SU1189343A3 - Способ получени тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей - Google Patents
Способ получени тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей Download PDFInfo
- Publication number
- SU1189343A3 SU1189343A3 SU833550247A SU3550247A SU1189343A3 SU 1189343 A3 SU1189343 A3 SU 1189343A3 SU 833550247 A SU833550247 A SU 833550247A SU 3550247 A SU3550247 A SU 3550247A SU 1189343 A3 SU1189343 A3 SU 1189343A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- compounds
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
Способ получени тиадиазолов общей формулы I N N R - q- N-l:HHAlk Y ,е,, где Y - группа NH2 или R Ri - ,S02aJk, Safk, S02N()j, сесн2С(сНз)2-, CjHjSOi, afk - Ci-С д-алкил, R и R - могут быть одинаковыми шга разными и означают водород. С -С f-алкипf фенил, незамещенный шш замещенный одним или двум атомами галогена, алкокси, содержащим 1-4 атома углерода, циано, или их кислотно-аддитивных солей, отличающийс тем, что гидразон общей формулы II N N R- c- MHMH-№ CR R 1 е где R , R и R имеют указанные выше значени , подвергают взаимодействию с изоцианатом или с соединением формулы III C6H5C(CN)N-0-C-МНСНз О) О в присутствии сильного основани с последующим или вьщелением полученного продукта в свободном виде или в виде соли, или в случае получени соединени (I), где Y-NH группа , взаимодействием с конценСХ ) трированной сол ной кислотой или со со со гидразином и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли,
Description
1 Изобретение относитс к способу получени тиадиазолов, обладающих гербнцидной активностью общей формулы О II C-NHAlk - S Nили , где Y - группа NH R - aek, , Safk, SOjNCaPk), СгСНгСССНз)-, CgEgSO apk - -алкил, Н.и R - могут быть одинаковыми или разными и означают водород, C:,-C,j -алкил, фенил, незамещенный RviH замещенньш одним или двум атомами галогена, алкокси, содержа щим 1-4 атома углерода, циано, или их кислотно-аддитивных солей. Предпочтительными аддитивными кислот вл ютс соли, образу мые минеральными или органическими кислотами, например, соли галоидводородных кислот, особенно сол ной или бромистоводородкой кислоты. Изобретение иллюстрируетс следу пцвми примерами. Пример 1. Бензальдегид-4-метил-2- (5-трет- утил-1,3,4-тиади зол-2-ил)семикарбазон. 2) 2-Бром-5-трет-бутил-1,3,4 -тиaдиaзoл. 48%-ную водную бромистоводородную кислоту (67,5 мл) добавл ют к. раствору 2-амино-5-трет-бутил-1,3, 4-тиадиазола (43 г) в лед ной уксу ной кислоте (300 мл), смесь подогревают до и по капл м добавл ют раствор нитрита натри (56 г) в воде (80 мл) при перемешивании на прот жении 60 мин при 65-70 С. Смесь охлаждают до 20°С и вьшивают в воду. Органический слой экстраги руют в эфир (2)«300 мл), и экстракт объедин ют, промьшают раствором би карбоната натри до тех пор, пока станов тс нейтральными, и сушат над сульфатом магни . Осушающий агент отфильтровывают, и растворитель упаривают, получа желтое мас ло, которое перегон ют при понижен ном давлении, и 2-бром-5-трет-бути -1,3,4-тиадиазол (47 г, 78%) в виде бесцветной жидкости т.кип. 134Пб С при 23 мм рт.ст. в) 2-Гидразино-5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазол. 3 Гидразингидрат (12,5 г) добавл ют к раствору 2-бром-5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазола (22,1 г) в этаноле (100 мл, и смесь нагревают при кип чении с обратным холодильником в течение 2 ч. Растворитель упаривают, получа масл нистое твердое вещество, которое кристаллизуетс из воды, и 2-гидразино-5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазол (13,7 г, 79%) в виде белых игл, т.