DD206730A5 - Herbizide zusammensetzung - Google Patents

Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT NEUE HERBIZIDE ZUSAMMENSETZUNGEN AUF BASIS VON THIADIAZOLDERIVATEN. ZIEL DER ERFINDUNG IST ES, WIRKUNGSSPEKTRUM UND WIRKSAMKEIT BEKANNTER MITTEL ZU VERBESSERN. ERFINDUNGSAUFGABE IST DIE BEREITSTELLUNG NEUER HERBIZIDER ZUSAMMENSETZUNGEN, DIE THIADIAZOLEENTHALTEN. DIE NEUEN MITTEL ENTHALTEN UEBLICHEN TRAEGERSTOFFEN EINE ODER MEHREREVERBINDUNGEN DER ALLGEMEINEN FORMEL, WORIN R1EINE DEFINIERTE GRUPPE RA,-S(O)NRA ODER -SO2NRARB DARSTELLT, WOBEI N FUER 0,1 ODER 2 STEHT; X REPRAESENTIERT SAUERSTOFF ODER SCHWEFEL; Z REPRAESENTIERT EINE GRUPPE -NRCRD UND Y REPRAESENTIERT EINE GRUPPE -NRERF ODER EINE GRUPPE -N = CRERF;WOBEIRC,RD,REUNDRF-EINANDER GLEICH ODER UNGLEICH- JEWEILS EINE DEFINIERTE RA-GRUPPE SIND ODER EINE ANDEREDEFINIERTE BEDEUTUNG AUFWEISEN. DIE NEUEN VERBINDUNGEN SOWIE DEREN SAEREADDITIONSSALZE KOENNEN ALS HERBIZIDE MIT VERBESSERTER WIRKSAMKEIT UND BREITEM WIRKUNGSSPEKTRUM EINGESETZT WERDEN.

Description

4 / / J Z O 61 99^ 12

11.5.83

Herbizide Zusammensetzung

Anwendungsgebiet der Erfindung ' . . .

Die Erfindung betrifft neue herbizide Zusammensetzungen auf Basis von Thiadiazolderivaten und deren Anwendung in der Landwirtschaft· .,

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Is sind bereits eine Vielzahl von Harnstoff derivaten für den Einsatz als Herbizide bekannt geworden» Dabei sind jedoch relativ hohe Aufwandmengen erforderlich, und das Wirksamkeitsspektrum ist nicht immer befriedigend· Is besteht daher das Bedürfnis, Verbindungen mit hoher Wirksamkeit gegen eine Vielzahl von Unkräutern auf den Markt zu bringen«

der Erfindung _' . ' - ' ' ',. ν .'_. ... .

ZieX der Ir^iadongi Wirkmigsspektrum und Wirksamkeit von* H

€ea Wesens der Erfindung. · ·' ' ..'.. .... ^;.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde _t neue, herbizide Zusammensetzungen auf Basis von/ Ihiadiazolderivaten bereit zustellen·

Erfindungsgemäß sind dies Ihiadiazole der formel

(I)

47732

- la - 61 994

11.5.83

in welcher R¹ eine Gruppe S^a _r -S(O)nS^a oder darstellt, wobei E undS . ,-..die gleich oder verschieden sein können und jeweils für.Wasserstoff, ein Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenylalkyl mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen stehen, wobei jedwede vorhandene Phenyl- oder Alkyl-Gruppe wahlweise durch, ein oder mehrere .Halogenatomen, Oyano-Gruppen, eine Alkoxy- oder^ Mkylthio-Gruppe mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen oder Phenoxy-Gruppen substituiert

ab sein kann, oder wobei. S und E gemeinsam eine Alkylen-Kette von; 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden, und wobei η für O^ 1 oder 2 steht;

X repräsentiert Sauerstoff oder Schwefel; Z repräsentiert eine Gruppe -HR⁰S und X repräsentiert,- eine Gruppe -HE^eE oder eine Gruppe -H=CS^eE""'%. wobei S⁰, Ε⁵* Ef und E » die gleich oder-verschieden: sein können, und jeweils einer Gruppe entsprechen» wie sie weiter , oben für E^a def.iniert wurde _t oder aber sie entsprechen einer Oarbo:sy-, AlkosyV» Alkoxycarbonyl-, Acyl-, Acylo3y-|± Alkyl-* sul£onyl-i Qyan-, -lorniyl-» Amido— oder Heterocyclyl-Gruppev deren etwaige Alkyl-Komponente 1 bis 4 Kohlenstoff atome aufweist

Srfinduagsgemäß sind dies auch^ deren Säureadditionssalze*

B^a steht vorzugsweise für ein Alkyl mit 1 bis 6 — speziell 1 bis 4- — Kohlenstoffatomen, wahlweise durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert·

247732

R staht vorzugsweise für Wasserstoff oder ein unsubstituiert Alkyl von 1. bis 6 - spezieil "L bis 4 - Kohlenstoffatomen. R wird vorzugsweise durch eine Gruppe R^a oder -SO₂I?⁸¹ dargestellt.

Zu den speziellen bevorzugten Gruppen, die für R stehen könn gehören Methyl, Ethyl, n-Propyl_t Isopropyl* n-Butyi, t-2utyl_# n-Hexyli Trichloromethyl, Trifluoromethyl* Chloro-t-butyl, Me thylsulphonyl;» Ethylsulphonyl* n-Propylsulphonyl und Isopropy sulphonyl* Insbesondere bevorzugte Gruppen sind Trifluorometh t-Butyl und Isopropyisulphonyl.

Weiters Gruppen^ die R repräsentieren können, sind Cycloprop Cyclopentyl, Cyclohexyl, Vinyl» Allyl., Propargyl, Phenyl* Ben 2-Cyanoethylg 2-Ethoxyethyl, 2-Phenoxyethyl,. Methylthio^ Eth> thiog Methylsulphaanoyl| und Dimethylsulphamoyl·

X wird vorzugsweise durch Sauerstoff dargestellt. R^c steht vorzugsweise für ein unsubstituiertes Alkyl mit 1 bi 6* insbesondere aber % bis 4 Kohlenstoffatomen»

R steht vorzugsweise für Wasserstoff oder ein unsubstituiert Alkyl mit 31 bis 6* insbesondere aber 1 bis 4 Kohlenstoffatome

Im spezifisch bevorzugten Fall wird Z durch eine Methylaraino-Gruppe repräsentiert*

Weitere Gruppen, die Z darstellen können* sind Amino- Ethylam n-PropylafliinOt Diraethylaraino» Phenylaminoi Benzy!amino- Acety amino; Methylsulphonylaraino und Piperidinyl. R^e steht vorzugsweise für Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl Alkoxy, Alkylsulphonyl oder Acyl, wobei der Alkyl-Teil i bis ?- speziell IL bis 4 - Kohlenstoffatome aufweist, oder Amino«

R steht vorzugsweise für Wasserstoff oder ein unsubstituiert Alkyl oder Acyl, wobei der Alkyl-Teil I bis δ τ speziell 1 bi Kohlenstoffatome aufweist.

