PL152003B1 - Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones. - Google Patents
Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones.Info
- Publication number
- PL152003B1 PL152003B1 PL1987266144A PL26614487A PL152003B1 PL 152003 B1 PL152003 B1 PL 152003B1 PL 1987266144 A PL1987266144 A PL 1987266144A PL 26614487 A PL26614487 A PL 26614487A PL 152003 B1 PL152003 B1 PL 152003B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- hydrogen
- cha
- formula
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/20—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
- C07D295/112—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/116—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings with the doubly bound oxygen or sulfur atoms directly attached to a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 152 003 POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 06 09
Int. Cl.5 A01N 35/06 (P. 266144) //C07C 49/403
Pierwszeństwo: 86 06 09 Stany Zjednoczone Ameryki
Zgłoszenie ogłoszono: 88 08 18
Opis patentowy opublikowano: 1991 05 31
Twórca wynalazku: Christopher G. Knudsen
Uprawniony z patentu: Stauffer Chemical Company,
Westport (Stany Zjednoczone Ameryki)
Środek chwastobójczy
Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zawierający jako substancję czynną nową pochodną 3-amino-2-benzoilocykloheksen-2-onu-1.
Związki o wzorze 2, w którym Ri i R2 oznaczają atom wodoru lub alkil, opisano w Chem. Pharm. Buli., 30/5/, 1692-1696 (1982). Nie podano żadnego zastosowania tych związków.
Środek chwastobójczy według wynalazku zawiera substancję czynną i obojętny nośnik, a cechą tego środka jest to, że jako substancję czynną zawiera pochodną 3-amino-2-benzoilocykloheksen-2-onu-l o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom chlorowca, Ci-C2-alkil, korzystnie metyl, Ci-C2-alkoksyl, korzystnie metoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, Ci-C2-chlorowcoalkil, korzystnie trójfluorometyl, lub grupę o wzorze R“SOn-, w którym n oznacza zero lub 2, korzystnie 2, a Ra oznacza Ci -C2-alkil, korzystnie metyl, R1 oznacza atom wodoru lub Ci -C2-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R1 oznacza atom wodoru lub metyl, R2 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R2 oznacza atom wodoru lub metyl, względnie R1 i R2 razem tworzą C2-Cs-alkilen, R3 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R3 oznacza atom wodoru lub metyl, R4 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R4 oznacza atom wodoru lub metyl, względnie R3 i R4 razem tworzą grupę keto, R5 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R5 oznacza atom wodoru lub metyl, Re oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej Re oznacza atom wodoru, względnie R5 i Re tworzą razem C2-C5-ałkilen, R7 i R* niezależnie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, korzystnie chloru, fluoru lub bromu, C-i-C2-alkil, korzystnie metyl, Ci-C4-alkoksyl, korzystnie metoksyl, trójfluorometoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, Ci-C4-chlorowcoaIkil, zwłaszcza trójfluorometyl, grupę o wzorze RbSOn-, w którym n oznacza zero, 1 lub 2, korzystnie 2, a Rb oznacza Ci-C4-alkil, korzystnie metyl, Ci-C4-alkil podstawiony atomem chlorowca lub grupą cyjanową, korzystnie chloro metyl, trójfluorometyl lub cyjanometyl, fenyl lub benzyl, grupę o wzorze -NRCR , W którym R* i R- niezależnie oznaczają atom wodoru lub Ci-C4-alkil, grupę o wzorze ReC/O/-, w i 152413 ι ί ) którym Re oznacza Ci-C.-alkil lub Ci-C«-alkoksyl, grupę o wzorze -SC>2NRcR0, w którym Rc i I ? mają wyżej podane znaczenie lub grupę to wzorze -N/Rc/C/O/Rd, w którym Rc i Rd mają wyżę> s podane znaczenie, Re oznacza atom wodoru lub Ci-Ca-alkil, korzystnie metyl lub etyl, R10 oznacza > atom wodoru, Ci-Ce-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, Ca-Ce-cykloalkil, podstawiony Ci-Ce-alkil, / korzystnie Ci-C4-alkil, w którym podstawnikami są atom chlorowca, atom wodoru, grupa cyjanowa lub karboksyl, fenyl, pódstawiony fenyl, Ci-Ce-ąlkoksyl, korzystnie Ci-C4-alkoksyl, benzyl,
2-fenyloetyl, Ci-C4-alkilo-C/O/-, Ci-C4-alkoksylo-C/O/-, C2-Ce-alkenyl, korzystnie C3-C4alkenyl, a zwłaszcza allil lub metyloallil, albo C2-Ce-alkinyl, względnie R® i R10 wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone tworzą pierścień heterocykliczny ewentualnie zawierający 1 lub 2 dodatkowe heteroatomy, takie jak atom azotu, siarki lub tlenu.
Korzystnie R oznacza atom chloru, atom bromu, Ci-C2-alkil, Ci-Ce-alkoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, grupę Ci-C2-alkilotio lub Ci-Cr-alkilosulfonyl, a zwłaszcza atom chloru, grupę nitrową, metyl, trójfluorometyl lub metylosulfonyl.
Korzystnie R7 znajduje się w pozycji 3, przy czym szczególnie korzystnie R7 oznacza atom wodoru, atom chloru, atom fluoru, trójfluorometyl, grupę cyjanową, Ci-C4-alkoksyl lub C1-C4tioalkil. Jeszcze korzystniej R7 oznacza atom wodoru. Korzystnie R8 znajduje się w pozycji 4. Najkorzystniej Re oznacza atom chlorowca, grupę cyjanową, trójfluorometyl lub grupę o wzorze RbSO2, w którym Rb oznacza Ci-C4-alkil, korzystnie metyl, lub Ci-C4-chlorowcoalkil, korzystnie chlorometyl, dwufluorometyl lub trójfluorometyl. Korzystnie jest gdy ugrupowanie cykloheksen2-onowe w związku o wzorze 1 nie ma podstawników lub gdy pozycja 4 lub 6 jest podstawiona jedną lub dwiema grupami metylowymi.
Określenie „Ci-C2-alkil“ obejmuje metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, II-rz.-butyl, izobutyl i III-rz.-butyl. Określenie „atom chlorowca” obejmuje atom chloru, bromu, jodu i fluoru. Określenie „Ci-C4-alkoksyl“ obejmuje metoksyl, etoksyl, n-propoksyl, izopropoksyl, n-butoksyl, II-rz.butoksyl, izobutoksyl i III-rz.-butoksyl. Określenie „Ci-C4-chlorowcoalkil“ obejmuje grupy alkilowe zdefiniowane powyżej jako „Ci-C4-alkil“, w których jeden lub większa liczba atomów wodoru została zastąpiona atomem chloru, bromu, jodu lub fluoru.
Związki o wzorze 1 są czynnymi herbicydami ogólnego zastosowania. Oznacza to, że są one chwastobójczo skuteczne wobec szerokiej grupy gatunków roślin. Sposób zwalczania niepożądanej roślinności przy użyciu środków chwastobójczych według wynalazku polega na nanoszeniu chwastobójczo skutecznej ilości związków o wzorze 1 na obszar, na którym zwalczanie jest pożądane.
W tabeli 1 podano pewne reprezentatywne związki o wzorze 1. Związkom przyporządkowano numery, które stosuje się w dalszej części niniejszego opisu.
Tabela 1.
Związek | - | - | |||||||||
nr | R | R1 | R2 | R3 | R4 | R® | R® | R7 | R® | R® | R’° |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
1 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-C1 | CHa | OCHa |
2 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-C1 | H | OC2Ha |
3 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-NOz | CHa | OCHa |
4 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-C1 | H | OCHa |
5 | Cl | H | H | CHa | CHa | H | H | H | 4-NO2 | CHa | OCHa |
6 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-NOz | CHa | OCHa |
7 | Cl | H | H | CHa | CHa | H | H | H | 4-SO2-izo-CaH7 | CHa | OCHa |
8 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SO2-izo-CaH7 | CHa | OCHa |
9 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SO2-I1-C4H9 | CHa | OCHa |
10 | no2 | H | H | CHa | CH® | H | H | H | 4-C1 | CHa | OCHa |
11 | NO2 | CHa | CHa | H | H | H | H | H | 4-C1 | CHa | OCHa |
12 | CH3 | H | H | H | H | H | H | H | H | CHa | OCHa |
13 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-C1 | CHa | CHa |
14 | a | H | H | H | H | H | H | H | 4-C1 | CHa | H |
15 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-C1 | c2h5- | H |
16a | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHa | OCHa |
17 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOz-CzHs | CHa- | OCHa |
18 | no2 | CH3 | CHa | H | H | H | H | H | H | CHa | OCHa |
152 Μ3
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
19 | Cl | H | H | H | H~ | h | H | Cl | TSO2-C2H5 | CHa | OCH3 |
20 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHzCHzOCHzCHz- | |
21 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | -CHzCHzCHzCHz- | |
22 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHzSCHzCHz- | |
23 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOCHa | CHa | CzHeOC(OX:H2- |
24 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHa | (CHaO)zCHCH2- |
25 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | H | CHz=C(CHa)-CH2- |
26 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | H | CHz=C(CH3)-CH2- |
27 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CH2SCH2CH2- | |
28 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | c2H5OC(O)CH2- |
29 | Ci | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | (CHaOJz-CHCHz- |
30 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | HOCH2CH2- |
31 | CH3 | H | H | H | H | H | H | H | 4-Br | CHa | OCHa |
32 | Cl | H | H | H | H | H | H | Cl | 4-CI | CH2CH2CH2- | |
33 | no2 | CHa | CHa | H | H | H | H | H | H | -CHzCHzCHzCHz- | |
33 | NOz | CHa | CHa | H | H | H | H | H | H | -CtlzCHzŁHJHzCHz- | |
35 | Cl | H | H | H | H | H | H | Cl | 4-CI | -CHzCHzOCHzCHz- | |
36 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CH3 | HOCHzCHz- |
37 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | H | H |
38 | no2 | CHa | CHa | H | H | H | H | H | 4-CFa | CzHa | C2H5 |
39 | CHa | CHa | CHa | H | H | H | H | H | 4-SOzCzHs | C2H5 | C2H5 |
40 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | fenyl |
41 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOCHa | CHa | fenyl |
42 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | benzyl |
43 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | H | fenyl |
44 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | Et | (CHa)zCHCH(CH3)- |
45 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | cyklopentyl |
46 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | H | -CHzCN |
47 | NOz | H | H | H | H | H | H | H | 4-CFa | CzHa | CzHa |
48 | a | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHa | benzyl |
49 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CzH5 | (CHa)zCHCH(CH3)- |
50 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHa | cyklopentyl |
51 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHa | HC C-CHz- |
52 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | N C-CH2CH2- |
53 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHa | N C-CH2CH2- |
54 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | -CHaCHaN-iCHs^CHaCHa- | |
55 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | CeHa-CHzCHz- |
56 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | CHa | CeHa-CHzCHz- |
57 | NOz | CHa | CHa | H | H | H | H | H | 4-CI | CzH5 | C2H5 |
58 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | H | HOCH2CH2- |
59 | NOz | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CzH5 | C2H5 |
60 | CHa | CHa | CHa | H | H | H | H | H | 4-Br | CzHa | CzHs |
61 | NOz | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | CHa | OCHa |
62 | NOz | H | H | H | H | H | H | H | H | CHa | OCHa |
63 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-CI | C2H5 | C2H5 |
64 | NOz | CHa | CHa | H | H | H | H | H | H | CHa | CHa |
65 | NOz | CHa | CHa | H | H | H | H | H | H | CHa | H |
66 | NOz | CHa | CHa | H | H | H | H | H | H | CzHe | CzHa |
67 | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 4-SOzCHa | C2H5 | C2H5 |
68 | a | CHa | CHa | keto | CHa | CHa | H | 4-CHaSOz | -CHiiCHzO-CHjCHz- | ||
69 | NOz | CHa | CHa | keto | CHa | CHa | H | H | CzHa | CzHa | |
70 | H | CHa | CHa | keto | CHa | CHa | H | H | CHa | CHzCH(OCHa)z | |
71 | H | CHa | CHa | keto | CHa | CHa | H | 4-CI | CzHe | C2H5 |
a) Wytworzony w przykładzie V.
I i
- \ związki ο wzorze 1 są związkami nowymi, a dwuetapowy sposób ich wytwarzania przedstawiają schematy 1 i 2, na których podstawniki od R dó R10 mają wyżej podane znaczenie.
W etapie ze schematu 1 benzoilo-dion o wzorze 3 rozpuszcza się w rozpuszczalniku obojętnym, takim jak dwuchlorek metylenu i dodaje się nadmiar, zwykle 150-200% molowych, chlorku oksalilu, a następnie katalityczną ilość (0,1 równoważnika) dwumetyloformamidu. Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu od 1 godziny do 1 dnia w temperaturze pokojowej. Produkt reakcji wyodrębnia się znanymi metodami.
W etapie ze schematu 2 3-chloro-2-benzoilo-cykloalken-2-on o wzorze 4 poddaje się reakcji z 200 -250% molowymi I-rz.- lub II-rz.-aminy o wzorze 5 w obojętnym rozpuszczalniku. Mieszaninę miesza się przez 1-18 godzin i produkt wyodrębnia znanymi metodami.
Związki o wzorze 1 można nanosić różnymi sposobami i w różnych stężeniach. Środki chwastobójcze według wynalazku wytwarza się przez zmieszanie związków o wzorze 1, użytych w ilości chwastobójczo skutecznej, z substancjami pomocniczymi i nośnikami stosowanymi powszechnie dla ułatwienia rozpraszania substancji czynnej w zabiegach rolniczych. Należy przy tym wziąć pod uwagę fakt, iż rodzaj preparatu i sposób nanoszenia substancji czynnej mogą wpłynąć na aktywność materiałów w danym zabiegu. Tak więc chwastobójczo czynnym związkom o wzorze 1 można nadawać postać granulatów o cząstkach stosunkowo dużych rozmiarów, proszków do zawiesin, koncentratów do emulgowania, pyłów, preparatów płynnych, roztworów i preparatów kilku innych znanych typów, w zależności od żądanego sposobu nanoszenia. Preparaty te mogą zawierać zaledwie około 0,5% lub aż około 95% wagowych lub więcej substancji czynnej. Ilość chwastobójczo skuteczna zależy od rodzaju nasion lub roślin, które chce się zwalczyć. Dawka nanoszenia wynosi około 1,12 X 10”2 - 11,2 kg/ha, korzystnie około 2,24 X 10-2 - 4,48 kg/ha.
Proszki do zawiesin mają postać bardzo drobnych cząstek, które łatwo ulegają zdyspergowaniu w wodzie lub innych środowiskach rozpraszających. Proszek do zawiesin nanosi się ostatecznie na glebę w postaci suchego pyłu albo w postaci dyspersji w wodzie lub innej cieczy. Typowymi nośnikami stosowanymi w proszkach do zawiesin są ziemia fulerska, iły kaolinowe, krzemionki i inne łatwo zwilżalne rozcieńczalniki organiczne lub nieorganiczne. Proszki do zawiesin wytwarza się zwykle tak, by zawierały około 5-95% substancji czynnej, przy czym zazwyczaj zawierają one także niewielką ilość zwilżacza, dyspergatora lub emulgatora dla ułatwienia zwilżania i dyspergowania. Przykładowo, proszek do zawiesin może zawierać wagowo 3-90% substancji czynnej, 0,5-2% zwilżacza, 1-8% dyspergatora i 8,5-87% jednego lub większej liczby rozcieńczalników.
Koncentraty do emulgowania to jednorodne preparaty ciekłe, zdolne do ulegania zdyspergowaniu w wodzie lub innym środowisku rozpraszającym, przy czym mogą one zawierać wyłącznie związek czynny i ciekły lub stały emulgator, względnie dodatkowo mogą zawierać ciekły nośnik, taki jak ksylen, ciężkie frakcje benzynowe, izoforon i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne. Dla zastosowania jako preparat chwastobójczy koncentraty te dysperguje się w wodzie lub innym ciekłym nośniku i w zwykły sposób opryskuje się nimi poddawany zabiegowi obszar. Procentowa zawartość podstawowej substancji czynnej może zmieniać się w zależności od sposobu nanoszenia preparatu, lecz na ogół zawartość substancji czynnej wynosi około 0,5-95% wagowych w przeliczeniu na masę środka chwastobójczego. Przykładowo, koncentrat do emulgowania może zawierać wagowo 5-55% substancji czynnej, 5-25% środka lub środków powierzchniowo czynnych, oraz 20-90% rozpuszczalnika.
Preparaty granulowane, w których substancja toksyczna znajduje się na stosunkowo gruboziarnistych cząstkach nośnika, nanosi się zwykle bez rozcieńczania na obszary wymagające stłumienia wzrostu roślinności. Typowymi nośnikami stosowanymi w granulatach są piasek, ziemia fulerska, ił atapulgitowy, iły bentonitowe, ił montmorylonitowy, wermikulit, perlit i inne materiały organiczne lub nieorganiczne, które mogą wchłaniać substancję toksyczną lub być nią powlekane. Zazwyczaj granulaty wytwarza się tak, by zawierały około 5-25% substancji czynnych, przy czym mogą one także zawierać środki powierzchniowo czynne, takie jak ciężkie frakcje benzynowe, nafta lub inne frakcje ropy naftowej, względnie oleje roślinne i/lub środki ułatwiające przyczepność, takie jak dekstryny, klej lub żywice syntetyczne. Przykładowo, granulat wytworzony metodą wytłaczania może zawierać wagowo 1-20% substancji czynnej, do 10% środka wiążącego i 70-99% jednego lub większej liczby rozcieńczalników.
Środkom chwastobójczym według wynalazku można także nadawać postać preparatów płynnych. Przykładowo, preparat płynny może zawierać wagowo 20-70% substancji czynnej, 1-10% jednego lub większej liczby środków powierzchniowo czynnych, 0,05-1 jednego lub większej liczby środków suspendujących, 1-10% środka przeciw zamarzaniu, 1-10% środka mikrobobójczego, 0,1-1 przeciwspieniacza i 7,95-77,85% rozpuszczalnika.
Pyły, które są sypkimi mieszaninami substancji czynnej i drobnocząstkowych substancji stałych, takich jak talk, iły, mąki i inne stałe substancje organiczne i nieorganiczne działające jako środowiska rozpraszające i nośniki dla substancji czynnej, są użytecznymi preparatami w zabiegach polegających na nanoszeniu preparatów do gleby.
Pasty, będące jednorodnymi zawiesinami bardzo drobnej, stałej substancji toksycznej w ciekłym nośniku, takim jak woda lub olej, używa się do specjalnych zastosowań. Preparaty te zawierają zwykle około 5-95% wagowych substancji czynnej, a ponadto mogą zawierać niewielkie ilości zwilżaczy, dyspergatorów i emulgatorów, ułatwiających rozpraszanie. Na ogół pasty rozcieńcza się przed użyciem i nanosi w postaci cieczy opryskowej na poddawany zabiegowi obszar.
Innymi użytecznymi preparatami stosowanymi w zabiegach zwalczania chwastów są zwykłe roztwory substancji czynnej w środowisku, w którym jest ona w pełni rozpuszczalna w danym stężeniu, np. w acetonie, alkilowanych naftalenach, ksylenie i innych rozpuszczalnikach organicznych. Można także stosować ciecze opryskowe pod ciśnieniem, zwykle w postaci aerozoli, w przypadku których substancja czynna w postaci bardzo rozdrobnionej jest rozpraszana w wyniku odparowania niskowrzącego nośnika rozpuszczalnikowego stanowiącego fazę rozpraszającą, takiego jak freon.
Do typowych zwilżaczy, dyspergatorów i emulgatorów stosowanych w preparatach używanch w rolnictwie należą np. alkilo- i alkiloarylosulfoniany i siarczany oraz ich sole, alkohole wielowodorotlenowe, alkohole polietoksylowane, estry i aminy tłuszczowe oraz inne typy środków powierzchniowo czynnych, z których wiele jest do nabycia w handlu, środek powierzchniowo czynny, gdy się go stosuje, stanowi zwykle 0,1-15% wagowych środka chwastobójczego.
Środki według wynalazku można nanosić na rośliny znanymi sposobami. Tak więc pyły i preparaty ciekłe można nanosić na rośliny przy użyciu opylaczy z napędem, opryskiwaczy wysięgnikowych i ręcznych oraz rozpylaczy. Środek można także nanosić z samolotów jako pył lub ciecz opryskową, względnie za pośrednictwem knota ze sznura, gdyż już niewielkie dawki tego środka są skuteczne. W celu modyfikacji lub zwalczania wzrostu kiełkujących nasion lub wschodzących roślin, pył i ciekłe preparaty można nanosić na glebę znanymi metodami i można je rozprowadzić w glebie na głębokość co najmniej 1,3 cm poniżej powierzchni gleby. Mechaniczne mieszanie środków fitotoksycznych z cząstkami gleby nie jest konieczne, gdyż środki te można nanosić także drogą opryskiwania lub zraszania nimi powierzchni gleby, środki według wynalazku można także nanosić przez dodawanie ich do wody nawadniającej dostarczanej na pola, które mają być poddane zabiegowi. Ten sposób nanoszenia umożliwia przenikanie środka do gleby wraz z wchłanianą przez glebę wodą. Pyły, granulaty i preparaty ciekłe nanoszone na powierzchnię gleby można rozprowadzić pod jej powierzchnią znanymi metodami, takimi jak bronowanie bronami talerzowymi, bronowanie bronami łańcuchowymi i mieszanie.
Środki według wynalazku mogą zawierać również inne dodatki, np. nawozy, inne herbie) ’dy i inne pestycydy, użyte jako substancje pomocnicze lub w połączeniach z substancjami pomocniczymi opisanymi powyżej. Do nawozów, których stosowanie z omawianymi substancjami jest pożyteczne należą np. azotan amonowy, mocznik i superfosfat.
Poniżej przedstawiono próby biologiczne, których wyniki dowodzą chwastobójczego działania związków o wzorze 1.
Próba A. Próba przedwschodowego działania chwastobójczego.
W dniu poprzedzającym próbę na tacy z glebą piaszczysto-gliniastą wysiano nasiona 7 różnych gatunków chwastów, wysiewając je w rowkach w poprzek tacy, każdy gatunek w oddzielnym rowku. Użyto nasion włośnicy zielonej (FT) (Setaria viridis), chwastnicy jednostronnej (WG) (Echinochloa crus gaili), owsa głuchego (WO) (Avena fatua), wilca (AMG) (Ipomoea lacunosa), zaślazu włóknodajnego (VL) (Abutilon theophrasti), kapusty sitowej (MD) (Brassica juncea) i cibory jadalnej (YNS) (Cyperus esculentus). Wysiano tyle nasion, by po ich wzejściu uzyskać 20-40 sadzone w rowku, w zależności od wielkości roślin.
i
Przy użyciu wagi analitycznej na celofanowy papierek do ważenia odważono 600 mg związku przeznaczonego do badań. Związek i papierek umieszczono w przejrzystej, szerokoszyjnej kolbie o pojemności 60 ml i rozpuszczono w 45 ml acetonu lub innego rozpuszczalnika. Do przejrzystej, szerokoszyjnej kolby o pojemności 60 ml przeniesiono 18 ml tego roztworu i rozcieńczono go 22 ml mieszaniny wody z acetonem (19:1) zawierającej tyle stanowiącego emulgator jednolaurynianu polieksyetylenosorbitanu, by uzyskać końcowy roztwór o stężeniu 0,5 objętościowo-objętościowych. Roztworem opryskano następnie tace z nasionami na liniowym kalibrowanym stole, w dawce 748 litrów/ha. Dawka nanoszenia wynosiła 4,48 kg/ha.
Po zabiegu tace umieszczono w cieplarni, w temperaturze 21-26,7°C, i podlewano je przez zraszanie. W 2 tygodnie po zabiegu określono stopień uszkodzenia lub zwalczenia przez porównanie z nie poddanymi zabiegowi roślinami kontrolnymi w tym samym wieku. Dla każdego gatunku zarejestrowano wskaźniki uszkodzenia od 0 do 100%, czyli zwalczenie procentowe, przy czym 0% odpowiadało brakowi uszkodzeń, zaś 100% oznaczało całkowite zwalczenie.
Wyniki prób przedstawiono w następującej tabeli 2.
Tabela 2.
Zwalczenie procentowe
Związek nr | FT | WG | wo | AMG | VL | MD | YNS |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
1 | 80 | 90 | 0 | 30 | 100 | 85 | 80 |
2 | 25 | 35 | 0 | 0 | 50 | 0 | 20 |
3 | 100 | 75 | 20 | 20 | 100 | 95 | 75 |
4 | 20 | 20 | 0 | 0 | 25 | 20 | 0 |
5 | 100 | 100 | 30 | 40 | 100 | 100 | 90 |
6 | 40 | 100 | 0 | 0 | 100 | 100 | 0 |
7 | 0 | 25 | 0 | 0 | 50 | 100 | 0 |
8 | 0 | 30 | 0 | 40 | 90 | 100 | 90 |
9 | 20 | 90 | 0 | 100 | 100 | 100 | 80 |
10 | 100 | 90 | 40 | 100 | 100 | 100 | 90 |
11 | 100 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 90 |
12 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
13 | 0 | 100 | 0 | 5 | 100 | 95 | 70 |
13 | 0 | 100 | 0 | 5 | 100 | 95 | 70 |
14 | 0 | 90 | 0 | 0 | 100 | 100 | 50 |
15 | 0 | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 | 40 |
16 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
17 | 95 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
18 | 100 | 100 | 90 | 50 | 100 | 100 | 80 |
19 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 80 |
20 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
21 | 0 | 65 | 0 | 25 | 100 | 90 | 80 |
22 | 100 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 80 |
23 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
24 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
25 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 50 | 80 |
26 | 10 | 40 | 0 | 0 | 100 | 95 | 80 |
27 | 100 | 100 | 40 | 100 | 100 | 100 | 80 |
28 | 100 | 100 | 20 | 50 | 100 | 100 | 80 |
29 | 100 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 80 |
30 | 100 | 100 | 50 | 90 | 100 | 100 | 80 |
31 | 5 | 70 | 0 | 20 | 100 | 100 | 80 |
32 | 5 | 40 | 10 | 0 | 100 | 85 | 60 |
33 | 5 | 50 | 10 | 0 | 0 | 0 | 20 |
34 | 100 | 100 | 95 | 75 | 100 | 100 | 80 |
35 | 100 | 100 | 10 | 75 | 100 | 100 | 80 |
36 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 80 |
37 | 0 | 100 | 0 | 10 | 100 | 100 | 80 |
38 | 100 | 100 | 85 | 100 | 100 | 100 | 80 |
39 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
40 | 0 | 80 | 0 | 5 | 90 | 90 | 70 |
41 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
42 | 95 | 98 | 10 | 100 | 100 | 100 | 80 |
43 | 0 | 0 | 0 | 5 | 10 | 20 | 0 |
44 | 5 | 85 | 0 | 0 | 100 | 100 | 80 |
45 | 30 | 85 | 0 | 10 | 100 | 100 | 80 |
46 | 100 | 100 | 10 | 100 | 100 | 100 | 80 |
47 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
48 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 80 |
49 | 10 | 100 | 0 | 100 | 100 | 100 | 80 |
50 | 100 | 100 | 10 | 100 | 100 | 100 | 80 |
51 | 100 | 100 | 80 | 80 | 100 | 100 | 80 |
52 | 100 | 100 | 10 | 100 | 100 | 100 | 80 |
53 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | — |
54 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 80 |
55 | 100 | 100 | 5 | 80 | 100 | 100 | 80 |
56 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 80 |
57 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
58 | 0 | 20 | 0 | 0 | 100 | 90 | 80 |
59 | 100 | 100 | 70 | 70 | 100 | 100 | 80 |
60 | 100 | 100 | 0 | 5 | 100 | 100 | 80 |
68 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
69 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
70 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 80 |
71 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
/-/ = nie badano.
Próba B. Próba powschodowego działania chwastobójczego.
Próbę tę przeprowadzono w identyczny sposób jak próbę przedwschodowego działania chwastobójczego, z tą jednak różnicą, że nasiona 7 różnych gatunków chwastów wysiano 10-12 dni przed zabiegiem. Ponadto podlewanie ograniczono do powierzchni gleby w poddanych zabiegowi tacach, a nie do listowia wzeszłych roślin. Wyniki próby powschodowego działania chwastobójczego przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3.
Związek Zwalczenie procentowe _
nr | FT | WG | WO | AMG | VL | MD | YNS |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
1 | 80 | 100 | 20 | 100 | 100 | 100 | 50 |
2 | 65 | 50 | 0 | 40 | 75 | 75 | 15 |
3 | 50 | 60 | 10 | 50 | 100 | 100 | 60 |
4 | 0 | 20 | 10 | 25 | 50 | 40 | 0 |
5 | 90 | 70 | 50 | 40 | 80 | 80 | 60 |
6 | 20 | 60 | 0 | 35 | 100 | 100 | 30 |
7 | 10 | 60 | 0 | 50 | 50 | 90 | 0 |
8 | 50 | 40 | 20 | 50 | 100 | 100 | 80 |
9 | 0 | 100 | 0 | 100 | 100 | 100 | 80 |
10 | 90 | 100 | 30 | 50 | 65 | 70 | 65 |
11 | 100 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 80 |
12 | 10 | 0 | 0 | 10 | 40 | 10 | 0 |
13 | 0 | 10 | 65 | 95 | 100 | 95 | 30 |
14 | 0 | 20 | 0 | 90 | 95 | 80 | 30 |
15 | 0 | 20 | 0 | 90 | 95 | 80 | 10 |
16 | 100 | 95 | 100 | 90 | 100 | 100 | 80 |
17 | 85 | 100 | 65 | 90 | 90 | 100 | 80 |
18 | 85 | 65 | 90 | 40 | 85 | 80 | 80 |
19 | 100 | 100 | 80 | 90 | 90 | 100 | 80 |
20 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 |
21 | 80 | 100 | 0 | 100 | 95 | 100 | - |
22 | 100 | 100 | 98 | 100 | 98 | 100 | 80 |
23 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
24 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 80 |
25 | 0 | 10 | 0 | 10 | 50 | 20 | 10 |
26 | 0 | 20 | 0 | 10 | 50 | 20 | 0 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
27 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 70 |
28 | 100 | 100 | 85 | 100 | 100 | 100 | 80 |
29 | 90 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 70 |
30 | 100 | 95 | 50 | 100 | 100 | 100 | 70 |
31 | 80 | 70 | 0 | 70 | 100 | 100 | 0 |
32 | 30 | 60 | 0 | 10 | 50 | 80 | 30 |
33 | 30 | 50 | 40 | 20 | 50 | 10 | 30 |
34 | 100 | 85 | 85 | 90 | 90 | 90 | 80 |
35 | 90 | 90 | 50 | 100 | 100 | 100 | 80 |
36 | 100 | 95 | 90 | 85 | 98 | 100 | 80 |
37 | 0 | 50 | 0 | 30 | 80 | 50 | 30 |
38 | 100 | 90 | 100 | 95 | 80 | 100 | 80 |
39 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 30 |
40 | 10 | 75 | 0 | 25 | 100 | 100 | 0 |
41 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | - |
42 | 30 | 100 | 20 | 100 | 100 | 100 | 0 |
43 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 |
44 | 10 | 90 | 0 | 80 | 100 | 100 | 30 |
45 | 80 | 100 | 0 | 100 | 100 | 100 | 30 |
46 | 100 | 100 | 85 | 100 | 100 | 100 | - |
47 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 |
48 | 60 | 80 | 50 | 50 | 80 | 80 | 30 |
49 | 10 | 80 | 30 | 50 | 80 | 80 | 30 |
50 | 50 | 80 | 30 | 50 | 80 | 80 | 70 |
51 | 100 | 100 | 80 | 80 | 100 | 100 | 80 |
52 | 100 | 100 | 10 | 100 | 100 | 100 | 80 |
53 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | - |
54 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 80 |
55 | 100 | 100 | 5 | 80 | 100 | 100 | 80 |
56 | 95 | 90 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 |
57 | 85 | 80 | 80 | 50 | 85 | 90 | 40 |
58 | 10 | 30 | 20 | 10 | 90 | 50 | 20 |
59 | 80 | 80 | 80 | 90 | 90 | 100 | 80 |
60 | 80 | 80 | 50 | 50 | 90 | 100 | 80 |
68 | 85 | 80 | 85 | 60 | 80 | 80 | 70 |
69 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
70 | 60 | 70 | 50 | 80 | 90 | 90 | 60 |
71 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
(-) = Nie badano.
Próba C. Próba przedwschodowego działania chwastobójczego wobec wielu chwastów. Kilka związków oceniono przy dawkach nanoszenia 0,56 kg/ha, badając ich działanie przedwschodowe wobec większej liczby gatunków chwastów. Tok postępowania był ogólnie podobny do próby przedwschodowego działania chwastobójczego opisanego powyżej, z tą jednak różnicą, że odważono tylko po 150 lub 75 mg badanego związku, zaś dawka nanoszenia wynosiła 374 litry/ha.
W próbie tej badano dodatkowo następujące gatunki traw:
stokłosa dachowa | Bromus tectorum | (DB) |
żywica wielokwiatowa | Lolium multifluorum | (ARG) |
sorgo japońskie | Sorghum bicolor | (SHC) |
brachiaria | Brachiaria platyphylla | (BSG) |
sesbania | Sesbania exaltata | (SESB) |
strączyniec | Cassia obrusifólia | (SP) |
rzepień | Xanthium sp. | (CB) |
Wyniki próby przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4.
Zwalczenie procentowe
Numer związku | DB | FT | ARG | WG | SHC | WO | BSG | AMG | SESB | VL | SP | MD | YNS | CB |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
61 | 60 | 100 | 100 | 100 | 85 | 65 | 85 | 25 | 80 | 100 | 35 | 100 | 95 | 65 |
62 | 60 | 100 | 75 | 80 | 75 | 20 | 70 | 25 | 90 | 100 | 0 | 100 | 50 | 50 |
63 | - | 25 | 25 | 100 | 30 | 0 | 50 | 25 | 50 | 100 | 25 | - | 0 | 20 |
64 | - | 35 | 30 | 60 | 50 | 20 | 0 | 20 | 50 | 60 | 30 | - | 35 | 100 |
65 | - | 100 | 60 | 80 | 60 | 20 | 0 | 25 | 35 | 50 | 0 | - | 0 | 0 |
66 | - | 100 | 85 | 100 | 100 | 30 | 35 | 35 | 60 | 75 | 0 | - | 50 | 100 |
67 | - | 80 | 80 | 100 | 85 | 20 | 80 | 95 | 100 | 100 | 45 | - | - | 100 |
(-) = Nie badano
Próba D. Próba powschodowego działania chwastobójczego wobec wielu chwastów. Tę próbę prowadzono w identyczny sposób jak próbę przedwschodowego działania chwastobójczego, z tym jednak wyjątkiem, że stosując nasiona 14 gatunków chwastów użytych w próbie przedwschodowego działania chwastobójczego wobec wielu chwastów wysiano je na 10-12 dni przed zabiegiem. Ponadto podlewanie ograniczono do powierzchni gleby w poddanych zabiegowi tacach, a nie do listowia wzeszłych roślin. Wyniki próby powschodowego działania chwastobójczego wobec wielu chwastów przedstawiono w tabeli 5.
Tabela 5.
Numer związku | DB | Zwalczenie procentowe | CB | |||||||||||
FT | ARG | WG | SHC | WO | BSG | AMG | SESB | VL | SP | MD | YNS | |||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
61 | 35 | 40 | 60 | 70 | 65 | 20 | 65 | 100 | 100 | 100 | 85 | 95 | 60 | 95 |
62 | 50 | 100 | 75 | 100 | 75 | 20 | 85 | 40 | 80 | 90 | 0 | 35 | 20 | 20 |
63 | - | 0 | 0 | 90 | 20 | 0 | 75 | 100 | 100 | 100 | 50 | - | 10 | 50 |
64 | - | 35 | 0 | 60 | 40 | 20 | 20 | 55 | 65 | 100 | 0 | - | 0 | 100 |
65 | - | 40 | 20 | 50 | 50 | - | 25 | 50 | 60 | 85 | 0 | - | 20 | 25 |
66 | - | 100 | 35 | 70 | 70 | 0 | 75 | 60 | 75 | 100 | 40 | - | 40 | 100 |
67 | - | 0 | 0 | 100 | 0 | 0 | 95 | 98 | 100 | 98 | 45 | - | 40 | 95 |
(-) = Nie badano
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Koncentrat do emulgowania. Koncentrat do emulgowania sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
substancja czynna 24% handlowa mieszanina rozpuszczalnych w olejach sulfonianów i eterów polioksyetylenowych 10% rozpuszczalnik polarny 27% węglowodór z frakcji ropy naftowej 39%
100%
Przykład II. Proszek do zawiesin. Proszek do zawiesin sporządza się łącząc ze sobą poniższe
składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo. | |
substancja czynna | 80% |
dwualkilonaftalenosulfonian sodowy | 0.5% |
lignosulfonian sodowy | 7% |
ił atapulgitowy | 12,5% |
100,0%
152 003
Przykład III. Granulat. Granulat sporządza się wytłaczając mieszaninę poniższych składników, kt órych zawartość w preparacie podano wagowo, substancja czynna 10% lignosulfonian 5% węglan wapniowy 85%
100%
Przykład IV. Preparat płynny. Preparat płynny sporządza się łącząc ze sobą poniższe ski!Jniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
substancja czynna 45% eter polioksyetylenowy 5% attagel 0,05% glikol propylenowy 10%
1,2-benzoizotiazolinon-3 0,03% silikonowy środek przeciw pienienu 0,02% woda 39,9%
100%
Poniższe przykłady ilustrują wytarzanie reprezentatywnych związków o wzorze 1.
PrzykładV.
A. Wytwarzanie 2-(2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo)-cykloheksanodionu-l,3.
W temperaturze pokojowej cykloheksanodion-l,3(ll,2g,0,l mola) i 23,3 g (0,1 mola) chlorku 2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilu rozpuszcza się w 200 ml chlorku metylenu. W trakcie chłodzenia powoli dodaje się trójetyloaminę (lig, 0,11 mola). Mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej przez 5 godzin, a potem wlewa do 2n kwasu solnego. Fazę wodną odrzuca się, a fazę organiczną suszy się za pomocą MgSC>4 i odparowuje, otrzymując jako pośredni enoloester 3-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoiloksy/cykloheksen-2-on-1.3-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoiloksy/cykloheksen-2-on-l rozpuszcza się w 200 ml acetonitrylu i w jednej porcji, na raz, dodaje się trójetyloaminę (22 g, 0,22 mola), a następnie cyjanohydrynę acetonu (0,8 g, 0,01 mola). Roztwór miesza się przez 5 godzin, a potem wlewa do 2n HCl i ekstrahuje dwukrotnie octanem etylu. Warstwę organiczną suszy się za pmocą MgSC>4 i rozpuszczalnik odparowuje, otrzymując żądany produkt, o temperaturze topnienia 140-141°C.
B. Wytwarzanie 3-chloro-2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo /cykloheksen-2-onu-l.
2- /2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/cykloheksanodion-l ,3 (9,8 g, 30 milimoli/mmoli) rozpuszcza się w lOOml chlorku metylenu i miesza w temperaturze pokojowej. Do tego roztworu dodaje się chlorek oksalilu (5,7 g, 45 mmoli), a następnie dwumetyloformamid (0,5 ml), w na tyle małych porcjach by można było kontrolować musowanie. Powstały roztwór miesza się przez 4 godziny, a potem wlewa do wody i ekstrahuje chlorkiem metylenu. Warstwę organiczną przemywa się znowu wodą i nasyconym roztworem K2CO3, a potem suszy za pomocą MgSC>4 i rozpuszczalnik odparowuje się otrzymując 3-chloro-2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/ cykloheksen-2-on-l (7,3 g, 70%) w postaci oleju, który wykorzystuje się bez dalszego oczyszczania.
C. Wytwarzanie 2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/-3-N-metylo-N- metoksyaminocykloheksen-2-onu-l.
3- Chloro-2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/-cykloheksen- 2-on-l (8,0 g, 23 milimole) rozpuszcza się w 80 ml THF i miesza w temperaturze pokojowej. Na raz dodaje się chlorowodorek N,O-dwumetylohydroksyloaminy (2,5 g, 27 mmoli) i trójetyloaminę (4,6 g, 46 mmola) i mieszaninę reakcyjną miesza się przez 4 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną wlewa się do ln HCl i ekstrahuje octanem etylu. Warstwę organiczną przemywa się 5% K2CO3, suszy z użyciem MgSC>4 i rozpuszczalnik odparowuje się, otrzymując 2,2 g (27%) substancji stałej o t.t. 109-112°C. Budowa zostaje potwierdzona wynikami analizy prowadzonej metodą spektroskopii jądrowego rezonansu magnetycznego, spektroskopii w podczerwieni i spektroskoii masowej.
Claims (1)
- Zastrzeżenia patentoweŚrodek chwastobójczy zawierający substancję czynną i obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną 3-amino-2-benzoilockyloheksen-2-onu-l o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza tom chlorowca, Ci-C2-alkil, Ci-C2-alkoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, Ci-C2-chlorowcoalkil lub grupę o wzorze RaSOn-, w którym n oznacza 0 lub 2, a Ra oznacza Ci-C3-alkil, R1 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, względnie R1 i R2 tworzą razem C2-Cs-alkilen, R3 oznacza atom wodoru lub C1-C4alkil, R4 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, względnie R3 i R4 tworzą razem grupę keto, R5 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, R6 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, względnie R5 i R6 tworzą razem C2-Cs-alkilen, R7 i R8 niezależnie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, C1-C4alkil, Ci-C4-alkoksyl, trójfluorometoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, Ci-C4-chlorowcoalkil, grupę o wzorze RbSOn-, w którym n oznacza 0, 1 lub 2, a Rb oznacza Ci-C4-alkil ewentualnie podstawiony atomem chlorowca lub grupą cyjanową, fenyl lub benzyl, grupę o wzorze -NR°Rd, w którym Rc i Rd niezależnie oznaczają atom wodoru lub Ci-C4-alkil, grupę o wzorze ReC/O/-, w którym Re oznacza Ci-C4-alkil lub Ci-C4-alkoksyl, grupę o wzorze SO2NRcRd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie lub grupę o wzorze -N/Rc/C/O/Rd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie, R9 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, a R10 oznacza atom wodoru, C1-C6alkil, C4-Ce-cykloalkil, podstawiony Ci-C6-alkil, fenyl, podstawiony fenyl, Ci-C6-alkoksyl, benzyl, 2-fenyloetyl, Ci-C4-alkilo-C/O/-, Ci-C4-alkoksylo-C/O/-, C2-Ce-alkenyl lub C2-C6-alkinyl, względnie R9 i R10 wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, tworzą pierścień heterocykliczny ewentualnie zawierający 1 lub 2 dodatkowe heteroatomy, takie jak atom azotu, siarki lub tlenu.H-NZWzór 6 (CI0C)2Schemat 1 ^θθΟνR5 R6 ClWzór 4Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 3000 zł
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/872,079 US4775411A (en) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL266144A1 PL266144A1 (en) | 1988-08-18 |
PL152003B1 true PL152003B1 (en) | 1990-10-31 |
Family
ID=25358789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1987266144A PL152003B1 (en) | 1986-06-09 | 1987-06-09 | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones. |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4775411A (pl) |
EP (1) | EP0249813B1 (pl) |
JP (1) | JP2509623B2 (pl) |
KR (1) | KR950006392B1 (pl) |
CN (1) | CN87104123A (pl) |
AR (1) | AR243502A1 (pl) |
AT (1) | ATE65492T1 (pl) |
AU (1) | AU592873B2 (pl) |
BG (1) | BG60285B2 (pl) |
BR (1) | BR8702902A (pl) |
CA (1) | CA1291756C (pl) |
CZ (1) | CZ282129B6 (pl) |
DE (1) | DE3771590D1 (pl) |
DK (1) | DK171529B1 (pl) |
ES (1) | ES2044868T3 (pl) |
FI (1) | FI86414C (pl) |
GR (1) | GR3002358T3 (pl) |
GT (1) | GT198700025A (pl) |
HU (1) | HU204165B (pl) |
IL (1) | IL82798A (pl) |
MY (1) | MY100206A (pl) |
NZ (1) | NZ220486A (pl) |
PH (1) | PH25548A (pl) |
PL (1) | PL152003B1 (pl) |
PT (1) | PT85027B (pl) |
SK (1) | SK419387A3 (pl) |
TR (1) | TR24110A (pl) |
YU (1) | YU47047B (pl) |
ZA (1) | ZA874098B (pl) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4775411A (en) * | 1986-06-09 | 1988-10-04 | Stauffer Chemica Company | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones |
JP2717687B2 (ja) * | 1988-02-13 | 1998-02-18 | 日本曹達株式会社 | ピリダジノン誘導体及びその製造方法 |
US5270340A (en) * | 1988-12-27 | 1993-12-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 2-cyclohexen-1-yl-amine fungicidal and herbicidal agents |
US5173105A (en) * | 1991-02-05 | 1992-12-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl)diamines |
AR023255A1 (es) * | 1999-05-13 | 2002-09-04 | Idemitsu Kosan Co | Compuestos azoles y composiciones herbicidas que los contienen |
WO2001066522A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Syngenta Participations Ag | Acylated phenyl or pyridine herbicides |
KR100658090B1 (ko) * | 2000-08-25 | 2006-12-14 | 주식회사 코오롱 | 해도형 스테이플의 권축특성 측정방법 및 인공피혁용 부직포 |
JP2004537593A (ja) * | 2001-08-08 | 2004-12-16 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ベンゾイルシクロヘキセノン誘導体 |
PT104664A (pt) | 2009-07-07 | 2011-01-07 | Sapec Agro S A | Polimorfo cristalino estável de 2-(2-cloro-4-mesil-benzoil)- ciclo-hexano-1,3-diona e processo para preparar o mesmo |
EP2459528B1 (de) * | 2009-07-29 | 2013-05-15 | Bayer CropScience AG | 2-(3-alkylthiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS577122B2 (pl) * | 1973-12-24 | 1982-02-09 | ||
TR22585A (tr) * | 1984-12-20 | 1987-12-07 | Stauffer Chemical Co | Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar |
IL77349A (en) * | 1984-12-20 | 1990-07-12 | Stauffer Chemical Co | 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides |
US4775411A (en) * | 1986-06-09 | 1988-10-04 | Stauffer Chemica Company | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones |
-
1986
- 1986-06-09 US US06/872,079 patent/US4775411A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-05-28 AR AR87307700A patent/AR243502A1/es active
- 1987-05-28 NZ NZ220486A patent/NZ220486A/xx unknown
- 1987-06-01 KR KR1019870005511A patent/KR950006392B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-06-02 MY MYPI87000744A patent/MY100206A/en unknown
- 1987-06-04 DE DE8787108081T patent/DE3771590D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-04 ES ES87108081T patent/ES2044868T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-04 DK DK290487A patent/DK171529B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-06-04 EP EP87108081A patent/EP0249813B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-04 AT AT87108081T patent/ATE65492T1/de active
- 1987-06-05 PT PT85027A patent/PT85027B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-06-05 AU AU73886/87A patent/AU592873B2/en not_active Ceased
- 1987-06-08 SK SK4193-87A patent/SK419387A3/sk unknown
- 1987-06-08 PH PH35365A patent/PH25548A/en unknown
- 1987-06-08 HU HU872611A patent/HU204165B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-06-08 IL IL82798A patent/IL82798A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-06-08 CZ CS874193A patent/CZ282129B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-06-08 FI FI872548A patent/FI86414C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-06-08 GT GT198700025A patent/GT198700025A/es unknown
- 1987-06-08 BG BG080062A patent/BG60285B2/xx unknown
- 1987-06-08 CA CA000539096A patent/CA1291756C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-08 ZA ZA874098A patent/ZA874098B/xx unknown
- 1987-06-09 CN CN198787104123A patent/CN87104123A/zh active Pending
- 1987-06-09 BR BR8702902A patent/BR8702902A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-06-09 JP JP62142404A patent/JP2509623B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-09 YU YU105387A patent/YU47047B/sh unknown
- 1987-06-09 TR TR87/0404A patent/TR24110A/xx unknown
- 1987-06-09 PL PL1987266144A patent/PL152003B1/pl unknown
-
1991
- 1991-07-25 GR GR91400322T patent/GR3002358T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL148140B1 (en) | Herbicide | |
NO156607B (no) | Nye benzoyl-1,3-cykloheksandion-derivater med herbicide egenskaper og anvendelse derav. | |
PL151845B1 (en) | 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them | |
PL148142B1 (en) | Herbicide | |
PL152003B1 (en) | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones. | |
CA2052263C (en) | Herbicides | |
SK105098A3 (en) | Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds | |
JP2004525987A (ja) | イネ農作物に使用するためのベンゾイルシクロヘキサンジオンを含む相乗作用除草剤 | |
JPH0832684B2 (ja) | ある種の3−ベンゾイル−4−オキソラクタム | |
PT84854B (pt) | Processo para a preparacao de derivados da benzotiazinona | |
US4210440A (en) | Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same | |
RO104203B1 (en) | Solid herbicidal composition | |
JPS6365069B2 (pl) | ||
SU1189343A3 (ru) | Способ получени тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей | |
JPS6326757B2 (pl) | ||
JP3687933B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JPS6314711B2 (pl) | ||
JPS6314713B2 (pl) | ||
US4650512A (en) | Oxazolidone herbicides and methods of use | |
JP3789558B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JP3687934B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JP3712137B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JPS6314714B2 (pl) | ||
JPH0419961B2 (pl) | ||
JP3590147B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 |