пл. 111lU C . . с) Бензальдегид 5-трет-бутид-1 ,3,4-тиадиазол-2-илгидразон. Раствор бен3альдегида (5,3 г) в метаноле (25 мл) добавл ют к раствору 2-гидразино-5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазола (8,5 г) в метаноле (40 мл). Смесь перемешивают в течение 30 мин, выливают- в воду (100 мл) и фильтруют. Твердое вещество кристаллизуют из этанола, получа .бензальдегид 5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазолил гидразон (8,2 г, 63%) в виде белого порошка,т.пл. 195-196°С. д) Бензальдегид 4-метил-2-(5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазол-2-ил)семикарбазон . Метилизоцианат (1,88 г) добавл ют к перемешиваемой суспензии бензальдегид 5-трет-бутш1-1,3,4-тиадиазрлил-гидразона (7,8 г) в этилацетате (60 мл). Затем добавл ют триэтиламин (3 капли) и смесь перемешивают в течение 2 ч. Растворитель упаривают, получа белое твердое вещество, очищенное с помощью хроматографии . Чистые фракции объеди- н ют и перекристаллизовьшают из смеси этилацетата и гексана, получа бензальдегид 4-метил-2-(5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазон (2,1 г,22%) в виде белого порошка, т.пл. 115-116 С. Примеры 2-9. По примеру 1 приготавливают следующие соединени формулы 1-, где X представл ет собой кислород, и Z-метиламинр. Пример 10. Ацетальдегид-4-метил-2- (5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол-2-ил )-семикарбазон. Гидрид натри (0,12 г добавл ют к перемешиваемому раствору ацетальдегид 5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазолил-гидразона (0,99 г) в сухом толуоле (25 мл) и смесь перемешивают при комнатной температуре в
3
течение 15 мин. Затем добавл ют 2-метш1аминокарбонилоксиимино-2-фенилацетонитрил (1,01 г), смесь перемешивают в течение дополнительных 2 ч и вьшивают в воду (20 мл). Органическую фазу отдел ют и сушат над сульфатом магни . Осушающий агент отфильтровьшают, толуол упаривают , при этом получают желтое масло, которое очищают с помощью хроматографии, получают ацетальдегид 4-метил-2-(5-трет-бутю1-1,3,4-тиадиазол-2-ш1 )-семикарбазон (0,6 г, 46%) в виде бледно-желтого масла.
Найдено,%: С 46,65, Н 7,2, N 27,09
Вычислено,%:С 47,04, Н 6,71, N 27,43.
Примеры 11-12. Следующие соединени приготавливают аналогично примеру 10:
11)ацетон 4-мети -2-(5-трифторметил-1 ,3,4-тиадиазол-2-ш1)-семикарбазон , т.пл. 89-90 с.
12)ацетальдегид 4-метш1-2-(5-трифторметш1-1 ,3,4-тиадиазол-2-ил )-семикарбазон, т.пл. 68-69С.
. Пример 13. 4-Метил-2- (5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил )-семикарбазид.
Концентрированную сол ную кислоту (1,0 мл) добавл ют к перемешиваемой суспензии ацетальдегид 4-метш1-2- (5-:трифторметш1-1,3,4-тиадиазол-2-ш1 )-семикарбазона в воде (200 мл Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 дней и фильтруют. Твердое вещество сушат и кристаллизуют из зтштацетата, получа 4-метил-2(5-трифторметил 1 ,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид (10,0. г)в виде белого твердого вещества, т.пл. 181-182 С.
По методике примера 13 получают следующие соединени формулы (I) (см. табл.2).
Все перечисленные соединени обладают высокой активностью в тестах примеров (A-D).
Примеры 14-15. По примеру 14 приготавливают следующие соединени ;
14) 4-метил-2-(5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид т.пл. 136-138 С,
893434
15) 4-Н-пропил-2-(5-трифторме . тил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид , т.пл. 205-206С.
Получают аддитивную соль сол ной
5 кислоты к соединению примера 14, раствор 1 г. зтого продукта в 43,7 мл 0,1 Н. раствора сол ной кислоты . Полученное соединение имеет оценку 5 и соответствуют методике
10 примера Д при внесении дозы
0,5 кг/га. Аналогично получают аддитивные соли кислот соединений примеров 1 и 19.
Пример 16. 4-Метнп-2-(5t5 -этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол-2-ил )-семикарбазид.