Y steht vorzugsweise für -NH₂ oder eine Gruppe -N=CHR »

/ π

j4 /

-3-

Zu den spezifischen bevorzugten Gruppen, die für Y stehen können, gehören Amino sowie jene Gruppen der Formel -N=CHR*³,; in denen R⁸ für Methyl, Phenyl, 4-Chlorophenyl,; 4-Methoxyphenyli 4-Ethoxyphenyl, 4-Gyanophenyli 4-Nitrophenyl,; 4-Dimethylaminophenyl und 3,4-Dichlorophenyl stehS/i,

Weitere Gruppen, die für Y stehen können, sind Methylamino^ Dime thy latni no ^ Acetylamino, Methylsulphonylamino und Dimethylamine

In einer bevorzugten Gruppe von Verbindungen der Formel I steht R für TrifluoroDiethyl^ t-Butyl oder Älkylsulphonyl mit i bis 4 Kohlenstoffatomen^ X steht für Sauerstoff- Y steht füir Amino oder eine Gruppe -NsCHR⁸^ wobei R^e für Methyl, Phenyl, 4-Ghlorophenylv 4-Methoxyphenyl; 4-Ethoxyphenyl, 4-Cyanophenyl, 4-Nitrophenyl, 4-Oimethylajninoph/5enyl oder 3,4-Dichlorophenyl steht und Z Methylamin© repräsentiert»

Die insbesonder bevorzugten erfindungsgeraäSen Verbindungen sind jene j die in dein nachfolgenden AusfUhrungsbeispielen beschrieben werden. Speziell erwähnt sei jedoch in diesem Zusammenhang 4-Methyl-E-(5-t-butyl-ll|3$4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid und dessen Säurezusatzsalze.

Bevorzugte Säurezusatzsalze- sind jene* die mit mineralischen oder organischen Säuren wie etwa mit Halogenwasserstoffsäuren und dabei speziell mit Chlorwasserstoffsäure oder Brorawasserstoffsäure gebildet werden.

In einem weiteren Aspekt bietet die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Thiadiazole der Formel I, in

β f

welcher Y für -N=CR R steht und wobei sich das Verfahren zusammensetzt aus dem Reagieren eines Hydrazone der Formels

NH-iM~CR^SR\

24 7 7

«4-

IL θ f (in welcher R γ R und R die vorgenannten Bedeutungen aufwei mit einem Isocyanat- oder einem Isothioeyanat der Formel R NCX oder mit ainer Verbindung der Formel C_gH_gC(CN J=NOCXZ in Anwesenheit einer starken Base wie z,B, Natriumhydrid oder mit ei Halogenid der Formel TCOHaI/ in welcher Z die vorgenannte Bed tung trägt und Hai einem Halogen entspricht, um so die gewüns Verbindung zu ergeben.

Die Reaktion mit dem Isocyanat, Isothioeyanat oder Halogenid wird passenderweise in einem geeigneten hydroxylfreien Lösung mittelmedium durchgeführt:%. so z,B· einem Ester wie etwa Ethyl acetate einem Nitril wie etwa Acetonitril, einem Ether wie et< Tetrahydrofuran oder Dioxan oder einem Amid wie etwa. Dimethyl formamid»

Wünschenswerterweise ist eine Base anweisend, dabei kann es s um eine anorganische Base wie etwa Natriumhydroxid handeln, e kann sich aber auch um eine organische Base, z«B· ein tertiär* Arain wie beispielsweise- Pyridin oder Triethylamin handeln,»

Die Reaktion kann bei Raumtemperatur oder erforderlichenfalls auch unter Erwärmung durchgeführt werden·

Die Hydrazone der Formel II an sich sind neuartige Verbindung« womit sie durch die vorliegende Erfindung per se geliefert we

Sie können durch ein Verfahren hergestellt werden, bei dem ei) Hydrazinothiadiazol der Formel

NHNH₂

(in welcher R 'der vorgenannten Bedeutung entspricht) mit eim .geeigneten Aldehyd oder Keton der Formel R^eCQ'R zur Reaktion' gebracht wird, um die gewünschte Verbindung zu ergebene,

»5-

Die Reaktion wird wünschenswerterweisa in einem passenden Lösungsmittelmedium durchgeführt, so z.B* in Wasser oder einem Alkanol wie etwa Methanol·

Die Hydrszinothiadiazols der Formel III können ihrerseits unter Anwendung konventioneller Techniken hergestellt werden, so beispielsweise durch Reaktion von Ηψήπχχχη Hydrazin mit den entsprechenden 2-Halothiadiazolen»

Die Thiadiazole der Formel I; in denen Y für -NH- steht, können hergestellt werden*; indem die entsprechenden Verbindungen der Formel I, in denen Y für -Ns=CR⁶R steht, in einem waSrigen Medium mit einer Säure und dabei speziell einer Halogenwasserstoffsäure wie beispielsweise Chlorwasserstoffsäure oder Brorawasserstoffsäure oder auch mit Hydrazin zur Reaktion gebracht werden.

Die Thiadiazole der Formel Ι|· in denen Y für eine substituierte Aminö-Gruppe steht^ können hergestellt werden* indem die Verbindungen der Formel I; in denen Y für -N=CR⁸R steht^ mit einem passend substituierten Hydrazin zur Reaktion gebracht werden j sie könnem aber auch durch Alkylierung Acylierung ©dar eine andere konventionelle Reaktion 4^ener Verbindungen der Formel I hergestellt werden^ in denen Y für -NH^ steht.

