. 20°C til 40°C, og det ønskede produkt utvinnes ved vanlige teknikker.
Uttrykket "cyanidkilde vedrører en substans eller sub- stanser som under omleiringsbetingelser består av eller danner hydrogencyanid og/eller cyanidanion.
Fremgangsmåten utføres i nærvær av en katalytisk mengde av en kilde for cyanidanion og/eller hydrogencyanid sammen med et molart overskudd i forhold til enolesteren av en moderat base.
Foretrukne cyanidkilder er alkalimetallcyanider så som natrium og kaliumcyanid; cyanhydriner av metylalkylketoner med fra 1-4 karbonatomer i alkylgruppene, så som aceton eller metylisobutylketon-cyanhydriner; cyanhydriner av benzaldehyd eller av C2-C<- alifatiske aldehyder så som acetaldehyd, propionaldehyd o.s.v., cyanhydriner; sinkcyanid; tri(lavere-alkyl) silylcyanider, spesielt trimetylsilylcyanid; og hydrogencyanid selv. Hydrogencyanid er ansett som mest fordelaktig da det gir relativt raskt omsetning og er billig. Blant cyanhydriner er den foretrukne cyanidkilde acetoncyanhydrin.
Cyanidkilden brukes i en mengde opptil ca. 50 molprosent i forhold til enolesteren. Den kan brukes i så lite som ca. 1 molprosent for å gi en akseptabel reaksjonshastighet ved ca. 40°C 1 liten skala. Reaksjoner i større skala gir mer reproduserbare resultater med litt høyere katalysatorkonsentrasjoner på ca. 2 molprosent. Generelt foretrekkes ca. 1-10 molprosent av cyanidkilden .
Fremgangsmåten utføres med et molart overskudd i forhold til enolesteren av en moderat base. Med uttrykket "moderat base" menes en substans som virker som base samtidig som dens styrke eller aktivitet som base ligger mellom sådan for sterke baser så som hydroksyder (hvilket kunne bevirke hydrolyse av enolesteren) og sådan for svake baser så som bikarbonater (som ikke ville virke effektivt). Moderate baser egnet for bruk i denne utførelsesform omfatter både organiske baser så som tertiæraminer og uorganiske baser så som alkalimetallkarbonater og fos-fater. Egnede tertiæraminer er trialkylaminer så som trietylamin, trialkanolaminer så som trietanolamin og pyridin. Egnede uorganiske baser er kaliumkarbonat og trinatriumfosfat.
Basen anvendes i en mengde fra ca. 1 til 4 mol pr. mol enolester, fortrinnsvis ca. 2 mol pr. mol.
Når cyanidkilden er et alkalimetallcyanid, spesielt kaliumcyanid, kan en faseoverføringskatalysator inntas i reaksjonen. Spesielt egnede faseoverføringskatalysatorer er kroneetere.
En rekke forskjelligeløsningsmidler kan anvendes i denne fremgangsmåten avhengig av syrekloridets og det acylerte produkts natur. Et foretrukket løsningsmiddel for denne reaksjonen er 1,2-dikloretan. Andre løsningsmidler som kan anvendes, avhengig av reaktantene eller produktene er toluen, acetonitril, metylenklorid, etylacetat, dimetylformamid og metylisobutylketon (MIBK).
Generelt kan omleiringen, avhengig av reaktantenes og cyanidkildens natur, utføres ved en temperatur opp til ca. 50°C.
De ovenfor beskrevne substituerte benzoylklorider kan være fremstilt fra de tilsvarende substituerte benzosyrer ifølge Reagents for Organic Synthesis, Vol. I, L.F. Fieser and M. Fieser, s. 767-769 (1967).
7 8
hvor R, R og R er som forut definert.
De substituerte benzosyrer kan fremstilles ved en rekke forskjellige generelle metoder ifølge The Chemistry of Carboxy-lic Acids and Esters, S. Patai, utgiver J. Wiley and Sons,
New York, N.Y. (1969) og Survey of Organic Synthesis, CA. Buehler og D.F. Pearson, J. Wiley and Sons, (1970).
De følgende er fire representative eksempler på frem-gangsmåtene som der er beskrevet.
7 8
hvor R, R og R er som forut beskrevet.
I reaksjon (a) oppvarmes det substituerte benzonitril til tilbakeløp i vandig svovelsyre i flere timer. Blandingen avkjøles og reaksjonsproduktet isoleres ved vanlige teknikker.
7 8
hvor R, R og R er som forut definert.
I reaksjon (b) oppvarmes det substituerte acetofenon
til tilbakeløp i flere timer i en vandig hypoklorittløsning. Blandingen avkjøles og reaksjonsproduktet isoleres ved vanlige teknikker.
hvor R, R 7 og R 8 er som definert og X er klor, brom eller jod.
Det substituerte aromatiske halogenid reagerer med mag-nesium i et løsningsmiddel så som eter. Løsningen helles så over knust tørris og benzosyren isoleres ved vanlige teknikker.
