JPS58140084A - 除草性複素環化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草上活性なチアジアゾール誘導体、それらの
製造法およびそれらを含有する組成物に関する。

一つの見地において本発明により式 ％式％ 〔ただし式中　ＲＩＬおよびＲｂは同一または異なりて
それぞれ水素、３〜７個の炭素原子を有するシクロアル
キル、２〜６個の炭素原子を有するアルケニルまたはア
ルキニル、フェニル、７〜１０個の炭素原子を有するフ
ェニルアルキル、またＦｉ１〜１０個の炭素原子を有す
るアルキル（存在するすべてのフェニルまたはアルキル
基は場合により１個−１７’ｈは数個の〕・ロゲン原子
、シアノ基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシま
たはアルキルチオ基壇九はフェノキシ基で置換されてい
る）を表わすか、またはＲ１およびＨｂＦｉ−緒になっ
て２〜６個の炭素原子を有するアルキレン鎖を形成し、
そしてｎは０．１またＦｉ２ｔ−表わす〕を表わし、Ｘ
は酸素または硫黄を表わし、２は基−ＮＲ’Ｒｄｆ表わ
し、そしてＹ　ｔ；ｊ　基−ＮＲ”Ｒｆ　−１＆　ｔｉ
　基−Ｎ＝ＣＲ”Ｒｆ（７’ｔ７’２　Ｌ式中、Ｒｅ％
Ｒ（１％ＲｅおよびＨｆは同一または異な〕てそれぞれ
ＲＩＬＫ対して上記に定義された基を表わすか、または
カルボキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アシ
ル、アシルオキシ、アルキルスルホニル、シアノ、ホル
ミル、アミドまたは複素環式基（それらのアルキル部分
Ｆｉ１〜４個の炭素原子を有する）を表わす〕を表わす
）のチアジアゾールおよびそれらの酸付加塩が提供され
る。

ＨａＦｉ好’＊Ｌ＜Ｆｉ１〜４個の、特［１〜４個の炭
素原子を有し、場合により１個または数個のハロゲン原
子により置換されたアルキルを表わす。

ＨｂＦｉ好ましくは水素壕良Ｆｉ１〜６個特に１〜４個
の炭素原子を有する置換されていないアルキルを表わす
。

Ｒ’ｅｄ好１　Ｌ　＜　Ｉｄ基Ｒ’　ｔ　＊ｈ　−８０
２Ｂ’−を表わす。

Ｒ１が表わすことができる特に好ましい基にはメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第
５級ブチル、ｎ−ヘキシル、トリクロロメチル、トリフ
ルオロメチル、クロロｗｔｓ級−ｙチル、メチルスルホ
ニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニルおよ
びイソプロピルスルホニルが含まれる。特に好ましい基
はトリフルオロメチル、第５級ブチルおよびイソプロピ
ルスルホニルである。

Ｒ１が表わすことができる他の基にはシクロプロピル、
シクロはブチル、シクロヘキシル、ビニル、アリル、フ
ロパルギル、フェニル、ベンジル、２−シアノエチル、
２−エトキシエチル、２−フェノキシエチル、メチルチ
オ、エチルチオ、メチルスルファモイルおよびジメチル
スルファモイルが含まれる。

Ｘは好ましくは酸素を表わす。

ＰＣは好オしくｔｉ１〜６個の、特に１〜４優の炭素原
子を有する置換されていないアルキルを表わす。

Ｒ”ｔｉ好ましくは水素または１〜６個特に１〜４個の
炭素原子を有する置換されていないアルキルを表わす。

２が表わすことができる特に好ましｉ基はメチルアミノ
である。

２が表わすことができる他の基にはアミン、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、ジメチルアミノ、フェニルア
ｚ）、ベンジルアミノ、アセチルアミノ、メチルスルホ
ニルアミノおよびピイリジニルが含まれる。

Ｂｅは好ましくは水素、そのアルキル部分が１〜６個４
１１Ｋ１〜４個の炭素原子を有する置換されていないア
ルキル、アルコキシ、アルキルスルホニルまたはアシル
またはアミノを表わす。

Ｒｆは好ましくは水素管たけそのアルキル部分が１〜６
匍特に１〜４個の炭素原子を有する置換されていないア
ルキルまたけアシルを表わす。

Ｙｔｊ好マシくは−ＮＨ２ｆｉ７’ｔは基−Ｎ−ＣＨＲ
”　１表わす。

Ｙが表わすことができる特に好ましい基にはアミンおよ
び式−Ｎ−ＣＨＲ・（ただし式中、Ｒ＠ｕメチル、フェ
ニル、４−クロロフエニＡ（４−メ）キシフェニル、４
−エトキシフェニル、４−シアノフェニル、４−ニトロ
フェニル、４−ジメチルアミノフェニルおよび３，４−
ジクロロフェニルを表わす）の基が含まれる。

Ｙが表わすことができる他の基にはメチルアミノ、ジメ
チルアミノ、アセチルアミノ、メチルスルホニルアミノ
およびジメチルイミノが含まれる。

好ましい一群の式■の化合物において、ｐＩＦｉトリフ
ルオロメチル、第３級ブチルを九ｔｉ１〜４傭の縦索原
子を有するアルキルスルホニル管表わし、！け酸素を表
わし、ＹＦｉアミンまたは基−Ｎ−ＣＨＲ”　（ただし
式中、Ｒｅはメチル、フェニル、４−１０ロフエニル、
４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−シ
フ／７：！ニル、４−ニトロフェニル１．４−’）メｆ
ルア　ミ／フェニルまたは３，４−ジクロロフェニル管
表わす）を表わし、そして２はメチルアミノを表わす。

本発明の特に好オしい化合ａＩＩＪけ本明細書中以下に
記載された笑−例の化合物である。しかしながら４−メ
チル−２−（５−第３級ブチル−１，５，４−チアジア
ゾール−２−イル）セミカルバジドおよびその酸付加塩
ｔ％に記載することができる。

好ましい酸付加塩は鉱酸壕九社有機酸たとえばハロゲン
化水素ｅ轡に塩酸または臭化水素酸を用−て形成された
塩である。

もう一つの見地において、本発明によシ式Ｉ（ただし式
中、Ｙ　Ｆｉ−Ｎ−ＣＲ８Ｒｆ　ｆ表ワス）ノチアシア
ソールの製造法が提供され、それは式（ただし式中％　
Ｒ１％　ＲｅおよびＲｆＦｉ前記に定義されたとおりで
ある）のヒドラゾンを弐ＲＯＭＣＸのインシアネー）ｔ
た社イソチオシアネートと反応させるか、または強塩基
たとえば水素化ナトリウムの存在下で式Ｃ６Ｈ３Ｃ（Ｃ
Ｎ）−＝ＮＯＣｘｚノ化合物と反応させるか、または式
ＺＣｏＨａｌ　（ただし式中、ＺＦｉ前記に定義したと
おりであり、そしてＨａｄはハロゲン管表わす）のノー
ライドと反応させて所望の化合物を得ることからなる。

インシアネート、インチオシアネートまたはハライドと
の反応は適当な非ヒドロキシル性の溶媒である媒質たと
えばエステルたとえば酢酸エチル、ニトリルたとえばア
セトニトリル、エーテルたとえばテトラヒドロ７ランｔ
＋はジオキサン、ｔたはアミドたとえばジメチルホルム
アミド中で便利に行われる。

塩基が存在するのが望ましく、それ社無機塩基±とえは
水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムオたけカリウム
または炭酸水素ナトリウムまたはカリウムまたは有機塩
基たとえば第３級アミンたとえばピリジンまたはトリエ
チルアンンであってもよい。

その反応は室温でか、または必畳な場合には加熱するこ
とにより進行する。

本発明により提供される弐■のヒドラゾンはそれ自体新
規な化合物である。それらは式（ただし式中、Ｒ１は前
記に定義されたとおりである）のヒドラジノチアジアゾ
ール管式Ｒ＠Ｃ０Ｒｆの適当なアルデヒド管たはケトン
と反応させて所望の化合物を得る方法により製造するこ
とができる。

その反応はｍ着しくれ適当な溶媒である媒質たとえば水
またはアルカノールたとえばメタノール中で行われる。

つぎに弐■のヒドラジノチアジアゾールは通常の技術に
より、次とえばヒドラジンおよび対応する２−ハロチア
ジアゾールとの反応により製造することができる。

式！（ただし式中、Ｙは−ＮＨ２である）のチアジアゾ
ールは式■（ただし式中、Ｙは−Ｎ−ＣＲｅＲｆを表わ
す）の対応する化合物を水性媒質中で酸特にハロゲン化
水素酸たとえば塩酸または臭化水素酸と反応させるか、
またはヒドラジンと反応させることにより製造できる。

式Ｉ（ただし式中、Ｙは置換され九アさ）基を表わす）
のチアジアゾールは式Ｋ（ただし式中、Ｙは−Ｎ−ＣＲ
ｅＲｆを表わす）の化合物および適当な置換されたヒド
ラジンとの反応によるか、または式Ｉ（ただし式中、Ｙ
′は−ＮＨ２ｔ−表わす）の化合物のアルキル化、アシ
ル化または他の通常の反応により製造することができる
。

式Ｉの化合物の酸付加塩は対応する遊離の化合物を非プ
ロトン性の溶媒たとえばエーテル中で適当な無水の酸と
反応させることにより製造できる。塩を形成していない
化合物は酸付加塩から、それを塩基と反応させることに
より再生できる。

式Ｉの化合物およびそれらの酸付加塩は除革上活性であ
る。特にそれらはカラスムギ（Ａｖｅｎａｆａｔｕａ　
）およびスズメノテツポウ（ムｘｏｐｅｃｕｒｕｓｍｙ
ｏｓｕｒｏｌｅｓ　）および広＊ｍ草に対して活性であ
る。そわらはある種の作物、特に小麦、大麦、トウモロ
コシおよび綿に対して比較的不活性であり、従って作物
中の選択的除草剤としてそれらを使用することができる
。

もう一つの見地において本発明により雑草が蔓延してい
るかまたは蔓延しがちな部分において雑草を撲滅する方
法が提供され、その方法け１１１または数種の本発明に
よる化合物の除草作用量をそのような部分に適用するこ
とからなる。

一般的に本発明の化合物は組成物の形態で使用され、そ
れらは成分を混合することにより製造できる０通常組成
物は本発明の化合物をたとえば［Ｌ５〜９９慢特にα５
〜８５悌含有する損厚−の申形態で最初に製造され、そ
してこれ（・δ は適用する九めに一般的にそれらの化合物の濃度が［Ｌ
０５〜５畳になるように水または炭化水素、通常は水で
希釈される。本明細書中ではパーセントおよび部Ｆｉ特
に記載しない限り重量によるものである。

一般的に組成物は表面活性剤および／または担体を含有
する。

担体は液体たとえば水（たとえば適用するためＫｌｌ厚
物を希釈するのに使用される水）であってもよい。濃厚
物中で水が担体として使用される場合には、有機溶媒４
また担体として存在することができる。しかしながらこ
れは通常は使用されない０表面活性剤が存在するのが有
利である。

担体は水以外の液体九とえは有機＊ｍ＋とえば水非混和
性の溶媒九とえば１５０〜２７０℃の範囲内で沸騰する
炭化水素であってもよく、本発明の化合物はそれに溶解
せしめられるか壇たは懸濁せしめられる。ｔた水非混和
性の溶媒を含有する濃厚物は適ｍＫは表面活性剤を含有
しており、千わにより濃厚物は水と混合する際に自己乳
化性の油状物として作用する。液体は水混和性の溶媒た
とえば２−メトキシエタノール、メタノール、フロピレ
ンゲリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ホルムアミドまたはメチル
ホルムアミドであってもよい。

担体は微細分割された固体分であってもよい。

適当な固体分の例は石灰、粘土、砂、雲母、白金、アタ
パルジャイト、珪藻岩、真珠岩、海泡石、珪酸、珪酸塩
、リグノスールホネートおよび固体状肥料である。担体
は天然または合成由来のものまたはｆｌ！された天然物
であることができる。

水溶性または水分散性の湿潤性粉末は微粒子状の化合物
を微粒子状の担体と混合するか、ｔたは融震された化合
物を微粒子状担体に噴霧し、ｌｌ潤剤および分散剤を混
合し、そしてその粉末混合物全体を黴＃ｌＫ粉砕するこ
とにより製造できる。

エアゾール組成物は化合物を抛射剤良とえばポリハロゲ
ン化アルカンたとえばジクロロフルオロメタンとともに
、そしてまた適当には溶媒とともに混合することにより
生成できる。

流動性の懸濁崇厚物は化合物を水、ｆｊ１ｆｉ４剤およ
び懸濁剤とともに摩砕することにより生成できる。

従って本発明の組成物はたとえば固体分（たとえば散粉
剤または顆粒剤）であってもよく、そして固体状担体を
含有することができ、また液体分（たとえば乳化性濃厚
物）であってもよく、そして液体状担体（そ７′１．Ｈ
１３０〜２７０℃の範凹内で沸騰する炭化水素である）
ｆ含有することができる。

「表面活性剤」という用語は乳化剤、分散剤および湿潤
剤とさまざまに称される物質を含むように広い意味で使
用される。そのような薬剤は当業者にはよく知られてい
る。

使用される表面活性剤に＃′ｉ陰イオン性表面活性剤た
とえば燐酸の脂肪アルコールエトキシレートとのモノま
たはりエステルまたはそのようなエステルの塩、　ｔｉ
肪アルコールスルフェートたとえばナトリウムドデシル
スルフェート、エトキシル化された脂肪アルコールスル
ホネートエトキシル化されたアルキルフェノールスルフ
ェート、リクニンスル７エート、石油スルホネート、ア
ルキルアリールスルホネート九とえばアルキルベンゼン
スルホネートｔたは低級アルキルナフタレンスルホネー
ト、スルホン化されたす７タレンホルムアルデヒド縮合
物の塩、スルホン化されたフェノールホルムアルデヒド
纏合物の塩、またはより一層複雑なスルホネートたとえ
ばアミｙスルホネートたとえばオレイン酸およびＮ−メ
チルタウリンのスルホン化された縮合生成物１＋はジア
ルキルスルホサクシ４−トたとえばジオクチルサクシネ
ートのナトリウムスルホネートが含まれる。

また表面活性剤に祉非イオン性薬剤たとえｄ脂肪酸エス
テル、脂肪アルコール、脂肪酸アミドま九はアルキルで
置換されたフェノールのエチレンオキシドとの縮合生成
物、多価アルコールエーテルの脂肪酸エステルたとえば
ソルビタン脂肪酸エステル、そのようなエステルのエチ
レンオキシドとの縮合生成物たとえばポリオキシエチレ
ンノルビタン脂肪酸エステル、エチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドのブロック共重合体、アセチレン性
グリコールたとえば２．４，７．９−テトラメチル−５
−デシン−４，７−ジオール着えはエトキシル化された
アセチレン性グリコールが含まれる。

また表面活性剤に＃ｉ陽イオン性薬剤たとえばアルキル
−および／１１良はアリールで置換された第４級アンモ
ニウム化合物たとえばセチルトリメチルアンモニウムブ
窒ミドまたはエトキシル化された第３級脂肪アミンが金
型れる。

好ましい表面活性剤にはエトキシル化された脂肪アルコ
ールスルフェート、リクニンスルホ＊−ト、−ｊルキル
ーアリールスルホネート、スルホン化されたナフタレン
ホルムアルデヒド細合物の塩、スルホン化されたフェノ
ールホルムアルデヒド縮合物の塩、ナトリウムオレイル
Ｎ−メチルタウリド、ジアルキルスルホサクシネート、
アルキルフェノールエトキシレートおよび脂肪アルキル
エトキシレートが含まれる。

本発明の活性化合物そして特に本明細書中に明確に記載
され友ものは他の有害虫−殺滅剤たとえば除草剤殺虫剤
または殺かび剤とか、または植物成長調節剤とか、また
は肥料と拠金することができる。第二の除草剤との混合
物を用いた場合に％に有用である。本発明の化合物は第
二の除草剤とともに順次的に使用する仁とができる。た
とえば作物を播種するまえがオたは作物が発芽するまえ
に一方の除草剤を適用し、そして作物が発芽したあとに
他の除草剤を適用することができる。

本発明の化合物との混合物としてかｔたはそれとともＫ
ｌ［次的に使用される第二の除草剤はたとえば置換され
たベンゾフラン除草剤軍剤、フェノキシ脂肪族酸、置換
された尿素、トリアジン、フェノール、ニトリル、ビピ
リジリウム化合物、置換された安息香酸、ハロゲン化さ
れた脂肪族酸、カル／２メート、チオカルバメート、ク
ロロアセトアミド、ジアジン、砒素化合物または他の除
重作用化合物であってもよい０発芽後に使用する九めの
選択的除草作用組成物に関しては第二の除草剤は好まし
くは置換されたフェノキシ脂肪族酸であり、発芽前に使
用するための選択的除草作用組成物に関しては第二の除
草剤は好ましくは置換されたベンゾフラン、置換された
尿素またはトリアジンである。

置換されたベンゾフラン除草剤は好ましくは式 〔ただし式中、Ｒ１４は水素またはアルコキシ（４Ｉに
エトキシ、プロポキシまたはインプロポキシ〕を表わし
、そしてＲ１５はアルキル（特にメチルまたはエチル）
を表わす〕の化合物である。

本発明の化合物、　ＩｆｌｔＫ本明細書中に明確に記載
されたものと混合するために特に好ましい置換されたベ
ンゾフラニル化合物Ｆｉ２−エトキシ−２，６−シヒド
ロー３，３−ジメチルベンゾ７ランー５−イルメタンス
ルホネート（通称エトフメセート）である。

一般的にフェノキシ脂肪族酸にキアルキルおよび／また
はハロゲンで置換されたフェノキシ脂肪族酸およびそれ
らの塩たとえばアルカリ金属、アミンおよびアルカノー
ルアミン塩、および實能性誘導体たとえばエステルおよ
びアミドが含まれる。これらの化合物はそれらは商業的
除草剤として認められる程度に活性であるか、または単
に弱い除草活性１有する。

一般的に置換され良尿素にはトリまたはテト儂う ラ置換尿素が含まれる。

トリアジン除草剤には一般的に式 ［ただし式中、］［２ｉｊハロゲン、ＯＹ１基またはＢ
Ｙ１基（ただし式中、Ｙ４＃ｉアルキル基である）であ
り、そしてＲ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＨ２１Ｆｉ水
素會たはアルキルでああ〕の化合物が含まれる。

特に好ましい混合物は（１種または数種の本明願書中に
明確に記載された化合物および１種または数種のアトラ
ジン、アメトリン、アラクロル、パーパン、ベンゾイル
プロパーエチル、タロルトルロン、クロルスルフロン、
シアナシ／、２．４−　Ｄ％ジカンパ、ジ７エンゾクエ
ート、フラムプロノセーメチル、ジクロホップ−メチル
、インプロツロン、リヌロン、メトラクロル、メトクス
ロン、シマジン、トリアレートまたはトリブニルとの混
合物である。

また本発１ＪＩＫより二容器パックが提供され、その場
合に４ＩＫ以下に記載されるような相対的な割合で１種
１＋は数種の本発明の化合物が第一の容器に提供され、
そして１種ｔた社数種の他の有害生物殺滅剤、植物成長
調節剤または肥料が第二の容器に提供される。望ましく
はその二容器パックには容器の一方とは別々にかまたは
一緒に、容器の内容物を混合するかまたはその内容物を
別々に適用するための使用指示書が添付されているかま
た社含まれている。

本発明の化合物の第二の有害生物殺滅剤に対する割合は
、含まれる特定の化合物および使用目的により広い範囲
にわたって変えることができる。一般的ＫＦｉ本発明の
化合物の第二の有害生物殺滅剤に対する割合ｉ１１：９
９〜９９：４好ましくＦｌｌ：１１〜１：１５、さらに
好ましくＨｌ　：α２〜５：１．そして特に１：α５〜
５：１の範囲内にある。

本発明の化合物は非植物毒性の油状物たとえばアグリー
オイルプラス（ムｇｒｉ−Ｏ１ｌ　ｐｘｕｓ）　ｔ　＊
はサンオイル１１　Ｋ　（８ｕｎＯ１ｌ　１１Ｋ　）と
の混合物として存在することができる。

通常本発明の化合物社へクタールあたりＱ、５〜８−た
とえばヘクタールあたシ１〜４〜の割合で使用される。

本発明の化合物は植物、土壌、地ｍｔたは水生の領域に
、そして特に作物が栽培されているかまたは栽培される
予定の部分に適用することができる。それらの化合物は
作物が発芽するまえかまたは発芽したあとに適用するこ
とができる。

本発１Ｊ１１ｔさらによく理解せしめる九めに以下Ｋｌ
ｊ論例をあけて説明する。

実施例１　はンズアルデヒド４−メチル−２−（５−第
３級グチル−１，５，４−チアジアゾール−２−イル）
セミカルバ ゾン ＆Ｌ）２−ブロモー５−１１１Ｅ３１ｉｉブチル−１，
３，４ニチアジアゾール ４８９Ｉ水性臭化水素＠Ｃ６７，５ｄ）を氷酢酸（５０
０４）中２−アミノ−５−第３級ブチル−１，３，４−
チアジアゾール＜４Ｓｔ）の溶液に加え、その混合物を
６５℃に加温し、そして水（８〇−）中歪硝酸ナトリウ
ムＣ５６ｔ）の溶液を６５〜７５℃で６０分間かけて攪
拌しながら滴加する。

この混合物を２０℃に冷却し、そして水に注ぐ。

有機層をエーテル（２ｘ５００ｓｆ）中に抽出し、抽出
液を合し、中性になるまで炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄し、そして硫酸！グネシウム上で乾燥する。乾燥剤を
Ｆ別し、そして溶媒な蒸発させると黄色の油状物が得ら
れ、それを減圧下で蒸留すると２−ブロモ−５−＠Ｓ級
ブチルー１　、Ｓ、４−チアジアゾール（４７ｔ、７８
ｍ）が無色の液体［ｂ、ｐ、１３４〜１３６℃（２！ｉ
ｍｍＨｇ）］として得られる。

（ロ）　２−ヒドラジノ−５−第３級ブチル−１，５，
４−チアジアゾール ヒドラジン水和物（１２，５１）をエタノール′− （１００ｍ）中２−ブロモ−５−第５級ブチル−１，５
，４−チアジアゾール（ｚｚｌｒ）の溶液に加え、そし
てその混合物管２時間加熱還流する。

溶ｍを蒸発させると油状の固体分が得られ、それ１水か
ら結晶化すると２−ヒドラジノ−５−第３級ブチル−１
，３，４−チアジアゾール（１＆７ｆ、　７９１１　）
が白色針状晶（ｍ、ｐ、１１１〜１１２℃〕として得ら
れる。

（ｃｌ　　ベンズアルデヒド５−第３級ブチル−１，３
，４−チアジアゾール−２−イルヒドラゾンメタノール
（２５ｍ）中ベンズアルデヒド（５，Ｓｆ）の溶液をメ
タノール（４０Ｗｄ）中２−ヒドラジノ−５−第５級ブ
チル−１，５，４−チアジアゾール（ａ５　ｆ　）の溶
液に加オる。この混合物を３０分間攪拌し、水（１０（
ｌｄ）に注ぎ、そして−過する。固体分をエタノールか
ら結晶化するとベンズアルデヒド５−第３級ブチル−１
，５，４−チアジアゾリルヒドラゾン（ａ２　ｆ、　６
　Ｓ　暢、ｍ、ｐ、１９５〜１９６℃）が白色粉末とし
て得られる。

釦　ベンズアルデヒド４−メチル−２−（５−菖５級ブ
チルー１，３．４−チアジアゾール−２−イル）セくカ
ルバゾン メチルイソシアネー）（１，８８ｆ）を酢酸エチル（６
０ｍｇ）中ベンズアルデヒド５−第３級ブチル−１，５
，４−チアジアゾリルヒドラゾン（７，８２）の攪拌さ
れ良懸濁物に加える。つぎにトリエチルアミン（３滴）
を加え、そしてその混合物ｔ２時間攪拌する。Ｓ謀を蒸
発させると白色固体分が得られ、それをクロマトグラフ
ィーにより精製する。純粋な部分を合し、そして酢酸エ
チルおよびヘキサンの混合物から再結晶するとベンズア
ルデヒド４−メチル−２−（５１１ｔ３級ブチルー１，
５．４−チアジ了ゾール−２−イル）セ考カルバゾン（
２，１？、２２９６、ｍ、ｐ、　１１５〜１１６Ｃ）が
白色粉末として得られる。

実施例　２〜９ 実施例１と同様の方法により式！（ただし式中、Ｘは酸
素であり、そしてＺＦｉメチルアミノである）を有する
つぎの化合物が製造される。

デンアミノ デンアミノ ｆ３　　　　Ｃ’？５　　　ベンジリデン了ミノ　　９
０〜９１℃実施９１１０　　アセトアルデヒド４−メチ
ル−２−（５−第５級ブチル−１，３，４− チアジアゾール−２−イル）−セ ミカルバゾン 水素化ナトリウム（［１１２ｔ）を無水トルエン（２５
ｓり中ベンズアルデヒド５−第３級ブチル−１，５，４
−チアジアゾリルヒドラゾン（α９９ｆ）の攪拌された
溶液に加え、そしてその混合物を室温で１５分間攪拌す
る。２−メチルアミノカルボニルオキシイミノ−２−フ
ェニルアセトニトリル（１，０１ｆ）を加え、その混合
物をさらに２時間攪拌し、そして水（２０１Ｉ／）に注
ぐ、有機相を分離し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥
する。乾燥剤ｔＰ別し、トルエンを蒸発させると黄色油
状物が得られ、それをクロマトグラフィーにより精製す
るとアセトアルデヒド４−メチル−２−（５−第５級ブ
チル−１，５，４−チアジアゾール−２−イル）−にミ
カルバゾン（α６ｆ、４７＊）が淡黄色油状物として得
られる。

実施例　１１〜１２ 実施例１０と同様の方法によｐつぎ０２１１の化合物が
製造される。

アセトン４−メチル−２−（５−トリフルオロメチル−
１，５，４−チアジアゾール−２−イル）セミカルバゾ
ン（ｍ、ｐ、　８９〜９０　’Ｃ）。

アセトアルデヒド４−メチル−２−（５−トリフルオロ
メチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）セミ
カルバジド（呻、　６８〜６９℃〕。

実施例１３４−メチル−２−（５−）リフルオロメチル
−１，３，４−チアジアゾ ール−２−イルセミカルバジド 水（２００ｄ）中アセトアルデヒド４−メチル−２−（
５−）リフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール
−２−イル）センカルバゾンの攪拌された懸濁物に鎖環
ｌ１（１，０−）を加える。この混合物を室温で３日間
攪拌し、そして−過する。固体分を乾燥し、そして酢酸
エチルがら結晶化すると４−メチル−２−（５−トリフ
ルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル
）セミカルバジド（１［ＬＯ（ｔｃｐ、１８１〜１８２
℃）が白色固体分として得られる。

実施例　１４〜１５ 実施例１３と同様の方法によりっぎの２ｓの化合物が製
造される。

４−メチル−２−（５−第３級ブチル−１，５，４−チ
アジアゾール−２−イル）セミカルバジド（ｍ、ｐ、１
３７〜１３８℃）。

４−ｎ−プロピル−２−（５−トリフルオロメチル−１
，５，４−チアジアゾール−２−イル）セミカルノ９シ
ト（ｍ、ｐ、２０５〜１０６℃）。

実施例１６４−メチル−２−（５−エチルスルホニル−
１，３，４−チアジアゾー ル−２−イル）セミカルバジド メタノール（１０００ｖ）中ヒドラジン水和物（２５，
８ｆ）の攪拌された溶液に室温で２，５−ビス（エタン
スルホニル）　−１，３，４−チアジアゾール（６７，
５９）ｆ滴加する。つぎにこの混合物を２０分間攪拌し
、そして濾過する。閣体分をメタノールから結晶化する
と２−ヒドラジノ−５−エチルスルホニル−１，３，４
−チアジアゾール（１４５ｆ％ｍｐ、　１６６〜１６７
℃）が得られる。対応するセミカルバゾンはこの化合物
から＊１１１１ｔ＠１（Ｃ）および１（ｄ）と同様の方
法によりアセトアルデヒドとの反応、ついでメチルイノ
シアネートとの反応により製造され、そして実施例１３
の方法により上記の表題化合物が生成されゐ（ｎ、ｐ。

１５１〜１５３℃）。

実施例　１７〜１９ 実施例１６と同様の方法Ｋ１９式！を有するつぎの化合
物が製造される。

１７　　ＣＨ３ＳＯ２−−ＮＨＩ！５　−ＮＨ２−０１
９７〜１９８℃１８　　ｎ＝Ｃ３Ｈ７８０２−−ＮｋＫ
Ｍ５　−ＮＨ２−０１７０〜１７１℃１９　１−Ｃ４Ｈ
７８０２−−■３−ＮＨ２−０　１８７〜１８８℃実施
例２０４−メチル−２−（５−菖３級ブチルー１，３．
４−チアジアゾール− ２−イル）セミカルバジド アセトニトリル（３００ｍｇ）中アセトアルデヒド５−
菖５級ブチル−１，３，４−チアジアゾリルヒドラゾン
（４９，５Ｆ）および炭酸カリウム（ａＯｆ）の攪拌さ
れた懸濁物Ｋｍ温でメチルイノシアネー）　（１４，２
５ｆ　）を５分間かけて滴加する。

この混合−＊２０分間攪拌し、−過し、そしてＦ液を蒸
発させる−とアセトアルデヒド４−メチル−２−（５−
鎮５級ブチルー１，５．４−チアジアゾール−２−イル
）−セミカルバゾンを８０慢含有すゐ橙色油状物が得ら
れる。

その粗生成物をエタノール（３ＱＱｓｇ）中でヒドラジ
ン水和物（１２，５ｆ）とと４に２時間ｍ流下で攪拌す
る。ＩＩ謀を蒸発させると油状の固体分が得られ、水（
１５０ｍｇ）で処理し、そして−遇する。固体分を水洗
し、そして乾燥する。酢酸エチル／ヘキサンから結晶化
すると４−メチル−２−（５−第３級ブチル−１，！１
．４−チアジアゾールー２−イル）セギカルパジド（５
２１゜ｍ、ｐ、　１４１〜１４２℃）が得られる。

実施例　Ａ 以下に記載されているアククレー／サンドダストとして
処方された化合物Ｙｒ混合肥料１ｔあたり活性成分２６
１１ＰＫ相当する割合でジ薗ン・インネスＩ　（Ｊｏｈ
ｎ工ｎｎｅｓ　Ｉ　）ポット用配合土に混入し、そして
１９ａ＋（長さ）×９５国（幅）Ｘ５．０５１（深さ）
の陽極処理されたアルζニウムのパンに入れる。この割
合は５３の深さに耕され九土壌のへクタールあたり活性
成分１１．２−を用いる表面適用に勢しｉ１以下に記−
された種類の植物の種子を処理された配合土に播き、給
水し、そして制御された環境の部屋（２２１１：、相対
温度６５〜８６％、１４０００ルツクスの人工照明１日
あたり１４時間）に２１日間置く、つぎに除草作用また
は成長調節作用に対して視覚的にそれらの植物を評価す
る。無処理の対照とのすべての相違を指数（〇−作用な
し、１０〇一完全に死滅）により採点する。結果祉つぎ
の表に示される。

実施例　Ｂ ジョン・インキスｌポット用配合土を含有する陽極＃！
＆理され良アルξニウムのノ々ン〔１９１（長さ）ｘ９
．５ｇ＋Ｃ幅）Ｘ５ａｍ（櫟さ）〕に以下に記載された
種類の植物の種子を播く、つぎＫそれらに給水し、そし
て制御された環境の部屋（２２℃、相対温ｆ６４５〜８
５１６．１＆ＯＯＯルツクスの人工照Ｗ１４１　日あた
９１４時間）にそれらを置く。播種して１４日１１にそ
れらの苗に対して水性アセトン（１：１容量比）中の＊
＊として処方された下記の化合物の葉間への噴霧を行う
。

試験化合物のａｍおよび適用容量社へクタールあたｆ）
４５０４中の化食物、２．８−の割合に勢しくなるよう
に調節される′。制御された環境の部屋で１４日間生育
させたのち除草応答（リスポンス）または成長調節応答
に対してそれらの植物を視覚的に評価する。無処理の対
照とのすぺての相違を指数（〇−作用なし、１０〇一完
全に死滅〕により採点する。結果はつぎの表に示される
。

エントウ　　　　　　　　　　　　５　２０　３４　７
０（Ｐｉｓｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ） カラン　　　　　　　　　　１００１００１００　１０
０（８１ｎａｐｉａ　ａｌｂａ） ア　　マ（Ｌｉｎｕｍ　　　　　　　　　　　　　５２
　　５４　　４８　１００（１００（ｕｓｓｉｔａｔｉ
ｓｓｉ ライグラス　　　　　　　　　　５　２０　２０　９２
（Ｌｏｌｌｕｍ　ｐｓｒｅｎ＋ｎｅ） カラスムギ　　　　　　　　　２０　５　５　７０（ム
ｖｅｎａ　ｅａｔｉｖａ） 実施例　Ｃ 下記の種−の雑草の種子を滅菌された砂状壌土を含む陽
極処理されたアルミニウムのノ々ン［１９５１（長さ）
　ｘ　９．５５　（幅）ｘ５傷（深さ〕〕に播く。

るポリオキシエチレン（２０モル）モノラウレート２ｆ
と−１１に水性懸濁物として処方され次下記の化合物を
噴霧する。

各試験化合物の―度および適用容量はへクタールあた１
）４５０１中の化合物の所望の適用割合を与えるように
計算される。制御された環境の部屋（２２℃、相対湿度
６５〜８５悌、１３０００ルツクスの人工照明１日あた
〕１４時間）で４週間生育させたのち、除草応答に関し
てそれらの植物を視覚的に評価する。

無処理の対照とのすべての相違を指数（０〜作用なし、
１−極めて弱い作用、２−弱い作用、５＝中１１度の作
用、４−強い作用および５一完全に死滅）に′より採点
する。得られた結果はつぎのとおやである。

実施′例　ｐ 滅菌され九砂状壌土を含有する陽極処理されたアルきニ
ウムのノン〔１９傷（長さ）　ｘ　９．５ｃｍ（［）に
下記の種類の植物の種子を播く。りＩＫそれらに給水し
、そして制御されｆ＃−環境の部層（２２℃、相対温度
６５〜８５−１１へ０００ルツクスの人工照明１日あた
り１４時間）にそれらを置く。

播種して１４日または２１日彼（種類によるがその時点
で大抵の植物は２〜３枚の本東を有する）にそれらの苗
に対して１ｔあたり湿潤剤であるポリオキシエチレン（
２０モル）モノラウレート２ｆと一緒に水性懸濁物とし
て処方された下記の化合物の葉面への噴Ｓを行う。

各試験化合物の濃度はへクタールあたり４５０Ｌ中の化
合物の所望の適用割合を与えるように計算される。制御
され九環境の部屋で１４日間生育させたのち除草応答に
関して視覚的に評価する。

無処理の対照からのすべての相違を指数（−〇−作用な
し、１−極めて弱い作用、２−弱い作用、３＝中＠度の
作用、４〜強い作用および５＝完全に死滅）によｐ採点
する。

化合物（実施例崗）　　　１３　１４　１６　１７　１
８　１９実施例　Ｅ ５０畳の湿潤性粉末処方物はつぎの成分を−ＩＮＫ粉砕
することＫより製造される。

実施例１ｓの化合物　　　　　　　　　５０嘔リークス
（Ｒｅａｘ）　４５　Ｌ　（ナトリウム　　　　　５ｓ
リグノスルホネート） チャイナクレー　　　　　　　　　　　４５囁を含む同
様の処方物は活性成分α５．１．５．１０．２５．４０
．７５および８５重量嘔を含有するようｋして製造され
る。

実施例　１ ２０−の乳化性濃厚処方物はつぎの成分をツルペッツ（
ｓｏｘｖｅｓｓｏ　）　２００　（芳香族炭化水素の混
合物）に溶解して１１にすることにより製造される。

実施例１２の化合物　　　　　　２００ｆトキシムルＤ
　（Ｔｏｘｉｍｕｌ　Ｄ）　　　　　　　　　１５　ｆ
トキシムルＩ（８５Ｆ （トキシムルＤおよびトキシムルＨＦｉ陰イオン性／非
イオク性の混合された界面活性剤である） 同様の処方物は１ｔＴｏ＊Ｄ実ｌｌＡｌｐＨおよび１２
〜１９の化合物５０ｆ、ＩＧｏｆ、２００Ｆ、３００　
ｆおよび４ＱＱｆｔ−含有するようにして製造される。

特許出願人　　エフ・ビー・シー・リミテッド手続補正
書 昭和５８年３月３θ日 特許庁長官　着　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第　１５５５８号 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　エフ・ビー・シー・リミテッド ４、代理人 ５、補正命令の日付（自発） ２補正の内容 第５６貢第１２行において［ｍ、ｐ、　２０５〜ｂす。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 （ただし式中、Ｒ１は基Ｒａｓ　−ｓ　（ｏ　）ｎｉａ
   または一５ｏ２ＮＲａＲｂ［ｆｃ　タＬ　式中、Ｒａオ
   ヨヒＲｂは同一または異なりてそれぞれ水素、３〜７個
   の炭素原子を有するシクロアルキル、２〜６個の炭素原
   子を有するアルケニルまたはアルキニル、フェニル、７
   〜１０個の炭素原子を有するフェニルアルキルまたは１
   〜１０個の炭素原子を有するアルキル（存在するすべて
   の７エ二ルまたはアルキル基は場合により１個または数
   個のハロゲン原子、シアノ基、１〜４個の炭素原子を有
   するアルコキシまたはアルキルチオ基ま几はフェノキシ
   基で置換されている）ｔ−表わすか、またｉｔ　Ｈａお
   よびＲｂは一緒になって２〜６個の炭素原子を有するア
   ルキレン鎖を形成し、そしてｎは０．１またＦｉ２を表
   わす〕を表わし、ｘＦｉ酸素または硫黄を表わし、ｚは
   基−ＮＲＣＲｄｔ表わし、そしてＹＵ基−ＮＲｅＲｆｉ
   　タｕ　基−Ｎ＝ＣＲｅＲｆ（ｆｃ　タＬ、　式中、Ｒ
   ＣｌＲｄ、　ＲｅおよびＨｆは同一または異なりてそれ
   ぞれＨａに対して定義された基を表わすか、またはカル
   ボキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アシル、
   アシルオキシ、アルキルスルホニル、シアノ、ホルミル
   、アミドまたは複素環式基（ただしそれらのアルキル部
   分は１〜４個の炭素原子を有する）′（ｒ表わす〕を表
   わす）のチアジアゾールおよびそれらの酸付加塩。 ２）　　Ｒａが場合により１個または数個のノ・ロゲン
   原子で置換され九１〜，６個の炭素原子を有するアルキ
   ルを表わす特許請求の範囲第１項記載のチアジアゾール
   。 ３）Ｒ１カ基Ｒ”　１　タｌｄ　−５ｏ２Ｒａｒ表ワｆ
   ４Ｉ許１１求の範囲第１または２項記載のチアジアゾー
   ル。 ４）　　Ｚがメチルアミノを表わす特許請求の範囲第１
   〜３項記載のチアジアゾール。 ５）　　Ｙがアミノまたは基−Ｎ＝ＣＨＲｅ　（ただし
   式中、ＲｅＦｉメチル、フェニル、４−クロロフェニル
   、４−メトキシフェニル、４−エトキシ７エ二ル、４−
   シアノフェニル、４−ニトロフェニル、４−ジメチルア
   ミノフェニルまたは３，４−ジクロロフェニルを表わす
   ）ｆ表わす特許請求の範囲第１〜４項記載のチアジアゾ
   ール。 ６）　　Ｘが酸素を表わす特許請求の範囲第２〜５項記
   載のチアジアゾール。 １．３．４−チアジアゾール−２−イル）セミカルバジ
   ド、４−メチル−２−（５−イソプロピルスルホニル−
   １，３，４−チアジアゾール−２−イル）セミカル／９
   シトまたはそれらの酸付加塩である特許請求の範囲第１
   項記載のチアジアゾール ８）適当な担体および／また緯表面活性剤とともに１種
   または数種の特許請求の範囲第１項記載の化合物（Ｌ５
   〜８５重量憾を含有する除草作用組成物。 ９〕　除草上有効な量の１種または数種の特許請求の範
   囲第１項記載の化合物を雑草が蔓延しているかまたは蔓
   延しゃすい部分に適用することからなる、雑草を撲滅す
   る方法。 １０）式 （ただし式中、Ｂ１、ＲｅおよびＲｆは特許請求の範囲
   第１項に定義されたとおりである）のヒドラゾンを弐Ｒ
   ＱＮＣＸのインシアネートまたはインチオシアネートと
   か、または強塩基の存在下で式Ｃ６Ｈ３Ｃ（ＣＮ）＝Ｎ
   ＯＣＸＺの化合物とか、または弐ＺＣＯＨａ１（ただし
   それらの式中％　ＲＣ％！および２、特許請求の範囲第
   １項に定義されたとおりであり、そしてＨａｌは）・ロ
   ゲンを表わす）の化合物と反応さすてＹが基−鷹フフを
   表わす場合の特許請求の範囲第１項記載の化合物を得、
   そしてその後所望により生成した化合物を酸または場合
   により置換されたヒドラジンと反応させてＹがアミノま
   たは置換された了ミノを表わす場合の対応する化合物を
   得ることからなる、特許請求の範囲第１項記載のチアジ
   アゾールの製造法。