2,5-бис(Этансульфонш1)-1,3,4-тиадиазол (67,5 г) добавл ют по порци м к перемешиваемому раствору
20 гидразингидрата (25,8 г)в метано- . ле (1000 мл) при комнатной температуре . Смесь затем перемешивают в течение 20 мин и фильтруют. Твердое вещество кристаллизуют из
5 метанола, получа 2-гидразино-5-этилсульфонил-1 ,3,4-тиадиазол . (16,5 г, т.пл. 166-167с). Соответствующий семикарбазон приготавливают из данного соединени по реакции с ацетальдегидом, затем с метилизоцианатом по методам, аналогичным методам примера 1 с и d, и целевое соединение получают по способу примера 13, т.пл. 151153С .
Примеры 17-19. По примеру 1 6 приготавливают следующие соединени формулы (I) (см. табл.3).
0Пример 20. 4-метил-2-(5-трет-бутил-1 ,3,4-тиадиазол-2-ил)-семикарбазид .
Метилизоцианат ( г) добавл ют по капл м на прот жении 5 мин
5 к перемешиваемой суспензии ацетапьдегид 5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазолип-гидразона (49,5 г) плюс карбонат кали (8,0 г) в ацетонитриле (300 мл) при комнатной температуре.
0 Смесь перемешивают в течение 20 мин и фильтруют, фильтрат упаривают, получа оранжевое масло (64 г), которое содержало 80% ацетальдегид 4-метил-2- (5-трет-бутш1-1,3,4-тиа5 диаз ол-2-ил)-семикарбазона.
Неочищенный продукт перемешивают . при нагревании с обратным холодильником в этаноле (300 мл) с гидразингидратом (12,5 г) в течение 2 ч. Растворитель упаривают, получа масл нистое твердое вещество, которое обрабатывают водой (150 ttn) и . фильтруют. Твердое вещество промывают водой и сушат. Кристаллизаци из смеси этилацетата и гексана дает 4-метил-2-(5-трет-бутил-1,3,4-тиадиазол-2-ш1 )-семикарбазид (32 г, Т.Ш1. 141-142 С).
Соединени формулы (1) и их аддитивные соли кислот вл ютс активными в гербицидном отношении, в частности они активны против овсюга (Avena fatua), лисохвоста мышехвостниковидного (A opecurus myosuroides) и широколистных сорн ков и сравнительно неактивны против некоторых Культурных видов, а именно пшеницы, чмен , кукурузы и хлопка. Таким образом, соединени могут быть применены в качестве селективных гербицидов в посевах культурных растений, а также дп уничтожени сорн ков в местах, зараженных ими или йодлежащих заражению ими. Предлагаемый способ предусматривает применение по отношешпо к указанног у месту гербицидно-эффективного количества одного или более соединений. Смешением ингредиентов получают концентраты , например, содержащие 0,5-99%, особенно 0,5-85% соединений , которые разбавл ютс водой или углеводородами до концентрации 0,05-5%. Проценты и части даны по весу.
Композиции содержат поверхностно-активный агент и/или носитель.
В качестве носител может использоватьс вода, используема дл разбавлени концентрата или органический растворитель, несмешиваемый с водой, например углеводород, кип щий в интервале температур 130270 С , в котором соединение раствор етс или суспендируетс . Концентрат , содержащий не смешиваемый с водой растворител {, содержит также поверхностно-активный агент, который действует в качестве самрэмуль7 гируёмого масла при смешении с водо }йадкрсть, используема в качестве носител , может представл ть собой смешиваемый с водой растворитель, например 2-метокси-этанол, метанол
пропилейгликоль, дизтиленгликоль, диэтиленгликольмонозтиловый зфир, формамид или метилформамид.
Носителем может быть тонкоизмельченное твердое вещество, например известь, глина, песок, слюда, мел, аттапульгит, диатомит, перлит, сепиолит, кремнеземы, силикаты, лигносульфонаты и твердые удобрени . Носитель может быть природного или синтетического происхождени , или может модифицироватьс природным веществом .
Смачиваемые порошки, растворимые или диспергируемые в воде, могут быть приготовлены смешением соединени в форме частиц с носителем в виде частиц или с помощью разбрызгивани расплавленного соединени на носитель в виде частиц, примешивани смачивающего агента и диспергирующего агента и тонкого измельчени всей.порошкообразной смеси.
Аэрозольна композици может быть получена смешением соединени с пропеллектом , например полигалоидированным алканом, таким как дихлорфторметан , а также с подход щим растворителем .