De følgende eksempler angir syntesen av en representativ forbindelse ifølge oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
2-(4<1->brom-2<1->trifluormetylbenzoyl)-4,4,6-trimety1-1, 3- cykloheksandion
4-brom-2-trifluormetylbenzoylklorid (4,3 g, 15 mmol) og 4,4,6-trimetyl-l,3-cykloheksandion (2,3 g, 15 mmol) ble opp-løst i 100 ml metylenklorid. Løsningen ble avkjølt med et isbad og trietylamin (2,1 ml, 15 mmol) i 10 ml metylenklorid ble tilsatt dråpevis. Isbadet ble deretter fjernet og den resulterende løsning rørt i 3 0 minutter ved romtemperatur. Løsningen ble vasket med 2N'saltsyre (2N HC1), 5% kalium-karbonatløsning (5% K^ CO^) og mettet natriumkloridløsning (saltvann), tørket over vannfritt magnesiumsulfat (MgSO^) og konsentrert under vakuum. Resten (5,1 g) ble oppløst i 20 ml acetonitril. Trietylamin (3,5 ml, 25 mmol) og 0,4 ml acetoncyanhydrin ble tilsatt og løsningen rørt i 2 timer ved romtemperatur mens det var beskyttet ved et tørkerør (kalsium-sulfat). Etter fortynning med eter ble løsningen vasket med 2N HC1 og ekstrahert med 5% K2C03• Det vandige ekstrakt ble surgjort med konsentrert saltsyre og ekstrahert med eter. Eteren ble vasket med saltvann, tørket (MgSO^) og konsentrert under vakuum. Den resulterende olje ble renset på en kisel-gelkolonne (80:20:1 heksan:etylacetat:eddiksyre-eluent) som ga 1,5 g av en viskøs olje som var identisk med den ønskede forbindelse ifølge kjernemagnetisk resonansspektroskopi, infra-rød spektroskopi og massespektroskopi.
Det følgende er en tabell over visse utvalgte forbindelser som fremstilles ifølge den forut beskrevne fremgangsmåte. Forbindelsesnummerne er tilegnet hver forbindelse og brukes gjennom resten av søknaden.
Herbicide utprøvningsforsøk
Som tidligere nevnt er de her beskrevne forbindelser som fremstilles på den ovenfor beskrevne måte, fytotoksiske forbindelser som er anvendelige og verdifulle ved kontroll av forskjellige plantearter. Utvalgte forbindelser, ifølge denne oppfinnelse ble utprøvet som herbicider på den følgende måte.
Pre- emergency herbicid utprøvning. På dagen før behandlingen plantes frø fra åtte forskjellige gressarter i leirholdig sandjord i enkeltrekker ved bruk av en art pr. rekke gjennom bredden til en flate. Frøene som brukes er grønn revehale (FT)
( Setaria viridis), vanngras (WG) ( Echinochloa crusgalli), vildhavre (WO) ( Avena fatua), (AMG) ( Ipomoea lacunosa), (VL)
( Abutilon theophrasti), (MD) ( Brassica juncea), (CD) ( Rumex crispus), og (YNG) ( Cyperus esculentus). Tilsvarende frø plantes og gir ca. 20 til 40 spirer pr. rekke, etter oppvekst, avhengig av plantenes størrelser.
Ved å bruke en analytisk vekt veies 600 mg av forbindelsen som skal undersøkes ut på et stykke pergamynveiepapir. Papiret og forbindelsen plasseres i en 60 ml vidhalset klar flaske og oppløses i 45 ml aceton eller annet løsningsmiddel. 18 ml av denne løsning overføres til en 60 ml vidhalset klar flaske og fortynnes med 22 ml av en vann og acetonblanding (19:1) inneholdende nok polyoksyetylensorbitan-monolaureat-emulgeringsmiddel til å gi en sluttløsning på 0,5 volumprosent. Løsningen sprøytes så på en sådd flate på et lineært sprøytebord kalibrert til å gi 748 l/ha. Applikasjonsmengden er 4,48 kg/ha.
Etter behandling plasseres flatene i drivhuset ved en temperatur på 21 - 27°C og vannes ved oversprøyting. To uker etter behandlingen bestemmes graden av skade eller kontroll ved sammenligning med ubehandlede kontrollplanter av samme alder. Skadegraden registreres fra 0 til 100% for hver art som prosent kontroll, idet 0% betyr ingen skade og 100% betyr fullstendig kontroll.
Resultatene av undersøkelsene er vist i den følgende tabell II.
En blank (-) viser at gresset ikke ble undersøkt.
Post- emergence herbicid prøve; Denne utprøving utføres på samme måte som utprøvingsmetoden for pre-emergence herbicid prøven, unntatt at frøene av 8 forskjellige gressarter plantes 10-12 dager før behandling. Også vanning av de behandlede flater bringes på jordoverflaten og ikke på bladverket til de utsprungne planter.
Resultatene av post-emergence herbicid undersøkelsen er angitt i tabell III.
En blank (-) viser at gresset ikke ble undersøkt.
Pre- emergence flergress herbicid undersøkelse
Flere forbindelser ble undersøkt ved en applikasjons-mengde på 1,12 eller 0,56 kg/ha for pre-emergence aktivitet mot et stort antall gressarter.
Pre- emergence flergress herbicid undersøkelse
Flere forbindelser ble undersøkt ved en applikasjons-mengde på 2,24, 1,12, 0,56 eller 0,28 kg/ha for pre-emergence aktivitet mot en lang rekke gressarter.