Die Säurezusatzsalze der Verbindungen der Formel I kennen durch Reaktion der entsprechenden freien Verbindungen mit der passenden wasserfreien Säure in einem aprotischen Lösungsmittel wie z.B. einem Ether hergestellt werden· Die nicht in das Salz überführten Verbindungen können aus den Säurezusatζsalzeη regeneriert werden^ indem sie mit einer Base zur Reaktion gebracht werden»

Die Verbindungen der Formel I sowie deren Säurezusatzsalze sind herbizid wirksam. Speziell wirken sie gegen Flughafer (Avena fatua) und Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myqsuroides) sowie gegen breitblättrige Unkräuter, Sie sind vergleichsweise inakti.v gegenüber bestimmten iMutzpflanzenarten wie namentlich

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-o-

Gerst9j Mais und Baumwolle und können somit als seiaktive Herbizide in Kulturpflanzenbeständen eingesetzt werden.

In einem weiteren Aspekt liafert die»vorliegend© Erfindung .ein Verfahren zur Unkrautbekämpfung an einer verunkrautete&an oder zur Verunkrautung neigenden Stelle, bestehend aus dem Ausbring einer herbizid wirksamen Menge einer oder mehrerer der erfindu geraäßen Verbindungen.auf die genannte Stelle.

Die vorliegenden Verbindungen werden normalerweise in Gestalt Zusammensetzungen genutzt^ welche durch Vermischen der Bestand teile hergestellt werden können» Gewöhnlich werden die Zusamme Setzungen zunächst in Form von Konzentrationen, z*8. mit einem Gehalt von 0,5.·.99 % - speziell O,5·„.85 % - der vorliegenden -Verbindungen produziert; welche dann mit Wasser oder einem Koh lenwasserstoff - gewöhnlich aber Wasser - für die Ausbringung verdünnt werdeng so daS die Konzentration an Verbindungen dann im allgemeinen Q;Ö5oo»5 % beträgt, Die in der vorliegenden Beschreibung angegebenen Prozentsätze und Anteile beziehen sich sofern nicht anders angegeben - auf Masseeinheiten.

Die Zusammensetzungen enthalten normalerweise ein oberflächenaktives Mittel und/oder einen Trägerstoff.

Bei dem Trägerstoff kann es sich um eine Flüssigkeit wie z.B

Wasser (z.B. das zur Verdünnung des Konzetnrates vor der Ausbringung verwendete Wasser) handeln. Wird bei einem Konzentrat Wasser als Trägerstoff benutzt, so kann darüber hinaus auch ei organisches Lösungsmittel als Trägerstoff vorliegen,;; wenngleic dies nicht gewöhnlich der Fall ist. Vorteilhafterweise kann ei oberflächenaktives Agens anwesend sein.

Bei dem Trägerstoff kann es sich auch um eine andere F3.üssigks als Wasser handeln, so beispielsweise um ein organisches Lösun mittel wie etwa ein sit,Wasser nicht mischbares Lösungsmittel wie z.3« einen Kohlenwasserstoff i.-n Siadebersich I30„. .270⁰C,

in welchem die Verbindung aufgelöst oder suspendiert wird* Ein Kpnzentrat mit einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel enthält geeigneterweise darüber hinaus aiäch eine oberflächenaktive Substanz*? so daS das Konzentrat beim Einmischen in Wasser frls selbstemulgierbares öl. wirkt.· Bei der Flüssigkeit kann es sich um ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel handeln^ so z*B* um 2-Methoxyethanol, Methanol/ Propylenglycol; Diethylenglycol; Diethylenglycolraonoethylether^ formamid oder Methylformamid«

Bei dem Trägerstoff kann es sich auch um einen Feststoff handeln»; welcher feinverteilt sein kann« Beispiele für geeignete Feststoffe sind Kalkstein; Tone»^:;. Sand^ Glimmer^ Perlit^ Kreide^ Attapulgitvi Diatomit^ Sepiolit; Silikaraaterialienj Silikate;) Lignosulphonate sowie feste düngemittel.«. Der Trägerstoff kanttnatürlichen oder synthetischen Ursprungs sein;; desgleichen kann, es sich um ein modifiziertes natürliches Material handeln»

In Wasser lösliche oder dispergierbare Spritzpulver können hergestellt werdenf indem die in Teilchenform vorliegende Verbindung einem ebenfalls-, in Teilchenform vorliegenden Trägerstoff beigemischt wird^füdem die geschmolzene Verbindung auf den teilchenförmigen Trägerstoff aufgesprüht wjticetf mit einem Netzmittel und einem Dispergierungshilfsmittel vermischt und schließlich fein vermählen wird«

Eine Aerosol-Zusammensetzung kann durch Vermischen der Verbindung mit einem Treibmittel wie z.B. einem polyhalogenierten Alkan wie etwa Dichlorofluoromethan sowie geeigneterweise auch mit einem Lösungsmittel gebildet werden«

Sin flieSfähige^s Suspensionskonzentrat kann gebildet werden, indem die Verbindung mit . Was se rf einem Netzmittel und einem suspendierenden Agens vermählen wird.

Mithin kann die vorliegende Zusammensetzung beispielsweise ein Feststoff sein {ζ·3_ο ein Stä'ubemittel oder ein Granulat) und einen festen Trägerstoff enthalten, oder es ka,nn sich um eine

^η 7

«els' iJai» -S_x? ^p

Flüssigkeit handeln (ζ.S. ein emulgierbares Konzentrat); welch einen flüssigen Trägerstoff sä in Gestalt eines Kohlenwasserst im Siedebereich 3130·..270⁰C enthält.

Der Begriff "oberflächenaktiver Stoff" wird in breitem Sinne g braucht; um Stoffe einzubeziehen, die verschiedentlich auch al Emulgierungshilfsmittelf Dispergierungshilfsmittel und Netzmit bezeichnet werden» Derartige Agenzien sind im Fachgebiet wohlbekannt.