Текучий суспензионный концентрат может быть образован с помощью разбавлени соединени с водой, смачивающим агентом и суспендирующим агентом.
Таким образом, предлагаема композици может быть твердой, например в виде дуста или гранул, и содержать твердый или жидкий носитель , напримерв виде змульгируемого концентрата, и содержать жидкий носитель, которым вл етс углеводород , кип щий в интервале 130-270°С.
В качестве поверхностно-активного агента используютс змульгирующие , диспергирующие и смачивающие агенты.
Используемые поверхностно-активные агенты могут включать анионные поверхностно-активные агенты, например моно- и ди-сложные зфиры . фосфорной кислоты с этоксилированным продуктом жирного спирта или соли таких сложных зфиров, сульфаты жирного спирта, такие как додецилсульфат натри , этоксилированные сульфаты жирного спирта, этоксилированные алкилфеНОЛсульфаты, лигнинсульфаты , нефт ные сульфонаты.
алкиларилсульфоиаты, такие как алкил-бензолсульфонаты или низшие алкил-нафтилин-сульфонаты, соли сульфонированных нафталинформальдегидных конденсатов,- соли Сульфонированных фенолформальдегидных конденсатов , или более сложные сульфонаты , такие как амидные сульфонаты например сульфонированный продукт конденсации олеиновой кислоты и К-метил-таурина, или диалкил-сульфосукцинаты , например натриевый сульфонат диоктилсукцината.
Поверхностно-активные агенты могут также включать неионные агенты , например продукты конденсации сложных эфиров жирных кислот,жирны спиртов, амидов жирных кислот или алкил-замещенных фенолов с окисью этилена, сложные эфиры простых эфиров многоатомных спиртов, например сорбитановые сложные эфиры жирной кислоты, продукты конденсации таких сложных эфиров с окисью этилена, например полиоксиэтиленсорбитановые сложные эфиры жирных кислот,блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, ацетиленовые гликоли, такие как 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4 ,7-диол, или этоксилированные ацетиленовые гликоли .
Поверхностно-активные агенты могут также включать катионные, агенты, например, алкил- и/или арил-замещенные четвертичные аммониевые соединени , такие как цетилтриметиламмоний-бромид , или этоксилированные третичные жирные амин
Предпочтительные поверхностноактивные агенты включают этоксилированные сульфаты жирного спирта, лигнинсульфонаты, апкиларилсульфонаты , соли сульфонированных нафталинформальдегидных конденсатов, соли сульфонированных фенолформаль ,дегидных конденсатов, натриевый олеоил N-метилтаурид, диалкилсульфосукцинаты , алкилфенол-этоксилаты и жирные алкил-этоксилаты.
Предлагаемые активные соединени могут смешиватьс с др угими пестицидами , например гербицидом, инсектицидом , или фунгицидом или с регул тором роста растений, или с удобрением.
Эффективно поочередное смешение предлагаемых соединений с одними
гербиид дами перед посадкой или перед по влением всходов культуры, а вторым - после по влени всходов.
Гербицидом, используемым в послевсходовьв период, может быть, например , замещенный бензофурановый гербицид, феноксиалифатическа кислота, замещенна мочевина, три-
азин, фенол, нитрил, бипиридилиевое соединение, замещенна бензойна кислота, галоидированна алифати-. ческа кислота, карбамат, тиокарбамат , хлорацетамид, диазин, соединение мышь ка или другое гербицидное соединение, предпочтительно замещенна феноксиалифатическа кислота, В предвсходовый период вторым гербицидом предпочтительно использовать замещенный бензофуран, замещенную мочевину или триазин.
Замещенный бензофурановьи гербицид вл етс соединением формулы
где - водород или алкокси (особенно, этокси, пропокси или изопропокси),
R - алкил (особенно метил или этил.).
Предпочтительным замещенным бензофураНильным соединением дл смешени с соединени ми изобретени вл етс 2-ЭТОКСИ-2,З-дипадро-З,3-диметилбензофуран--5-ил метансульфонат (этофумезат).
Феноксиалифатическа кислота обычно включает алкил и/или галоид замещенные феноксиалифатические кислоты и их соли, например соли щелочных металлов, аминные и алканол-аминные соли, и функциональные производные, например, сложные эфиры и амиды. Эти соединени обладают сильной или слабой гербицидной активностью.