Fremgangsmåten var generelt lik pre-emergence herbicid undersøkelsen som er beskrevet ovenfor, bortsett fra at bare 300, 150, 75 eller 37,5 mg av forsøksforbindelsen bla veiet ut og applikasjonsmengden var 374 liter pr. 0,4 ha.
Rødrotet perumelde (PW) og rumex crispus (CD) ble fjernet i denne undersøkelsen og de følgende gressarter ble tilført:
Resultatene av forsøket er vist i tabell IV, V.
Post- emergence flergress herbicid prøve: Denne prøve
utføres på samme måte som utprøvingsmetoden for post-emergence herbicid prøven, bortsett fra at de 8 gressarter som ble brukt i pre-emergence flergress herbicidprøven, ble brukt, og frøene ble plantet 10-12 dager før behandling. Også vanning av de
behandlede flater foretas på jordoverflaten og ikke på bladverket til de utsprungne planter.
Resultatene fra post-emergence flergress herbicidprøven er angitt i tabell VI og VII.
Forbindelsene i foreliggende oppfinnelse er anvendelige som herbicider og kan påføres på en rekke måter i forskjellige konsentrasjoner. I praksis formuleres de her definerte forbindelser som herbicide blandinger ved å blande dem i herbicid virksomme mengder med hjelpestoffer og bærere som normalt anvendes for å lette fordelingen av aktive bestanddeler under jordbruksapplikasjoner under hensyntagen til det faktum at formuleringen av applikasjonsformen til et toksisk middel kan påvirke materialenes aktivitet i en gitt applikasjon. Således kan disse aktive herbicide forbindelser formuleres som granulater med relativt stor partikkelstørrelse, som fuktbare pulvere, som emulgerbare konsentrater, som pulveraktig støv, som løs-ninger eller som en rekke andre kjente formuleringstyper, avhengig av den ønskede applikasjonsform. Foretrukne formuleringer for pre-emergence herbicide -formuleringer er fuktbare pulvere, emulgerbare konsentrater og granulater. Disse formuleringer kan inneholde så lite som ca. 0,5% opp til så meget som 95 eller mer vektprosent av den aktive bestanddel. En herbicid virksom mengde avhenger av typen frø eller planter som skal kontrolleres, og applikasjonsmengden varierer fra ca. 0,056 til ca. 28 kg pr. ha, fortrinnsvis fra ca. 0,11 til ca. 11 kg/ha.
Fuktbare pulvere foreligger i form av finfordelte partikler som lett dispergerer i vann eller andre dispergeringsmidler. De fuktbare pulvere påføres til slutt jorden enten som tørt pulver eller som en dispersjon i vann eller annen væske. Typiske bærere for fuktbare pulvere er fuller's jord, kaolin leirer, kiselgeler og andre lett fuktbare organiske eller uorganiske fortynningsmidler. Fuktbare pulvere fremstilles normalt inneholdende ca. 5 til 95% av den aktive bestanddel og inneholder normalt også en liten mengde fukte-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel for å lette fukting og dispersjon.
Emulgerbare konsentrater er homogene væskeblandinger som er dispergerbare i vann eller andre dispergeringsmidler og kan fullstendig bestå av den aktive forbindelse med et flytende eller fast emulgeringsmiddel, eller kan også inneholde et flytende bæremiddel så som xylen, tung aromatisk naftal, iso-foron og andre ikke-flyktige organiske løsningsmidler. For herbicide formål dispergeres disse konsentrater i vann eller annen flytende bærer og påføres normalt som en spray på området som skal behandles. Vektdelen av den essensielle aktive bestanddel kan variere avhengig av den måte blandingen påføres på, men omfatter generelt ca. 0,5% til 95 vektprosent aktiv bestanddel i den herbicide blanding.
Granulære formuleringer hvor det toksiske middel bæres
av relativt grove partikler påføres normalt uten fortynning på området hvor man ønsker å undertrykke vegetasjonen. Typiske bærere for granulære formuleringer er sand, fuller's jord, bentonittleirer, vermiculitt, perlitt og andre organiske eller uorganiske materialer som absorberer eller kan overtrekkes med det toksiske middel. Granulære formuleringer fremstilles normalt slik at de inneholder ca. 5 - 25% aktive bestanddeler som kan inneholde overflateaktive midler så som tungaromatiske naftaer, parafin eller andre petroleumsfraksjoner, eller vegetabilske oljer; og/eller klebemidler så som destriner,
lim eller syntetiske harpikser.
Typiske fukte-, dispergerings- eller emulgeringsmidler som brukes i jordbruksformuleringer er f.eks. alkyl og alkyl-arylsulfonater og sulfater og deres natriumsalter, flerverdige alkoholer og andre typer av overflateaktive midler, hvorav mange kan kjøpes. Det overflateaktive middel, når slikt brukes, omfatter normalt fra 0,1 til 15 vektprosent av den herbicide blanding.
Støv, som er frittstrømmende blandinger av den aktive bestanddel med finfordelte faste stoffer, så som talkum, leirer, mel og andre organiske og uorganiske faste stoffer som virker som dispergeringsmidler og bærere for det toksiske middel, er anvendelig for jordinnføringsapplikasjon.
