HU196883B - Herbicidal compositions comprising 2-(2'-alkyl-benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicidal compositions comprising 2-(2'-alkyl-benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU196883B
HU196883B HU854877A HU487785A HU196883B HU 196883 B HU196883 B HU 196883B HU 854877 A HU854877 A HU 854877A HU 487785 A HU487785 A HU 487785A HU 196883 B HU196883 B HU 196883B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
formula
compound
methyl
Prior art date
Application number
HU854877A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT41202A (en
Inventor
Charles G Carter
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HUT41202A publication Critical patent/HUT41202A/hu
Publication of HU196883B publication Critical patent/HU196883B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 2 - (2' - alkil - benzoil)
- 1,3 - ciklohexán - dión - származékokat tartalmazó herbicidszerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
A 84632/1974 számú japán szabadalmi bejelentés (A) általános képletű vegyületeket ismertet, ahol R, adott esetben szubsztituált fenilcsoportot, X alkilcsoportot jelent és η 0, 1 vagy 2. Ezek a vegyületek a (B) általános képletű herbicid hatású vegyületek intermedierjei. A (B) általános képletben Rt, X és n jelentése a fenti, és R2 jelentése alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport. Az utóbbi vegyiiletcsoport leghatásosabb képviselői azok a vegyületek, amelyekben π = 2, X 5,5-dimetilcsoport, R2 allil- és R, fenil-, 4-klór-fenil- vagy 4-metoxi-fenil-csoport.
E három hatásos vegyület intermedierjeinek nincs, vagy praktikusan nincs herbicid hatása.
A 83 1202 599.4 számon 1983. október 5-én nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírás 2-(2’szubsztítualt bcnzoilj-ciklohcxán-1,3-dionok egy új csoportját ismerteti (C) általános képlettel, ahol R és R, hidrogénatom vagy I -4 szénatomos alkilesoport, R2 klór-, bróm- vagy jódatom, R3 hidrogén vagy halogénatom és R4 hidrogén-, klór-, bróm- vagy jódatom vagy I - 4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, nitro- vagy trifluor-metil-csoport.
A találmány hatóanyagként (I) általános képletű 2-benzoiI-l,3-ciklohexán-dion-származékot vagy annak bázikus sóját, továbbá közömbös vivöanyagot tartalmazó herbicid szerekre vonatkozik. A hatóanyag-molekula benzoil részében a 2. helyzet 1 - 4 szénatomos alkil-, előnyösen 1—2 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített és az alkilesoport adott esetben halogénatommal szubsztituált; a legelőnyösebb szubsztituens a metil- vagy trifluor-metil-csoport; és a 4-helyzet előnyösen elektronszívó hatású csoporttal, például halogénatommal, ciano-, trifluor-metil- vagy nitrocsopofttal helyettesített. Az 1,2-ciklohexán-dion rész is helyettesített lehet. A lehetséges helyettesítőket később részletezzük. Az 1,3-ciklohexán-dion rész előnyösen helyettesítetlen, vagy a 4. vagy 6. helyzetben egy vagy két metilcsoporttal helyettesített. A benzolgyűrű a 3., 4. és 5. helyzetben helyettesített lehet a később, az (I) általános képletnél részletezésre kerülő szubsztituensekkel.
A találmány tárgya továbbá eljárás az (1) általános képletű új 2-(2’-alkil-benzoil)-l,3-ciklohexán-dionok előállítására.
Az (I) általános képletben
R adott esetben halogénatommal helyettesített I -4 szénatomos alkil-, előnyösen 1 -2 szénatomos alkilesoport; R legelőnyösebb jelentése a metil- vagy trifluor-metil-csoport;
R1 hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkil-, előnyösen 1-2 szénatomos alkil-, még előnyösebben metilcsoport vagy egy R“ — O — C — képletű csoII o
port, ahol R 1—4 szénatomos alkilesoport; Rl legelőnyösebben hidrogénatom vagy melilcsoport;
R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1 - 2 szénatomos alkil-, még előnyösebben metilcsoport és legelőnyösebben R2 hidrogénatom vagy metilcsoport; vagy
R1 és R2 együtt 3-6 szénatomos alkilesoport;
R1 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy — 4 szénatomos alkil-, előnyösen 1 — 2 szénatomos alkil-, még előnyösebben metilcsoport; legelőnyösebb jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport;
R4 és R6 hidrogénatom,
R7 hidrogénalom, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport, halogén- (1-4 szénatomos alkil)csoport vagy egy - NRcRd általános képletű csoport, ahol Rc 1 - 4 szénatomos alkilesoport és Rd egy — RCC(O)— általános képletű csoport, ahol R’ 1-4 szénatomos alkilesoport és
R® hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, I -4 szénatomos alkilesoport, halogén- (1-4 szénatomos aikiíj-csoport vagy egy RbSO„ — általános kcpletű csoport, ahol Rb jelentése 1 -4 szénatomos alkilesoport és n értéke 0 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy R7 a benzol-gyűrű 6.-tól eltérő helyzetű szénatomjához kapcsolódik.
Az ! -4 szénatomos alkilesoport metil-, etil-, npropil-, izopropil-, η-butíl-, szek-butíl-, izobutil- és t-butil-csopoi t lehet. A halogénatom klór-, bróm-, jód- és íltioi atomot jelenthet. A halogén-alkil-csoport az előbb felsorolt 8 alkilesoport valamelyikének egy vagy több halogénatommal (klór, bróm, jód vagy fluor) helyeitesített változata.
Az R7 szubsztituens előnyösen a benzolgyűrű 3. helyzetű szénatomjához kapcsolódik. R7 legelőnyösebb jelentése hidrogénatom és R8 előnyös jelentései a hidrogén-, klór-, bróm- vagy fluoratom, a trifluormetil- vagy az RbSO2-képletü csoport, ahol Rb 1 -4 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek négyféle tautomer formában létezhetnek, amelyeket az 1. ábrán mutatunk be. A tautomer-alakokban R, R*, R2, R3, R+. R5, R6, R7 és R8 az (I) általános képletnél megadott jelentésű. Λ tautomcrckbcn a bekarikázott protonok meglehetősen labilisak. Ezek a protonok savas karakterűek és bázissal sót képeznek, amely sók anionjai a 2. ábrán feltüntetett rezonáns határszerkezeteknek felelnek meg (az ábrán feltüntetett szubsztituensek jelentése az (I) általános képletnél megadottal egyező).
A bázisok kationjai lehetnek szervetlen kationok, így alkáli fémek, például lítium, nátrium vagy kálium, vagy szerves kationok, így aromás vagy alifás csoporttal szubsztituált ammónium, szulfónium vagy íoszfónium ionok.
A találmány szerinti vegyületek és bázikus sóik általános herbicidek, azaz növényfajták széles köre esetében mulatnak hethieid hatást.
A mezőgazdasági eljárásban a fenti vegyületekből herbicid szempontból hatásos mennyiséget alkalmazunk a nemkívánatos növényzettel benőtt területeken.
A találmány szerinti vegyületeket a következő kétlépcsős eljárással állítjuk elő:
A reakció első lépésében, amelyet a 3. ábra szemléltet, egy (11) általános képletű enol-észter keletkezik, és ez a második reakciólépésben (4. ábra) az (I) általános kcpletű végtermékké rendeződik át. A két lépést külön-külön is lefolytathatjuk; ekkor az enol-észtert izoláljuk és önmagában ismert módon kinyerjük, majd ezután hajtjuk végre a második lépést. A két lépési a közbenső termék elkülönítése nélkül is elvé-23
196 883 gezhetjük; ekkor azenol-észter-képződés lejátszódása után, vagy akár már az első reakciólépés indításakor, egy cianidot, vagy cianid leadására képes vegyületet adunk a reakcióelegyhez.