Замещенна мочевина обычно включает три- или тетра-замещенную мочевиНу .
Триазиновьй гербицид обычно включает соединение формулы
2
N-- -N
20
(i i-,,R,
N -R2I
где Х - галоген, ОУ группу или группу SV, где Y представл ет собой алкильную группу, а R, R2o jj представл ют собой водород или алкил.
Конкретными предпочтительными смес ьш вл ютс смеси из соединений с одним или более компонентов , включающих атразин, аметрин, алахлор, борбан, бензоилпроп-этил, хлортолурон, хлорсульфурон, цианезин , 2,4-Д, дикамба, дифензокват, фпампроп-метил, дихлор-метил, изопротурон, линурон, метолахлор, метоксурон, симазин, триаллат или трибуинл.
JipejyiaraeMbie соединени помещают в дВухкомтейнерную упаковку, в которой одно или более соединений наход тс в первом контейнере и оди или более дополнительных пестицидов регул тор роста растений или удобрение - во втором контейнере. Инструкщп , или отдельно приложенную, или по смешению содержимого контейнера или по отдельному применению вложена в один из контейнеров.
Соотношение насто щих соединений и второго пестицида может варьироватьс в широких пределах в зависимости от конкретных соединений, которые примен ютс , и от цели использовани . Обычно отношение предлагаемого соединени ко второму пестицид лежит в интервале от 1:99 до 99:1, ипи от 1:0,1 до 1:15, или 1:0,2 до 5:1 или от 1 ; 0,3 до 3:1.
Насто 1дие соединени могут быть в смеси с нефитотоксичными маслами.
Насто щие соединени обычно примен ютс в количестве от 0,5 до 8 кг гектар, например 1-4 кг на гектар.
Пример А. Соединени , перечисленные ниже и преобразованные в готовую форму препарата в виде дустов со смесью аттаглины и песка, вводфхись в горшечный компост John Jnnes 1 в количестве, эквивалентном 26 мг активного ингредиента на 1 л компоста, и помещали в анодированные алюминиевые кюветы 19 см длиной «9,5 см шириной х5,0 с глубиной. Данна доза расхода эквивалентна применению на поверхности почвы 11,2 кг активного ингредиента на гектар при культивации до глубины 5 см. Семена видов растений, перечисленных ниже, высевали в обработанный компост, поливали и
помещали в комнату с регулируемыми услови ми окружающей среды (, 65-86% относительна влажность, искусственное освещение 14 ч в день интенсивностью 13000 лк) на 21 сут.
0 Растени затем оценивали визуально на гербицидный эффект или на эффект регулировани роста. Все отличи от необработанных контрольных растений классифицировали или 5 оценивали по следующей шкале: от показател О - отсутствие эффекта, до 100 - полное уничтожение. Результаты показаны в табл.4.
0 .Пример В. Семена видов
растений, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы 19 см длиной ,5 см шириной f 5 см глубиной, содержащие
5 горщочный компост John Junes 1. Затем поливали и помещали в комнату с регулируемыми услови ми окружающей среды (, 65-85% относительна влажность, 14 ч в сутки искусственного освещени при 13000 лк). Через 14 сут после посева саженцы обрабатывали с помощью опрыскивани листвы соединени ми, перечисленными ниже, преобразованными в препаративные формы в виде раствора в 1:1 по объему водного ацетона.
Концентраци испытываемых соединений и примен емый объем регулировали таким образом, чтобы достичь 0
эквивалентности нормы расхода
2,8 кг соединени в 450 л на гектар . После 14 сут выращивани в помещении с регулируемыми услови ми окружающей среды растени оценивали на эффект гербицидности или регулировани роста. Все отличи от контрольных опытов без обработки оценивали по шкале индексов, в которой О - отсутствие эффекта и 100 - полное уничтожение. Результаты показаны в табл.5. .
Пример С. Семена видов сорн ков, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы 19 .см длиной х 9,5 см шириной « 5 см глубиной, содержащие стерилизованную песчано-суглинистую
почву, затем увлажн ли и опрыскивали соединени ми,, перечисленными ниже, преобразованными в препаративные формы водной суспензии вместе с 2 г полиоксиэтилен (20 моль) монолауратного смачивающего агента на литр.
Вычисл ли концентрацию .каждого испытываемого соединени и объем, которые необходимо примен ть дл получени желаемой степени применени соединени в 450 л на гектар. Спуст четыре недели роста в помещении с регулируемыми услови ми окружающей среды (22°С, 65-85%- относительна влажность, 14 ч в сутки искусственного освещени интенсивностью 13000 лк) растени оценивали визуально на гербицидный эффект.
Все отличи от необработанного контрол классифицировали в соответствии со шкалой, по которой индекс О - отсутствие эффекта, 1 очень слабое действие, 2 - слабое действие, 3 - умеренное действие, 4 - сильное действие и 5 ,- полное уничтожение. Были получены следующие результаты (см.табл.6).
Пример Д. Семена видов растений, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы размером: 19 см длиной х 9,5 с шириной содержа1Щ1е стерилизованный песчаный суглинок. Затем они увлажн ли и помещали в комнату с регулируемыми услови ми окружающей среды (22с, 65-85% относительна влажностьу 14 ч в сутки искусственное освещение при 13000 лк). Через 14 или через 21 день после посева (в зависимости от видов, но в период , когда большинство растений имело стадию, два-три насто щих листа) се нць обрабатьшали с помощью опрыскивани .листвы соединеки ми , перечисленными ниже, в виде водной суспензии вместе с 2 г полиоксиэтилен (20 моль) монолауратного смачивающего агента на литр
Концентрацию каждого испытьшаемого соединени вычисл ли так, .чтобы получить желаемую степень применени соединени в 450 л на гектар
Через 14 дней роста растений в помещении с регулируемыми услови ми окружающей среды растени оценивали визуально на гербицидное действие.
Все отличи от необработанного контрол градуировали по шкале, в соответствии с которой показатель О - отсутствие действи , 1 - очень слабое действие, 2 - слабое действие , 3 - умеренное действие, 4 - сильное действие и 5 - полное уничтожение.
Пример Е. 50%-ный смачиваемый порошок приготавливали с помощью измельчени следующих ингредиентов , %:
Соединение примера 13 50
Реакс 45 L (лигносульфонат натри ) 5
Китайска глина 45
Приготавливали аналогичные препаративные формы каждого из соединений примеров 1 и 12-19, содержа .щие 0,5, 1,5, 10, 25, 40, 75 и . 85% по весу активного ингредиента.
Пример Г. Препаративна форма в виде 20%-ной эмульгируемого концентрата приготавливали с помощью растворени следующих ниже ингредиентов в растворителе Сольвессо 200 (смесь аромат-ических углеводородов) дл получени 1 л,г:
Соединение примера 12 200 Токсимул Д15
Токсимул Н . 85
Токсимул Д и Токсимул Н представл ют собой анионно (неионные смешанные поверхностно-активные вещества).
Приготавливали аналогичные препаративные формы, содержащие 50, 100, 200, 300 и 400 г на литр соединений примеров 1 и 12-19. В повтор ющихс полевых опытах с ровым чменем были получены следузрщие результаты (выраженные в виде процента уничтожени растени ) и по истечению 19 дней после обработки .
200 л на гектар, когда растени имели по 2-3 листка.
Изопротурон - используемый в сельском хоз йстве мочевиновый гербицид.
Подмаренник цепкий
(Gaf ium aparine)
Вероника пашенна
(Veronica spp)
Гречка (Polygonumavicu
tare).
Анютины глазки
(Viola arvensis) . Результаты показьгеают, что ссадинени , полученные согласно предлагаемому
99
100
10
60
100
60
100 способу, вл ютс значительно более активньми , чемизвестное соединение. Таблица .Г
Таблица 2
Таблица 4
Продолжение табл. 5
Avena fatua5 5 5
Echinochfoa crus-gaEPi 55 5
Продолжение табл. 7
5 55 555
Claims (2)
- Способ получения тиадиазолов общей формулы I,11 II II· Ν—С- ННА1КIу1 2 £ где Υ — группа ΝΗ2 или —Ы=СЕ. К К1 - а?к,ЗО2а8к, Заек, 302И(а?к)2,сесн2с(сн3)2-, СуН9зо2,а?к - Сд-С1о-алкил,и к/ - могут быть одинаковымиили разными и означают водород,С1-С 1()-алкил, фенил, незамещенный или замещенный одним или двумя атомами галогена, алкокси, содержащим 1-4 атома углерода, циано, или их кислотно-аддитивных солей, отличающийся тем, что гидразон общей формулы IIВ1мн-м=свев£1 е £где К , К. и К имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом или с соединением формулы IIIС6Н5С(СЮ=^О-С-Ь1НСН3ов присутствии сильного основания с последующим или выделением полученного продукта в свободном виде или в виде соли, или в случае получения соединения (I), где Υ-ΝΗ2 группа, взаимодействием с концентрированной соляной кислотой или гидразином и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.»8и 1189343>11189343
- 2
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8203223 | 1982-02-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1189343A3 true SU1189343A3 (ru) | 1985-10-30 |
Family
ID=10528108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833550247A SU1189343A3 (ru) | 1982-02-04 | 1983-02-04 | Способ получени тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4501605A (ru) |
| EP (1) | EP0088484A1 (ru) |
| JP (1) | JPS58140084A (ru) |
| KR (1) | KR840003380A (ru) |
| AU (1) | AU533703B2 (ru) |
| BR (1) | BR8300513A (ru) |
| CA (1) | CA1189513A (ru) |
| CS (1) | CS236871B2 (ru) |
| DD (1) | DD206730A5 (ru) |
| DK (1) | DK37483A (ru) |
| ES (1) | ES8500251A1 (ru) |
| FI (1) | FI830336L (ru) |
| HU (1) | HU189221B (ru) |
| IL (1) | IL67827A0 (ru) |
| NO (1) | NO830367L (ru) |
| NZ (1) | NZ203188A (ru) |
| PL (1) | PL240436A1 (ru) |
| SU (1) | SU1189343A3 (ru) |
| TR (1) | TR21722A (ru) |
| ZA (1) | ZA83730B (ru) |
| ZW (1) | ZW2683A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1307222C (en) * | 1985-12-16 | 1992-09-08 | Eli Lilly And Company | Thiadiazole antiviral agents |
| JP2690742B2 (ja) * | 1987-03-30 | 1997-12-17 | 第一製薬株式会社 | 複素環アミン誘導体 |
| TW280760B (ru) * | 1992-04-28 | 1996-07-11 | Du Pont | |
| US8314119B2 (en) | 2006-11-06 | 2012-11-20 | Abbvie Inc. | Azaadamantane derivatives and methods of use |
| BR112013005434A2 (pt) | 2010-09-23 | 2016-06-07 | Abbott Lab | novo mono-hidrato de derivados de aza-adamantano |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1195672A (en) * | 1968-02-01 | 1970-06-17 | Mobil Oil Corp | Novel Urea Derivatives and Herbicides containing the same |
| US3849567A (en) * | 1970-04-27 | 1974-11-19 | Mobil Oil Corp | Use of thiadiazole hydrazones as bactericides |
| US4239524A (en) * | 1979-03-05 | 1980-12-16 | Schering Aktiengesellschaft | Thiadiazolyl ureas with herbicidal effect |
-
1983
- 1983-01-11 EP EP83300125A patent/EP0088484A1/en not_active Ceased
- 1983-01-31 CS CS83591A patent/CS236871B2/cs unknown
- 1983-01-31 DK DK37483A patent/DK37483A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-02-01 FI FI830336A patent/FI830336L/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-02-01 AU AU10894/83A patent/AU533703B2/en not_active Ceased
- 1983-02-02 BR BR8300513A patent/BR8300513A/pt unknown
- 1983-02-02 US US06/463,071 patent/US4501605A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-02 CA CA000420786A patent/CA1189513A/en not_active Expired
- 1983-02-02 ZW ZW26/83A patent/ZW2683A1/xx unknown
- 1983-02-03 IL IL67827A patent/IL67827A0/xx unknown
- 1983-02-03 NO NO830367A patent/NO830367L/no unknown
- 1983-02-03 KR KR1019830000417A patent/KR840003380A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-02-03 HU HU83370A patent/HU189221B/hu unknown
- 1983-02-03 JP JP58015558A patent/JPS58140084A/ja active Pending
- 1983-02-03 ZA ZA83730A patent/ZA83730B/xx unknown
- 1983-02-03 TR TR21722A patent/TR21722A/xx unknown
- 1983-02-03 ES ES83519489A patent/ES8500251A1/es not_active Expired
- 1983-02-04 NZ NZ203188A patent/NZ203188A/en unknown
- 1983-02-04 SU SU833550247A patent/SU1189343A3/ru active
- 1983-02-04 PL PL24043683A patent/PL240436A1/xx unknown
- 1983-02-04 DD DD83247732A patent/DD206730A5/de unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Китаев Ю,П,,Бузыкин Б.И; Гидразрны, М.: Наука, 1974, с, 194195, * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES519489A0 (es) | 1984-10-01 |
| FI830336A0 (fi) | 1983-02-01 |
| JPS58140084A (ja) | 1983-08-19 |
| ES8500251A1 (es) | 1984-10-01 |
| DK37483A (da) | 1983-08-05 |
| US4501605A (en) | 1985-02-26 |
| DK37483D0 (da) | 1983-01-31 |
| NO830367L (no) | 1983-08-05 |
| KR840003380A (ko) | 1984-09-08 |
| EP0088484A1 (en) | 1983-09-14 |
| HU189221B (en) | 1986-06-30 |
| FI830336L (fi) | 1983-08-05 |
| IL67827A0 (en) | 1983-06-15 |
| DD206730A5 (de) | 1984-02-08 |
| AU1089483A (en) | 1983-08-25 |
| AU533703B2 (en) | 1983-12-08 |
| ZW2683A1 (en) | 1983-08-24 |
| TR21722A (tr) | 1985-04-19 |
| ZA83730B (en) | 1983-11-30 |
| CS236871B2 (en) | 1985-05-15 |
| BR8300513A (pt) | 1983-11-08 |
| NZ203188A (en) | 1985-03-20 |
| PL240436A1 (en) | 1985-01-16 |
| CA1189513A (en) | 1985-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1341034C (en) | Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators | |
| RU2066321C1 (ru) | Производные пиридина или их соли, способ их получения, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков | |
| JPH0358976A (ja) | 除草活性を有するベンジルピリミジンおよびベンジルトリアジンの誘導体 | |
| JPS59212472A (ja) | ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US5565410A (en) | Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators | |
| WO1991013548A1 (en) | Herbicidal compositions of aroylated 1,3-dicarbonyl or 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and an antidote system therefor | |
| AU628349B2 (en) | Insecticidaln'-substituted-n-alkylcarbonyl-n'- acylhydrazines and n'-substituted-n-acyl-n'- alkylcarbonylhydrazines | |
| SU1189343A3 (ru) | Способ получени тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей | |
| JPH0421672B2 (ru) | ||
| JPH0774126B2 (ja) | イネにおける有害植物の防除方法 | |
| AU608244B2 (en) | 4-substituted-2,6-diphenylpyridine derivatives, production of the same, and herbicide containing the same as an active ingredient | |
| JPH035454A (ja) | 新規のｎ―フェニルピロリジン類 | |
| US4210440A (en) | Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same | |
| JPS6326757B2 (ru) | ||
| JPS58124775A (ja) | ３−アルケン（イン）イル−メルカプト（アミノ）−４−アミノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン類、それらの製造法、および除草剤としてのそれらの使用 | |
| JPS6314711B2 (ru) | ||
| AU594853B2 (en) | Herbicidal composition | |
| US4152516A (en) | 1-(3-Alkyl- or -alkaryl-4-H-alkyl- or -aryl-5-isothiazolyl)-2-oxo-3,5-dimethylhexahydro-1,3,5-triazines | |
| JPS6314713B2 (ru) | ||
| US4758263A (en) | 2-(2,5-difluorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5 diones | |
| US4859233A (en) | 2,3,6-trichlorobenzohydroxamic acid derivatives | |
| JP2618639B2 (ja) | シクロヘキセノン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| KR100358303B1 (ko) | 벼농작물에서원하지않는잡초의성장을억제하기위한상승제초효과를갖는조성물 | |
| JPS6314714B2 (ru) | ||
| US4150226A (en) | 1-(3-Alkyl, or alkaryl, 4-H, or alkyl, or aryl-5-isothiazolyl)-2-oxo-3-(alkyl, alkenyl, or alkynyl)-5-(alkyl, alkenyl, or alkynyl) hexahydro-1,3,5-triazines |