Pastaer, som er homogene suspensjoner av et finfordelt fast toksisk middel i en flytende bærer, så som vann eller olje, anvendes for spesielle formål. Disse formuleringer inneholder normalt ca. 5 - 95vektprosent aktiv bestanddel, og kan også inneholde små mengder av et fukte-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel for å lette dispergeringen. For applikasjon fortynnes pastaer normalt og appliseres som en spray på området som skal påvirkes.
Andre anvendelige formuleringer for herbicid applikasjoner er enkle løsninger av den aktive bestanddel i et dispergerings-middel, hvori det er fullstendig løselig i den ønskede konsen-trasjon så som aceton, alkylerte naftalener, xylen og andre organiske løsningsmidler. Sprays under trykk, typisk aerosoler, hvor den aktive bestanddel er dispergert i finfordelt form,
som følge av fordampning av en lavtkokende dispergerende løs-ningsmiddelbærer, så som freonene, kan også brukes.
De fytotoksiske blandinger i foreliggende oppfinnelse på-føres planten på vanlig måte. Således kan de støvformede og flytende blandinger påføres planten ved bruk av kraftstøvere, "boom and hand"-sprøyter og sprøyteforstøvere. Blandingene kan også tilføres fra fly som et støv eller en spray fordi de er virksomme i meget små doseringer. For å modifisere eller kontrollere vekten av spirende frø eller oppvoksende spirer, på-føres som et typisk eksempel de støvformede og flytende blandinger på jorden ifølge vanlige metoder og fordeles i jorden til en dybde på minst 1,25 cm under jordflaten. Det er ikke nød-vendig at de fytotoksiske blandinger blandes med jordpartiklene, da disse blandinger også kan påføres ved bare å sprøyte eller dusje jordoverflaten. De fytotoksiske blandinger ifølge oppfinnelsen kan også påføres ved tilsetning til kunstig vannings-vann som tilføres feltet som skal behandles. Denne applika- sjonsmetoden gjør det mulig for blandingen å trenge inn i jorden etter som vannet absorberes der. Støvformige blandinger, granulære blandinger eller flytende formuleringer som påføres jordoverflaten kan fordeles under jordoverflaten ved vanlige måter så som pløying, harving eller blandeoperasjoner.
EMULGERBARE KONSENTRATFORMULERINGER
FUKTBARE PULVERFORMULERINGER
EKSTRUDERTE GRANULÆRE FORMULERINGER
FLYTBARE FORMULERINGER
De fytotoksiske blandinger ifølge oppfinnelsen kan også inneholde andre tilsetninger, f.eks. gjødningsmidler og andre herbicider, pesticider og lignende, som brukes som hjelpestoff eller i kombinasjon med hvilket som helst av de ovenfor beskrevne hjelpestoffer. Andre fytotoksiske forbindelser som er anvendelige i kombinasjon med de ovenfor beskrevne forbindelser, er for eksempel anilider så som 2-benzotiazol-2-yloksy-N-metyl-acetanilid, 2-klor-2<1>,6<1->dimetyl-N-(n-propyletyl)acetanilid, 2- klor-2',6'-dietyl-N-(butoksymetyl)acetanilid; 2,4-diklor-fenoksyaceteddiksyrer, 2,4,5-triklorfenoksyeddiksyre, 2-metyl-4- klorfenoksyeddiksyre og deres salter, estere og amider derav; triazinderivater, så som 2,4-bis(3-metoksypropylamino)-6-metyltio-s-triazin, 2-klor-4-etylamino-6-isopropylamino-s-triazin og 2-etylamino-4-isopropyl-amino-6-metyl-merkapto-s-triazin; ureaderivater så som 3-(3,5-diklorfenyl)-1,1-dimetyl-urea og 3-(p-klorfenyl)-1,1-dimetylurea; og acetamider så som N,N-diallyl- d. -kloracetamid og lignende; benzosyrer så som 3- amino-2,5-diklorbenzosyre; tiokarbamater så som S-(l,l-dimetylbenzyl)-piperidin-l-karbotioat, 3-(4-klorfenyl)-metyl-dietylkarbotioat, etyl-l-heksahydro-1,4-azepin-l-karbotioat, 5- ety1-heksahydro-lH-azepin-l-karbotioat, S-propyl N,N-dipropyl-tiokarbamat, S-etyl N,N-dipropyltiokarbamat, S-etyl cykloheksyl-etyltiokarbamat og lignende; aniliner så som 4-(metylsulf onyl) - 2,6-dinitro-N,N-substituert anilin, 4-trifluormetyl-2,6-dinitro-N,N-dipn-propyl-anilin, 4-trifluormetyl-2,6-dinitro-N-etyl-N-butyl-anilin, 2-(4-(2,4-diklorfenoksy)fenoksyl)-propansyre, 2-(1-(etoksyimino)butyl)-5-(2-etyltio)propyl)-3-hydroksy-2-cykloheksen-l-on, (+)-butyl-2(4-((5-trifluormetyl)-2-pyridinyl)-oksy)fenoksy)propanat, natrium 5-(2-klor-4-(trifluormetyl)-fenoksyl)-2-nitrobenzoat, 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzotiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioksyd, og 4-amino-6-tert-butyl-3(metyltio)-as-triazin-5(4H)-on eller 4-amino-6-(1,1-dimetyletyl)-3-(metyltio)-1,2,4-triazin-5(4H)-on og S-(0,O-diisopropyl)-benzensulfonamid. Gjødningsmidler som er anvendelige i kombinasjonen med de aktive bestanddeler er for eksempel ammoniumnitrat, urea og super-fosfat. Andre anvendelige tilsetninger er materialer hvori planteorganismer setter rot og vokser, så som kompost, gjødsel, humus, sand og lignende.