Az első lépést szemléltető 3. ábrán az R-R8 szubsztituensek jelentése a már megadott, X halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent. A reakció mérsékelten erős bázis jelenlétében játszódik le, amely előnyösen 1 - 6 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó trialkil-amin, piridin, alkálifém-karbonát vagy: alkálifém-foszfát lehet.
Az első lépésben egy (IV) általános képletű dión és egy (111) általános képletű szubsztituált benzoesavszármazék (reakcióképes származék) mólnyi mennyiségeit 1 mól vagy feleslegben alkalmazott mérsékelten erős bázis jelenlétében reagáltatjuk. A reakciót szerves oldószer jelenlétében, például metilén-kloridban, toluolban, etil-acetátban vagy dimetil-formaniidban végezzük. A bázis és a benzoesav-származék hozzáadását hűtés közben végezzük, majd a reakcióelegyet a reakció teljessé válásáig 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten keverjük.
A reakció termékét önmagában ismert módon nyerjük ki a reakcióelegyből.
A második lépésben a (II) általános képletű cnolésztert (I mól) 1 —4 mól bázissal, előnyösen körülbelül 2 mól mérsékelten erős bázissal és 0,01 -0,5 mól vagy ennél is több, előnyösen körülbelül 0,1 mól cianiddal vagy cianid leadására képes vegyülettel (például kálium-cianiddal vagy aceton-ciánhidrinnel) reagáltatjuk. Az elegyet megfelelő reakcióedényben 80 °C alatti, előnyösen 20 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten keverjük míg a reakció lejátszódik, majd a terméket önmagában ismert módon kinveriük.
Cianid leadására képes vegyületnek azokat a vegyületeket nevezzük, amelyek az átrendeződési reakció körülményei között hidrogén-cianidot vagy cianid-aniont adnak le.
Λ reakciót katalitikus mennyiségű hidrogén-cianid vagy cianid aniont szolgáltató vegyület, valamint az enol-észterhez képest moláris feleslegben levő mérsékelten erős bázis jelenlétében folytatjuk le.
Előnyös, cianid leadására képes vegyületek az alkálifém-cianidok, mint a nátrium- és kálium-cianid; a metil-( 1 — 4 szénatomosjalkíl-ketonok ciánhidrinjei, mint az aceton-ciánhidrin vagy a metil-izobutilketon-ciánhidrin; a benzaldehid vagy a 2 — 5 szénatomos alifás aldehidek ciánhidrinjei, mint az acetaldehid, propion-aldehid stb. ciánhidrinje; továbbá a cink-cianid, a tri(kis szénatomszámú alkil)-szililcianidok, mint a trimetil-szilil-cianid, valamint maga a hidrogén-cianid. A hidrogén-cianid a legelőnyösebb reagens, egyrészt, mert gyors reakciólclülásl lesz lehetővé, másrészt, mert ez a leggazdaságosabb. A ciánhidrinek közül az aceton-ciánhidrin a legelőnyösebb cianidforrás.
A cianidot, illetve a cianidforrást az enol-észterre számított maximum 50 mól %-nyi mennyiségben alkalmazzuk. Kis mennyiségekkel lefolytatott reakció esetén és 40 °C hőmérsékleten, minimum 1 mól % cianidot kell alkalmazni ahhoz, hogy a reakció elfogadható sebességgel menjen végbe. Nagyobb sarzsok , esetén ennél nagyobb, körülbelül 2 mól % katalizátor szükséges a reakció reprodukálható lefolytatásához.
Általában I— 10 mól % cianidforrás alkalmazása az előnyös.
Az eljárást az enol-észterhez képest moláris feleslegben alkalmazott mérsékelten erős bázis jelenlétében folytatjuk le. Mérsékelten erős bázisnak azokat a bázisokat nevezzük, amelyek erősség, illetve aktivitás szempontjából a hidroxid-erősségű bázisok (amelyek az cnol-észter hidrolízisét okozhatnák) és a bikarbónát erősségű bázisok (amelyek a reakciót nem segítik elő^ között vannak. A reakció szempontjából megfelelő, mérsékelten erős bázisok akár szerves (például tercier aminok), akár szervetlen bázisok (például alkál fcm-karbonálok és -foszfátok) lehetnek. Megfelelő tercier aminok például a trialkil-aminok, mint a trietil-amin, a trialkanol-aminok, mint a trietanolam;n, valamint a piridin. Az alkalmas szervetlen bázisok példái a kálium-karbonát és a trinátrium-foszfát.
mól cnol-észtcrrc számítva 1 -4 mól bázist, előnyösen körülbelül 2 inol bázist alkalmazunk.
Ha cianidforráskcnt alkálifcm-cianidot, s különösen, ha kálium-cianidot alkalmazunk, a reakciót fázis transzfer katalizátor jelenlétében folytathatjuk le. Különösen alkalmas fázis transzfer katalizátorok a korona éterek.
Az alkalmazott acilczöszertől és a keletkező acilezcL termektől függően számos, különböző oldószert alkalmazhatunk. A reakció legelőnyösebb oldószere az 1,2-diklór-etán. Egyéb, a reaktáns és a terméktől függően alkalmazható oldószerek a toluol, acetonitril, metilén-klorid, etil-acetát, dimetil-formamid és a metil-izobutil-keton (MIBK).
Az alkalmazott rektánstól és a cianid-forrástól függően az átrendeződési reakció legfeljebb 50 °C hőmérsék leien folytatható le.
Λ (111) általános képletű acilezésre képes benzoesav-származékok a megfelelő benzoesavból L. F. Fieser és M. Fieser módszere szerint állíthatók elő [Reagens fór Organic Synthesis, I., 767 — 769. (1967)]. A megfelelő rcakeióvázlatot az 5. ábra szemlélteti. Áz áb án lévő képletekben R, R7 cs R a már megadott jelentésű.
A (III) általános képletű vegyületek előállításához szükséges benzoesavak számos, az irodalomból ismert módszer szerint állíthatók elő [S. Patai: The chemistry of carboxylic acids and esters, J. Wiley and Sons, New York (1969) és C. A. Buehier és D. F. Pe irson: Survey of organic synthesis, J. Wiley and Sons (1970)].
\ fenti hivatkozásokban leirt módszereket a következő néhány reakcióval szemléltetjük:
í) Egy szubsztituált benzonitrilt vizes kénsavval néhány órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával fo' ralunk. A rcakeióvázlatot a 6. ábra mutatja. A lehűtött reakcióelegyből a terméket önmagában ismert módszerekkel nyerjük ki.
b) A 7. ábrán levő reakcióvázlat szubsztituált aceto’enon és vizes hipoklorit reakcióját mutatja. A reakciót néhány órás forralással hajijuk végre, majd a lcliülölt reakcióelegyből önmagában ismert módon nyerjük ki a terméket.
c) A 8. ábrán lévő reakcióvázlat szerint egy aromás halogénvegyületet éter típusú oldószerben magnéziummal reagáltatunk, majd az oldatot darabos szárazjégre öntjük, és a keletkezett benzoesavat önmagában
196 883 ismert módon kinyerjük. A 6 — 8. ábrákon R, R7 és R® a már megadott jelentésű és X klór-, bróin- vagyjódatomot jelent.
A hatóanyag előállítását a következő példával szemléltetjük.
