HU189221B - Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too - Google Patents
Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too Download PDFInfo
- Publication number
- HU189221B HU189221B HU83370A HU37083A HU189221B HU 189221 B HU189221 B HU 189221B HU 83370 A HU83370 A HU 83370A HU 37083 A HU37083 A HU 37083A HU 189221 B HU189221 B HU 189221B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- compound
- carbon atoms
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
A találmány herbicid hatású tiadiazol-származékokat tartalmazó készítményekre és a hatóanyagként alkalmazott vegyületek előállítására vonatkozik.
Számos karbamid-származék ismert, melyek gyomirtó aktivitással rendelkeznek, de ezeknek sem szelektivitása, sem aktivitása nem megfelelő. Ilyen típusú herbicid például az „isoproturon”, illetve „tebuthiuron”, melyet az 1 407 587 számú, illetve 1 266 172 számú brit szabadalmi leírás ismertet.
A találmány tárgya tehát herbicid készítmény, melynek, hatóanyaga olyan (I) általános képletű vegyület, melynek képletében
R1 jelentése adott esetben 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy (1-6 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport,
X jelentése oxigénatom,
Z jelentése (1-6 szénatomos alkil)-aminocsoport,
Y jelentése aminocsoport vagy —N=CReRf általános képletű csoport, mely képletben Re hidrogénatom, Rf 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben ciano-, nitro-, 1-4. szénatomos alkoxi- vagy di(l-4 szénatomos alkil)-ámino-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport.
Az R1 jelentése előnyösen adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, terc.butil-, triklór-metil-, trifluor-metil-, klórozott terc-butil-, metil-szulfonil-, etil-szulfonil-, n-propil-szulfonil- és izopropil-szulfonil-csoport. Különösen előnyös a trifluor-metil-, terc-butil- és izopropil-szulfonil-csoport.
Z jelentése előnyösen metil-amino-csoport, például etil-amino-n-propil-amino-, vagy dimetilamino-csoport.
Y szubsztituensként előnyösek az olyan —N=CHRr általános képletű csoportok, melyekben Rr jelentése metil-, fenil-, 4-klór-fenil-, 4-metoxi-fenil-, 4-etoxi-fenil-, 4-ciano-fenil-, 4-nitro-fenil-, 4-dimetil-amino-fenil, vagy 3,4-diklór-fenilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek egy előnyös csoportjában R1 jelentése trifluor-metil-, terc-butilvagy 1-4 szénatomszámú alkil-szulfonil-csoport, Y jelentése amino- vagy —N=CHRr csoport, ahol Rf metil-, fenil-, 4-metoxi-fenil-, 4-etoxi-feniF, 4-ciano-fenil-, 4-nitro-fenil- vagy 4-dimetil-aminofenil-csoportot jelent, Z jelentése pedig metilamino-csoport.
A találmány szerinti vegyületek közül különösen előnyösek azok, melyeket a későbbi példákban írunk le. Külön megemlítjük azonban a 4-metil-2(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-szemikarbazidot.
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű tiadiazol-származékok előállítására, ahol a képletben R1, X, Z és Y jelentése a fentiekben megadott, valamint R' és Rf jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport is lehet. Az eljárás abból áll, hogy egy (II) általános képletű hidrazont, melyben R1, Re és Rf jelentése a fent megadott, egy izocianáttal vagy egy C6H5C(CN>=NOCXZ általános képletű vegyülettel erős bázis, például nátriumhidrid jelenlétében reagáltatunk, ahol X és Z jelentése a fenti, s így megkapjuk a kívánt vegyületet.
Az izocianáttal végbemenő reakciót célszerűen egy megfelelő, hidroxilcsoporttól mentes oldószerben - például észterben, így etil-acetátban; nitrilben, így acetonitrilben; éterben, így tetrahidrofuránban vagy dioxánban, vagy valamilyen amidban, így dimetil-formamidban - hajtjuk végre.
Előnyös valamely bázis jelenléte, mely lehet szervetlen, például nátrium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-karbonát vagy -hidrogén-karbonát, vagy szerves, például valamilyen tercier amin, úgymint piridin vagy trietil-amin.
A reakció végrehajtható szobahőmérsékleten, vagy szükség esetén melegítéssel.
A (II) általános képletű hidrazonok, melyek maguk is új vegyületek, úgy állíthatók elő, hogy egy (III) általános képletű hidrazin-tiadiazolt, melyben R1 jelentése a fenti, egy R'CORf áltaíános képletű aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk.
A reakciót megfelelő oldószeres közegben, például vízben vagy valamilyen alifás alkoholban, például metanolban hajtjuk végre.
A (III) általános képletű hidrazin-tiadiazolokat hagyományos módszerekkel állíthatjuk elő, például hidrazint reagáltatunk a megfelelő 2-halogéntiadiazollal.
Azokat az (I) általános képletű tiadiazolokat, melyekben Y jelentése —NH2 csoport, előállíthatjuk olymódon, hogy a megfelelő (I) általános képletű vegyületet, melyben Y jelentése —N=CReRf általános képletű csoport, vizes közegben savval, előnyösen valamilyen hidrogén-halogeniddel, például sósavval vagy hidrogén-bromiddal, vagy pedig hidrazinnal reagáltatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatással rendelkeznek, különösen hatásosak vadzabbal (Avenafatua), feketefűvel (Alopecurus myosurcides) és széleslevelű gyomnövényekkel szemben.
A találmány szerinti készítmények 0,5-85% hatóanyagot tartalmaznak. Általában a készítményeket először koncentrátumok formájában állítjuk elő, majd ezeket vízzel vagy valamilyen szénhidrogénnel, rendszerint vízzel hígítjuk a felhasználáshoz úgy, hogy a hatóanyag koncentrációja 0,05-5% legyen. A %-ok - hacsak másképp nem jelezzük súly%-ot jelentenek.
A készítmények általában felületaktív anyagot és/vagy hordozóanyagot tartalmaznak.
A hordozóanyag lehet folyadék, például víz (például az a víz, amit a koncentrátum hígításához használunk). Ha egy koncentrátumban vizet használunk hordozóanyagként, akkor amellett szerves oldószer is lehet jelen, bár ezt a módszert általában nem alkalmazzuk. Felületaktív anyag jelenléte rendszerint előnyös.
A hordozóanyag lehet víztől eltérő, például valamely szerves oldószer, ami lehet vízzel nem elegyedő. például olyan szénhidrogén, melynek forráspont-tartománya 130 °C és 270 °C közé esik, s amelyben a hatóanyag oldott vagy szuszupendált állapotban van jelen. A vízzel nem elegyedő oldószerrel készült koncentrátum célszerűen felületak-21
189 221 tív anyagot is tartalmaz, így a vízzel történő hígításkor emulgeálható olajként viselkedik. A folyadék lehet vízzel elegyedő oldószer is, például 2-metoxietanol, metanol, propilén-glikol, dietilén-glikol, dietilén-glikol-monoetil-éter, formamid vagy metilformamid.
A hordozóanyag lehet finom eloszlású szilárd anyag. Megfelelő szilárd hordozóanyagok például a mészkő, kaolinok, homok, csillám, kréta, attapulgit, kovaföld, perlit, tajték (magnézium-szilikát), szilícium-dioxidok, szilikátok, lignin-szulfonátok és műtrágyák. A hordozóanyag lehet természetes és mesterséges eredetű vagy módosított természetes anyag.
Vízben oldható vagy diszpergálható nedvesíthető porokat úgy állíthatunk elő, hogy a szemcsés hatóanyagot szemcsés hordozóanyaggal keverjük, vagy a megolvasztott hatóanyagot a szemcsés hordozóanyagra permetezzük, hozzákeverünk egy nedvesítő- és egy diszpergálőszert, majd az egész porkeveréket finomra őröljük.
Aeroszol készítményt úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot hajtóanyaggal, például polihalogénezett alkil-szénhidrogénnel, mint például diklórfluor-metánnal, valamint egy oldószerrel keverjük össze.
Folyékony szuszpenzió alakú koncentrátum úgy állítható elő, hogy a hatóanyagot vízzel, nedvesítőszerrel és szuszpendáló anyaggal együtt megőröljük.
Tehát a találmány szerinti készítmény lehet szilárd anyag (például por vagy granulátum), tartalmazhat szilárd hordozóanyagot vagy folyadékot (például az emulgeálható koncentrátum), vagy pedig tartalmazhat folyékony hordozóanyagot, mely 130 és 270 °C közé eső forráspont-tartományú szénhidrogén.
A „felületaktív anyag” kifejezést tág értelemben használjuk, beleértve mindazokat az anyagokat, melyeket emulgeáló-, diszpergáló- vagy nedvesítőszernek neveznek. Ezek az anyagok a szakember előtt jól ismertek.
A használt felületaktív anyagok lehetnek anionosak, például foszforsav-mono- vagy diészterek valamilyen zsíralkohol-etoxiláttal, vagy ezen észterek sói, zsíralkohol-szulfátok, például nátriumdodecil-szulfát, etoxilezett zsíralkohol-szulfátok, etoxilezett alkilfenol-szulfátok, ligninszulfátok, ásványolaj-szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, például alkil-benzol-szulfonátok vagy kis szénatomszámú alkil-naftalinszulfonátok, szulfonált naftalinformaldehid kondenzátumok sói, szulfonált fenolformaldehid kondenzátumok sói, vagy összetettebb szulfonátok, amilyenek például az amid-szulfonátok, például az olajsav és az N-metil-taurin szulfonált kondenzációs terméke vagy dialkil-szulfo-szukcinátok, például a dioktil-szukcinát nátrium-szulfonátja.
A felületaktív anyagok lehetnek nemionosak, például zsírsav-észtereknek, zsíralkoholoknak, zsírsav-amidoknak vagy alkilcsoporttal szubsztituált fenoloknak etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, több hidroxilcsoportot tartalmazó alkohol-éterek zsírsav-észterei, például szorbitán-zsírsavészterek, ezen észtereknek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, például a poli(oxi-etilén)szorbitán zsírsav-észterei, etilén-oxid és propilénoxid blokk-kopolimerjei, acetilén-glikolok, például a 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol vagy etoxilezett acetilén-glikolok.
A felületaktív anyagok lehetnek kationosak is, például alkil- és/vagy arilcsoporttal szubsztituált kvaterner ammónium-vegyületek, például cetiltrimetil-ammónium-bromid vagy etoxilezett tercier zsírsav-aminok.
Előnyös felületaktív anyagok az etoxilezett zsíraikohol-szulfátok, ligninszulfonátok, alkil-arilszulfonátok, szulfonált naftalin-formaldehid kondenzátumok sói, szulfonált fenol-formaldehid kondenzátumok sói, nátrium-oleoil-N-metil-taurid, diai kil-szulfo-szukcinátok, alkil-fenol-etoxilátok és zsíralkil-etoxilátok.
A találmány szerinti készítmények keverhetők egyéb peszticidekkel, herbicid, inszekticid vagy fungicid hatású anyaggal, növekedésszabályozóval vagy műtrágyával. Különösen előnyös egy másik herbiciddel történő keverés. A találmány szerinti készítmények használhatók egy másik herbiciddel, egymás után alkalmazva, például úgy, hogy az egyik herbícidet a vetés előtt vagy kikelés előtt, a másikat pedig kikelés után használjuk.
A másik herbicid, amit a találmány szerinti készítményekkel összekeverve, vagy egymást követően használunk, lehet például szubsztituált benzofurán, fenoxi-alifás sav, szubsztituált karbamid, triazin, fenol, nitrilvegyület, bipiridil-vegyület, szubsztituált benzoesav, halogénezett alifás sav, valamilyen karbamát, tiokarbamát, klór-acetamid, diazin, arzénvegyület vagy egyéb herbicid hatású vegyület. Ami a kikelés utáni szelektív gyomirtó készítményeket illeti, a másik herbicid előnyösen valamilyen szubsztituált fenoxi-alifás sav; ami pedig a kikelés előtti szelektív gyomirtó készítményeket illeti, a másik herbicid előnyösen valamilyen szubsztituált benzofurán, szubsztituált karbamid vagy triazin.
A szubsztituált benzofurán herbicid előnyösen egy (IV) általános képletű vegyület, ahol R14 jelentése hidrogénatom vagy alkoxicsoport (előnyösen etoxi-, propoxi- vagy izopropoxicsoport), R15 jelentése pedig alkilcsoport (előnyösen metil- vagy etilcsoport).
A találmány szerinti készítményekkel való keverés céljára különösen előnyös szubsztituált benzofuranil-származék a 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-benzofurán-5-il-metán-szulfonát (köznapi nevén etofumezát).
A fenoxi-alifás sav általában alkilcsoporttal és/ vagy halogénatommal szubsztituált fenoxi-alifás savat jelent, valamint ezen savak sóit, például alkálifémekkel, aminokkal és alkanol-aminokkal képzett sókat, továbbá funkciós származékokat, például észtereket és amidokat. Ezek a vegyületek lehetnek olyan hatásosak, hogy kereskedelmileg forgalmazott herbicidként ismertek, de vannak olyanok is, melyek csak enyhe herbicid hatást mutatnak.
A szubsztituált karbamid általában három vagy négy helyen szubsztituált karbamidot jelent.
A herbicidként használt triazin-származék általában egy (V) általános képletű vegyület, ahol . 189 221
X2 jelentése halogénatom, (OY1) vagy (SY1) általános képletű csoport, melyben Y1 alkilcsoportot jelent,
R18, R”, R20 és R21 jelentése pedig hidrogénatom vagy alkilcsoport.
Különösen előnyösek azok a keverékek, melyek az itt előnyösként megjelölt vegyületek közül egyet vagy többet, valamint az alább felsorolt készítmények közül: atrazin, ametrin, alaklór, barbán, benzoilprop-etil, klórtoluron, klór-szulfuron, cianazin,
2,4-D, dikamba, difenzoquat,.flamprop-metil, diklofop-metil, izoproturon, linuron, metolaklór, metoxuron, simazin, triallát, tribunil; egyet vagy többet tartalmaznak.
A fentieken kívül kombinált kiszerelés is lehetséges, melynél az egyik edényben a találmány szerinti készítmény, a másikban pedig más peszticid, vagy növekedésszabályozó, vagy műtrágya van. Ebben az esetben a használati utasításban jelzik, hogy az edények tartalmát összekeverve vagy külön-külön kell felhasználni. Az alkalmazott készítmények aránya széles határok között változhat, a felhasználás céljától és attól függően, hogy milyen szerekről van szó. A találmány szerinti készítmény hatóanyaga és a másik peszticid hatóanyag aránya általában 1 : 99 és 99 : 1 közé, előnyösen 1 :0,1 és 1 : 15 közé, még előnyösebben 1 :0,2 és 5 : 1 közé, a legelőnyösebben pedig 1 : 0,3 és 3 : 1 közé esik.
A találmány szerinti készítmények keverhetők a növényekre nézve nem-mérgező olajokkal, mint például Agri-Oil Plus vagy Sun Oil llE-vel is.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát általában olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy egy hektárra 0,5-8 kg, például 1-4 kg jusson.
A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk a növényeken, a talajon, száraz vagy elárasztott területeken, és különösen olyan helyeken, ahol a növény növekedőben vagy éppen kikelőben van. A vegyületeket alkalmazhatjuk a növény kikelése előtt vagy után.
A találmányt az alábbi példák szemléltetik.
I. példa
Benzaldehid-4-metil-2-[ 5-( terc-butil)-l ,3,4tiadiazoI-2-HJ-szemikarbazon
a) 2-bróm-5-(terc-butil )-1,3,4-tiadiazol g 2-amíno-5-(terc-butil)-l,3,4-tiadiazolnak
300 ml jégecettel készült oldatához 67,5 ml 48%-os vizes hidrogén-bromid-oldatot adtunk. Az elegyet 65 ’C-ra melegítettük, majd keverés közben 60 percen át, 65-75 ’C hőmérsékleten cseppenként hozzáadagoltuk 56 g nátrium-nitritnek 80 ml vízzel készült oldatát. A keveréket lehűtöttük 20 ’C-ra és vízbe öntöttük. A szerves réteget 2 x 300 ml éterrel extraháltuk, az extraktumokat összeöntöttük, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semleges kémhatásig mostuk, majd magnézium-szulfáton szárítottuk. A szárító anyagot leszűrtük, az oldószert elpárologtattuk, így egy sárga olajat nyertünk, amit csökkentett nyomáson lepárolva mégkaptuk a 2bróm-5-(terc-butil)-l,3,4-tiadiazolt (47 g, 78%). A vegyület színtelen folyadék, forráspontja 30,7 mbar nyomáson 134-136 ’C.
b) 2-hidrazino~5-(terc~butil)~l ,3,4-tiadiazol
100 ml etanolban oldott 22,1 g 2-bróm-5-(tercbutil)-l,3,4-tiadiazolhoz 12,5 g hidrazin-hidrátot adtunk és a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át melegítettük. Az oldószert elpárologtattuk, így egy olajos szilárd anyagot kaptunk, amit a vízből átkristályosítva megkaptuk a 2 hidrazino-5-(terc-butil)-1,3,4-tiadiazolt (13,7 g, 79%). Fehér, tűs kristály, olvadáspontja 111-112’C.
c) benzaldehid-[5-(terc-butil)-l,3,4-tiadiazol-2ilj-hidrazon ml metanolban oldott 8,5 g 2-hidrazino-5(terc-butil)-l,3,4-tiadiazolhoz hozzáadtunk 5,3 g benzaldehid 25 ml metanolban készített oldatát. A reakcióelegyet 30 percen át kevertük, majd beleöntöttük 100 ml vízbe és leszűrtük. A szilárd anyagot etanolból átkristályosítva 8,2 g (63%) benzaldehid-[5-(terc-butil)-1,3,4-tiadiazol-2-ilj-hidrazont kaptunk, mely fehér por, olvadáspontja 195-196 ’C.
d) benzaldehid-4-metil-2-[5-(terc-butil)-1,3,4liadiazol-2-il]-szemikarbazon
7,8 g benzaldehid-5-(terc-butil)-l,3,4-tiadiazol2-il-hidrazont 60 ml etil-acetátban szuszpendálunk, majd keverés közben 1,88 g metil-izocianátot adtunk hozzá. Ezután 3 csepp trietil-amint adtunk hozzá, és az elegyet 2 órán át kevertük. Az oldószert elpárologtattuk, így fehér, szilárd anyagot kaptunk, amit kromatográfiásan tisztítottunk. A tiszta frakciókat összegyűjtöttük, etil-acetát és hexán keverékéből átkristályosítottuk, így 2,1 g (22%) benzaldehid-4-metil-2-[5-(terc-butil)-1,3,4tiadiazol-2-il]-szemikarbazont kaptunk. Fehér por, olvadáspontja 115-116’C.
2-9. példa
Az 1. példához hasonló módszerekkel az alábbi táblázatban szereplő (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő, ahol X jelentése oxigénatom, Z jelentése pedig metil-amino-csoport.
| Példa száma | R' | Y | Olvadás- pont |
| 2 | t-Bu | 4-klór-benzilidén-amino | 121-122’C |
| / 3 | t-Bu | 4-metoxi-benzilidén-amino | 105-106’C |
| 4 | t-Bu | 4-ciano-benzilidén-amino | 148-150’C |
| 5 | t-Bu | 4-nitro-benzilidén-amino | elbomlik |
| 6 | t-Bu | 3,4-diklór-benzilidén-amino | 143-144 ’C |
| 7 | t-Bu | 4-(dimetii-amino)-benziIidén- amino | 136-137’C |
| 8 | CFj | benzilidén-amino | 90-91 ’C |
| 9 | t-Bu | 4-etoxi-benzilidén-amino | 116-117’C |
10. példa acetaldehid-4-metil-2-[ 5-( terc-butil)-l ,3,4-tiadiazol-2-il]-szemikarbazon ml száraz toluolban feloldottunk 0,99 g acetaldehid-[5-(terc-butil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-hidrazont, keverés közben hozzáadtunk 0,12 g nátrium-41
189 221 hidridet, majd szobahőmérsékleten 15 percig kevertük. Hozzáadtunk 1,01 g 2-(metil-amino-karboniloxi-imino)-2-fenil-acetonitrilt, az elegyet további 2 órán át kevertük, majd 20 ml vízbe öntöttük. A szerves fázist elválasztottuk és magnézium-szulfáton szárítottuk. A szárító anyagot leszűrtük, a toluolt elpárologtattuk, így egy sárga olajat kaptunk, amit kromatográfiásan tisztítottunk. így 0,6 g (47%) acetaldehid-4-metil-2-[5-(terc-butil)l,3,4-tiadiazol-2-il]-szemikarbazont kapunk halványsárga olaj formájában.
11-12. példa
I δ
A 10. példához hasonló módszerrel az alábbi vegyületeket állítottuk elő:
11. aceton-4-metil-2-[5-(trifluor-metil)-1,3,4tiadiazol-2-il]-szemikarbazon; olvadáspontja
89-90 ’C; .
12, acetaldehid-4-metil-2-[5-(trifluor-metil)1,3,4-tiadiazol-2-il]-szemikarbazon; olvadáspontja 68-69 ’C.
13. példa 25
4-metil-2-[ 5- (trifluor-metil)~l ,3,4-tiadiazol-2-ii]szemikarbazid acetaldehid-4-metil-2-[5-(trifluor-metil)-1,3,4tiadiazol-2-il]-szemikarbazon 200ml-nyi vizes J szuszpenziójához 1,0 ml koncentrált sósavat adtunk. Az elegyet 3 napon át szobahőmérsékleten kevertük, majd leszűrtük. A szilárd anyagot megszárítottuk és etil-acetátból átkristályosítottuk, így _ 10,0 g 4-metil-2-[5-(trifluor-metil)-l,3,4-tiadiazol2-il]-szemikarbazidot kaptunk. Fehér, szilárd anyag, olvadáspontja 181-182’C.
14-15. példa
A 13. példához hasonló módszerrel az alábbi vegyületeket állítottuk elő:
14. 4-metil-2-[5-(terc-butil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]szemikarbazid; olvadáspontja 137-138 ’C (kis mennyiségű szennyeződést tartalmaz).
15. 4-(n-propil)-2-[5-(trifluor-metil)-1,3,4-tiadiazoI-2-il]-szemikarbazid; olvadáspontja 205-206 ’C.
16. példa
4-metil-2-[5-(etil-szulfonil)-l ,3,4-tiadiazol-2-il]~ szemikarbazid
25,8 g hidrazin-hidrátot 1000 ml metanolban oldottunk, majd keverés közben, szobahőmérsékleten, részletekben hozzáadagoltunk 67,5 g 2,5-bisz (etil-szulfonil)-l,3,4-tiadiazolt. Ezután 20 percig kevertük az elegyet, majd leszűrtük. A szilárd anyagot metanolból átkristályosítva, 16,5 g 2-hidrazino-5-(etil-szulfonil)-l,3,4-tiadiazolt kaptunk (olvadáspont: 166-167 ’C). Ebből a vegyületből a megfelelő szemikarbazont úgy állítottuk elő, hogy az 1 c és az \d példában leírtakhoz hasonló módon először acetaldehiddel, majd metil-izocianáttal reagáltattuk. A cím szerinti terméket a 13. példa módszerével állítottuk elő, olvadáspontja 151-153 ’C.
17-19. példa
A 16. példával analóg módszerekkel az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő:
| Példa száma | R1 | z | Y | X | Olvadás- pont |
| 17 | ch3so2— | —NHCHj | —nh2 | = 0 | 197-198’C |
| 18 | n—C3H7SO2— | —NHCH3 | —nh2 | =0 | 170-171’C |
| 19 | i-c3H7so2- | —nhch3 | —nh2 | =0 | 187-188’C |
20. példa
4-metil-2-[5-( terc-butil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]szemikarbazid 5θ
300 ml acetonitrilben 49,5 g acetaldehid-5-(tercbutil)-l,3,4-tiadiazol-2-il-hidrazont és 8,0 g kálium-karbonátot szuszpendáltunk, majd keverés közben, szobahőmérsékleten, 5 perc alatt 14,25 g 55 metil-izocianátot csepegtettünk hozzá. Az elegyet 20 percen át kevertük, majd leszűrtük, a szűrletet bepároltuk, így 64 g narancssárga olajat kaptunk, mely 80% acetaldehid-4-metil-2-[5-(terc-butil)1,3,4-tiadiazol-2-il]-szemikarbazont tartalmazott.
A nyers terméket 300 ml etanolban oldva 12,5 g hidrazin-hidráttal két órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítettük, miközben kevertük. Az oldószert elpárologtattuk, így olajos, szilárd anyagot kaptunk, amit 150 ml vízzel kezeltünk 65 és leszűrtünk. A szűrletet vízzel mostuk, majd szárítottuk. Etil-acetát/hexán keverékből történő átkristályosítás után 32 g 4-metil-2-[5-(terc-butil)-1,3,4tiadiazol-2-il]-szemikarbazidot kaptunk (olvadáspont: 141-142’C).
A. példa
Az I. táblázatban felsorolt vegyületeket agyag/ homok hordozóanyaggal készült poralakú készítmény formájában „John Innes I” komposztföldhöz adagoltuk olyan arányban, hogy 1 liter komposztra
26 mg hatóanyag jusson, majd 19 cm hosszúságú,
9,5 cm szélességű és 5,0 cm mélységű eloxált alumínium tálcákra helyeztük. Ez ugyanolyan arány, mint ha az 5 cm mélységben megmunkált talajhoz hektáronként 11,2 kg hatóanyagot alkalmaznánk. \z I. táblázatban felsorolt növényfajták magvait
189 221 elvetettük az így kezelt komposztba, megöntöztük, és 21 napra szabályozott környezetbe helyeztük (22 °C; 65-68% relatív légnedvesség; napi 14 órás megvilágítás 13 000 lux erősséggel). A növényeken azután vizuálisan határoztuk meg a herbicid, illetve növekedésgátló hatást. A kezeletlen kontrolimintáktól való eltéréseket index-szel jelöltük, melynek jelentése: 0 = semmi hatás; 100 = teljes kiirtás. Az eredmények az I. táblázatban láthatók.
B. példa
Az alább felsorolt növényfajták magvait „John Innes I” komposztot tartalmazó, 19 cm hosszúsá- 15 gú, 9,5 cm szélességű, 5 cm mélységű eloxált alumínium tálcákba vetettük el. A veteményeket megöntöztük és szabályozott környezetbe helyeztük (22 ’C; 65-68% relatív légnedvesség; napi 14 órás megvilágítás 13 000 lux erősséggel). A vetés után 14 nap múlva a palánták levélpermetezést kaptak az 5 alábbi vegyületekből aceton.és víz 1 : 1 térfogatarányú keverékével készült oldattal.
A vizsgált vegyületek koncentrációját és a felhasznált mennyiségeket úgy állítottuk be, hogy az θ hektáronként 450 literes felhasználásnak feleljen meg, 2,8 kg hatóanyag-tartalommal. 14 napi, kontrollált környezetben való növekedés után a növényeket vizuálisan vizsgáltuk a herbicid, illetve növekedésgátló hatás meghatározása céljából. A kezeletlen kontroli-mintától való eltéréseket indexszel jelöltük, melynek jelentései: 0 = semmi hatás, 100 = teljes kiirtás.
I. táblázat
| Vegyület (példa száma) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 10 |
| Fajta Koncentr., mg/liter | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 |
| Borsó | |||||||||
| (Pisum sativum) Mustár | 70 | 80 | 78 | 72 | 60 | 30 | 68 | 70 | 80 |
| (Sinapis alba) Len | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| , (Linum usitatissimum) Útszéli perje | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| (Lolíum perenne) Zab | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 76 | 100 | 92 | 100 |
| (Avena sativa) Kukorica | 100 | 100 | 100 | 100 | 92 | 48 | 100 | 100 | 100 |
| (Zea mays) | 68 | 70 | 78. | 82 | 60 | 0 | 80 | 70 | 92 |
Az eredmények az alábbi táblázatban láthatók:
| Vegyület (példa száma) | 1 | 3 | 7 | 10 |
| Fajta felhaszn. menny., kg/ha | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 |
| Borsó (Pisum sativum) | 5 | 20 | 34 | 70 |
| Mustár (Sinapis alba) | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Len (Linum usitatissimum) | 32 | 34 | 48 | 100 |
| Útszéli perje (Lolium perenne) | 5 | 20 | 20 | 92 |
| Zab (Avena sativa) | 20 | 5 | 5 | 70 |
| Cukorrépa (Béta vulgáris) | 45 | 100 | 100 | 100 |
hektáronként 450 literes felhasználásnak feleljen meg. Miután a növények 4 hétig növekedtek szabályozott környezetben (22 °C; 65-68% relatív légnedvesség; napi 14 órás megvilágítás 13 000 lux erősséggel), vizuálisan megvizsgáltuk őket a herbicid hatás szempontjából.
A kezeletlen kontroli-mintáktól való eltérést index-szel jelöltük, melynek jelentései: 0 = semmi hatás, 1 = nagyon enyhe hatás, 2 = enyhe hatás, 3 = közepes hatás, 4 = erős hatás és 5 = teljes .kiirtás. A következő eredményeket kaptuk:
C. példa
Az alább felsorolt gyomnövényfajták magvait sterilizált homoktalajt tartalmazó, 19 cm hosszúsá- 55 gú, 9,5 cm szélességű és 5 cm mélységű eloxált alumínium tálcákba vetettük. Megöntöztük, azután megpermeteztük őket az alább felsorolt vegyületekből előállított készítményekkel. Ezeket úgy állítottuk elő, hogy a hatóanyagból vizes szuszpenziót 60 készítettünk, literenként 2 g nedvesítőszer hozzáadásával, ami poli(oxi-etilén)-nek 20 mól monolaurilsavval képzett kondenzációs terméke volt.
A vizsgált vegyületek koncentrációját és a felhasznált mennyiséget úgy számoltuk ki, hogy az 65
| Vegyület (Példa száma) | 13 | 14 | 16 | 17 | 18 | 19 |
| Mennyiség, kg/ha | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
| Stellaria média | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Abutilon theophrasti | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Xanthium pungens | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Alopecurus myosuroides 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| Avena fatua | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Echinochloa crus-galli | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
D. példa
Az alább felsorolt növényfajták magvait sterilizált homoktalajt tartalmazó, 19 cm hosszúságú,
189 221
Hasonló készítményeket állítottunk elő az 1., valamint a 13-19. példa szerinti vegyületekből, melyek 50, 100, 200, 300, illetve 400 g/liter hatóanyagot tartalmaztak.
9,5 cm szélességű eloxált alumínium tálcákba vetettük, majd megöntöztük és szabályozott környezetbe helyeztük (22 °C; 65-68% relatív légnedvesség; napi 14 órás megvilágítás 13 000 lux erősséggel). Az elvetéstől számított 14 vagy 21 nap múlva (a fajtá- 5 tói függően, de olyan időpontban, mikor a növények többségének már 2 vagy 3 valódi levele volt), a palánták levélpermetezést kaptak az alább felsorolt vegyületeket tartalmazó készítményekkel. Ezeket úgy állítottuk elő, hogy a hatóanyagból vizes 10 szuszpenziót készítettünk literenként 2 g nedvesitőszer hozzáadásával; a nedvesitőszer poli(oxietilén)-nek 20 mól monolaurilsavval képzett kondenzációs terméke volt.
A vizsgált vegyületek koncentrációját úgy számi- 15 tottuk, hogy a hektáronként 450 literes felhasználásnak feleljen meg. A szabályozott környezetben való 14 napi növekedés után a növényeket vizuálisan megvizsgáltuk a herbicid hatás szempontjából.
A kezeletlen kontroli-mintáktól való eltérést egy 20 index-szel jelöltük, melynek jelentései: 0 = semmi hatás, 1 = nagyon enyhe hatás, 2 = enyhe hatás, = közepes hatás, 4 = erős hatás és 5 = teljes kiirtás.
| Vegyület (Példa száma) | 13 | 14 | 16 | 17 | 18 | 19 |
| Mennyiség, kg/ha | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
| Stellaria média | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Abutillon theophrasti | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Xanthium pungens | 5 | - | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Alopecurus myosuroides 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| Avena fatua | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Echinochloa crus-galli | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
E. példa
50%-os porkészitményt állítottunk elő az alábbi 40
| komponensek összeőrlésével: | |
| 13. példa szerinti vegyület | 50% |
| Reax 45L (nátrium-ligninszulfonát) | 5% |
| Kaolin | 45% |
F. példa
85%-os porkészítményt állítottunk elő az alábbi komponensek összeőrlésével:
16. példa szerinti vegyület 85% 50
Reax 45L (nátrium-ligninszulfonát) 7,5%
Kaolin 7,5%
G. példa 55
20%-os emulgeálható koncentrátumot állítottunk elő olymódon, hogy 1 liter készítményhez az alábbi komponenseket oldottuk fel Solvesso 200ban (aromás szénhidrogének keveréke): 60
A 12. példa szerinti vegyület 200 g
Toximul D 15 g
Toximul H 85 g (A Toximul D és aToximul H anionos és nemionos felületaktív anyagok keverékei.) 65
Összehasonlító hatástani vizsgálatok
A 14. példa szerinti eljárással előállított hatóanyagot tartalmazó készítmény, valamint két ismert, gyakorlatban alkalmazott herbicid, nevezetesen a tebutiuron és az izoproturon hatásosságát az alábbi tesztek során határoztuk meg.
H. példa
A táblázatban felsorolt növényfajták magjait sterilizált homoktalajt tartalmazó, 750 mm átmérőjű műanyag edényekbe vetettük. Megöntöztük, azután megpermeteztük a 14. példa szerinti vegyület, illetve a tebutiuron vizes oldatával, mely nedvesítőszerként literenként 2 g poli(oxi-etilén) 20 mól monolaurilsavval képzett kondenzációs terméket is tartalmazott. A vizsgált vegyületek koncentrációját és az alkalmazott készítmény mennyiségét úgy számoltuk ki, hogy az hektáronként 2001 felhasználásnak feleljen meg. A növényeket 3,5 hétig üvegházban tartottuk (a hőmérséklet minimum 15 “C és max. 25 °C volt), majd vizuálisan megvizsgáltuk őket a herbicid hatás szempontjából.
A kezeletlen kontroli-mintáktól való eltérést index-szel jelöltük, melynek jelentései: 0 = semmi hatás, 1 = nagyon enyhe hatás, 2 = enyhe hatás, 3 = közepes hatás, 4 = erős hatás és 5 = teljes kiirtás. A következő eredményeket kaptuk:
| Haszonnövények (0,25 kg/ha) | Tebutiuron | 14. példa szerinti hatóanyag |
| búza | 5 | 2 · |
| árpa | 5 | 2 |
| cirok | 3 | 0 |
| gyapot | 5 | 0 |
| kukorica | 3 | 1 |
| Gyomnövények (0,5 kg/ha) | Tebutiuron | 14. példa szerinti hatóanyag |
| Chrysanthemum sege- | ||
| tűm | 5 | 5 |
| Tripleurospermum | ||
| maritimum | 5 | 5 |
| Sinapis arvensis | 5 | 5 |
| Polygonum lapathifo- | ||
| lium | 5 | 5 |
| Amaranthus retrofle- | ||
| xus | 5 | 5 |
| Abitilon theophrasti | 5 | 5 |
| Digitaria sanguinalis | 5 | 5 |
A táblázat adataiból látható, hogy a találmány szerinti készítmény szelektívebb gyomirtó aktivi-71
189 221 tással rendelkezik, azaz a haszonnövényeket jóval kisebb mértékben (vagy egyáltalán nem) károsítja, mint a tebutiuron.
I. példa
Tavaszi árpa ültetvényt, mikor a gyomnövényeknek már átlagosan 2-3 levelük volt, hektáronként 200-200 ml, hatóanyagként a 14. példa szerinti vegyületet, illetve izoproturont tartalmazó készítménnyel megpermeteztük. A kezelés után 19 nappal megvizsgáltuk a gyomnövények pusztulását és az alábbi eredményeket (%) kaptuk:
-.- 15
| 14. példa szerinti hatóanyag 0,5 | 1,0 kg/ha | Izopro- turon 1,2 kg/ha | |
| kg/ha | |||
| Galaj (Galium aparine) | 78 | 99 | 0 |
| Veronika (Veronica spp) | 100 | 100 | 10 |
| Madárkeserűfű (Polygo- | |||
| num aviculare) | 90 | 100 | 60 |
| Császárszakáll (Viola ar- | |||
| vensis) | 100 | 100 | 75 |
A fenti adatok mutatják, hogy a találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó készítmény az ismert készítménynél jóval aktívabb. 30
Claims (5)
1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 35 0,5-85 súly% (í) általános képletű tiadiazol-származékot tartalmaz, a képletben
R1 jelentése adott esetben 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy (1-6 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, 40
X jelentése oxigénatom,
Z jelentése (1-6 szénatomos alkil)-aminocsoport,
Y jelentése aminocsoport vagy —N=CReRr általános képletű csoport, mely képletben Re hidro- 45 génatom, Rf 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy di(l-4 szénatomos alkil-)-amino-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, 50 vivőanyaggal vagy hígítóanyaggal, előnyösen kaolinnal, víz/aceton 1 : 1 arányú eleggyel, és kívánt esetben felületaktív anyaggal, előnyösen nátrium lignin-szulfonáttal, poli(oxi-etilén)-nek 20 mól monolaurilsavval képzett kondenzációs termékével együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
Z jelentése metil-amino-csoport,
R1, X és Y jelentése pedig az 1. igénypontban megadott.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
Y jelentése amino- vagy —N=CReRf csoport, ahol Rf jelentése metil-, fenil-, 4-klór-fenil-, 4-metoxi-fenil-, 4-etoxi-fenil-, 4-ciano-fenil-, 4-nitro-fenil-, 4-dimetíl-amino-feniI- vagy 3,4-diklór-fenilcsoport,
R1, X és Z jelentése pedig az 1. igénypontban megadott.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4-metií-2-[5-(tercbutil)-l,3,4-tiadiazol-2-il]-szemikarbazidot, vagy 4meűl-2-[5-(izopropiI-szulfoniI)-1,3,4-tiadiazol-2-il]szemikarbazidot tartalmaz.
5. Eljárás (I) általános képletű tiadiazol-származékok előállítására, a képletben
R* jelentése adott esetben 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy (1-6 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport,
X jelentése oxigénatom,
Z jelentése (1-6 szénatomos alkil)-aminocsoport,
Y jelentése aminocsoport vagy —N=CR'Rf általános képletű csoport, mely képletben Re hidrogénatom, Rf 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy di( 1—4 szénatomos alkil)-amíno-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, Re és Rf egyidejűleg 1-4 szénatomos alkilcsoport is lehet, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű hidrazont, melyben R1, Re és Rf jelentése a fentiekben megadott, erős bázis jelenlétében egy izocianáttal vagy egy C6H5C(CN)=NOCXZ általános képletű vegyülettel, amelyben X és Z jelentése a fentiekben megadott, reagáltatunk, s az így kapott vegyületet, melyben / Y jelentése —N=CR'Rf csoport, ahol Re és Rf a fentiekben megadott, kívánt esetben valamilyen savval vagy hidrazinnal reagáltatva olyan (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, amelyben Y jelentése aminocsoport.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8203223 | 1982-02-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU189221B true HU189221B (en) | 1986-06-30 |
Family
ID=10528108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU83370A HU189221B (en) | 1982-02-04 | 1983-02-03 | Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4501605A (hu) |
| EP (1) | EP0088484A1 (hu) |
| JP (1) | JPS58140084A (hu) |
| KR (1) | KR840003380A (hu) |
| AU (1) | AU533703B2 (hu) |
| BR (1) | BR8300513A (hu) |
| CA (1) | CA1189513A (hu) |
| CS (1) | CS236871B2 (hu) |
| DD (1) | DD206730A5 (hu) |
| DK (1) | DK37483A (hu) |
| ES (1) | ES8500251A1 (hu) |
| FI (1) | FI830336L (hu) |
| HU (1) | HU189221B (hu) |