Claims (39)

1. Forbindelse med formelen
hvor R er C^ -C^ alkyl, eventuelt substituert med halogen; R"*" er hydrogen eller C,-C4 alkyl;
<2> er hydrogen, C-.-C. alkyl eller a 'I hvor aer R er hydrogen, C-^-C^ alkyl eller R -0-C- hvor R er C,-C. alkyl; eller
12 R og R er tilsammen alkylen med 3 til 6 karbonatomer; R 3er hydrogen eller C,-C. alkyl;
4 14 R er hydrogen eller C-^-C^ alkyl; R~* er hydrogen eller ^"£4 alkyl; R^ er hydrogen eller C,-Cd alkyl; og
7 8 14 R og R er uavhengig (1) hydrogen; (2) halogen; (3) C1-C4 alkyl; (4) C^ -C^ alkoksy; (5) OCF3 ; (6) cyano; (7) nitro; e(8ll) eCr ,-2C; . ohg aR logeenr al(kay) lC; ^-(C9^) aRlkbSyO l; -, (bh) voCr 1~Cn 4 er alhkyell tasulblest tit0u, er1t med halogen og cyano; (c) fenyl; eller (d) benzyl; (10) -NR <C> R <d> hvor R° og Rd uavhengig er hydrogen eller C-^- C^ alkyl; (11) R <e> C(0)- hvor Re er C^-C^ alkyl eller C.j -C4 alkoksy; eller (12) S0^ 9NRCRd h7vor RC og Rd er som forut definert, med det forbehold at R ikke er knyttet til 6-stillingen.
2. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at R er metyl eller CF.,, 1 2 3 R er hydrogen eller metyl; R er hydrogen eller metyl; R er hydrogen eller metyl; R <4> er hydrogen eller metyl; R <5> er 6 7 8 hydrogen eller metyl; R er hydrogen eller metyl; R og R er uavhengig (1) hydrogen; (2) halogen; (3) C-^ -C4 alkyl; (4) C1~ C4 alkoksy; (5) OCF3 ; (6) cyano; (7) nitro; (8) C,-C. halogenalkyl; (9) R <b> S0 - hvor n er heltallet 0, 1 eller 14, n 2; og R er (a) C1~ C4 alkyl; (b) C^ C^ alkyl, substituert med halogen eller cyano; (c) fenyl; eller (d) benzyl; (10) -NRCRd hvor RC og R uavhengig er hydrogen eller C^ -C4 alkyl; (11) R <e> C(0)- hvor Re er C1~C4 alkyl eller C^-C^ alkoksy; eller (12) S02 NR <C> R <d> hvor RC og Rd er som forut definert.
3. Forbindelser ifølge krav 2, karakterisert ved at R 7 og R 8 uavhengig er hydrogen; klor; fluor; brom; metyl; metoksy; OCF^ ; cyano; nitro; trifluormetyl; R^SO - hvor n er heltallet 2 og Rb er metyl, klormetyl, trifluormetyl, cyanometyl, etyl eller n- c d c d propyl; -NR R hvor R og R uavhengig er hydrogen eller C1 -C4 alkyl; R <e> C(0)- hvor Re er C^-C^ alkyl eller C1~ C4 alkoksy eller S0~ NR <C> R <d> hvor Rc og Rd er som forut definert og 7 R er i 3-stillingen.
4. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R 7 er hydrogen og R <8> er hydrogen, klor, brom, fluor, CF^ eller R <b> S02 hvor R° er ci~ c4 alkv1,
5. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl; R" <*> " er 2 3 4 5 metyl; R er metyl; R er hydrogen; R er hydrogen; R er 6 7 8 hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; og R er CH^SC^-.
6. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl; R^~ er 2 3 4 5 metyl; R er metyl; R er hydrogen; R hydrogen; R er 6 7 8 metyl; R hydrogen; R er hydrogen; og R er Crl^SC^-.
7. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl; R" <*> " er 2 3 4 5 metyl; R er metyl; R er hydrogen; R er hydrogen, R er 6 7 8 hydrogen; R er hydrogen, R er hydrogen og R er C-j Hi -SC^ -.
8. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl; R^ er 2 3 4 hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; 5 6 7 8 R er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen og R er CH3 S02 -.
9. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl; R <1> er metyl; 2 3 4 5 R er metyl; R er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; 6 7 8 R er hydrogen; R er hydrogen; og R er metyltio.
10. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl, R"*" er 2 3 4 5 hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; R 6 7 er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen og R er cyano.
11. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl; R" <*> " er 2 3 4 hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; 5 6 7 8 R er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen og R er Co Hc S0o -.
12. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er CF-.; R er metyl; 2 3 4 5 R er metyl; R er hydrogen; R er hydrogen; R er metyl; 6 7 8 R er hydrogen; R er hydrogen; og R er brom.
13. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl; R er hydro-2 3 4 5 gen; R er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; R er 6 7 8 hydrogen; R er hydrogen; R er 3-cyano og R er hydrogen.
14. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er CF^ ; R er nie tyl; R er metyl; R er hydrogen; R er hydrogen; R er metyl; R 7 8 er hydrogen; R er hydrogen og R er brom.
15. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at R er metyl; R" <*> " er metyl; 2 3 4 5 R er metyl; R er hydrogen; R er hydrogen; R er hydrogen; R 6 er hydrogen; R 7 er 3-nitro og R 8 er hydrogen.
16. Forbindelser ifølge krav 2, karakterisert ved at R er hydrogen.
17. Forbindelser ifølge krav 3, karakterisert ved at R 7 er hydrogen.
18. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R 1 og R 2 er hydrogen eller begge metyl.
19. Forbindelse ifølge krav 18, karakterisert ved at R p er -S02 CH3 , -S02 CH2 C1, CF3 , -S02 CH3 , cyano, -S02 CH2 C1 eller -S02 C2 H5 .
20. Fremgangsmåte ved kontroll av uønsket vegetasjon, karakterisert ved at man påfører området man ønsker å kontrollere en herbicid virksom mengde av en forbindelse ifølge krav 1 -19.
21. En herbicid blanding, karakterisert ved at den omfatter et herbicid aktivt 2-(2-substituert benzoyl)-1,3-cykloheksandion og en inert bærer for dette hvor 2-benzoylsubstituenten er C^ -C^ alkyl eventuelt substituert med halogen.
22. Herbicid blanding ifølge krav 21, karakterisert ved at 2-(2-substituert benzoyl)-1,3-cykloheksandionet er en forbindelse ifølge krav 1-19.
23. Fremgangsmåte ved kontroll av uønsket vekst, karakterisert ved at man påfører området hvor kontroll er ønsket, herbicid blanding omfattende et herbicid aktivt 2-(2-benzoyl)-1,3-cykloheksandion og en inert bærer for dette, hvor 2-stillingen til benzoylresten er substituert med C-^-C^ alkyl, eventuelt substituert med halogen.
24. Fremgangsmåte ifølge krav 23, karakterisert ved at 2-(2-benzoyl)-1,3-cykloheksandionet har en C^ -C^ alkylsulfonyl eller C^ -C^ halogenalkylsulfonyl-substituent på fenylringen.
25. Fremgangsmåte ifølge krav 24, karakterisert ved at alkylsulfonyl eller halogenalkylsulfonyl-substituenten sitter i fenylringens 4-stilling.
26. Herbicid blanding ifølge krav 21, karakterisert ved at 2-(2-benzoyl)-1,3-cykloheksandionet har en C^~ C4 alkylsulfonyl eller C^ -C^ halogenalkylsulfonyl-substituent på fenylringen.
27. Herbicid blanding ifølge krav 25, karakterisert ved at alkylsulfonyl eller halogenalkylsulfonyl-substituenten sitter på fenylringens 4-stilling.
28. Fremgangsmåte ifølge krav 23, karakterisert ved at 2-(2-benzoyl)-1,3-cykloheksandionet har en C^ -C^ halogenalkylsubstituent på fenylringen.
29. Fremgangsmåte ifølge krav 28, karakterisert ved at halogenalkylsubstitu-enten sitter på fenylringens 4-stilling.
30. Herbicid blanding ifølge krav 21, karakterisert ved at 2-(2-benzoyl)-1,3-cykloheksandionet har en C^ -C^ halogenalkylsubstituent på fenylringen.
31. Herbicid blanding ifølge krav 30, karakterisert ved at halogenalkylsubstitu-enten sitter på fenylringens 4-stilling.
32. Herbicid blanding ifølge krav 30, karakterisert ved at halogenalkyl er CF^ .
33. Fremgangsmåte ifølge krav 20, 1 2 karakterisert ved at R og R er hydrogen eller begge metyl.
34. Fremgangsmåte ifølge krav 33, karakterisert ved at R g er -S02 CH3 , -SC^ CH^ Cl, CF3 , -S02 CH3 , cyano, -S02 CH2 C1 eller -S02 C2 H5 .
35. Blanding ifølge krav 22, karakterisert ved at R 1 og R 2er hydrogen eller begge metyl.
36. Blanding ifølge krav 35, karakterisert ved at R 8 er -S02 CH3 , -S02 CH2 C1, CF3 , -S02 CH3 , cyano, -S02 CH2 C1 eller -S02 C2 H5 .