Példa
2-[4 ‘-Bróm-2 ’- (trifluor-metil) -benzoilj4,4,6-trimetil-l ,3-ciklohexán-dion
4,3 g (I5 mmol) 4-bróm-2-(triíIuor-metil)-benzoilkloridot és 2,3 g (15 mmol) 4,4,6-trimetil-l,3-ciklohexán-diont 100 ml metilén-kloridban oldunk. Az oldathoz jeges hűtés közben 10 ml mctilcn-kloridban oldott 2,1 ml (15 mmol) trietil-amint csepegtetünk. Ezután a jeges hűtést megszüntetjük és az oldatot 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot először 2n vizes sósav-oldattal, majd 5 %-os vizes kálium-karbonáttal, végül telített vizes konyhasó-oldattal mossuk, izzított magnézium-szulfáton vízmenlcsítjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot (5,1 g) 20 ml acetonitrilben oldjuk és 3,5 ml (25 mmol) trietilamint, valamint 0.4 ml accton-ciánhidrint adunk hozzá. Az oldatot kél órán át szobahőmérsékleten, kalcium-szulfáttal töltött védőcső alkalmazása közben keverjük. Ezután a reakcióelegyet éterrel hígítjuk, 2n vizes sósav-oldattal mossuk és 5 t %-os vizes káliumkarbonáttal extraháljuk. A vizes kivonatot tömény vizes sósav-oldattal megsavanyitjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist telített vizes konyhasóoldattal mossuk, vízmentesitjük (MgSO4), majd vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk (eluens: hexán, etilacetát és ecetsav 80 : 20 : 1 arányú elegye).
Kitermelés: 1,5 g cím szerinti vegyület (viszkózus olaj; a szerkezetet NMR, IR és MS alapján azonosítottuk.
A következő 1. táblázat a fenti módszerekkel előállítható vegyületek adatait összesíti a vegyületek azonosítási számaival együtt ; a leírás további részében az egyes (1) általános képletű vegyületeket ezzel, illetve ezekkel a számokkal jelöljük.
I. táblázat
A ve-
gyiilet száma R R* R2 R’ R4 R5 R6 R7 R® vagy Op.
1. ch, H H H H H H H H 35-42 C
2. ch, CH, CH, H H H H H H 47-53 ’C
3. ch, CH, CH, H H H H H Br olaj
4. ch, CH, CH, H H H H H CN olaj
5. ch3 CH, CH, H H H H 3-NO, H olaj
6. ch3 CH, CH, H H H H 5-C1 H olaj
7. ch3 CH, CH, H H H H H ch,so2- olaj
8. ch3 CH, CH, H H CH, H H ch,so2- olaj
9. ch3 CH, CH, H H H H 3-C1 H olaj
10. ch, CH, CH, H H CH, H H c2h5so2- olaj
11. ch, CH, CH, H H H H H c2h,so2- olaj
12. ch3 CH, CH, H H H H H n-C,H,SOj- olaj
13. ch, H H H H H H H ch,so2- olaj
14. ch. H H H H H H H n-C,H7SO2- olaj
15. ch3 CH, CH, H H H H H CH,S- olaj
16. c2h5 CH, CH, H H H H H Br olaj
17. CH, H H H H 11 H H CN olaj
18. CH, CH, CH, H H H H H F olaj
19. ch, H H H H H H H C,H5SO2- olaj
20. CH, H H H H H H 3-CI H 65-57 ’C
21. CH, H H H H H H 3-1 H olaj
22. CH, H H H H H H 3-NO2 H olaj
23. CH, H H H H H H 3-CN H 96-101 ’C
24. CF, CH, CH, H H H H H H olaj
25. CF, H H H H H H H H olaj
26. CF, CH, CH, H H H H H Br olaj
27. CF, H H H FI H H H Cl 82-88 ’C
28. CF, CH, CH, H H H H H Cl olaj
29. CF, H H H H H H H C2H,S- olaj
30. CF, CH, CH, 11 11 II 11 11 C2II,SOj- olaj
31. CF, H H H H H H H CN olaj
32. CF, CH, CH, H H H H H CN olaj
33a CF, CH, CH, H H CH, H H Br olaj
34. CH, H H H H H H H CH,
196 883
l. táblázat folytatása
A vegyület száma R R' R2 RJ R4 R’ Ra R7 R »i)° vagy Op.
35. ch3 CHj CHj H H H H 3-CI C2H5SO2- 115-117’C
36. ch3 H H H H H H 3-CI c2h5so2- olaj
37. ch3 b) b) H H H H 3-CF, H olaj
38. ch3 c)· H i-CjH, H H H 3-NÖ2 H 88- 108 ’C
39. cf3 CHj CHj H H CHj H H CHjS olaj
40. cf3 CHj CHj H H H H H CHjS olaj
41. cf3 CHj CHj H H CHj H H CHjSO2- olaj
41. ch3 CHj CHj H H H H H CFj olaj
43. CH, Η Η H H H H H CFj 114-120 ’C
44. CHj H Η H H H 11 3-CI Cl olaj
45. CH3 CH, CHj H H H H 3-CI Cl olaj
46. CHj CH, CHj H H H H 3-CFj H olaj
47. CFj Η H H H H H H CHjS olaj
48. CFj CHj CHj H H CHj H H CF, olaj
49. CFj H H H H H 11 H CF, olaj
50. CF, CH, CHj H H H H H CF, olaj
51. CHj H H CHj H H 11 H ch3so2- olaj
52. CFj CHj CHj H H CHj H H c2h5so2- olaj
53. CHj H H H H H H H Br 94-98 ’C
54, CH H H H H H H d) H olaj
a) az 1. példa cím-vcgyületc
b) -(CH2)5c) C2H5OC(O)d) 3-N(CH3)COCH3
A herbicidek szkrinelése
Mint már említettük, az előbbi módon előállított vegyületek fitotoxikus hatásúak, és mint ilyenek, különböző gyomfajták irtására használhatók. A találmány szerinti vegyületeket herbicid hatás szempontjából a következőképpen teszteltük.
Pre-emergens herbicid tesztek: a kezelést megelőző napon a homokos vályog talajjal töltött ládákba nyolc különböző gyomnövény magvait ültettük el, minden, a láda széliében húzott sorba más fajta magvait. A következő gyomnövények magvait ültettük el: Setaria viridis (FT), Echínochloa crusgalli (WG, kakaslábfü), Avena fatua (WO, vadzab), Ipomoea lacunosa (AMG, hajnalka), Abutillon theophrasti (VL, szépasszonytenyere), Brassica juncea (MD, szareptai mustár), Rumex erispus (CD, fodros lórom) és Cyperus esculentus (YNG, mandulafü). Soronként 20-40 csíranövény kikeléséhez elegendő magot ültettünk a növény nagyságától függően.
A vizsgálni kívánt vegyületekből 600 mg-ot mértünk be analitikai mérlegen egy pergament méröpapírra. A vegyületet a papírral együtt 60 ml-es, széles szájú lombikban 45 ml acetonban vagy azt helyettesítő oldószerben oldjuk. Az oldat 18 ml-ét egy másik 60 ml-es, széles szájú lombikba tesszük és 22 ml 19 : 1 arányú víz-aceton eleggyel hígítjuk, amely elegy clyan mennyiségben tartalmaz polioxi-szorbitánnonoolcátot (emulgcálószer), hogy az oldat koncentrációja 0,5 térfogat %-os legyen. A magokkal beültetett földet lineáris permetező asztalon az így kapott oldattal megpermetezzük. A permetező úgy van beállítva, hogy az alkalmazott oldat 748 líter/ha, illetve az alkalmazott vegyület 4,48 kg/ha mennyiségű legye»
A kezelés után a ládákat 21 —26 °C hőmérsékletű ivegházben tartjuk, és permetszerüen locsoljuk. Két léttel a kezelés után a károsodás, illetve az irtás mércékét az azonos előéletű kezeletlen kontrollal való összehasonlítás útján határozzuk meg. A kezeletlen kontroll károsodása 0 %, a teljes kiirtás 100 %. A károsodás mértékét fajtánként a kontroll %-ában fejezzük ki. Az eredményeket a következő II. táblázat mutatja.