| IL (1) | IL67827A0 (hu) |
| NO (1) | NO830367L (hu) |
| NZ (1) | NZ203188A (hu) |
| PL (1) | PL240436A1 (hu) |
| SU (1) | SU1189343A3 (hu) |
| TR (1) | TR21722A (hu) |
| ZA (1) | ZA83730B (hu) |
| ZW (1) | ZW2683A1 (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1307222C (en) * | 1985-12-16 | 1992-09-08 | Eli Lilly And Company | Thiadiazole antiviral agents |
| JP2690742B2 (ja) * | 1987-03-30 | 1997-12-17 | 第一製薬株式会社 | 複素環アミン誘導体 |
| TW280760B (hu) * | 1992-04-28 | 1996-07-11 | Du Pont | |
| US8314119B2 (en) | 2006-11-06 | 2012-11-20 | Abbvie Inc. | Azaadamantane derivatives and methods of use |
| BR112013005434A2 (pt) | 2010-09-23 | 2016-06-07 | Abbott Lab | novo mono-hidrato de derivados de aza-adamantano |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1195672A (en) * | 1968-02-01 | 1970-06-17 | Mobil Oil Corp | Novel Urea Derivatives and Herbicides containing the same |
| US3849567A (en) * | 1970-04-27 | 1974-11-19 | Mobil Oil Corp | Use of thiadiazole hydrazones as bactericides |
| US4239524A (en) * | 1979-03-05 | 1980-12-16 | Schering Aktiengesellschaft | Thiadiazolyl ureas with herbicidal effect |
-
1983
- 1983-01-11 EP EP83300125A patent/EP0088484A1/en not_active Ceased
- 1983-01-31 CS CS83591A patent/CS236871B2/cs unknown
- 1983-01-31 DK DK37483A patent/DK37483A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-02-01 FI FI830336A patent/FI830336L/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-02-01 AU AU10894/83A patent/AU533703B2/en not_active Ceased
- 1983-02-02 BR BR8300513A patent/BR8300513A/pt unknown
- 1983-02-02 US US06/463,071 patent/US4501605A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-02 CA CA000420786A patent/CA1189513A/en not_active Expired
- 1983-02-02 ZW ZW26/83A patent/ZW2683A1/xx unknown
- 1983-02-03 IL IL67827A patent/IL67827A0/xx unknown
- 1983-02-03 NO NO830367A patent/NO830367L/no unknown
- 1983-02-03 KR KR1019830000417A patent/KR840003380A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-02-03 HU HU83370A patent/HU189221B/hu unknown
- 1983-02-03 JP JP58015558A patent/JPS58140084A/ja active Pending
- 1983-02-03 ZA ZA83730A patent/ZA83730B/xx unknown
- 1983-02-03 TR TR21722A patent/TR21722A/xx unknown
- 1983-02-03 ES ES83519489A patent/ES8500251A1/es not_active Expired
- 1983-02-04 NZ NZ203188A patent/NZ203188A/en unknown
- 1983-02-04 SU SU833550247A patent/SU1189343A3/ru active
- 1983-02-04 PL PL24043683A patent/PL240436A1/xx unknown
- 1983-02-04 DD DD83247732A patent/DD206730A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES519489A0 (es) | 1984-10-01 |
| FI830336A0 (fi) | 1983-02-01 |
| JPS58140084A (ja) | 1983-08-19 |
| ES8500251A1 (es) | 1984-10-01 |
| DK37483A (da) | 1983-08-05 |
| US4501605A (en) | 1985-02-26 |
| DK37483D0 (da) | 1983-01-31 |
| NO830367L (no) | 1983-08-05 |
| KR840003380A (ko) | 1984-09-08 |
| EP0088484A1 (en) | 1983-09-14 |
| FI830336L (fi) | 1983-08-05 |
| IL67827A0 (en) | 1983-06-15 |
| DD206730A5 (de) | 1984-02-08 |
| AU1089483A (en) | 1983-08-25 |
| AU533703B2 (en) | 1983-12-08 |
| ZW2683A1 (en) | 1983-08-24 |
| TR21722A (tr) | 1985-04-19 |
| ZA83730B (en) | 1983-11-30 |
| CS236871B2 (en) | 1985-05-15 |
| BR8300513A (pt) | 1983-11-08 |
| SU1189343A3 (ru) | 1985-10-30 |
| NZ203188A (en) | 1985-03-20 |
| PL240436A1 (en) | 1985-01-16 |
| CA1189513A (en) | 1985-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920009883B1 (ko) | 6-클로로벤즈아졸릴옥시아세트아미드의 제조방법 | |
| JPS6115877A (ja) | Ｎ‐（２‐ニトロフエニル）‐２‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物 | |
| JPH01275572A (ja) | 置換されたトリアゾール | |
| HU212127B (en) | Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them | |
| NZ229536A (en) | N'-substituted-n'-substituted carbonyl-n-substituted carbonyl-hydrazines and pesticidal compositions | |
| JPH0421672B2 (hu) | ||
| HU189221B (en) | Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too | |
| EP0300906B1 (en) | Novel 2-(substituted imino)-1,3,4-dihydrothiadiazoles | |
| US4384881A (en) | Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides | |
| JPS6326757B2 (hu) | ||
| US4626273A (en) | Herbicidal novel 2-alkoxyaminosulfonyl-benzene-sulfonylureas | |
| US4402731A (en) | Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones | |
| JPS6314711B2 (hu) | ||
| JPS6314713B2 (hu) | ||
| EP0269141B1 (en) | 1-carbamoyl-2-pyrazoline derivatives having herbicidal activity | |
| JPH0248572A (ja) | 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物 | |
| JPS6314714B2 (hu) | ||
| JPH0768229B2 (ja) | ５‐クロロ‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イルオキシアセタミド | |
| JPS6314712B2 (hu) | ||
| HU207648B (en) | Herbicide and plant growth controlling composition containing 3-substituted salicylic acid alkyl-esterderivatives of phenoxy-sulfonyl-urea as active components and process for producing the active components | |
| CA1218372A (en) | N-(2-nitrophenyl)-2-aminopyrimidine derivatives | |
| US4552586A (en) | Certain 2-pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides | |
| RU2088583C1 (ru) | Производные сульфамидосульфонилмочевины и селективная гербецидная композиция | |
| JPS59481B2 (ja) | 除草剤 | |
| JPH0930910A (ja) | 水田用除草剤組成物 |