37.F remgangsmåte ved fremstilling av en forbindelse med formel
hvor R er C,-C. alkyl, eventuelt substituert med halogen;
1 14 R er hydrogen eller C1~ C4 alkyl; R 2er hydrogen, C^ -C4 alkyl eller
hvor Ra er C,-C. alkyl; eller 1 2 R og R er tilsammen alkylen med 3 til 6 karbonatomer; R 3er hydrogen eller C .- C . alkyl; 4 14 R er hydrogen eller C,-C4 alkyl; R 5er hydrogen eller C,-C. alkyl; R 6er hydrogen eller C^ -C4 alkyl; og
7 8 R og R er uavhengig (1) hydrogen; (2) halogen; (3) C1~ C4 alkv1' (4) C1~ C4 alkoksy; (5) OCF3 ; (6) cyano; (7) nitro; e(l8l) e Cr ,-2 C; . ohg aR logeenr al(kay) lC; ^-(C9^ ) RablkSO yl- ; h(vbo) r C^n -Ce^ r haelklytal llsuebt st0i, tu1ert med halogen eller cyano; (c) fenyl eller (d) benzyl; (10) cd c d -NR R hvor R og "R uavhengig er hydrogen eller C^-C^ alkyl; (11) R <e> C(0)- hvor Re er C^-C^ alkyl eller C1 -C4 alkoksy; eller (12) SO„NR <C> R <d> hvor R <C> og Rd er som definert, med det forbehold at R ikke er knyttet til 6-stillingen, karakterisert ved at mana) omsetter et dion med formelen
hvor R til R er som forut definert, med en substituert benzoylreaktant med formelen
7 8 hvor R, R og R er som forut definert og X er halogen, C1~ C4 alkyl-C(0)-0-, C^-C^ alkoksy-C(0)-0- eller
hvor R, R 7 og R 8 i denne del av molekylet er identiske med sådanne i reaktanten som er vist ovenfor, med minst et mol av en moderat base under dannelse av en enolester med formelen
hvor R til R 8 er som forut definert, og i trinn (2) omsetter et mol av enolester-mellomproduktet med 1 til 4 mol av en moderat base, og fra 0,01 mol til ca. 0,5 mol eller mer av en cyanidkilde under dannelse av en forbindelse med formelen
hvori R <1> til R <8> er som ovenfor definert.
38. Fremgangsmåte ifølge krav 37, karakterisert ved at man anvender en substituert benzoylreaktant, hvor X er halogen, som moderat base et tri-C^-Cg alkylamin, pyridin, alkalimetallkarbonat eller alkalimetallfosfat og som cyanidkilde alkalimetallcyanid, cyanhydriner av metyl C^ -C^ alkylketoner, cyanhydriner av benzaldehyd eller C2~ C5 a^- i^atiske aldehyder; cyanhydriner, sinkcyanid; tri(lavere-alkyl) silylcyanider eller hydrogencyanid .
39. Fremgangsmåte ifølge krav 38, karakterisert ved at man som X anvender klor, som moderat base tri-C-^-Cg alkylamin, pyridin, natrium-karbonat eller natriumfosfat og som cyanidkilde kaliumcyanid, acetoncyanhydrin eller hydrogencyanid.
NO855166A 1984-12-20 1985-12-19 Nye-2(2[-alkylbenzoyl)-1,3-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse og fremgangsmaate for deres fremstilling. NO855166L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68388484A 1984-12-20 1984-12-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO855166L true NO855166L (no) 1986-06-23

Family

ID=24745856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO855166A NO855166L (no) 1984-12-20 1985-12-19 Nye-2(2[-alkylbenzoyl)-1,3-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse og fremgangsmaate for deres fremstilling.

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0186120B1 (no)
JP (1) JPH0713034B2 (no)
CN (1) CN85109772A (no)
AR (1) AR240909A1 (no)
AT (1) ATE38827T1 (no)
AU (1) AU586845B2 (no)
BR (1) BR8506423A (no)
CA (1) CA1314556C (no)
DD (1) DD247211A5 (no)
DE (1) DE3566397D1 (no)
DK (1) DK594685A (no)
ES (1) ES8705354A1 (no)
FI (1) FI855048A (no)
GR (1) GR853111B (no)
GT (1) GT198500124A (no)
HU (1) HU196883B (no)
IL (1) IL77347A (no)
NO (1) NO855166L (no)
NZ (1) NZ214633A (no)
PH (1) PH21541A (no)
PL (1) PL256985A1 (no)
PT (1) PT81731B (no)
RO (1) RO92610B (no)
TR (1) TR22585A (no)
YU (1) YU201185A (no)
ZA (1) ZA859737B (no)
ZW (1) ZW23985A1 (no)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
NZ220338A (en) * 1986-06-09 1989-09-27 Stauffer Chemical Co 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetrione derivatives and herbicidal compositions
KR890003680A (ko) * 1986-10-16 1989-04-17 죤 알.페넬 2-(2-치환 벤조일)-4-(치환)-1,3-시클로헥산디온 및 그 제조방법과 이를 이용한 조성물 및 식물체의 억제방법
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
IL85347A0 (en) * 1987-02-11 1988-07-31 May & Baker Ltd Cyclic diones
HUT50312A (en) * 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
US5089046A (en) * 1988-04-04 1992-02-18 Sandoz Ltd. Aryl and heteroaryl diones
HU202851B (en) * 1988-04-04 1991-04-29 Sandoz Ag Herbicidal or acaricidal compositions and process for producing the active ingredient aryldione derivatives
CN1038093A (zh) * 1988-04-18 1989-12-20 山道士有限公司 对有机化合物和关于有机化合物的改进
ZA904951B (en) 1989-07-04 1991-05-29 Nippon Soda Co Limited Substituted bicycloheptandione derivatives
DE59010829D1 (de) * 1989-10-18 1998-07-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide wirkstoffkombinationen
US5092919A (en) * 1991-01-15 1992-03-03 Imperial Chemical Industries Plc Certain 2-(2'-methyl-3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
MX9200956A (es) * 1991-03-06 1993-09-01 Hoechst Ag Benzoilciclohexanodionas substituidas con haloalcoxi en calidad de herbicidad y reguladoras del crecimiento de las plantas
JP3245421B2 (ja) * 1992-08-18 2002-01-15 出光興産株式会社 シクロヘキサンジオン誘導体
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
PT2050338E (pt) 1993-02-18 2011-07-01 Basf Se Composições herbicidas
US5900389A (en) * 1993-02-18 1999-05-04 Fenderson; John M. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and urea herbicidies
CN1227244C (zh) * 1995-02-24 2005-11-16 巴斯福股份公司 苯甲酰基衍生物
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
US5981439A (en) * 1996-12-27 1999-11-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclohexanedione derivatives and herbicides containing them
US5801121A (en) * 1996-12-27 1998-09-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclohexanedione derivatives and herbicide containing them
AU9156198A (en) 1997-08-07 1999-03-01 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones
CN1597672A (zh) 1998-07-24 2005-03-23 拜尔公司 取代的苯甲酰基环己二酮类化合物
DE19962923A1 (de) 1999-12-24 2001-07-05 Bayer Ag Substituierte Benzoylcyclohexandione
AR027575A1 (es) 2000-03-06 2003-04-02 Bayer Ag Benzoilciclohexenonas substituidas
WO2003014071A1 (de) 2001-08-08 2003-02-20 Basf Aktiengesellschaft Benzoylcyclohexenon-derivate
DK1471887T3 (da) 2002-02-04 2010-06-07 Elan Pharma Int Ltd Nanopartikelkompositioner der har lysozym som overfladestabiliseringsmiddel
DE10361481B4 (de) 2003-07-22 2006-08-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Modulare Schnittstelle zum Dämpfen mechanischer Schwingungen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4350705A (en) * 1979-03-31 1982-09-21 Eisai Co., Ltd. Cyclohexane derivatives, process for preparation thereof and medicines containing these cyclohexane derivatives
DE3382601T2 (de) * 1982-03-25 1993-01-07 Stauffer Chemical Co 2-(2-substituierte benzoyl)-1,3 cyclohexandione.
EP0137963B1 (en) * 1983-09-16 1988-09-28 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
PH21446A (en) * 1983-09-16 1987-10-20 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
IL77347A (en) 1990-07-12
CN85109772A (zh) 1987-07-08
DD247211A5 (de) 1987-07-01
RO92610A (ro) 1987-11-30
HU196883B (en) 1989-02-28
EP0186120A1 (en) 1986-07-02
DE3566397D1 (de) 1988-12-29
CA1314556C (en) 1993-03-16
HUT41202A (en) 1987-04-28
JPH0713034B2 (ja) 1995-02-15
ATE38827T1 (de) 1988-12-15
TR22585A (tr) 1987-12-07
FI855048A0 (fi) 1985-12-18
RO92610B (ro) 1987-12-01
BR8506423A (pt) 1986-09-02
PT81731A (en) 1986-01-01
ZW23985A1 (en) 1986-03-19
DK594685A (da) 1986-06-21
FI855048A (fi) 1986-06-21
ES550226A0 (es) 1987-05-01
AU586845B2 (en) 1989-07-27
EP0186120B1 (en) 1988-11-23
JPS61155347A (ja) 1986-07-15
NZ214633A (en) 1989-01-06
GT198500124A (es) 1987-06-13
PH21541A (en) 1987-11-16
DK594685D0 (da) 1985-12-19
YU201185A (en) 1988-02-29
ES8705354A1 (es) 1987-05-01
AU5133885A (en) 1986-06-26
ZA859737B (en) 1987-08-26
PL256985A1 (en) 1987-06-01
AR240909A2 (es) 1991-03-27
AR240909A1 (es) 1991-03-27
GR853111B (no) 1986-04-22
PT81731B (en) 1987-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO855166L (no) Nye-2(2[-alkylbenzoyl)-1,3-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse og fremgangsmaate for deres fremstilling.
NO162663B (no) Nye 2-(2&#39;-nitrobenzoyl)-1,2-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse og fremgangsmaate for deres fremstilling.
NO855165L (no) Nye 2-(2[-substituert bebzoyl)-1,3-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse, og fremgangsmaate for deres fremstilling.
US4762551A (en) Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
NO156607B (no) Nye benzoyl-1,3-cykloheksandion-derivater med herbicide egenskaper og anvendelse derav.
EP0249149B1 (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
EP0249813B1 (en) Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
US4918236A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4741755A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
EP0252298B1 (en) Certain 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetriones
EP0255584B1 (en) Certain substituted 4-bezoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US4837352A (en) 3-chloro-2-(2&#39;-substituted benzoyl)-cyclohex-2-enone intermediate compounds
JPH0130818B2 (no)
US4795488A (en) 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
US4957540A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
JPH02256643A (ja) ２−ベンゾイル−５−ヒドロキシ−４，４，６，６−テトラ置換−１，３−シクロヘキサンジオン類
US4767447A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4854966A (en) Method of controlling undesirable vegetation utilizing certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4855477A (en) Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4808733A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
US4780123A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
US4816059A (en) Method of controlling undesirable vegetation with certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones