PL152003B1 - Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones. - Google Patents

Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones.

Info

Publication number
PL152003B1
PL152003B1 PL1987266144A PL26614487A PL152003B1 PL 152003 B1 PL152003 B1 PL 152003B1 PL 1987266144 A PL1987266144 A PL 1987266144A PL 26614487 A PL26614487 A PL 26614487A PL 152003 B1 PL152003 B1 PL 152003B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
cha
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
PL1987266144A
Other languages
English (en)
Other versions
PL266144A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL266144A1 publication Critical patent/PL266144A1/xx
Publication of PL152003B1 publication Critical patent/PL152003B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/20—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D295/112—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/116—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings with the doubly bound oxygen or sulfur atoms directly attached to a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 152 003 POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 06 09
Int. Cl.5 A01N 35/06 (P. 266144) //C07C 49/403
Pierwszeństwo: 86 06 09 Stany Zjednoczone Ameryki
Zgłoszenie ogłoszono: 88 08 18
Opis patentowy opublikowano: 1991 05 31
Twórca wynalazku: Christopher G. Knudsen
Uprawniony z patentu: Stauffer Chemical Company,
Westport (Stany Zjednoczone Ameryki)
Środek chwastobójczy
Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zawierający jako substancję czynną nową pochodną 3-amino-2-benzoilocykloheksen-2-onu-1.
Związki o wzorze 2, w którym Ri i R2 oznaczają atom wodoru lub alkil, opisano w Chem. Pharm. Buli., 30/5/, 1692-1696 (1982). Nie podano żadnego zastosowania tych związków.
Środek chwastobójczy według wynalazku zawiera substancję czynną i obojętny nośnik, a cechą tego środka jest to, że jako substancję czynną zawiera pochodną 3-amino-2-benzoilocykloheksen-2-onu-l o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom chlorowca, Ci-C2-alkil, korzystnie metyl, Ci-C2-alkoksyl, korzystnie metoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, Ci-C2-chlorowcoalkil, korzystnie trójfluorometyl, lub grupę o wzorze R“SOn-, w którym n oznacza zero lub 2, korzystnie 2, a Ra oznacza Ci -C2-alkil, korzystnie metyl, R1 oznacza atom wodoru lub Ci -C2-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R1 oznacza atom wodoru lub metyl, R2 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R2 oznacza atom wodoru lub metyl, względnie R1 i R2 razem tworzą C2-Cs-alkilen, R3 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R3 oznacza atom wodoru lub metyl, R4 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R4 oznacza atom wodoru lub metyl, względnie R3 i R4 razem tworzą grupę keto, R5 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej R5 oznacza atom wodoru lub metyl, Re oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, zwłaszcza metyl, a najkorzystniej Re oznacza atom wodoru, względnie R5 i Re tworzą razem C2-C5-ałkilen, R7 i R* niezależnie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, korzystnie chloru, fluoru lub bromu, C-i-C2-alkil, korzystnie metyl, Ci-C4-alkoksyl, korzystnie metoksyl, trójfluorometoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, Ci-C4-chlorowcoaIkil, zwłaszcza trójfluorometyl, grupę o wzorze RbSOn-, w którym n oznacza zero, 1 lub 2, korzystnie 2, a Rb oznacza Ci-C4-alkil, korzystnie metyl, Ci-C4-alkil podstawiony atomem chlorowca lub grupą cyjanową, korzystnie chloro metyl, trójfluorometyl lub cyjanometyl, fenyl lub benzyl, grupę o wzorze -NRCR , W którym R* i R- niezależnie oznaczają atom wodoru lub Ci-C4-alkil, grupę o wzorze ReC/O/-, w i 152413 ι ί ) którym Re oznacza Ci-C.-alkil lub Ci-C«-alkoksyl, grupę o wzorze -SC>2NRcR0, w którym Rc i I ? mają wyżej podane znaczenie lub grupę to wzorze -N/Rc/C/O/Rd, w którym Rc i Rd mają wyżę> s podane znaczenie, Re oznacza atom wodoru lub Ci-Ca-alkil, korzystnie metyl lub etyl, R10 oznacza > atom wodoru, Ci-Ce-alkil, korzystnie Ci-C2-alkil, Ca-Ce-cykloalkil, podstawiony Ci-Ce-alkil, / korzystnie Ci-C4-alkil, w którym podstawnikami są atom chlorowca, atom wodoru, grupa cyjanowa lub karboksyl, fenyl, pódstawiony fenyl, Ci-Ce-ąlkoksyl, korzystnie Ci-C4-alkoksyl, benzyl,
2-fenyloetyl, Ci-C4-alkilo-C/O/-, Ci-C4-alkoksylo-C/O/-, C2-Ce-alkenyl, korzystnie C3-C4alkenyl, a zwłaszcza allil lub metyloallil, albo C2-Ce-alkinyl, względnie R® i R10 wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone tworzą pierścień heterocykliczny ewentualnie zawierający 1 lub 2 dodatkowe heteroatomy, takie jak atom azotu, siarki lub tlenu.
Korzystnie R oznacza atom chloru, atom bromu, Ci-C2-alkil, Ci-Ce-alkoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, grupę Ci-C2-alkilotio lub Ci-Cr-alkilosulfonyl, a zwłaszcza atom chloru, grupę nitrową, metyl, trójfluorometyl lub metylosulfonyl.
Korzystnie R7 znajduje się w pozycji 3, przy czym szczególnie korzystnie R7 oznacza atom wodoru, atom chloru, atom fluoru, trójfluorometyl, grupę cyjanową, Ci-C4-alkoksyl lub C1-C4tioalkil. Jeszcze korzystniej R7 oznacza atom wodoru. Korzystnie R8 znajduje się w pozycji 4. Najkorzystniej Re oznacza atom chlorowca, grupę cyjanową, trójfluorometyl lub grupę o wzorze RbSO2, w którym Rb oznacza Ci-C4-alkil, korzystnie metyl, lub Ci-C4-chlorowcoalkil, korzystnie chlorometyl, dwufluorometyl lub trójfluorometyl. Korzystnie jest gdy ugrupowanie cykloheksen2-onowe w związku o wzorze 1 nie ma podstawników lub gdy pozycja 4 lub 6 jest podstawiona jedną lub dwiema grupami metylowymi.
Określenie „Ci-C2-alkil“ obejmuje metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, II-rz.-butyl, izobutyl i III-rz.-butyl. Określenie „atom chlorowca” obejmuje atom chloru, bromu, jodu i fluoru. Określenie „Ci-C4-alkoksyl“ obejmuje metoksyl, etoksyl, n-propoksyl, izopropoksyl, n-butoksyl, II-rz.butoksyl, izobutoksyl i III-rz.-butoksyl. Określenie „Ci-C4-chlorowcoalkil“ obejmuje grupy alkilowe zdefiniowane powyżej jako „Ci-C4-alkil“, w których jeden lub większa liczba atomów wodoru została zastąpiona atomem chloru, bromu, jodu lub fluoru.
Związki o wzorze 1 są czynnymi herbicydami ogólnego zastosowania. Oznacza to, że są one chwastobójczo skuteczne wobec szerokiej grupy gatunków roślin. Sposób zwalczania niepożądanej roślinności przy użyciu środków chwastobójczych według wynalazku polega na nanoszeniu chwastobójczo skutecznej ilości związków o wzorze 1 na obszar, na którym zwalczanie jest pożądane.
W tabeli 1 podano pewne reprezentatywne związki o wzorze 1. Związkom przyporządkowano numery, które stosuje się w dalszej części niniejszego opisu.
Tabela 1.
Związek - -
nr R R1 R2 R3 R4 R® R® R7 R® R® R’°
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1 Cl H H H H H H H 4-C1 CHa OCHa
2 Cl H H H H H H H 4-C1 H OC2Ha
3 Cl H H H H H H H 4-NOz CHa OCHa
4 Cl H H H H H H H 4-C1 H OCHa
5 Cl H H CHa CHa H H H 4-NO2 CHa OCHa
6 Cl H H H H H H H 4-NOz CHa OCHa
7 Cl H H CHa CHa H H H 4-SO2-izo-CaH7 CHa OCHa
8 Cl H H H H H H H 4-SO2-izo-CaH7 CHa OCHa
9 Cl H H H H H H H 4-SO2-I1-C4H9 CHa OCHa
10 no2 H H CHa CH® H H H 4-C1 CHa OCHa
11 NO2 CHa CHa H H H H H 4-C1 CHa OCHa
12 CH3 H H H H H H H H CHa OCHa
13 Cl H H H H H H H 4-C1 CHa CHa
14 a H H H H H H H 4-C1 CHa H
15 Cl H H H H H H H 4-C1 c2h5- H
16a Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CHa OCHa
17 Cl H H H H H H H 4-SOz-CzHs CHa- OCHa
18 no2 CH3 CHa H H H H H H CHa OCHa
152 Μ3
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
19 Cl H H H H~ h H Cl TSO2-C2H5 CHa OCH3
20 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CHzCHzOCHzCHz-
21 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa -CHzCHzCHzCHz-
22 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CHzSCHzCHz-
23 Cl H H H H H H H 4-SOCHa CHa CzHeOC(OX:H2-
24 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CHa (CHaO)zCHCH2-
25 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa H CHz=C(CHa)-CH2-
26 Cl H H H H H H H 4-CI H CHz=C(CH3)-CH2-
27 Cl H H H H H H H 4-CI CH2SCH2CH2-
28 Cl H H H H H H H 4-CI CHa c2H5OC(O)CH2-
29 Ci H H H H H H H 4-CI CHa (CHaOJz-CHCHz-
30 Cl H H H H H H H 4-CI CHa HOCH2CH2-
31 CH3 H H H H H H H 4-Br CHa OCHa
32 Cl H H H H H H Cl 4-CI CH2CH2CH2-
33 no2 CHa CHa H H H H H H -CHzCHzCHzCHz-
33 NOz CHa CHa H H H H H H -CtlzCHzŁHJHzCHz-
35 Cl H H H H H H Cl 4-CI -CHzCHzOCHzCHz-
36 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CH3 HOCHzCHz-
37 Cl H H H H H H H 4-CI H H
38 no2 CHa CHa H H H H H 4-CFa CzHa C2H5
39 CHa CHa CHa H H H H H 4-SOzCzHs C2H5 C2H5
40 Cl H H H H H H H 4-CI CHa fenyl
41 Cl H H H H H H H 4-SOCHa CHa fenyl
42 Cl H H H H H H H 4-CI CHa benzyl
43 Cl H H H H H H H 4-CI H fenyl
44 Cl H H H H H H H 4-CI Et (CHa)zCHCH(CH3)-
45 Cl H H H H H H H 4-CI CHa cyklopentyl
46 Cl H H H H H H H 4-CI H -CHzCN
47 NOz H H H H H H H 4-CFa CzHa CzHa
48 a H H H H H H H 4-SOzCHa CHa benzyl
49 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CzH5 (CHa)zCHCH(CH3)-
50 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CHa cyklopentyl
51 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CHa HC C-CHz-
52 Cl H H H H H H H 4-CI CHa N C-CH2CH2-
53 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CHa N C-CH2CH2-
54 Cl H H H H H H H 4-CI -CHaCHaN-iCHs^CHaCHa-
55 Cl H H H H H H H 4-CI CHa CeHa-CHzCHz-
56 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa CHa CeHa-CHzCHz-
57 NOz CHa CHa H H H H H 4-CI CzH5 C2H5
58 Cl H H H H H H H 4-CI H HOCH2CH2-
59 NOz H H H H H H H 4-CI CzH5 C2H5
60 CHa CHa CHa H H H H H 4-Br CzHa CzHs
61 NOz H H H H H H H 4-CI CHa OCHa
62 NOz H H H H H H H H CHa OCHa
63 Cl H H H H H H H 4-CI C2H5 C2H5
64 NOz CHa CHa H H H H H H CHa CHa
65 NOz CHa CHa H H H H H H CHa H
66 NOz CHa CHa H H H H H H CzHe CzHa
67 Cl H H H H H H H 4-SOzCHa C2H5 C2H5
68 a CHa CHa keto CHa CHa H 4-CHaSOz -CHiiCHzO-CHjCHz-
69 NOz CHa CHa keto CHa CHa H H CzHa CzHa
70 H CHa CHa keto CHa CHa H H CHa CHzCH(OCHa)z
71 H CHa CHa keto CHa CHa H 4-CI CzHe C2H5
a) Wytworzony w przykładzie V.
I i
- \ związki ο wzorze 1 są związkami nowymi, a dwuetapowy sposób ich wytwarzania przedstawiają schematy 1 i 2, na których podstawniki od R dó R10 mają wyżej podane znaczenie.
W etapie ze schematu 1 benzoilo-dion o wzorze 3 rozpuszcza się w rozpuszczalniku obojętnym, takim jak dwuchlorek metylenu i dodaje się nadmiar, zwykle 150-200% molowych, chlorku oksalilu, a następnie katalityczną ilość (0,1 równoważnika) dwumetyloformamidu. Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu od 1 godziny do 1 dnia w temperaturze pokojowej. Produkt reakcji wyodrębnia się znanymi metodami.
W etapie ze schematu 2 3-chloro-2-benzoilo-cykloalken-2-on o wzorze 4 poddaje się reakcji z 200 -250% molowymi I-rz.- lub II-rz.-aminy o wzorze 5 w obojętnym rozpuszczalniku. Mieszaninę miesza się przez 1-18 godzin i produkt wyodrębnia znanymi metodami.
Związki o wzorze 1 można nanosić różnymi sposobami i w różnych stężeniach. Środki chwastobójcze według wynalazku wytwarza się przez zmieszanie związków o wzorze 1, użytych w ilości chwastobójczo skutecznej, z substancjami pomocniczymi i nośnikami stosowanymi powszechnie dla ułatwienia rozpraszania substancji czynnej w zabiegach rolniczych. Należy przy tym wziąć pod uwagę fakt, iż rodzaj preparatu i sposób nanoszenia substancji czynnej mogą wpłynąć na aktywność materiałów w danym zabiegu. Tak więc chwastobójczo czynnym związkom o wzorze 1 można nadawać postać granulatów o cząstkach stosunkowo dużych rozmiarów, proszków do zawiesin, koncentratów do emulgowania, pyłów, preparatów płynnych, roztworów i preparatów kilku innych znanych typów, w zależności od żądanego sposobu nanoszenia. Preparaty te mogą zawierać zaledwie około 0,5% lub aż około 95% wagowych lub więcej substancji czynnej. Ilość chwastobójczo skuteczna zależy od rodzaju nasion lub roślin, które chce się zwalczyć. Dawka nanoszenia wynosi około 1,12 X 10”2 - 11,2 kg/ha, korzystnie około 2,24 X 10-2 - 4,48 kg/ha.
Proszki do zawiesin mają postać bardzo drobnych cząstek, które łatwo ulegają zdyspergowaniu w wodzie lub innych środowiskach rozpraszających. Proszek do zawiesin nanosi się ostatecznie na glebę w postaci suchego pyłu albo w postaci dyspersji w wodzie lub innej cieczy. Typowymi nośnikami stosowanymi w proszkach do zawiesin są ziemia fulerska, iły kaolinowe, krzemionki i inne łatwo zwilżalne rozcieńczalniki organiczne lub nieorganiczne. Proszki do zawiesin wytwarza się zwykle tak, by zawierały około 5-95% substancji czynnej, przy czym zazwyczaj zawierają one także niewielką ilość zwilżacza, dyspergatora lub emulgatora dla ułatwienia zwilżania i dyspergowania. Przykładowo, proszek do zawiesin może zawierać wagowo 3-90% substancji czynnej, 0,5-2% zwilżacza, 1-8% dyspergatora i 8,5-87% jednego lub większej liczby rozcieńczalników.
Koncentraty do emulgowania to jednorodne preparaty ciekłe, zdolne do ulegania zdyspergowaniu w wodzie lub innym środowisku rozpraszającym, przy czym mogą one zawierać wyłącznie związek czynny i ciekły lub stały emulgator, względnie dodatkowo mogą zawierać ciekły nośnik, taki jak ksylen, ciężkie frakcje benzynowe, izoforon i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne. Dla zastosowania jako preparat chwastobójczy koncentraty te dysperguje się w wodzie lub innym ciekłym nośniku i w zwykły sposób opryskuje się nimi poddawany zabiegowi obszar. Procentowa zawartość podstawowej substancji czynnej może zmieniać się w zależności od sposobu nanoszenia preparatu, lecz na ogół zawartość substancji czynnej wynosi około 0,5-95% wagowych w przeliczeniu na masę środka chwastobójczego. Przykładowo, koncentrat do emulgowania może zawierać wagowo 5-55% substancji czynnej, 5-25% środka lub środków powierzchniowo czynnych, oraz 20-90% rozpuszczalnika.
Preparaty granulowane, w których substancja toksyczna znajduje się na stosunkowo gruboziarnistych cząstkach nośnika, nanosi się zwykle bez rozcieńczania na obszary wymagające stłumienia wzrostu roślinności. Typowymi nośnikami stosowanymi w granulatach są piasek, ziemia fulerska, ił atapulgitowy, iły bentonitowe, ił montmorylonitowy, wermikulit, perlit i inne materiały organiczne lub nieorganiczne, które mogą wchłaniać substancję toksyczną lub być nią powlekane. Zazwyczaj granulaty wytwarza się tak, by zawierały około 5-25% substancji czynnych, przy czym mogą one także zawierać środki powierzchniowo czynne, takie jak ciężkie frakcje benzynowe, nafta lub inne frakcje ropy naftowej, względnie oleje roślinne i/lub środki ułatwiające przyczepność, takie jak dekstryny, klej lub żywice syntetyczne. Przykładowo, granulat wytworzony metodą wytłaczania może zawierać wagowo 1-20% substancji czynnej, do 10% środka wiążącego i 70-99% jednego lub większej liczby rozcieńczalników.
Środkom chwastobójczym według wynalazku można także nadawać postać preparatów płynnych. Przykładowo, preparat płynny może zawierać wagowo 20-70% substancji czynnej, 1-10% jednego lub większej liczby środków powierzchniowo czynnych, 0,05-1 jednego lub większej liczby środków suspendujących, 1-10% środka przeciw zamarzaniu, 1-10% środka mikrobobójczego, 0,1-1 przeciwspieniacza i 7,95-77,85% rozpuszczalnika.
Pyły, które są sypkimi mieszaninami substancji czynnej i drobnocząstkowych substancji stałych, takich jak talk, iły, mąki i inne stałe substancje organiczne i nieorganiczne działające jako środowiska rozpraszające i nośniki dla substancji czynnej, są użytecznymi preparatami w zabiegach polegających na nanoszeniu preparatów do gleby.
Pasty, będące jednorodnymi zawiesinami bardzo drobnej, stałej substancji toksycznej w ciekłym nośniku, takim jak woda lub olej, używa się do specjalnych zastosowań. Preparaty te zawierają zwykle około 5-95% wagowych substancji czynnej, a ponadto mogą zawierać niewielkie ilości zwilżaczy, dyspergatorów i emulgatorów, ułatwiających rozpraszanie. Na ogół pasty rozcieńcza się przed użyciem i nanosi w postaci cieczy opryskowej na poddawany zabiegowi obszar.
Innymi użytecznymi preparatami stosowanymi w zabiegach zwalczania chwastów są zwykłe roztwory substancji czynnej w środowisku, w którym jest ona w pełni rozpuszczalna w danym stężeniu, np. w acetonie, alkilowanych naftalenach, ksylenie i innych rozpuszczalnikach organicznych. Można także stosować ciecze opryskowe pod ciśnieniem, zwykle w postaci aerozoli, w przypadku których substancja czynna w postaci bardzo rozdrobnionej jest rozpraszana w wyniku odparowania niskowrzącego nośnika rozpuszczalnikowego stanowiącego fazę rozpraszającą, takiego jak freon.
Do typowych zwilżaczy, dyspergatorów i emulgatorów stosowanych w preparatach używanch w rolnictwie należą np. alkilo- i alkiloarylosulfoniany i siarczany oraz ich sole, alkohole wielowodorotlenowe, alkohole polietoksylowane, estry i aminy tłuszczowe oraz inne typy środków powierzchniowo czynnych, z których wiele jest do nabycia w handlu, środek powierzchniowo czynny, gdy się go stosuje, stanowi zwykle 0,1-15% wagowych środka chwastobójczego.
Środki według wynalazku można nanosić na rośliny znanymi sposobami. Tak więc pyły i preparaty ciekłe można nanosić na rośliny przy użyciu opylaczy z napędem, opryskiwaczy wysięgnikowych i ręcznych oraz rozpylaczy. Środek można także nanosić z samolotów jako pył lub ciecz opryskową, względnie za pośrednictwem knota ze sznura, gdyż już niewielkie dawki tego środka są skuteczne. W celu modyfikacji lub zwalczania wzrostu kiełkujących nasion lub wschodzących roślin, pył i ciekłe preparaty można nanosić na glebę znanymi metodami i można je rozprowadzić w glebie na głębokość co najmniej 1,3 cm poniżej powierzchni gleby. Mechaniczne mieszanie środków fitotoksycznych z cząstkami gleby nie jest konieczne, gdyż środki te można nanosić także drogą opryskiwania lub zraszania nimi powierzchni gleby, środki według wynalazku można także nanosić przez dodawanie ich do wody nawadniającej dostarczanej na pola, które mają być poddane zabiegowi. Ten sposób nanoszenia umożliwia przenikanie środka do gleby wraz z wchłanianą przez glebę wodą. Pyły, granulaty i preparaty ciekłe nanoszone na powierzchnię gleby można rozprowadzić pod jej powierzchnią znanymi metodami, takimi jak bronowanie bronami talerzowymi, bronowanie bronami łańcuchowymi i mieszanie.
Środki według wynalazku mogą zawierać również inne dodatki, np. nawozy, inne herbie) ’dy i inne pestycydy, użyte jako substancje pomocnicze lub w połączeniach z substancjami pomocniczymi opisanymi powyżej. Do nawozów, których stosowanie z omawianymi substancjami jest pożyteczne należą np. azotan amonowy, mocznik i superfosfat.
Poniżej przedstawiono próby biologiczne, których wyniki dowodzą chwastobójczego działania związków o wzorze 1.
Próba A. Próba przedwschodowego działania chwastobójczego.
W dniu poprzedzającym próbę na tacy z glebą piaszczysto-gliniastą wysiano nasiona 7 różnych gatunków chwastów, wysiewając je w rowkach w poprzek tacy, każdy gatunek w oddzielnym rowku. Użyto nasion włośnicy zielonej (FT) (Setaria viridis), chwastnicy jednostronnej (WG) (Echinochloa crus gaili), owsa głuchego (WO) (Avena fatua), wilca (AMG) (Ipomoea lacunosa), zaślazu włóknodajnego (VL) (Abutilon theophrasti), kapusty sitowej (MD) (Brassica juncea) i cibory jadalnej (YNS) (Cyperus esculentus). Wysiano tyle nasion, by po ich wzejściu uzyskać 20-40 sadzone w rowku, w zależności od wielkości roślin.
i
Przy użyciu wagi analitycznej na celofanowy papierek do ważenia odważono 600 mg związku przeznaczonego do badań. Związek i papierek umieszczono w przejrzystej, szerokoszyjnej kolbie o pojemności 60 ml i rozpuszczono w 45 ml acetonu lub innego rozpuszczalnika. Do przejrzystej, szerokoszyjnej kolby o pojemności 60 ml przeniesiono 18 ml tego roztworu i rozcieńczono go 22 ml mieszaniny wody z acetonem (19:1) zawierającej tyle stanowiącego emulgator jednolaurynianu polieksyetylenosorbitanu, by uzyskać końcowy roztwór o stężeniu 0,5 objętościowo-objętościowych. Roztworem opryskano następnie tace z nasionami na liniowym kalibrowanym stole, w dawce 748 litrów/ha. Dawka nanoszenia wynosiła 4,48 kg/ha.
Po zabiegu tace umieszczono w cieplarni, w temperaturze 21-26,7°C, i podlewano je przez zraszanie. W 2 tygodnie po zabiegu określono stopień uszkodzenia lub zwalczenia przez porównanie z nie poddanymi zabiegowi roślinami kontrolnymi w tym samym wieku. Dla każdego gatunku zarejestrowano wskaźniki uszkodzenia od 0 do 100%, czyli zwalczenie procentowe, przy czym 0% odpowiadało brakowi uszkodzeń, zaś 100% oznaczało całkowite zwalczenie.
Wyniki prób przedstawiono w następującej tabeli 2.
Tabela 2.
Zwalczenie procentowe
Związek nr FT WG wo AMG VL MD YNS
1 2 3 4 5 6 7 8
1 80 90 0 30 100 85 80
2 25 35 0 0 50 0 20
3 100 75 20 20 100 95 75
4 20 20 0 0 25 20 0
5 100 100 30 40 100 100 90
6 40 100 0 0 100 100 0
7 0 25 0 0 50 100 0
8 0 30 0 40 90 100 90
9 20 90 0 100 100 100 80
10 100 90 40 100 100 100 90
11 100 100 70 100 100 100 90
12 50 0 0 0 0 0 0
13 0 100 0 5 100 95 70
13 0 100 0 5 100 95 70
14 0 90 0 0 100 100 50
15 0 40 0 0 0 0 40
16 100 100 100 100 100 100 80
17 95 100 80 100 100 100 80
18 100 100 90 50 100 100 80
19 100 100 30 100 100 100 80
20 100 100 80 100 100 100 80
21 0 65 0 25 100 90 80
22 100 100 50 100 100 100 80
23 100 100 80 100 100 100 80
24 100 100 80 100 100 100 80
25 0 0 0 0 100 50 80
26 10 40 0 0 100 95 80
27 100 100 40 100 100 100 80
28 100 100 20 50 100 100 80
29 100 100 50 100 100 100 80
30 100 100 50 90 100 100 80
31 5 70 0 20 100 100 80
32 5 40 10 0 100 85 60
33 5 50 10 0 0 0 20
34 100 100 95 75 100 100 80
35 100 100 10 75 100 100 80
36 100 100 90 100 100 100 80
37 0 100 0 10 100 100 80
38 100 100 85 100 100 100 80
39 100 100 80 100 100 100 80
40 0 80 0 5 90 90 70
41 100 100 80 100 100 100 80
1 2 3 4 5 6 7 8
42 95 98 10 100 100 100 80
43 0 0 0 5 10 20 0
44 5 85 0 0 100 100 80
45 30 85 0 10 100 100 80
46 100 100 10 100 100 100 80
47 100 100 80 100 100 100 80
48 100 100 30 100 100 100 80
49 10 100 0 100 100 100 80
50 100 100 10 100 100 100 80
51 100 100 80 80 100 100 80
52 100 100 10 100 100 100 80
53 100 100 80 100 100 100 —
54 100 100 30 100 100 100 80
55 100 100 5 80 100 100 80
56 100 100 30 100 100 100 80
57 100 100 80 100 100 100 80
58 0 20 0 0 100 90 80
59 100 100 70 70 100 100 80
60 100 100 0 5 100 100 80
68 100 100 100 100 100 100 80
69 100 100 100 100 100 100 80
70 100 100 95 100 100 100 80
71 100 100 100 100 100 100 80
/-/ = nie badano.
Próba B. Próba powschodowego działania chwastobójczego.
Próbę tę przeprowadzono w identyczny sposób jak próbę przedwschodowego działania chwastobójczego, z tą jednak różnicą, że nasiona 7 różnych gatunków chwastów wysiano 10-12 dni przed zabiegiem. Ponadto podlewanie ograniczono do powierzchni gleby w poddanych zabiegowi tacach, a nie do listowia wzeszłych roślin. Wyniki próby powschodowego działania chwastobójczego przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3.
Związek Zwalczenie procentowe _
nr FT WG WO AMG VL MD YNS
1 2 3 4 5 6 7 8
1 80 100 20 100 100 100 50
2 65 50 0 40 75 75 15
3 50 60 10 50 100 100 60
4 0 20 10 25 50 40 0
5 90 70 50 40 80 80 60
6 20 60 0 35 100 100 30
7 10 60 0 50 50 90 0
8 50 40 20 50 100 100 80
9 0 100 0 100 100 100 80
10 90 100 30 50 65 70 65
11 100 100 70 100 100 100 80
12 10 0 0 10 40 10 0
13 0 10 65 95 100 95 30
14 0 20 0 90 95 80 30
15 0 20 0 90 95 80 10
16 100 95 100 90 100 100 80
17 85 100 65 90 90 100 80
18 85 65 90 40 85 80 80
19 100 100 80 90 90 100 80
20 100 100 100 100 100 100 70
21 80 100 0 100 95 100 -
22 100 100 98 100 98 100 80
23 100 100 100 100 100 100 80
24 100 100 95 100 100 100 80
25 0 10 0 10 50 20 10
26 0 20 0 10 50 20 0
1 2 3 4 5 6 7 8
27 100 100 90 100 100 100 70
28 100 100 85 100 100 100 80
29 90 100 50 100 100 100 70
30 100 95 50 100 100 100 70
31 80 70 0 70 100 100 0
32 30 60 0 10 50 80 30
33 30 50 40 20 50 10 30
34 100 85 85 90 90 90 80
35 90 90 50 100 100 100 80
36 100 95 90 85 98 100 80
37 0 50 0 30 80 50 30
38 100 90 100 95 80 100 80
39 100 100 100 90 100 100 30
40 10 75 0 25 100 100 0
41 100 100 100 100 100 100 -
42 30 100 20 100 100 100 0
43 0 0 0 5 0 0 0
44 10 90 0 80 100 100 30
45 80 100 0 100 100 100 30
46 100 100 85 100 100 100 -
47 100 100 100 100 100 100 70
48 60 80 50 50 80 80 30
49 10 80 30 50 80 80 30
50 50 80 30 50 80 80 70
51 100 100 80 80 100 100 80
52 100 100 10 100 100 100 80
53 100 100 80 100 100 100 -
54 100 100 30 100 100 100 80
55 100 100 5 80 100 100 80
56 95 90 80 100 100 100 80
57 85 80 80 50 85 90 40
58 10 30 20 10 90 50 20
59 80 80 80 90 90 100 80
60 80 80 50 50 90 100 80
68 85 80 85 60 80 80 70
69 80 80 80 80 80 80 80
70 60 70 50 80 90 90 60
71 100 100 100 100 100 100 80
(-) = Nie badano.
Próba C. Próba przedwschodowego działania chwastobójczego wobec wielu chwastów. Kilka związków oceniono przy dawkach nanoszenia 0,56 kg/ha, badając ich działanie przedwschodowe wobec większej liczby gatunków chwastów. Tok postępowania był ogólnie podobny do próby przedwschodowego działania chwastobójczego opisanego powyżej, z tą jednak różnicą, że odważono tylko po 150 lub 75 mg badanego związku, zaś dawka nanoszenia wynosiła 374 litry/ha.
W próbie tej badano dodatkowo następujące gatunki traw:
stokłosa dachowa Bromus tectorum (DB)
żywica wielokwiatowa Lolium multifluorum (ARG)
sorgo japońskie Sorghum bicolor (SHC)
brachiaria Brachiaria platyphylla (BSG)
sesbania Sesbania exaltata (SESB)
strączyniec Cassia obrusifólia (SP)
rzepień Xanthium sp. (CB)
Wyniki próby przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4.
Zwalczenie procentowe
Numer związku DB FT ARG WG SHC WO BSG AMG SESB VL SP MD YNS CB
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
61 60 100 100 100 85 65 85 25 80 100 35 100 95 65
62 60 100 75 80 75 20 70 25 90 100 0 100 50 50
63 - 25 25 100 30 0 50 25 50 100 25 - 0 20
64 - 35 30 60 50 20 0 20 50 60 30 - 35 100
65 - 100 60 80 60 20 0 25 35 50 0 - 0 0
66 - 100 85 100 100 30 35 35 60 75 0 - 50 100
67 - 80 80 100 85 20 80 95 100 100 45 - - 100
(-) = Nie badano
Próba D. Próba powschodowego działania chwastobójczego wobec wielu chwastów. Tę próbę prowadzono w identyczny sposób jak próbę przedwschodowego działania chwastobójczego, z tym jednak wyjątkiem, że stosując nasiona 14 gatunków chwastów użytych w próbie przedwschodowego działania chwastobójczego wobec wielu chwastów wysiano je na 10-12 dni przed zabiegiem. Ponadto podlewanie ograniczono do powierzchni gleby w poddanych zabiegowi tacach, a nie do listowia wzeszłych roślin. Wyniki próby powschodowego działania chwastobójczego wobec wielu chwastów przedstawiono w tabeli 5.
Tabela 5.
Numer związku DB Zwalczenie procentowe CB
FT ARG WG SHC WO BSG AMG SESB VL SP MD YNS
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
61 35 40 60 70 65 20 65 100 100 100 85 95 60 95
62 50 100 75 100 75 20 85 40 80 90 0 35 20 20
63 - 0 0 90 20 0 75 100 100 100 50 - 10 50
64 - 35 0 60 40 20 20 55 65 100 0 - 0 100
65 - 40 20 50 50 - 25 50 60 85 0 - 20 25
66 - 100 35 70 70 0 75 60 75 100 40 - 40 100
67 - 0 0 100 0 0 95 98 100 98 45 - 40 95
(-) = Nie badano
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Koncentrat do emulgowania. Koncentrat do emulgowania sporządza się łącząc ze sobą poniższe składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
substancja czynna 24% handlowa mieszanina rozpuszczalnych w olejach sulfonianów i eterów polioksyetylenowych 10% rozpuszczalnik polarny 27% węglowodór z frakcji ropy naftowej 39%
100%
Przykład II. Proszek do zawiesin. Proszek do zawiesin sporządza się łącząc ze sobą poniższe
składniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
substancja czynna 80%
dwualkilonaftalenosulfonian sodowy 0.5%
lignosulfonian sodowy 7%
ił atapulgitowy 12,5%
100,0%
152 003
Przykład III. Granulat. Granulat sporządza się wytłaczając mieszaninę poniższych składników, kt órych zawartość w preparacie podano wagowo, substancja czynna 10% lignosulfonian 5% węglan wapniowy 85%
100%
Przykład IV. Preparat płynny. Preparat płynny sporządza się łącząc ze sobą poniższe ski!Jniki, których zawartość w preparacie podano wagowo.
substancja czynna 45% eter polioksyetylenowy 5% attagel 0,05% glikol propylenowy 10%
1,2-benzoizotiazolinon-3 0,03% silikonowy środek przeciw pienienu 0,02% woda 39,9%
100%
Poniższe przykłady ilustrują wytarzanie reprezentatywnych związków o wzorze 1.
PrzykładV.
A. Wytwarzanie 2-(2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo)-cykloheksanodionu-l,3.
W temperaturze pokojowej cykloheksanodion-l,3(ll,2g,0,l mola) i 23,3 g (0,1 mola) chlorku 2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilu rozpuszcza się w 200 ml chlorku metylenu. W trakcie chłodzenia powoli dodaje się trójetyloaminę (lig, 0,11 mola). Mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej przez 5 godzin, a potem wlewa do 2n kwasu solnego. Fazę wodną odrzuca się, a fazę organiczną suszy się za pomocą MgSC>4 i odparowuje, otrzymując jako pośredni enoloester 3-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoiloksy/cykloheksen-2-on-1.3-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoiloksy/cykloheksen-2-on-l rozpuszcza się w 200 ml acetonitrylu i w jednej porcji, na raz, dodaje się trójetyloaminę (22 g, 0,22 mola), a następnie cyjanohydrynę acetonu (0,8 g, 0,01 mola). Roztwór miesza się przez 5 godzin, a potem wlewa do 2n HCl i ekstrahuje dwukrotnie octanem etylu. Warstwę organiczną suszy się za pmocą MgSC>4 i rozpuszczalnik odparowuje, otrzymując żądany produkt, o temperaturze topnienia 140-141°C.
B. Wytwarzanie 3-chloro-2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo /cykloheksen-2-onu-l.
2- /2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/cykloheksanodion-l ,3 (9,8 g, 30 milimoli/mmoli) rozpuszcza się w lOOml chlorku metylenu i miesza w temperaturze pokojowej. Do tego roztworu dodaje się chlorek oksalilu (5,7 g, 45 mmoli), a następnie dwumetyloformamid (0,5 ml), w na tyle małych porcjach by można było kontrolować musowanie. Powstały roztwór miesza się przez 4 godziny, a potem wlewa do wody i ekstrahuje chlorkiem metylenu. Warstwę organiczną przemywa się znowu wodą i nasyconym roztworem K2CO3, a potem suszy za pomocą MgSC>4 i rozpuszczalnik odparowuje się otrzymując 3-chloro-2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/ cykloheksen-2-on-l (7,3 g, 70%) w postaci oleju, który wykorzystuje się bez dalszego oczyszczania.
C. Wytwarzanie 2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/-3-N-metylo-N- metoksyaminocykloheksen-2-onu-l.
3- Chloro-2-/2-chloro-4-metylosulfonylobenzoilo/-cykloheksen- 2-on-l (8,0 g, 23 milimole) rozpuszcza się w 80 ml THF i miesza w temperaturze pokojowej. Na raz dodaje się chlorowodorek N,O-dwumetylohydroksyloaminy (2,5 g, 27 mmoli) i trójetyloaminę (4,6 g, 46 mmola) i mieszaninę reakcyjną miesza się przez 4 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną wlewa się do ln HCl i ekstrahuje octanem etylu. Warstwę organiczną przemywa się 5% K2CO3, suszy z użyciem MgSC>4 i rozpuszczalnik odparowuje się, otrzymując 2,2 g (27%) substancji stałej o t.t. 109-112°C. Budowa zostaje potwierdzona wynikami analizy prowadzonej metodą spektroskopii jądrowego rezonansu magnetycznego, spektroskopii w podczerwieni i spektroskoii masowej.

Claims (1)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    Środek chwastobójczy zawierający substancję czynną i obojętny nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną 3-amino-2-benzoilockyloheksen-2-onu-l o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza tom chlorowca, Ci-C2-alkil, Ci-C2-alkoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, Ci-C2-chlorowcoalkil lub grupę o wzorze RaSOn-, w którym n oznacza 0 lub 2, a Ra oznacza Ci-C3-alkil, R1 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, R2 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, względnie R1 i R2 tworzą razem C2-Cs-alkilen, R3 oznacza atom wodoru lub C1-C4alkil, R4 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, względnie R3 i R4 tworzą razem grupę keto, R5 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, R6 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, względnie R5 i R6 tworzą razem C2-Cs-alkilen, R7 i R8 niezależnie oznaczają atom wodoru, atom chlorowca, C1-C4alkil, Ci-C4-alkoksyl, trójfluorometoksyl, grupę cyjanową, grupę nitrową, Ci-C4-chlorowcoalkil, grupę o wzorze RbSOn-, w którym n oznacza 0, 1 lub 2, a Rb oznacza Ci-C4-alkil ewentualnie podstawiony atomem chlorowca lub grupą cyjanową, fenyl lub benzyl, grupę o wzorze -NR°Rd, w którym Rc i Rd niezależnie oznaczają atom wodoru lub Ci-C4-alkil, grupę o wzorze ReC/O/-, w którym Re oznacza Ci-C4-alkil lub Ci-C4-alkoksyl, grupę o wzorze SO2NRcRd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie lub grupę o wzorze -N/Rc/C/O/Rd, w którym Rc i Rd mają wyżej podane znaczenie, R9 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, a R10 oznacza atom wodoru, C1-C6alkil, C4-Ce-cykloalkil, podstawiony Ci-C6-alkil, fenyl, podstawiony fenyl, Ci-C6-alkoksyl, benzyl, 2-fenyloetyl, Ci-C4-alkilo-C/O/-, Ci-C4-alkoksylo-C/O/-, C2-Ce-alkenyl lub C2-C6-alkinyl, względnie R9 i R10 wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, tworzą pierścień heterocykliczny ewentualnie zawierający 1 lub 2 dodatkowe heteroatomy, takie jak atom azotu, siarki lub tlenu.
    H-NZ
    Wzór 6 (CI0C)2
    Schemat 1 ^θθ
    Ον
    R5 R6 Cl
    Wzór 4
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1987266144A 1986-06-09 1987-06-09 Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones. PL152003B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/872,079 US4775411A (en) 1986-06-09 1986-06-09 Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL266144A1 PL266144A1 (en) 1988-08-18
PL152003B1 true PL152003B1 (en) 1990-10-31

Family

ID=25358789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987266144A PL152003B1 (en) 1986-06-09 1987-06-09 Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones.

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4775411A (pl)
EP (1) EP0249813B1 (pl)
JP (1) JP2509623B2 (pl)
KR (1) KR950006392B1 (pl)
CN (1) CN87104123A (pl)
AR (1) AR243502A1 (pl)
AT (1) ATE65492T1 (pl)
AU (1) AU592873B2 (pl)
BG (1) BG60285B2 (pl)
BR (1) BR8702902A (pl)
CA (1) CA1291756C (pl)
CZ (1) CZ282129B6 (pl)
DE (1) DE3771590D1 (pl)
DK (1) DK171529B1 (pl)
ES (1) ES2044868T3 (pl)
FI (1) FI86414C (pl)
GR (1) GR3002358T3 (pl)
GT (1) GT198700025A (pl)
HU (1) HU204165B (pl)
IL (1) IL82798A (pl)
MY (1) MY100206A (pl)
NZ (1) NZ220486A (pl)
PH (1) PH25548A (pl)
PL (1) PL152003B1 (pl)
PT (1) PT85027B (pl)
SK (1) SK419387A3 (pl)
TR (1) TR24110A (pl)
YU (1) YU47047B (pl)
ZA (1) ZA874098B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
JP2717687B2 (ja) * 1988-02-13 1998-02-18 日本曹達株式会社 ピリダジノン誘導体及びその製造方法
US5270340A (en) * 1988-12-27 1993-12-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 2-cyclohexen-1-yl-amine fungicidal and herbicidal agents
US5173105A (en) * 1991-02-05 1992-12-22 Imperial Chemical Industries Plc Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl)diamines
AR023255A1 (es) * 1999-05-13 2002-09-04 Idemitsu Kosan Co Compuestos azoles y composiciones herbicidas que los contienen
WO2001066522A1 (en) * 2000-03-09 2001-09-13 Syngenta Participations Ag Acylated phenyl or pyridine herbicides
KR100658090B1 (ko) * 2000-08-25 2006-12-14 주식회사 코오롱 해도형 스테이플의 권축특성 측정방법 및 인공피혁용 부직포
JP2004537593A (ja) * 2001-08-08 2004-12-16 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ベンゾイルシクロヘキセノン誘導体
PT104664A (pt) 2009-07-07 2011-01-07 Sapec Agro S A Polimorfo cristalino estável de 2-(2-cloro-4-mesil-benzoil)- ciclo-hexano-1,3-diona e processo para preparar o mesmo
EP2459528B1 (de) * 2009-07-29 2013-05-15 Bayer CropScience AG 2-(3-alkylthiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS577122B2 (pl) * 1973-12-24 1982-02-09
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones

Also Published As

Publication number Publication date
FI86414B (fi) 1992-05-15
BG60285B2 (en) 1994-04-25
PL266144A1 (en) 1988-08-18
PH25548A (en) 1991-08-08
TR24110A (tr) 1991-03-20
DK290487A (da) 1987-12-10
IL82798A (en) 1991-05-12
GT198700025A (es) 1988-11-29
DK290487D0 (da) 1987-06-04
EP0249813A1 (en) 1987-12-23
SK278924B6 (sk) 1998-04-08
MY100206A (en) 1990-04-10
FI872548A (fi) 1987-12-10
IL82798A0 (en) 1987-12-20
SK419387A3 (en) 1998-04-08
KR950006392B1 (ko) 1995-06-14
CA1291756C (en) 1991-11-05
AU7388687A (en) 1987-12-10
JPS62298563A (ja) 1987-12-25
GR3002358T3 (en) 1992-12-30
PT85027B (pt) 1990-03-08
CN87104123A (zh) 1988-01-20
HUT44396A (en) 1988-03-28
BR8702902A (pt) 1988-03-08
PT85027A (en) 1987-07-01
DE3771590D1 (de) 1991-08-29
EP0249813B1 (en) 1991-07-24
CZ282129B6 (cs) 1997-05-14
JP2509623B2 (ja) 1996-06-26
NZ220486A (en) 1989-06-28
HU204165B (en) 1991-12-30
ZA874098B (en) 1988-03-30
ATE65492T1 (de) 1991-08-15
US4775411A (en) 1988-10-04
AR243502A1 (es) 1993-08-31
YU105387A (en) 1988-08-31
AU592873B2 (en) 1990-01-25
CZ419387A3 (en) 1997-02-12
KR880000381A (ko) 1988-03-25
FI872548A0 (fi) 1987-06-08
DK171529B1 (da) 1996-12-23
ES2044868T3 (es) 1994-01-16
YU47047B (sh) 1994-12-28
FI86414C (fi) 1992-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL148140B1 (en) Herbicide
NO156607B (no) Nye benzoyl-1,3-cykloheksandion-derivater med herbicide egenskaper og anvendelse derav.
PL151845B1 (en) 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones, a process for their production and a herbicidal composition containing them
PL148142B1 (en) Herbicide
PL152003B1 (en) Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones.
CA2052263C (en) Herbicides
SK105098A3 (en) Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds
JP2004525987A (ja) イネ農作物に使用するためのベンゾイルシクロヘキサンジオンを含む相乗作用除草剤
JPH0832684B2 (ja) ある種の３−ベンゾイル−４−オキソラクタム
PT84854B (pt) Processo para a preparacao de derivados da benzotiazinona
US4210440A (en) Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
RO104203B1 (en) Solid herbicidal composition
JPS6365069B2 (pl)
SU1189343A3 (ru) Способ получени тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей
JPS6326757B2 (pl)
JP3687933B2 (ja) 水田用除草剤組成物
JPS6314711B2 (pl)
JPS6314713B2 (pl)
US4650512A (en) Oxazolidone herbicides and methods of use
JP3789558B2 (ja) 水田用除草剤組成物
JP3687934B2 (ja) 水田用除草剤組成物
JP3712137B2 (ja) 水田用除草剤組成物
JPS6314714B2 (pl)
JPH0419961B2 (pl)
JP3590147B2 (ja) 水田用除草剤組成物