Die verwendeten oberflächenaktiven Stoffe können anionische oberflächenaktive Stoffe sein; so beispielsweise Mono- oder Diester oder Phosphorsäure mit einem Fettalkoholethoxylat oder Salze derartiger Ester, Fettalkoholsulphate wie etwa Natriumdodecylsulphaty ethoxylierte Fettalkoholsulphatef ethoxylierte Alkylphenolsulphate/ Ligninsulphate| Petroleumsulphonateg Alky arylsulphoTiate wie etwa Alkyl-8enzensulphonste oder niedere Alkylnaphthalensulphonate; Salze von sulphonierten Naphthalenformaldehyd-Kondensaten^ Salze von sulphonierten PhenolformaTde hyd-Kondensaten oder auch komplexere Sulphonate wie etwa die Amidsulphonate wie z.B. das sulphonierte Kondenstaionsprodukt der ölsäure und N-MethyItaurin oder die Dialkylsulphosukzinate wie z.B. das Natriumsulphonat von Dioctylsukzinat»

Bei den oberflächenaktiven Stoffen kann es sich auch um nichtionische Stoffe handeln^ so beispielsweise um Kondens/aationsprodukte von FettsäureesternV Fettalkoholen; Fettsäureamiden oder alkylsubstituiertenPhenolen mit Ethylenoxid^ Fettsäureester von mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden Alkoholethem wie z,B. Sorbitan-Fettsäureesier, Kondensationsprodukte derartiger Ester mit Ethylenoxid wie z.B« Polyoxyethylen-Sorbitan» Fettsäureester; Block-Kopolyraere von Ethylenoxid und Propylenmethoxid; acetylenische Glycole wie etwa. 2,4_y7,9-Tetramethyi-5 decyn—4_f7-diol oder ethoxylierte acetylenische Glycole»

η ι 1

—9 —

3ei dan oberflächenaktiven-Stoffan kann es sich darüber hinaus auch um kationische Agenzien handeln, so beispielsweise um alkyl- und/oder arylsubstituierte quaternäre Ammoniumverbindungen wie etwa_; Cetyltrimethylammoniumbromid oder ethoxylierte %®.xX&&&^.& tertiäre Fettsaurearaine.

Zu den bevorzugten oberflächenaktiven Stoffen gehören ethoxylierte Fettalkoholsulfate," Ligninsulphonate^? Aikyi-Arylsulphonatey Salze sulphonierter Naphthalenformaldehyd-Kondensate, Salze sulphonierter Phenolforrnaldehyd-Kondensate^ Natriumoleoyl-^J-methyltauritiji Dialkylsulphosukzinate^ Alkylphenolethoxylaie und Fettalkylethöxylate,-

Die vorliegenden "irkstoffe und speziell die hier eingehend beschriebenen aktiven Verbindungen können einem weiteren Pestizid wie beispielsweise einem Herbizid.;. .Insektizid oder Fungizid oder auch einem Planzenwachstumsregulator oder einem Düngemittel beigemischt werden* Besondere orteile werden im Falle von Gemischen mit einem zweiten ^Herbizid erzielt· Die vorliegenden Verbindungen können aufeinanderfolgend mit einem zweiten Herbizid eingesetzt werdenf indem beispielsweise das eine Herbizid vor der Aussäst oder vor dem Auflaufen einer Kultur ausgebracht wird^ während das zweite Herbizid nach dem Auflaufen der Kultur zum Einsatz gelangt*

Bei dem zweiten ^Herbizid^ welches im Gemisch oder aufeinanderfolgend mit. den erfindungsgemäSen Verbindungen eingesetzt werden kann, kann es sich beispielsweise um ein substituiertes Benzof uran-Herbizid j eine phenoxyaliphatische Säuref substituierten harnstoffy Triazine Phenol·^ Nitril; eine 8ipyridyl-Verbindungf substituierte Benzoesäure^ eine halogenierte aliphatische Säurey Carbamate Thiocarbamate Chloroacetamid^ Diazine eine Arsenverbindung oder eine anderweitige harbizid wirkende Verbindung handeln. In Anbetracht selektiv wirkender herbizider Zusammensetzungen für den Nachaüflauf-Einsatz handelt es sich bei dem zweiten H_er0:Lzicl vorzugsweise um eine substituierte

2477

-10-

phenoxyaliphaitxsche Säure;, hinsichtlich selektiv wirkender her bizider Zusammensetzungen für die orauflaufanwendung handelt es sich bei dem zweiten Herbizid vorzugsweise um ein substituiertes Benzofurane einen substituierten Harnstoff oder Triazin

Das substituierte Benzofuran-Herbizid ist vorzugsweise eine Ve bindung der Formel:

R¹⁵SO₂O

V¹A.

in welcher R für Wasserstoff oder eine Alkoxy-Gruppe (insbesondere eine Ethoxy-f: Propoxy- oder Isopropoxy-Gruppe) steht

«•je

und in welcher R einem Alkyl (speziel Methyl oder Ethyl) ent spricht,;

Eine besonders bevorzugte substituierte Benzofuranyl-Verbindun zur Beimischung zu den erfondungsgemäßen Verbindungen — spezie den hier eingehender beschriebenen ~ ist 2-£thoxy-2;^3-dihydro-3 3-dimeth^ylbenzofuran-5-y;l-fflethansulphonat (Trivialname Ethofuraesat)«

Die phenoxyaliphatische Säure umfaSt im allgemeinen Älkyl- und oder halogensubstituierte phenoxyaliphatische Säuren sowie deren Salze wie beispielsweise Alkalimetall·-». Aroin- und Alkanolamin-Salze sowie funktioneile Derivate wie beispielsweise Este und Amide. Diese Verbindungen können hinsichtlich ihrer Wirkss keit anerkannten handelsüblichen Herbiziden entsprechen, sie können indes auch nur von geringer herbizider Aktivität sein.

Der substituierte Harnstoff enthält im allgemeinen einen trioder t©.tra--substituierten Harnstoff«

Das."riazin-Herlaizid ugifaSt', irn allge.Tieinen eine Verbindung der Formel:

-Ii.-

C— N

2 31 3L

in welcher X ein Halogen isif eine OY -Gruppe oder SY -Gruppe istf in welcher Y einer Alkyl-Gruppe entspricht und in welcher R³¹⁸V' R²⁹I R²⁰ und R²¹ für Wasserstoff oder Alkyl stehen,

Insbesondere bevorzugte Mischungen sind jene^ die aus einer oder mehreren der hier eingehender beschriebenen Verbindungen sowie eine« oder mehreren Herbiziden der Gruppe Atrazin*; Ametryn," Alachlorf Barbanf 3enzoylpropsethylf Chlortoluron| Chlorsulfuron^ Cftsnazini? 2^4-0# Dicamba^ Difenzoquat»: Flamprop-methyl·^ Diclo·» fop-methyli| Isoproturon^ Linuronf Metol^chlor^ Metoxuron-.g Simazin^ Triallat oder Tribunil bestehen.

Die Erfindung bezieht sich darüber hinaus auf eine Doppelbehältar-Packungf in welcher in einem ersten Behälter eine oder mehrere erfindungsgemäSe Verbindungen geliefert werden und in welcher ein oder mehrere weitere Pestizide^ Planzenwachstumsregulatoren oder Düngemittel in einem zweiten Behälter geliefert werden,⁵ speziell in den weiter unten beschriebenen relativen Anteilen zueinander» Wünschenswerterweise enthält die Doppelbehälter-Packung Anweisungen - entweder separat oder in Verbindung mit einem der Behälter - für das Mischen der Behälterinhalte bzw, für das separate Ausbringen der Behälterinaalte,

Das Verhältnis von vorliegender Verbindung zum zweiten Schädlingsbekämpfungsmittel kann je nach den betreffenden speziellen Verbindungen sowie je nach beabsichtigtem Verwendungszweck in einem weiten Bereich variieren. Im allgemeinen liegt das Verhältnis von erfindungsgemäßer Verbindung zum zweiten Pestizid im Bereich von It99 bis 99s2_s vorzugsweise im Bereich von isO;i

?/, 7 7

bis iiliS, noch besser ioi 3ereich von 3LjQ ,2 bis 5 ;1 und ganz sp ziell im Bereich von 31:0;3 bis 3 s3L.

Die vorliegenden Verbindungen können nichtphytotoxischen Ölen ? ZeB» Agri-Oil Plus oder Sun Oil IiE beigemischt werden.

Die vorliegenden Verbindungen werden gewöhnlich in einer Aufwa; menge von 0,5..·8 kg/ha - beispielsweise mit !»♦.4 kg/ha - ein gesetzt*

Die vorliegenden Verbindungen können auf Pflanzen/ auf den Bod auf Äcker- oder Wasserflächen und insbesondere auf Stellen aus« bracht werden-^' auf denen Kulturpflanzen angebaut werden, oder a gebaut werden sollen» Die Verbindungen können ira Vor- oder Nac; auflauf der Kulturpflanze ausgebracht werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Ausführungsbeispiele ve anschaulicht* .

Ausführungsbeispiel %

Benzaldehyd-4-flfiethyl-2-( 5-t-butyl-3U3^4~thiadiazol-2-'yl) semi-» carbazon ,

C^a) 2-Bro;no-5-t-butyl-»i_r3M-thiadiazol

48 %ige wäßrige Brorawasserstoffsäure (67;5 ml) wurde einer Lö sung von 2-Aiaino-5«*t-butyJL-i.,3;4-thiadiazol (43 g.) in Eisessig säure (300 ml.) zugesetzt % die Mischung wurde auf 65⁰C angewärra und daraufhin wurde eine Lösung von Natriumnitrit (56 g) in ser (80 ml) unter Verrühren tropfenweise über 60 min hinweg be 65»o.75°C zugesetzt. Die Mischung wurde auf 20⁰C abgekühlt und in Wasser geschüttet. Die organische Schicht wurde in Ether (2 χ 300 ml) extrahiert^-die Extrakte wurden zusammengegeben; bis zur Neutralität mit Natriumbicarbonatlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel wurde ab filtert, und das Lösungsmittel wurde evaporiert, um ein gelbes öl zu ergeben, welches unter vermindertem Druck destilliert wu um auf diese Weise 2-3rofno-5-t-butyl-l,3,4-thiadia.zal (47 g,^! 7 in Gestalt einer farblosen Flüssigkeit, Siedepunkt 2!34..-«136^oC bei 23 mm Hg, zu ergeben.

(b) Hydra_:zino~5-t-butyl•»1,-3,4-thiadiazoI

Hydrazinhydrat (322,5 g) wurde einer Lösung von 2-8romo-5-tbutyl-2L;3V4-thiadiazol (22^31. g) in Ethanol (100 ml) zugesetzt^ sodann wurde das Gemisch unter RückfluSbedingungen 2 h lang erhitzt« Das Lösungsmittel wurde evaporiert, um einen öligen Feststoff zu ergeben, welcher aus Wasser kristallisiert wurde, um 2-HydraiZino-5-t-butyl-l*3*4-thiadiazol (13,7 g-ji 79 %) in Gestalt weißer Nadeln? Schmelzpunkt 13UU .,1312⁰C zu erbringen.

(^C5 3enzaldehyd-5-t-butyl-l;3;4-thiadiazol-2-ylhydrazon

Eine Lösung von Benzaldehyd (5,3 g) in Methanol (25 ml) wurde einer Lösung von 2-Hydrazino-5-t-butyl-i.y3^4-thiadiazol (8,5 g) in Methanol (40 ml) zugesetzt. Das Gemisch wurde 30 min lang verrührt^ in Wasser (100 s»l) geächüttet und gefiltert. Der Feststoff wurde aus Ethanol kristallisiert, um Benzaldehyd-5-t-butyl-3l_r3,4-t hiadiazolylhydrazon (8,2 g, 63 %) in Gestalt eines wei-Sen Puders^; Schmelzpunkt Jj95*.»196°C)^ zu erbringen;

(d) Benzaildehyd-4-roethyl-2-(5-t-butyl-l,S^-thiadiBZol^-yl)-semica'rbazon *

MethyÜsocyanat (i.,,88 g) wurde einer verrührten Suspension von Benzaldehyd-S-t-butyl-lLiSi^-thiadiazolylhydrazon (7/8 g) in Ethylacetat (60 ml) zugesetzt* Sodann wurde Triethylamin (3 Tstpfe.n) zugesetztf worauf die Mischung 2 h lang verrührt wurde* Das Lösungsmittel wurde evaporiert, um einen weiSen Feststoff zu ergeben|: welcher chromatografisch gereinigt wurde. Die reinen Fraktionen wurden zusammengefaßt und aus einer Mischung aus Ethylacetat und Hexan rekristallisiert; um Benzaldehyd-4-methyl-2-(5-t-butyl-1^3>4-thiadiazol-2-yl)semicarbazon (2,1 g? 22 %) in Gestalt eines weißen Puders, Schmelzpunkt 311.5. ..116 C, zu erbringen,

Ausführungsbeispiele 2 bis 9

Durch Verfahren analog Ausführungsbeispiel 1 wurden die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellte wobei X für Sauerstoff und Z für ^ethylamino steht ι

" ί 1 i / "J

Ausf.- -ί. _γ Schmelz

bspl.Nr, punkt₉

2 t-Butyl 4-Chlorobenzylidenamino $21·..12;

3 t-Sutyl 4-MethoKybenzylidenamino 105···10ί

4 t-3utyi 4-Cyanobenzylidenainino 148·..13

5 t-Butyl 4-Nitrobenzylidenamino Zersetzg

6 t-³utyl 3,4-Dichlorobenzylidenamino 143·..14-

7 t-Sutyl 4-Diniethylaininobenzylidenamino 136_#*.3L3'

8 CF- Benzylidenamino 90..· 9;

9 t-Butyl 4-EthoxYbenzylidenamino 1J.6*.^H

Ausführungsbeispiel 10

Acetaldehyd-^-methyl^-CS-t-butyl-Jl/S^-thiadiazol^-yl) semicar ba zo η

Natriumhydrid (0/12 g) wurde einer verrührten Lösung von Acetaldehyd-5-t-butyl-l,3/4-thiadiazolylhydrazon (0,99 g) in trocki nem Toluen (25 ml) zugesetzt» das Gemisch wurde 15 min lang be: Raumtemperatur verrührt» Sodäxin wurde 2-Methylaminocarbonyloxyimino-2-phenylscetonitril (l.;Ö3L g) zugesetzt £ worauf die Mischi über weitere 2 h hinweg verrührt und in Wasser (20 ml) gesch&t· tet wurde» Die orgynische Phase wurde separiert und über Magnesiumsulfat getrocknet» Das Trocknungsmittel wurde abgefiltert und das Toluen wurde evaporiert/ um ein gelbes öl zu erbringen welches chromatagrafisch gereinigt wurde,, um auf diese Weise Acetaldehyd-4-inethyl-2-(5-t-butyll,3,4-thiadia-zol-2-yl)semicap· bazon (0/6 g/ 47 %) in Gestalt eines blaSgelben Öls zu erbringi

Ausfuhrungsbeispiele 11 bis 12

Die folgenden Verbindungen wurden nach Methoden analog Ausführungsbeispiel 10 hergestellt:

11... Aceion-4-m.ethyl-2-(5rtrifluorpin3thyl-l,3,4-thia;diazol-2-y; semicarbazone Schmelzpunkt 89»«.9O⁰C.

12· Acetaldehyd-4-methyl-2-(5-trifluororaethyl-l,3_f4-thiadiazo: 2-yl)semicarbazone Schmelzpunkt 68·..69 C.

/ / \J dm ^

Ausführungsbeispial' 13 4-Hethyl-2-(5-trifluoromethyia-l,3,4-thiadiazol-2-yl)s-3micarbazid

Konzentrierte Salzsäure (1,0 ml) wurde einer verrührten, Suspension von Acetaldehyd-4-methyl-2-(5-trifluoroaiethyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)semcarbazsäon in Wasser (200 ml) zugesetzt» Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur 3 Tage lang verrührt und gefiltert, Der Feststoff wurde getrocknet und aus Ethylacetat kristallisiert, um 4-Methyl-2-{5-trifluoromethyl-l_t3*4-thiadiaz<Bl-2-yl)semicarbazid (10,Og) in Gestalt eines weiSen Feststoffes, Schmelzpunkt 181«. ,182⁰C,. zu ergeben·

Ausfuhrungsbeispiele 14 bis 1.5

Vermittels einer Methode analog Ausführungsbeispiel 14 wurden die folgenden Verbindungen hergestellt ι

14. 4-Methyl-2-(5-t-butyl-l^3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazide Schmelapunkt 137..,138⁰C. '

15, 4-n-Propyl-2-(5-trifluöroiaethyl-1^3,4-thiadiazoL-2-yl)semi-

i Schmelzpunkt 205..⁰

Äiisführungsbeispiel 316 ~

4-Hethyl-2-»(5-ethylsulphonyl-lsgy4'-thiadiazol-2-yl)semicarbazid

2_r5-bis(Ethanaulphonyl)-l_r3>4-thiadi3Zol (67,5 g) wurden portions weise einer verrührtin Lösung von Hydrazinhydrat (25_r8 g) in Methanol (1000 ml) bei Raumtemperatur zugesetzt. Die Mischung wurde sodann 20 min lang verrührt'und gefiltert. Der Feststoff wurde aus Methanol kristallisiert, um 2-Hydrazino-5-ethylsulphonyl-l,3,4-thiadiazol (16,5 g, Schmelzpunkt 166..,167⁰C) zu ergeben. Das entsprechende Semicarbazon wurd aus dieser Verbindung durch Reaktion mit Acetaldehyd und sodann mit Methylisocyanat nach den Methoden analog Ausführungsbeispiel l(c) und l(d) hergestellt, und dia Titslvarbindung wurde durch die Vorgehensvaeise nach Ausführungsbeispiel 13 erzeugt! Schmelzpunkt 151**.153⁰C„

-NH2	=0	197.	..193
-NH2	=0	170.	..171
-NH2	=0	187.	.,188

-US-

Ausführungsbeispiele 17 bis 19

Vermittels Methoden analog Ausführungsbeispiel 15 wurden die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt:.

Äusf.~ '

bsploNr. R Z YX Schmelzpunkt,

17 CH₃SO₂- -NHCH₃

18 H-C₃H₇SO₂- -NHCH₃

19 X-C₃H₇SO₂- -NHCH₃

Äusführungsbeispiel 20 4-Hethyl-2-(5-t-butyl-l_t3,4-thiadiazol-2-yl)seffiicarbazid

Methylisocyanat (14,25 g) wurde tropfenweise über 5 min hinweg einer verrührten Suspension von Aeetaldehyd-5-t-butyl-i,3,4-thi diaizolylhydrazon (49,5 g) plus Kaliumcarbonat (8,0 g) in Acetonitril (300 ml) bei Raumtemperatur zugesetzt. Das Gemisch wurde

20 min lang verrührt und dann gefiltert, das Filtrat wurde evaporiert;; um ein orangefarbenes öl (64^g) zu ergeben^ welches zu 80 % aua Äcetaldehyd^-methyl-Z-CS-t-butyl-liS^-thiadiazol^-v semicarbazon bestand.

Das rohe Produkt wurde unter RückfluSbedingungen zwei Stunden 1 in Ethanol (300 ml) mit Hydrazinhydrat (12>5 g) verrührt. Das L sungsmittel wurde abgedampft» um einen öligen Feststoff zu erge ben, der mit Wasser (150 ml) behandelt und filtriert wurde. Der Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Kristallisation aus Ethylacetat/Hexan erbrachte 4-Methyl-2-(5-t-butyl-l_f thiadiazol-2-yl)semicarbazid (32 gj Schmelzpunkt 141...142⁰C).

Ausführungsbeispiel A

Die im folgenden aufgelisteten, als Attaclay/Sand-Stäubemittel formulierten Verbindungen wurden in einer Aufwaηdmenge von 25 m Wirkstoff pro Liter Kompost in john Innes I Tppfkqmposi eingebr und in eloxierte Aluiainiumschalsn &&%LKik&hKXx.ä. von 19 cm Länga, 9,5 cm Breite und 5,0 cm Tiefe überführte Diese Aufwandmenge en

kl I Si O

spricht einer Bodenoberflächenausbringung von 11-,2 kg Wirkstoff pro Hektar bei Einarbeitung in 5 cm 3oäentiefe» Samen der im folgenden aufgelisteten Pflanzenarten wurden in den behandelten Kompost gesät, bewässert und ±h für 21 Tage in einen Klimaraum (22°C: 65·-·»86 % relative Luftfeuchtigkeit: 14 h/d künstliche Beleuchtung von 13,000 Lux) gebracht. Die Pflanzen wurden sodann visuell hinsichtlich etwaiger herbizider oder wahcxstumsregulierender Wirkungen abgeschätzt. Sämtliche Unterschiede im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrolle wurden nach einem Index eingestuft, wobei 0 « kein Effekt und 100 β vollständige Abtatung bedeutet» Die Resultate sind in der folgenden Tabelle dargestellt:

Verbindung

(Ausfv-bspl.Nr.) IL 2 3 4 5 6 7 8 £ 10

Art Aufwandfnenge(mg/1)26 26 26 26 26 26 26 26 28 26

Erbse

(Pisuro sativum) 70 80 78 72 60 30 68 70 80

Senf

(Sinapis alba) 100 100 200 100 100 100 100 100 100

Lein (Linum

usitatissimum) 100 JIOO 100 100 100 90 200 100 100

Weidelgrai

(Lolium perenne) 100 100 100 90 100 76 100 92 100

Hafer

(Ävena sativa) , IDO 100 1Ö0 100 92 48 100 100 100

Mais

(Zea mays) 68 70 78 82 60 0 80 70 92

Ausführungsbeispiel 8

Samen der weiter unten tabellarisch" aufgeführten Pföanzenarten wurden in Dohn Innes I Tcpfkompost enthaltende eloxierte Aluminiumschalen von 19 cm Länge, 9,5 cm Brsite und 5 cm Tiefe ausgesät* Sie wurden sodann wa.sse'rversofgt und in einen Klima raum (22⁰C:. 65. ».85 % relative Luftfeuchtigkeit: 14 h/d Kunstlicht von 13.000 Lux) überführt. Vierzehn Tage nach der Aussast er-

•13-

hielten die Keimpflanzen eine Bla.ttspritzung der weiter unten aufgeführten Verbindungen, welche als 1rl-Lösungen (Volumenanteile) ir. wäßrigem Aceton formuliert waren.

Die Konzentration der Prüfverbindungen und das Ausbringungsvoluraen wurden auf eine Aufwandmenge von 2,8 kg/ha Verbindung in 450 1 Spritzbrühe eingestellt. Nach 1.4-tägigem Wachstum im KIi raum wurden die Pflanzen hinsichtlich etwaiger herbizider oder wachstumsregulatorischer Reaktion visuell eingeschätzt. Sämtli ehe Unterschiede im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrolle wurden nach einem Index eingestuft, wobei O= kein Effekt und 100 = vollständige Abtötung bedeutet. Die Resultate sind in de folgenden Tabelle dargestellt«

Verbindung Ausf.-bspl.Nr.)

Aufwandmenge in kg/ha

2,8 2,8 2,8

2,8

Erbse (Pisum sativum) Senf (Sinapis albä) Läin (Linura usitatissiraum) Weidelgras (Lolium perenne) Hafer (Avena sativa) Zuckerrübe (3eta vulgaris)

5	20	34	70
100	100	100	100
32	34.	48	100
5	20	20	92
20	5	5,	70
45	100	100	100

Ausführungsbeispiel C

Samen der weiter unten tabellarisch aufgeführten Unkrautarten wurden in eloxierte Aluminiumschalen von 19 cm Länge» 9,5 cm 3reite und 5 cm Tiefe, welche sterilisierten sandigen Lehm ent hielten, ausgesät. Sie wurden wasserversagt und sodann mit den unten aufgeführten Verbindungen gespritzt, welche geraeinsam mi 2 g Polyoxyethylen (20 Mol) Monolaurat-Netzraittel pro Liter al Suspension fomuliert worden waren.

Die Konzentration jeder der Prüfverbindungen sowie das Ausbrin gungsvclumen wurden derart berechnet, daS die gewünschte Aufwa menge an Verbindung in 45(D l/ha zum Einsatz gelangte.

-19-

Nach visrwöchlgsm Wachstum im Klima.raum (22 C: 65.»,85 % relative Luftfeuchtigkeit;; 14 h/d Kunstlicht von 13.000 Lux) wurden die Pflanzen hinsichtlich etwaiger Herbizidwirkung visuell begutachtet.

Sämtliche Unterschiede im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrolle wurden nach einem Index eingestuft, wobei 0 = keine Wirkung, 1 = sehr geringe Wirkung, 2 = geringe "irkung, 3 » mittlere Wirkung, 4 = starke Wirkung und 5 » vollständige Abtötung bedeutet« Es wurden folgende Ergebnisse erzieltt

Verbindung (Ausführungsbeispiel Nr.)	13	14	16	17	18	19
Äufwandmenge in kg/ha	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
Stellaria media Äbutilon theophrasti Xanthium pungens Älopecurus myosuroides Avena faiua Echinocloai crus-galli -	' 5 5 5 5 5: 5	Ul Ul Ul Ul Ul Ul	Ul UI Ul Ul UI Ul	5 5 5 5 5 5	in in in in in	in in in in tn in
Ausführungsbeispiel D	-