196 883
11. táblázat
Pre-emergensen észlelt gyomirtó hatás 4,48 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A vegyület száma
FT
WG
WO
AMG
VL
MD
CD
YNG
I. 40 20 0 0 0 0 0 100
2. 60 70 0 0 0 0 90 100
3. 100 100 50 50 100 100 85 90
4. 100 100 90 30 100 85 95 95
5. 100 100 80 10 100 100 100 95
6. 20 35 25 15 90 85 40 85
7. 100 100 90 100 100 100 100 95
8. 100 100 90 100 100 100 100 95
9. 100 100 0 0 100 80 100 90
10. 100 100 100 100 100 100 100 95
II. 100 100 70 100 100 100 97 95
12. 100 100 60 100 100 100 100 95
13. 100 100 60 100 100 100 100 95
13. Na-só 100 100 100 100 100 100 - 80
14. 80 100 50 80 100 100 90 90
15. 100 100 80 100 100 100 100 -
16. 50 75 0 25 100 100 95 60
17. 100 100 40 100 100 100 100 85
18. 100 100 0 20 100 100 80 70
20. 70 75 0 25 100 95 100 60
21. 50 60 0 0 100 80 80 60
22. 100 95 35 25 100 100 90 50
23. 95 100 40 20 100 100 90 50
24. 100 100 90 0 45 85 80 90
25. 100 100 25 60 100 100 100 75
34. 35 40 10 0 60 25 0 70
37. 50 60 0 0 60 0 50 0
38. 35 40 0 0 0 0 0 0
52. 85. 100 30 95 100 100 80
53. 100 100 0 85 100 100 - . 80
54. 100 100 90 25 100 100 — 80
jel azt jelenti, hogy a kérdéses gyomot nem vait 10- 12 nappal a herbicides kezelés előtt ültetjük
el, és a kezelt növények öntözésekor a vizet nem a hajtások levelére, hanem a talaj felszínére juttatjuk.
A poszt-emergens kezelés eredményét a III. táblázat mutatja.
Poszt-emergens herbicid tesztek: a pre-emergens tesztekhez hasonlóan végezzük a vizsgálatokat, azzal a különbséggel, hogy a nyolc gyomnövényfajla magHl. táblázat
Poszt-emergensen észlelt gyomirtó hatás 4,48 kgflia hatóanyag alkalmazása esetén
A vegyület száma FT WG WO AMG VL MD CD YNG
1. 60 40 20 30 40 40 50 60
2. 50 40 10 20 20 20 40 60
3. 100 100 85 100 100 100 100 75
4. 100 100 95 85 100 95 100 60
5. 95 95 100 65 90 25 70 45
6. 40 30 0 20 90 25 20 70
7. 100 100 100 100 100 100 100 90
8. 100 95 100 100 100 100 100 70
-611
196 883
A vegyület száma FT WG wo AMG VL MD CD YNG
9. 65 65 0 20 80 65 90 80
10. 100 100 100 100 100 100 100 70
11. 85 90 90 85 90 80 30 60
12. 100 90 65 80 100 100 100 50
13. 100 95 100 100 100 100 90 —
13. Na-só 100 100 95 100 10 100 . — 80
14. 100 100 100 100 100 100 100 50
15. 25 35 15 30 80 25 10 0
16. 100 85 70 75 90 90 50
17. 100 100 100 100 100 100 100 -
18. 90 85 85 85 90 95 70 40
20. 40 60 10 60 100 100 100 50
21. 35 60 10 60 100 100 80 60
22. 95 95 35 100 100 100 90 50
23. 100 100 40 100 100 100 90 50
24. 100 75 100 60 - 100 100 60
25. 95 95 90 95 100 100 95 35
34. 50 40 0 35 50 70 30 50
37. 20 60 0 30 30 50 50 50
38. 25 50 0 25 25 50 20 20
52. 0 60 50 50 10 50 - 20
53. 0 50 0 50 50 50 - 30
54. 90 75 60 50 50 80 — 80
A - jel azt jelzi, hogy a kérdéses gyomot nem tesztelték.
Nagyszámú gyomon végzett pre-emergens herbicid teszt: az eddiginél több gyomnövényfajtán számos vegyület pre-emergens hatását vizsgáltuk a következő hatóanyag-mennyiségek alkalmazásával: 1,12 kg/ha vagy 0,56 kg/ha.
A vizsgálatokat az előbb leírt prc-cmcrgcns tesztekhez hasonlóan végeztük, azzal a különbséggel, hogy csak 150 vagy 75 mg hatóanyagot mértünk be, és a permetlevet 374 liter/ha mennyiségben alkalmaztuk.
Az előző nyolc gyomnövény közül elhagytuk a fodros lóromot (Rumex erispus, CD), és a következő további gyomnövényeket vontuk be a vizsgálatba: Bromus tectorum (DB), Lolium multiflorum (olasz perje, ARG), Sorghum halepcnsc (JG), Brachiaria platyphylla (BSG), Scsbanic cxaltata (SESB), Cassia obiusifolia (SP) és Xanthium sp. (CB).
Λζ eredményeket a IV. és V. táblázat mutatja.
IV. táblázat
Pre-etncrgensen, nagyszámú gyomnövényfajtán észlelt gyomirtó hatás 1,12 kgjlta hatóanyag alkalmazása esetén
A ve-
gyület száma DB FT ARG WG JG wo BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
19. 40 35 60 100 90 30 90 100 100 20 100 90
26. 25 70 45 95 60 25 85 35 75 - 20 100 95 90
27. 45 65 40 100 60 25 80 100 85 100 40 100 95 35
28. 80 100 90 100 100 90 100 70 90 100 30 100 95 35
29. 90 45 75 100 85 40 90 95 90 100 40 100 95 -
30. 90 95 80 100 90 75 100 100 80 100 60 100 95 -
31. 60 65 75 100 100 55 95 I0C 100 100 100 100 95 -
32. 90 100 90 100 100 65 85 101 90 100 95 100 85 -
33. 100 100 95 100 100 95 100 100 100 100 25 100 90 -
35. 90 100 100 100 - 90 90 100 90 100 10 100 75 -
36. 90 35 85 100 - 15 80 95 90 100 50 100 95 -
39. 100 100 100 100 100 95 too 100 100 100 100 100 98 -
-713
196 883
A vc-
gyület száma DB FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
40. 100 100 80 100 100 70 100 100 100 100 90 100 95 —
41. 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 100 98 -
42. 60 100 85 100 100 70 95 00 95 100 10 100 95 50
43. 85 100 25 100 60 25 98 00 100 100 100 100 90 100
44. . 0 80 10 85 0 0 75 0 30 100 0 100 0 10
45. 25 100 40 100 60 0 65 60 60 100 50 100 70 0
50. - 100 50 100 35 35 75 100 100 -
— = nem teszteltük.
K táblázat
Pre-emergensen nagyszámú gyomnövényfajtán észleli gyomirtó hatás 0,56 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A vegyület DB száma FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
46. 0 65 35 75 65 0 0 0 35 100 25 90 80 0
47. 60 35 100 100 0 90 100 100 100 70 - 100 75
48. 75 20 90 60 0 15 70 35 90 0 - 20 40
49. 60 10 100 60 0 50 100 95 100 40 - 90 100
51. 40 10 95 40 10 50 65 100 100 0 - 95 65
- = nem teszteltük.
Nagyszámú gyomfajtán végzett poszt-emergens herbicid teszt: a tesztelés módja az előzőekben már ismertetett posztremergens vizsgálathoz hasonló, de a vizsgált gyomnövényfajták a nagyszámú gyomon preemergensen végzett kísérletekben használtakkal azonosak, és azok magvait a kezciést megelőzően 10— 12 nappal ültettük cl. A kezelt növények öntözésekor a vizet nem a hajtások leveleire, hanem a talaj felszínére juttattuk.
A nagyszámú gyomfajtán poszt-emergensen végzett vizsgálatok eredményéi a Vi. és VII. táblázatokban foglaltuk össze.