Samen der weiter unten tabellarisch aufgeführten Pflanzenarten wurden in sterilisierte sandige Lehme enthaltende eloxierte Alu— miniumschalen von 19 cm Läinge, 9,5 cm Breite und 5 cm Tiefe ausgesät. Sie wurden wasserversorgt und in einen Klimaraum (22⁰Cj .65...35 % relative Luftfeuchtigkeit; 14 h/d Kunstlicht von 13.000 Lux) überführt» Vierzehn Isis oder einundzwanzig Tage nach der Aussaat (je nach Pflanzenart, jedoch nachdem die meisten Pflanzen 2 oder 3 sehte Blätter entwickelt hatten) erhielten die Oungpflanzan eine 3la.ttspritzung mit den weiter unten tabellarisch aufgeführten Verbindungen, welche gemfeinsam mit 2 g Polyoxyethyleh (20 Mol) Monolaurat-Netzmittel pro Liter als wäßrige Suspension formuliert worden waren.

r

Di3 Konzentration jeder der Prüfverbindungen &am±m wurde derai berechnet, daß die gewünschte Aufwandmenge an Verbindung in 450 l/ha Spritzbruhe ausgebracht wurde» Nach 14-tägigera Wachst im Klimaraum wurden die Pflanzen hinsichtlich etwaiger ^Herbizj wirkung visuell begutachtet.

Sämtliche Unterschiede im Vergleich zu einer unbehandelten Kor trolle wurden nach einem-Index eingestuft, wobei 0 = keine Wir kung, 1 = sehr geringe Wirkung, 2 = geringe Wirkung, 3 » mittl Wirkung, 4 = starke Wirkung und 5 = vollständige Abtötung bedeutet.

Verbindung (Ausführungsbeispiel Nr·)

313

14

17

Aufwandmenge in kg/ha

2,5 2,5 2*5 2,5 2,5

Stellar^ia media Abutilon theophrasti Xanthium pungens Alopecurus myosuroides Avena fatua Echinocloa; crus-galli

5. 5

5 5 5

5 5 5 5

5 5

5 5 5 5 5 5

Ausführungsbeispiel E

Durch Vermählen der folgenden Bestandteile wurde ein 50 %i§es Suspensionsspritzmittel hergestellt?

Verbindung von Ausführungsbeispiel 13 50 %

Reax 45L (Natriutn-Lignosulphonat) 5 %

Kaolin 45 %

Ähnliche Formulierungen jeweils mit den Verbindungen der Ausführungsbeispiele 1 sowie 12-bis 19 wurden mit Wirkstoffgehalt von 0j5 - 1,5 - IO - 25 - 40 - 75 und 85 Hasseprozent hergeste

Ausführungsbeispiel F

Durch Auflösen der folgenden Bestandteile in Solvesso 200 (aro matisches Kohlenwasserstoffgemisch) auf 1 Liter wurde eine

Formulierung in Gestalt aines 20 %igen emulgierbaren Konzentrats hergestellt:,

Verbindung von Ausführungsbeispiel 12. 200 g

Toximul D . 15 g

Toximul H 85 g

(Toxiraul D und Toximul H sind anionische/nichtionische vermischte oberflächenaktive Stoffe).

Ähnliche Formulierungen mit einem Gehalt von 50 - 100 - 200 300 und 400 Gramm pro Liter der Verbindungen der Äusführungsbeispiele IL sowie 312 bis 19 wurden hergestellt.

Claims (5)

ISrfindungsanspruoh

1.1

1. Herbizide Zusaromensetzung, gekennzeichnet dadurch, daB sie 0,5 - 85 Gew,-% eines oder mehrerer Thiadiazole der iOrmel I

(D

^a S(0)nB^a

enthält, worin S¹ eine der Gruppen H^a, -S(0)nB^a oder -SO^ETB⁸E¹* verkörpert, worin R^a und H^b, die gleioh oder verschieden sein können, jeweils Wasserstoff, Zykloaikyl mit 3 bis. 7 Kohlenstoffatomen, Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenylalkyl mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei ^ede Phenyl- oder Alkylgruppe, die vorhanden ist, wahlweise durch ein oder mehrere Halogenatome, Hyangruppen, Alkoxy- oder Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen» oder'Phenoxygruppen substituiert sein kann, oder H^a und E bilden zusammen eine Alkylenkette mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, und η 0, 1 oder 2 Ist;

und worin X Sauerstoff oder Schwefel ist} Z eine Gruppe -3SH⁰E darstellt und Y eine Gruppe -^R^eH^f oder eine Gruppe -U"GS^eE ist, worin S^c, H , H^e und B , dLe gleich oder verschieden sein können, jeweils eine Gruppe wie sie für E^a definiert worden ist, oder eine Carboscy-, Alkoxy-, Alkosykarbonyl-, Acyl-, Acylosy-, Alkylsulphonyl-, Zyan-, üOrmyl-, Amido- oder Heterocyclylgruppe darstellt, deren Alkylteil 1 bis 4 Kohlenstoff atome aufweist·, sowie deren Säure add it ionssalze in Verbindung...mit einem geeigneten Träger und/oder einem oberflächenaktiven Mittel*·

2. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch., daß H^a in der Verbindung der Formel I Alkyl mit Λ bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, die wahlweise durch, ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein können.

3» Zusammensetzung nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß H in der Verbindung der formel I E^a oder -S0₂E^a darstellt. _v

4. Zusammensetzung nach einem "der Punkte 1 bis 3» gekennzeichnet dadurch, daß Z in der Verbindung der Formel I Methylamines darstellt·

5β Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß X in der Verbindung der Formel I Amino, oder eine. Gruppe ^aCKR^e darstellt, wobei R^e Methyl, Phenyl, 4-Ghlorphenyl* 4-ffiethoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 4-Zyanphenyl, 4-Eitrophenyl, 4-Dimethylaminophenyl oder 3,4-Dichlorphenyl darstellt.

6· Zusammensetzung nach einem der Punkte 2 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß Z in der Verbindung mit der Formel I Sauerstoff ist,

7» Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei der Verbindung der Formel I um 4-Methyl-2-(5-t-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid; 4-Methyl-2-(5~isopropylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semikarbazid oder deren Säureadditionssalze handelt»

Li

D - 3 - S1 93^ 12

.5*83

Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, gekennzeichnet dadurch, daß an einem Ort, der davon befallen ist oder dazu neigt, befallen zu werden, eine herbizid wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen nach Punkt 1 aufgebracht werden·