IV. táblázat
Poszt-emergensen, nagyszámú gyomnövényfajtán észlelt herbicid balás 2,24 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A ve-
gyület száma DB FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
19. 100 90 65 100 100 98 100 100 100 100 60 100 70 100
26. 60 75 60 ’ . 95 45 50 90 50 90 100 40 90 60 —
27. 80 70 65 95 100 90 100 100 100 100 85 100 75 —
28. 80 100 75 90 85 80 100 80 80 100 30 100 85 85
29. 85 70 55 90 98 90 100 100 100 100 35 100 60 100
30. 90 80 40 90 85 80 80 70 100 100 20 100 40 —
-815
196 883
A vc-
gyülcl száma DB FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
31. 100 80 20 100 100 100 100 100 100 100 100 100 85 —
32. 70 90 60 100 100 98 100 100 100 100 100 100 60 -
35. 70 90 40 100 - 100 100 100 100 100 98 100 30 -
36. 85 100 35 100 - 20 100 100 100 100 100 100 15 -
39. 100 100 85 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100
40. 100 10Ó 30 100 100 100 100 100 100 100 90 100 75 -
41. 100 100 35 90 70 100 90 100 100 100 50 100 70 -
42. 45 100 50 100 70 55 80 100 100 100 70 100 75 100
43. 25 80 15 98 35 0 20 100 100 100 100 100 60 95
44. 0 15 0 65 0 0 0 70 100 100 40 100 0 100
45. 0 75 35 70 35 0 60 50 85 100 50 100 75 70
50. - 40 0 75 45 40 60 100 100 95 30 - 60 100
- = nem teszteltük.
Vll. táblázat
Poszt-emergensen, nagyszámú gyomnövényfajtán észleli herbicid hatás 0.56 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A ve-
gyület száma DB FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
46. 25 35 20 50 35 35 0 20 75 100 35 95 _ 50
47. - 75 25 90 40 25 80 100 100 100 80 - 75 100
48. - 50 35 80 35 40 0 75 100 85 15 - 50 75
49. - 35 0 75 30 0 20 00 100 100 80 - 25 85
51. - 35 0 80 35 20 70 50 95 95 25 - 65 50
— = nem teszteltük.
A találmány szerinti vegyűletek herbicidkent alkalmazhatók, cs többféle formált alakban cs különböző koncentrációkban használhatók. A találmány szerinti vegyületeket herbicid szempontból hatásos mennyiségben használjuk olyan vivő- és segédanyagokkal összekeverten, amelyek lehetővé teszik, hogy a hatóanyag a mezőgazdasági alkalmazáskor diszpergálódjon, hiszen ismeretes, hogy egy adott fitotoxikus anyag aktivitását a formálás cs az alkalmazás módja is befolyásolja. A herbicid hatású vegyűletek viszonylag nagy méretű granulált alakra, emulgeálható koncentrátummá, nedvesíthető porrá, por alakú készítménnyé, oldattá, vagy a számos ismert formált szer bármelyikévé készíthetők ki a kívánt alkalmazási módtól függően. Ha a hcrbicidct prc-cmcrgcnscn alkalmazzuk, az előnyös készítményformák a nedvesíthető por, az emulgeálható koncentrátum és a granulált alak. Ezek a készítmények a hatóanyagot 0,1-95 tömeg %-ban tartalmazzák. A herbicid szempontból hatásos mennyiség az irtani kívánt növény, illetve mag fajtájától függ, és az alkalmazott mennyiség 0,05 - 28 kg/ha között, előnyösen 0,11 - 11,2 kg/ha között változhat.
A nedvesíthető porok finom eloszlású részecskékből állnak, amelyek könnyen diszpcrgálhatók vízben vagy egyéb diszpergálószerben. A nedvesíthető port ö akár száraz por, akár vizes vagy egyéb diszperzió formájában juttathatjuk a talajra. A nedvesíthető porok esetében alkalmazott tipikus vivőanyagok a fuller föld, kaolin típusú agyagok, szilikátok és egyéb könyP- nyen nedvesedő szerves vagy szervetlen higítóanyagok. A nedvesíthető porok általában 5-95 t % hatóanyagot tartalmaznak, és rendszerint kevés nedvesítő, diszpergáló- és emulgeálószert is tartalmazhatnak a nedvesedés, illetve diszpergálódás megkönnyítésére.
Az emulgeálható koncentrátumok homogén folyékony kompozíciók, amelyek vízben vagy egyéb diszpcrgálószcrben diszpcrgálhatók. Ezek állhatnak a hatóanyag és einulgeálószer egyszerű elegyéből, de tartalmazhatnak folyékony vivőanyagot, mint példáΡθ ul xilolt, a kőszénkátrány nehéz párlatából származó aromás anyagokat, izoforont, és más nem illékony szerves oldószereket. Gyomirtóként történő alkalmazás előtt ezekéi a konccnlrátumokat általában vízben vagy más folyékony vivőanyagban diszpergáljuk, és gc a kezelni kívánt terüleLre permetezéssel visszük rá.
-917
196 8( 3
A készítmény az alkalmazás módjától függően a százalékos hatóanyagtartalom tág határok között változhat, és általában 0,5 és 95 tömeg % közé esik.
A granulált alakú készítményt, amelyben a fitotoxikus anyagot viszonylag durva részecskék hordozzák, rendszerint hígítás nélkül alkalmazzák a nem kívánatos növényzettel benőtt területen. A granulált készítmények vivőanyagai például a homok, fuller föld, bentonitos agyagok, vermikulit, perlit vagy más olyan szerves vagy szervetlen anyagok, amelyek a hatóanyagot abszorbeálják vagy amelyek a hatóanyaggal bevonhatók. A granulált készítmények általában 5—25 t % hatóanyagot és adott cselben felületaktív szert, így például a kőszénkátrány nehéz párlatából származó aromás anyagot, kerozint vagy más kőolajfrakciót, vagy növényi olajat és/vagy valamely ragasztóanyagot, igy például dexlrint, enyvet vagy szintetikus gyantát tartalmazhatnak.
A mezőgazdasági készítményekben használatos nedvesítő-, diszpergáló- vagy cmulgeálószcrek példái 20 az alkil- és aralkil-szulfonátok és -szulfátok, valamint ezek nátriumsót; a többértékű alkoholok és a felületaktív szerek egyéb típusai, amelyek közül számos szer van kereskedelmi forgalomban. Ha a herbicid szer felületaktív szert is tartalmaz, akkor az általában 25 0,1-15 lömeg % mennyiségben van jelen a készítményben.
A porkészitmények a hatóanyag és a diszpergálószer, illetve vivőanyag szerepét betöltő finom eloszlású szilárd anyag (talkum, agyagok, liszt, továbbá egyéb szerves vagy szervetlen szilárd anyagok) keverékei, amelyek elsősorban a talajba bedolgozott formában alkalmazhatók.
Pasztákat, amelyek a hatóanyagnak valamely folyékony vivőanyagban, például vízben vagy olajban finoman eloszlatott szuszpenziói, speciális céllal használhatunk. Ezek általában 5-96 tömeg %-ban tartalmazzák a hatóanyagot és ezen kívül a diszpergálódás elősegítésére nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeálóízert (iii laliuazhatuak. A pasztákat felhasználás előtt általában hígítjuk, majd permetezéssel juttatjuk a kezelni kívánt területre.
További alkalmas kiszerelési forma például a hatóanyagnak valamely, az anyagot a kívánt koncentrációban jól oldó diszpergálószerrel alkotott oldata, fgy ocldául acetonnal, alkilezett naftalinokkal, xilollal és más szerves oldószerekkel készült oldata. Nyomás alatt tartott spray, főként aeroszol — amely egy alacsony forráshőmérsékletű, diszpergáló jellegű oldószer, mint vivöanyag (Freon) elpárologtatósa útján hozza a hatóanyagot finoman eloszlatott formára szintén alkalmazható.
A találmány szerinti készítményeket önmagában ismert módszerekkel juttathatjuk a növényre. így a
Emulgeálható koncentráium összetétele
Általános összetétel értékhatárokkal Herbicid hatóanyag Felületaktív anyag(ok) Oldószerek) 5-55 2-25 20-90 100 % Egyedi összetétel 8. számú vegyület Claj-oldhatö szulfonátok és polioxi-etilen-éterek keveréke (saját, szabadalmazott) Poláros oldószer K őolaj eredetű szénhidrogén
Nedvesíthető por összetétele
Herbicid hatóanyag ,3-90 8. számú vegyület
Nedvesílőszer 0,5-2 Nátrium - dialkil - naftalin - szulfonát
Diszpergálószer 1-8 Nátrium - lignin - szulfonát
Hígítószer 8,5-87 Attapulgitos agyag
100 %
Extrudáh granulátum összetétele
Herbicid hatóanyag 1-20 8. számú vegyület
Kötőanyag 0-10 Jgnin-szulfonát
Hígítószer(ek) 70-99 Kalcium-karbonát
100 %
Porkészitmény összetétele
Herbicid hatóanyag 20-70 8. számú vegyület
Felületaktív anyag(ok) 1-10 Polioxi-ctilcn-cter
Szuszpendáló szer(ek) 0,05-1 Attapulgit eredetű gél
Fagyásgátló 1-10 Propilén-glikol
Mikrobaellenes szer 1-10 BIT
Habzásgátió 0,1-1 Szilikon típusú habgátló
Oldószer 7,95-77,85 Víz
100 %
TÖÖ%
0,5
12,5
100%
100 %
0,05
0,03
0,02
39,9
100%
-1019
196 883 por alakú és folyékony szereket gépi cs kézi porszórókkal, illetve permetezővel juttatjuk az irtani kívánt növényzetre. Ezek a szerek már igen kis koncentrációban is hatásosak, ezért repülőgépről is kiszórhatok, illetve permétezhetők. Ha csírázó magok vagy kikelő csíranövények növekedését akarjuk módosítani, illetve visszaszorítani, akkor a por-, illetve folyékony készítményeket legalább l,27cin mélységben kel! a talajba juttatni és ott eloszlatni. A herbicid készítményeket nem Szükséges a talajrészecskékkel összekeverni, elég, ha permetezéssel vagy öntözéssel a talaj felszínére juttatjuk, például az öntözővízhez keveríen. Ezzel az alkalmazási móddal a készítmény a vízben abszorbeált formában hatol be a talajba. Ha a porkészilményt, a granulált vagy folyékony készítményt a talajra juttatjuk, azt bármely ismert keverési művelettel, például tárcsás vagy boronás módszerrel oszlathatjuk el a talajfelszín alatt.
A találmány szerinti herbicid készítmények egyéb alkotókat is tartalmazhatnak, így műtrágyákat, más hcrbicidekct, pesztieideket és hasonlókat, s ezek szerepe adjuváns, illetve kombinált hatást kiváltó adjuváns. Az egyéb fitotoxikus anyagok, amelyek a találmány szerinti herbicidekkel kombinálhatok, például az anilidek, mint amilyen a 2 - benzotiazol - 2 - il - oxi
- N - metil - acetanilid, a 2 - klór - 2’,6’ - dimetil - N (n - propil - etil) - acetanilid, a 2 - klór - 2’,6’ - dietil
- N - (butoxi - metil) - acetanilid; a 2,4 - diklór - fenoxi -ecetsavak, a 2,4,5-triklór-fenoxi-ecetsav, a 2-metil-4klór-fenoxi-ecetsav, valamint ezek sói, észterei és amidjai; triazin-származékok, mint amilyenek a 2,4 bisz(3 - metoxi - propil - amino) - 6 - (metil - tio) - sz
- triazin, a 2 - klór - 4 - (etil - amino) - 6 - (izopropil
- amino) - sz - triazin és a 2 - (etil - amino) - 4 (izopropil - amino) - 6 - metil - merkapto - sz - triazin; a karbamid-származékok, mint amilyen a 3 - (3,5 diklór - fenil) - 1,1 - dimetil -karbamid és a 3 - (p klór - fenil) - 1,1 - dimetil - karbamid; az acetamidok, mint amilyen az N,N-diallil-a-klór-acclamid és hasonlók; a benzoesav-származékok, mint amilyen a
3-amino-2,5-diklór-benzoesav; a tiokarbamátok, mint amilyen az S - (1,1 - dimetil - benzil) - piperidin
- I - karbotioát, a 3 - (4 - klór - fenti) - metil - dietil
- karbotioát, az etil - 1 - hexahidro - 1,4 - azepin - 1
- karbotioát, S - etil - hexahidro - IH - azepin - 1 karbotioát, az S - propil - N,N - dipropil - tiokarbamát, az S - etil - N,N - dipropil - tiokarbamát, az S etil - ciklohexil - etil - tiokarbamát és hasonlók; az anilin-származékok, mint amilyenek a 4 - (metil szulfonil) - 2,6 - dinitro - N,N - szubsztituált - anilin, a 4 - (trifluor - metil) - 2,6 - dinitro - N,N - dipropil
- anilin, a 4 - (trifluor - metil) - 2,6 - dinitro - N - etil
- N - butil - anilin; a 2 - [4 - (2,4 - diklór - fenoxi) fenoxi] - propánsav, a s - [1 - (etoxi - imino) - butil]
- 5 - [2 - (etil - tio) - propil) - 3 - hidroxi - 2 - ciklohexén
- 1 - on, a (±) - butil -2-/4-(5- (trifluor - metil) 2 - piridinil]<- oxi - fenoxi/ - propanát, a nátrium - 5
- (2 - klór 4 - (trifluor - metil) - fenoxi] - 2 - nitro benzoát, a 3 - izopropil - IH - 2,1,3 - benzotiadiazin
- 4(3H) - on - 2,2 - dioxid, a 4 - amino - 6 - tere - butil
- 3 - (metil - tio) - asz - triazin - 5(4H) - on vagy 4 amino -6-.(1,1- dimetil - étit) - 3 - (metil - tio) - 1,2,4
- triazin - 5(4H) - on és az S - (0,0 - diizopropil) benzol - szulfonsavamid. A hatóanyaggal kombinálható műtrágyák például az ammónium-nitrát, a karbamid és a szuperfoszfát. Az egyéb hasznos adalékanyagok közé soroljuk azokat az anyagokat, ámenekben a növények gyökeret eresztenek és növekednek, mint például a komposzt, a humusz, a, homok, a trágya és hasonlók.

Claims (20)

Szabadalmi igénypontok
1 - 4 szénatomos alkilcsoport,
R4 és R6 hidrogénatom,
R7 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport, halogén-(l—4 szénatomos alkil)csoport vagy egy - NRcRd általános képletű csoport, ahol Rc 1 — 4 szénatomos alkilcsoport és Rd egy -R'C(O)- általános képletű csoport, ahol Re 1 — 4 szénatomos alkilcsoport és
R8 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoport, halogénül -4 szénalomos alkilj-csoport vagy egy RbSOn- általános képletű csoport, ahol Rb jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 0 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy R7 a benzolgyűrü 6-tól eltérő helyzetű szénatomjához kapcsolódik, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű, 1,3-ciklohexán-dion-szárinazckot - ahol R’, R2, R3, R4, R5 és R6 a fenti jelentésű - egy (III) általános képletű rcakcióképes bcnzocsav-származckkal reagáltatunk - a képletben g R, R7 és R8 a fenti jelentésű és X halogénatomot jelent - legalább egy mól bázis jelenlétében, és a kapott (II) általános képletű enol-észtert - ahol az R-R8 szubsztituensek jelentése a fenti — 1—4 mól bázis és ),()1 —0,5 mól vagy ennél is több cianid, vagy cianid
1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01 -90 tömeg % mennyiségű (1) általános képletű 2 - (2' - alkilbenzoil) -1,3 - ciklohexán - dión - származékot, vagy annak bázikus, előnyösen alkálifém sóját tartalmazza — a képletben
R adott esetben halogcnatommal helyettesített 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
RJ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy egy R* — O — C— általános képletű
II o
csoport, ahol
R“ - 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R2 hidrogénatom vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoport vagy
R1 és R2 együtt egy 3-6 szénatomos alkiléncsoport, R’ cs R5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
I —4 szénatomos alkilcsoport,
R4 és Re hidrogénatom,
R7 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport, halogénül-4 szénatomos alkil)csoport vagy egy - NRcRd általános képletű csoport, ahol Rc 1 - 4 szénatomos alkilcsoport és Rd egy — RCC(O) — általános képletű csoport, ahol Rc I — 4 szénatomos alkilcsoport és
R hidrogénatom, halogcnatom, cianocsoport, 1 -4 szénatomos alkilcsoport, halogénül -4 szénatomos alkil)-csoport vagy egy RbSOn- általános képletű csoport, ahol Rb jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és az n értéke 0 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy R7 a benzol-gyűrű 6.-tól eltérő helyzetű szénatomjához kapcsolódik - de legalább egy adalékanyaggal, így oldószerrel, előnyösen poláris oldószerrel vagy hígítószerrel, előnyösen attapulgit agyaggal vagy kalcium-karbonáttal és kívánt esetben felületaktív szerrel, előnyösen polioxietilénéterrcl vagy olajoldható szulfonátok és polioxietiléncterek clcgyével, és/vagy nedvesítőszerrel, előnyösen nátrium-dialkil-naftalinszulfonáltal és/vagy diszpergálószerrel, előnyösen nátrium-lignínszulfonáttal és/ vagy szuszpendálószerrel, előnyösen attagéllel és/vagy fagyásgátlószerrel, előnyösen propilénglikollal és/ vagy mikrobaölőszerrel, előnyösen 1,3-benzizotiazolin-3-onnaI és/vagy habzásgátlószerrel, előnyösen szilikon habzásgátlóval együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol
R metil- vagy trifluor-metil-csoport,
R1 hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 hirogénatom vagy metilcsoport,
R.-1 hidrogénatom vagy metilcsoport,
R4 hidrogénalom,
R5 hidrogénatom vagy metilcsoport,
Re hidrogénatom,
R7 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, nit11
-1121
196 883 rocsoport, halogénül-4 szénatomos alkil)csoport vagy -NRcRd általános képletű csoport, ahol Rc 1 - 4 szénatomos alkilcsoport és Rd
R« hidrogénatom, halogénatorn, cianocsoport, 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, halogén-(l —4 szénatomos alkil)-csoport vagy RbSOn- általános képletű csoport, ahol Rb 1 - 4 szénatomos alkilcsoportot jelent és n értéke 0 vagy 2.
3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartamaz, ahol R7 hidrogén-, klór-, fluor-, brómatom, ciano-, nitro-, trifluor-metil-csoport, olyan - NRcRd’általános képletű csoport, ahol Rc 1 —4 szénatomos alkilcsoport és Rd olyan R'C(O) — általános képletű csoport, ahol R'jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport és R7 3-as helyzetben van, R8 hidrogén-, klór-, fluor-, brómatom, ciano-, rnetil-, trifluor-metil-csoport vagy olyan RbSOn általános képletű csoport, ahol n értéke 2 és Rb jelentése metil-, etil-vagy n-propilcsoport, R, R1, R2, R\ R4, R5 és R® a 2. igénypontban megadott jelentésű.
4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R1, R2, R3, R4, R5 és R® a 2. igénypontban megadott jelentésű, R7 hidrogénalom és R8 hidrogén-, klór-, bróm- vagy fluoratom, trifluor-metilcsoport vagy olyan RbSO2 — általános képletű csoport, amelyben Rb 1 — 4 szénatomos alkilcsoport.
5. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R* és R2 metilcsoport, R3, R4, R5, R® és R7 hidrogénalom és R8 CH3SO2-csoport.
6. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R1, R2 és R5 metilcsoport, R3, R4, R6 és R7 hidrogénatom cs R8 CH3SO2csoport.
7. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R1 és R2 metilcsoport, R3, R4, R5, R6 és R7 hidrogénatom és R8 C2H5SO2-csoport.
8. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R metilcsoport, R1 cs R2, R3, R4, R5, R® és R7 hidrogénatom cs Rs CH3SO2csoport.
9. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R1 és R2 metilcsoport, R3, R4, R5, R® és R7 hidrogénatom és R8 metiltio-csoport.
10 leadására képes vegyület jelenlétében az (I) általános képletű vegyületté alakítjuk.
26. A 25. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy bázisként tri-( I - 6 szénatomos)alkil*amint, piridint, alkálifém-karbonátot vagy -foszfátot és cianid
10. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R metilcsoport, R1, R2, R3, R4, R5, R® és R7 hidrogénatom és R8 cianocsoport.
11. A 2. igénypont szcrinli készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R metilcsoport, R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 hidrogénatom és R8 C2H5SO2csoport.
12. A 2. igénypont szerinti készítmény olyan (1) általános kcplctü vegyületet tartalmaz, ahol R trifluor-metil-csoport, R1, R2 cs R’ metilcsoport, R3, R4, R® és R7 hidrogénatom és R8 brómatom.
13. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R metilcsoport, R1, R2, R3, R4, R5, R® és R8 hidrogénatom és R7 3-cianocsoport.
14. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R1 és R2 metilcsoport. R3, R4, Rs, R6 és Ra hidrogénatom és R7 3-nilrocsoport.
15 forrásként alkálifém-cianidot, metil-(l — 4 szénatomosjalktl-kelonok ciánhidrinjcit vagy benzaldehid, illetve 2-5 szénatomos alifás aldehidek ciánhidrinjeit, cink-cianídot, tri-(l — 3 szénatomszámú) alkilszilil-cianidot vagy hidrogén-cianidot alkalmazunk,
15. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R‘, R2, R3, R4, R5, R® és Ra a 2, igénypontban megadott jelentésű és R7 hidrogénatom.
16. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezre. hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R>, R2, R3, R4, R’, R® cs R8 a 3. igénypontban megadott jelentésű és R7 hidrogénatom.
17. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve. hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyiiietet tartalmaz, ahol R* és R2 jelentése hidrogénatom vagy mindkettő metilcsoport, és R, R3, R4, R5, R®, R7 és R8 az 1. igénypontban megadott jelentésű,
18. A 17. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R, R1, R2, R3, R4, R5, R® és R7 a 18. igénypontban megadott jelentésű és R8 -SO2CH3, - CF3, ciano-, vagy - SO2C2H3 csoport.
19. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű 2-(2’-alkilbenzoil)-I,3-ciklohexán-dion hatóanyagként olyan vegyületet tartalmaz, amelyben a fenilgyűrü 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-szubsztituenssel helyettesített.
20. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott hatóanyagban az 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport a fenilgyürű 4-es helyzetéhez kapcsolódik.
21. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános kcpletű 2-(2’-alkilbcnzoil)-l,3-ciklohexán-dionként a fenilgyürűn egy halogén-(l -4 szénatomosjalkilcsoportot tartalmaz a készítmény.
22. A 21. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott hatóanyagban a kérdéses halogénszcnatomos alkil-csoport a fenilgyűrü 4-es helyzetéhez kapcsolódik.
23. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, izzat jellemezve, hogy (1) általános képletű 2-(2’-alkiloenzoil)-l,3-ciklohexán-dion R* és R2 helyén egyezően hidrogénatomot, vagy egyezően metilcsoportot tartalmazó készítmény.
24. A 23. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyidet R8 helyén -CF3, -SÜ2CH3, ciano-vagy -SO2C2H5 csoportot tartalmazó készítmény.
25. Eljárás az (I) általános képletű új vegyületek előállítására — a képletben
-1223
196 883
R adott esetben halogénatommal helyettesített I -4 szénatomos alkilcsoport,
R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy egy R“-O~X- általános képletű
I!
o csoport, ahol
R’ 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
R* és R2 együtt egy 3 — 6 szénatomos alkiléncsoport, R3 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
20 27. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy bázisként tri( 1 —5 szénalomosjalkil-amint, piridint, nátrium-karbonátot vagy nátrium-foszfátot és cianid forrásként kálium-cianidot, accton-ciánhidrint vagy hidrogén-cianidot alkalmazunk.
HU854877A 1984-12-20 1985-12-19 Herbicidal compositions comprising 2-(2'-alkyl-benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU196883B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68388484A 1984-12-20 1984-12-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41202A HUT41202A (en) 1987-04-28
HU196883B true HU196883B (en) 1989-02-28

Family

ID=24745856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854877A HU196883B (en) 1984-12-20 1985-12-19 Herbicidal compositions comprising 2-(2'-alkyl-benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0186120B1 (hu)
JP (1) JPH0713034B2 (hu)
CN (1) CN85109772A (hu)
AR (1) AR240909A1 (hu)
AT (1) ATE38827T1 (hu)
AU (1) AU586845B2 (hu)
BR (1) BR8506423A (hu)
CA (1) CA1314556C (hu)
DD (1) DD247211A5 (hu)
DE (1) DE3566397D1 (hu)
DK (1) DK594685A (hu)
ES (1) ES8705354A1 (hu)
FI (1) FI855048A (hu)
GR (1) GR853111B (hu)
GT (1) GT198500124A (hu)
HU (1) HU196883B (hu)
IL (1) IL77347A (hu)
NO (1) NO855166L (hu)
NZ (1) NZ214633A (hu)
PH (1) PH21541A (hu)
PL (1) PL256985A1 (hu)
PT (1) PT81731B (hu)
RO (1) RO92610B (hu)
TR (1) TR22585A (hu)
YU (1) YU201185A (hu)
ZA (1) ZA859737B (hu)
ZW (1) ZW23985A1 (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
NZ220338A (en) * 1986-06-09 1989-09-27 Stauffer Chemical Co 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetrione derivatives and herbicidal compositions
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
KR890003680A (ko) * 1986-10-16 1989-04-17 죤 알.페넬 2-(2-치환 벤조일)-4-(치환)-1,3-시클로헥산디온 및 그 제조방법과 이를 이용한 조성물 및 식물체의 억제방법
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
IL85347A0 (en) * 1987-02-11 1988-07-31 May & Baker Ltd Cyclic diones
HUT50312A (en) * 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
US5089046A (en) * 1988-04-04 1992-02-18 Sandoz Ltd. Aryl and heteroaryl diones
HU202851B (en) * 1988-04-04 1991-04-29 Sandoz Ag Herbicidal or acaricidal compositions and process for producing the active ingredient aryldione derivatives
DK184489A (da) * 1988-04-18 1989-10-19 Sandoz Ag Bicyclodioner
ZA904951B (en) 1989-07-04 1991-05-29 Nippon Soda Co Limited Substituted bicycloheptandione derivatives
US5447903A (en) * 1989-10-18 1995-09-05 Hoechst Aktiengesellschaft Herbicidal active substance combinations
US5092919A (en) * 1991-01-15 1992-03-03 Imperial Chemical Industries Plc Certain 2-(2'-methyl-3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US5306695A (en) * 1991-03-06 1994-04-26 Hoechst Aktiengesellschaft Haloalkoxy-substituted benzoylcyclohexanediones as herbicides and plant growth regulators
JP3245421B2 (ja) * 1992-08-18 2002-01-15 出光興産株式会社 シクロヘキサンジオン誘導体
EP2272342B1 (en) 1993-02-18 2012-06-27 Basf Se Herbicidal compositions
US5888935A (en) * 1993-02-18 1999-03-30 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and glyphosate
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
MX9706382A (es) * 1995-02-24 1997-11-29 Basf Ag Derivados de benzoilo.
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
US5801121A (en) * 1996-12-27 1998-09-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclohexanedione derivatives and herbicide containing them
US5981439A (en) * 1996-12-27 1999-11-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclohexanedione derivatives and herbicides containing them
AU9156198A (en) 1997-08-07 1999-03-01 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones
US6924251B1 (en) 1998-07-24 2005-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituted benzoylcyclohexandiones
DE19962923A1 (de) 1999-12-24 2001-07-05 Bayer Ag Substituierte Benzoylcyclohexandione
AR027575A1 (es) 2000-03-06 2003-04-02 Bayer Ag Benzoilciclohexenonas substituidas
JP2004537593A (ja) 2001-08-08 2004-12-16 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ベンゾイルシクロヘキセノン誘導体
JP4598399B2 (ja) 2002-02-04 2010-12-15 エラン ファーマ インターナショナル，リミティド 表面安定剤としてリゾチームを有するナノ粒子組成物
DE10361481B4 (de) 2003-07-22 2006-08-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Modulare Schnittstelle zum Dämpfen mechanischer Schwingungen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4350705A (en) * 1979-03-31 1982-09-21 Eisai Co., Ltd. Cyclohexane derivatives, process for preparation thereof and medicines containing these cyclohexane derivatives
DE3382601T2 (de) * 1982-03-25 1993-01-07 Stauffer Chemical Co 2-(2-substituierte benzoyl)-1,3 cyclohexandione.
PH21446A (en) * 1983-09-16 1987-10-20 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
DE3474297D1 (en) * 1983-09-16 1988-11-03 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DK594685D0 (da) 1985-12-19
EP0186120B1 (en) 1988-11-23
ATE38827T1 (de) 1988-12-15
DE3566397D1 (de) 1988-12-29
PL256985A1 (en) 1987-06-01
YU201185A (en) 1988-02-29
NZ214633A (en) 1989-01-06
CA1314556C (en) 1993-03-16
JPS61155347A (ja) 1986-07-15
FI855048A (fi) 1986-06-21
PH21541A (en) 1987-11-16
PT81731A (en) 1986-01-01
ZW23985A1 (en) 1986-03-19
BR8506423A (pt) 1986-09-02
CN85109772A (zh) 1987-07-08
JPH0713034B2 (ja) 1995-02-15
DD247211A5 (de) 1987-07-01
GT198500124A (es) 1987-06-13
RO92610A (ro) 1987-11-30
AR240909A1 (es) 1991-03-27
PT81731B (en) 1987-12-18
GR853111B (hu) 1986-04-22
EP0186120A1 (en) 1986-07-02
FI855048A0 (fi) 1985-12-18
HUT41202A (en) 1987-04-28
NO855166L (no) 1986-06-23
ZA859737B (en) 1987-08-26
RO92610B (ro) 1987-12-01
DK594685A (da) 1986-06-21
TR22585A (tr) 1987-12-07
ES550226A0 (es) 1987-05-01
AU586845B2 (en) 1989-07-27
IL77347A (en) 1990-07-12
AR240909A2 (es) 1991-03-27
ES8705354A1 (es) 1987-05-01
AU5133885A (en) 1986-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU196883B (en) Herbicidal compositions comprising 2-(2&#39;-alkyl-benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0186118B1 (en) Certain 2-(2&#39;nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0137963B1 (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0135191B1 (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
CA1314557C (en) Certain 2-(2&#39;-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0249150B1 (en) Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
EP0268795B1 (en) 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them
US4797150A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US4808720A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4918236A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
EP0249813B1 (en) Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
EP0252298B1 (en) Certain 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4741755A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
EP0255584B1 (en) Certain substituted 4-bezoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US4795488A (en) 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4767447A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones
US5006162A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US4997473A (en) Certain 2-(2&#39;-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
US4957540A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4855477A (en) Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4806152A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4786309A (en) Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee