FI86414B - Substituerade 3-amino-2-benzoylcycklohex-2-enoner. - Google Patents
Substituerade 3-amino-2-benzoylcycklohex-2-enoner. Download PDFInfo
- Publication number
- FI86414B FI86414B FI872548A FI872548A FI86414B FI 86414 B FI86414 B FI 86414B FI 872548 A FI872548 A FI 872548A FI 872548 A FI872548 A FI 872548A FI 86414 B FI86414 B FI 86414B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydrogen
- methyl
- alkyl
- halogen
- nitro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/20—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
- C07D295/112—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/116—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings with the doubly bound oxygen or sulfur atoms directly attached to a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
1 86414
Substituoidut 3-amino-2-bentsoyylisykloheks-2-enonit Substituerade 3-amino-2-benzoylcycklohex-2-enoner
Julkaisussa Chem. Pharm. Bull., 30(5), 1692-1696 (1982) on kuvattu yhdisteitä, joilla on rakennekaava ^N-Ri r2 jossa R^ ja R2 ovat vety tai alkyyli. Yhdisteille ei ole kuvattu mitään hyötykäyttöä.
Tämän keksinnön kohteena ovat 3-amino-2-bentsoyylisykloheks-2-enonit ja niiden käyttö herbisideinä.
Eräs tämän keksinnön sovellutus on herbisidinen seos, johon kuuluu herbisidisesti vaikuttavia substituoituja 3-amino-2-bentsoyylisykloheks-2-enoneja ja niiden inerttiä kantoainetta, jossa bentsoyylipuolikkaan 2-asemä on substituoitu tässä esitetyllä tavalla ja 4-asema on edullisesti substituoitu * :*: elektronin poisvetäväl 1 ä ryhmällä, jollaisia ovat esimerkiksi halogeeni, syano, trifluorimetyyli tai nitro. Sykloheks-2-enonipuolikkaan 4-, 5- ja 6-asemat voivat olla substituoituja, edullisesti jäljempänä esitetyillä ryhmillä. Edullisimmin sykloheks-2-enonipuolikkaalla ei ole substituutiota 4- tai 6-asemat on substituoitu yhdellä tai kahdella metyyliryhmällä. Bentsoyylipuolikkaan 3-, 4- ja 5-asemat voivat olla substitu-oituja, edullisesti jäljempänä esitetyillä ryhmillä.
US-julkaisussa 3 370 060 kuvataan antioksidanetteja ja bakte-reostaattisia yhdisteitä, joissa typpiatomi muodostaa hydro-karbyyliryhmän tai heterosyklisen renkaan.
2 86414 Tämän keksinnön suojapiiriin kuuluvat uudet yhdisteet, joilla on seuraava rakennekaava
R1 R
R3 R2 I O O R7 ^n-r9 r8
r6 rIO
jossa R on halogeeni, ¢^-02 alkyyli, nitro; R* - R6 ovat toisistaan riippumatta vety tai C^-C^ alkyyli tai R3 ja R^ ovat yhdessä okso; R7 on vety tai halogeeni; R8 on vety, halogeeni, nitro, C^-C4 halogeenialkyyli, bPsö2~ , jossa R^ on C1-C4 alkyyli; R9 on vety tai C1-C4 alkyyli ja R10 on vety, C^-Cg alkyyli, C4-Cg sykloalkyyli, Cj-Cg alkyyli, joka on substituoitu 1-2 alkoksilla, hydroksilla, syanolla tai alkoksikarbonyyli 1 la, fenyyli, C^-Cg alkoksi, bentsyyli, fenetyyli, C2_Cg alkenyyli tai C2~Cg alkynyyli.
Käsitteeseen "<^-04 alkyyli" kuuluu metyyli, etyyli, n-pro-·* pyyli» isopropyyli, n-butyyli, sek-butyyli, isobutyyli ja t-butyyli. Käsitteeseen "halogeeni" kuuluu kloori, bromi, jodi ja fluori. Käsitteeseen "alkoksi" kuuluu metoksi, etoksi, n-propoksi, isopropoksi, n-butoksi, sek-butoksi, isobutoksi ja t-butoksi. Käsitteeseen "C1-C4 halogeenialkyyli" kuuluvat edellä C1-C4 alkyylin alaisena määritellyt alkyyliryhmät, joissa yksi tai useampia vetyjä on korvattu kloorilla, bromilla, jodilla tai fluorilla.
R7 on edullisesti 3-asemassa. Edullisemmin R7 on vety, kloori tai fluori. Edullisimmin R7 on vety. R8 on edullisesti 4-ase- 3 86414
Q
massa. Edullisimmin R° on halogeeni, tri f 1uorimetyy1i tai R^S02» jossa R^ on C2-C4 alkyyli, edullisesti metyyli tai cl_c4 halogeenialkyyli, edullisesti kloorimetyyli, difluorime-tyyli tai trifluorimetyyli.
Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet ovat y1eistyyppisiä vaikuttavia herbisidejä. Tämä tarkoittaa sitä, että ne ovat her-bisidisesti tehokkaita monia eri kasvilajeja vastaan. Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä ei-toivotun kasvuston torjumiseksi levitetään herbisidisesti tehokas määrä yllä kuvattuja yhdisteitä torjuntaa tarvitsevalle alueelle.
Esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa seuraavalla kaksivaiheisella y1eismenetelmäl1ä.
r1 o 0 R R1 0 0 R
aVYVV7 iVV!Vh r7 r5 r6 r5 r6
Q
• · jossa R - R ovat samat kuin edellä.
Yleisesti ottaen vaiheessa (a) bentsoyylidioni liuotetaan : : : inerttiin liuottimeen, kuten metyleenidikloridiin ja ylimäärä, .·. : tavallisesti 150 - 200 mooliprosenttia oksalyylikloridia lisätään ja tämän jälkeen lisätään katalyyttinen määrä \ ] (0,1 ekvivalenttia) dimetyyliformamidia. Reaktioseosta hämmen- netään 1 tunnista 1 vuorokauteen huoneen lämpötilassa. Reaktiotuote eristetään käyttämällä tavanomaisia menetelmiä.
4 86414
R2 R1 0 R R9 R2 R1 0 R
R^/^Xci '~~^VR8 R4 X“^N-R9 R8 r5 r6 r5 r6 r10 jossa R - R18 ovat samat kuin edellä.
Yleisesti vaiheessa (b) 3-kloori-2-bentsoyylisykloalk- 2-enoni saatetaan reagoimaan inertissä liuottimessa primäärisen tai sekundäärisen amiinin kanssa, jota on 200 - 250 mooliprosenttia. Seosta sekoitetaan 1-18 tuntia ja tuote eristetään käyttämällä tavanomaisia menetelmiä.
Vaiheessa (a) käytetyt bentsoyylidioniedeltäjät voidaan valmistaa seuraavalla kaksivaiheisella yleismenetelmällä.
Menetelmä etonee siten, että valmistetaan enoliesteriväli-tuote, jollainen on esitetty reaktiossa (1). Lopputuote saadaan järjestämällä enoliesteri uudelleen reaktiossa (2) esitetyllä tavalla. Nämä kaksi reaktiota voidaan ' j : suorittaa erillisinä vaiheina eristämällä ja ottamalla talteen enoliesterit tavanomaisilla menetelmillä ennen "... vaiheen (2) suorittamista tai lisäämällä syanidilähde .·.·. reaktioväliaineeseen enoliesterin muodostamisen jälkeen tai se voidaan suorittaa yhdessä vaiheessa lisäämällä . . syanidilähde reaktion (1) alussa.
• · · • 1 · ♦ • ♦ » li · ♦ · 5 86414
R2 R1 R
R3 /-^0 0 j_„ R7 1) + Cl-ί—^ R4 y\~^0 ~~^Vr8 ?y r6
Kohtuullinen emäs R4 R3 R2 R1 R rSXJU7 o I R7 ,X>-K3
R6 o') '—^NrB
g jossa R - R ovat samat kuine dellä ja kohtuullinen emäs on sama kuin edellä, edullisesti tri-C^-Cg alkyyli-amiini, alkalimetallikarbonaatti tai alkalimetallifosfaatti.
Yleensä vaiheessa (1) käytetään moolimäärät dionia ja substituoitua bentsoyylireaktioainetta sekä moolimäärä tai ylimäärä emästä. Nämä kaksi reaktioainetta yhdistetään orgaanisessa liuottimessa, jollaisia ovat esimerkiksi metyleenikloridi, tolueeni, etyyliasetaatti tai dimetyyli- formamidi. Emäs tai bentsoyylireaktioaine lisätään edulli- . . sesti reaktioseokseen jäähdyttäen. Seosta sekoitetaan • · · • ; lämpötilassa 0 - 50°C, kunnes reaktio on olennaisesti täydellinen.
·
Reaktiotuote muodostetaan tavanomaisilla menetelmillä.
.1.·. R4 R3 R2 R1 R R2 Rl R
R5\|-Y 0 j_ R7 R3 \/^0 0 J_ R7 2) ^ r6 O1 N—1^r8 r4 N r8 : : : Kohtuullinen / \ amäs R^ R° · · « • · ·...1 1 = syanidilähde. Kohtuullinen emäs= sama kuin edellä.
8 : ·.. jossa R - R ovat samat kuin edellä.
6 86414
Yleensä vaiheessa (2) yksi mooli enoliesterivälituotetta saatetaan reagoimaan kohtuullisen emäksen kanssa, jota on 1 - 4 moolia, edullisesti kohtuullista emästä on noin 2 moolia ja edelleen reaktiossa on 0,01 - noin 0,5 moolia tai enemmän, edullisesti noin 0,1 moolia syanidilähdettä (esim. kaliumsyanidi tai asetonisyanohyd-riini). Seosta sekoitetaan reaktioastiassa, kunnes uudelleen-järjestyminen on olennaisesti täydellinen lämpötilan ollessa alle 80°C, edullisesti noin 20 - 40°C, ja haluttu tuote otetaan talteen tavanomaisilla menetelmillä.
Termi "syanidilähde" tarkoittaa ainetta tai aineita, jotka uudelleenjärjestymisolosuhteissa käsittävät vetysya-nidin ja/tai syanidianionin tai muodostavat niitä.
Menetelmä suoritetaan siten, että läsnä on katalyyttinen määrä syanidianionin ja/tai vetysyanidin lähdettä sekä enoliesteriin verrattuna mooliylimäärä kohtuullista emästä.
Edullisia syanidilähteitä ovat alkalimetallisyanidit, kuten natrium- ja kaliumsyanidi; metyylialkyyliketonien syanohydriinit, joissa on 1 - 4 hiiliatomia alkyyliryh- missä, kuten asetoni tai metyyli-isobutyyliketonisyanohyd- riinit; bentsaldehydin tai C2-C5 alifaattisten aldehydien ; syanohydriinit, kuten asetaldehydi-, propionialdehydi- jne. syanohydriinit; sinkkisyanidi; tri (alempi alkyyli)si- | *.· lyylisyanidit, erityisesti trimetyylisilyylisyanidi; ja itse vetysyanidi. Vetysyanidia pidetään edullisimpana, koska se muodostaa suhteellisen nopean reaktion ja on .·. ; halpaa. Syanohydriineistä edullinen syanidilähde on • · · ·..* asetonisyanohydriini.
...” Käytetty syanohydriinilähteen määrä on korkeintaan noin 50 mooliprosenttia enoliesteriin perustuen. Sitä voidaan käyttää vain jopa noin 1 mooliprosenttia hyväksyttävän 7 86414 reaktionopeuden aikaansaamiseksi noin 40°C:ssa pienessä mittakaavassa. Suurimuotoisemmat reaktiot antavat toistamis-kelpoisempia tuloksia katalyyttimäärien ollessa hieman suurempia, eli noin 2 mooliprosenttia. Edullisesti syanidi-lähdettä on yleensä noin 1-10 mooliprosenttia.
Menetelmä suoritetaan siten, että enoliesteriin nähden käytetään mooliylimäärää kohtuullista emästä. Termillä "kohtuullinen emäs" tarkoitetaan ainetta, joka toimii emäksen tapaan, mutta jonka vahvuus tai teho emäksenä sijoittuu hydroksidien tapaisten vahvojen emästen (jotka saattaisivat aiheuttaa enoliesterin hydrolyysin) ja bikarbonaattien tapaisten heikkojen emästen (jotka eivät toimisi tehokkaasti) välille. Tässä suoritusmuodossa käyttökelpoisia kohtuullisia emäksiä ovat sekä tertiää-risten amiinien tapaiset orgaaniset emäkset että alkali-metallikarbonaattien ja -fosfaattien tapaiset epäorgaaniset emäkset. Sopivia tertiäärisiä amiineja ovat trialkyyli-amiinit, kuten trietyyliamiini. Sopivia epäorgaanisia emäksiä ovat kaliumkarbonaatti ja trinatriumfosfaatti.
Käytetyn emäksen määrä on noin 1 - noin 4 moolia per . . mooli enoliesteriä, edullisesti noin 2 moolia per mooli.
Kun syanidilähde on alkalimetallisyanidi, erityisesti : kaliumsyanidi, voidaan reaktioon lisätä faasimuutoskata- lyytti. Erityisen sopivia faasimuutoskatalyyttejä ovat : Crown-eetterit.
Useita erilaisia liuottimia voidaan käyttää tässä menetel-.*. : mässä riippuen happokloridin tai asyloidun tuotteen ’ luonteesta. Eräs edullinen liuotin tähän reaktioon on 1,2-dikloorietaani. Muita käyttökelpoisia liuottimia ..*·* reaktioaineista tai tuotteista riippuen ovat tolueeni, : : asetonitriili, metyleenikloridi, etyyliasetaatti, dimetyy- liformamidi ja metyyli-isobutyyliketoni (MIBK) .
β 86414
Riippuen reaktioaineiden ja syanidilähteen luonteesta uudelleenjärjestys voidaan yleensä suorittaa korkeintaan noin 50°C lämpötiloissa.
Yllä kuvatut substituoidut bentsoyylikloridit voidaan valmistaa vastaavista substituoiduista bentsoehapoista siten kuin on esitetty julkaisussa Reagents for Organic Synthesis, Voi. I, L.F. Fieser ja M. Fieser, sivut 767-769 (1967).
R8 O R8 ,-v 0 ^T^-hzch (coci)? ^
R R
7 8 jossa R, R ja R ovat samat kuin edellä.
Substituoituja bentsoehappoja voidaan valmistaa useilla eri yleismenetelmillä, joita on esitetty julkaisuissa The Chemistry of Carboxylic Acids and Esters, S. Patai, julkaisija J. wiley and Sons, New York, N.Y. (1969) ja Survey of Organic Synthesis, c.A. Buehler ja D.F. Pearson, J. Wiley and Sons, (1970).
...: Seuraavaksi esitetään neljä edustavaa esimerkkiä tässä : kuvatuista menetelmistä.
: R®_ R8 ? :V: a) ^ \>-CN H,S04
R R
• · ·
• < I
• η g jossa R, R ja R ovat samat kuin edellä.
.·’ Reaktiossa (a) substituoitu bentsonitriili kuumennetaan 9 86414 refluksiin vesipitoisessa rikkihapossa useiden tuntien aikana. Seos jäähdytetään ja reaktiotuote eristetään tavanomaisilla menetelmillä.
» ‘!^5“
* R
7 8 jossa R, R ja R ovat samat kuin edellä.
Reaktiossa (b) substituoitu asetofenoni kuumennetaan refluksiin useiden tuntien aikana vesipitoisessa hypokloriit-tiliuoksessa. Seos jäähdytetään ja reaktiotuote eristetään tavanomaisilla menetelmillä.
c) r7^-X 2)¾
R R
7 8 jossa R, R ja R ovat samat kuin edellä ja X on kloori, : .·. bromi tai jodi.
* Substituoidun aromaattisen halidin annetaan reagoida : " magnesiumin kanssa liuottimessa, esimerkiksi eetterissä.
Sen jälkeen liuos kaadetaan kuivalle jäämurskalle ja bentsoehappo eristetään tavanomaisilla menetelmillä.
Seuraavissa esimerkeissä selvitetään keksinnön mukaisen yhdisteen synteesiä.
• · • » · • · 10 8641 4
ESIMERKKI I
2- (2-kloori-4-metaanisulfonyylibentsoyyli)-sykloheksaani- 1.3- dioni 0 _^ol| Cl '-^0 ^^J^S02CH3 1.3- sykloheksaanidionia /11,2 g, 0,1 moolia/ ja 23,3 g (0,1 moolia) 2-kloori-4-metaanisulfonyylibentsoyyliklo-ridia liuotettiin 200 ml:aan metyleenikloridia huoneen lämpötilassa. Trietyyliamiinia (11 g, 0,11 moolia) lisättiin hitaasti samalla jäähdyttäen. Reaktioseosta hämmennettiin huoneen lämpötilassa 5 tuntia ja kaadettiin sitten 2N kloorivetyhappoon. Vesifaasi erotettiin pois ja orgaaninen faasi kuivattiin MgSO^:lla ja haihdutettiin sen jälkeen, jolloin saatiin välituotteena enoliesteri 3-(2-kloori- 4-metaanisulfonyylibentsoyylioksi)sykloheks-2-enonia.
3- ( 2-kloori-4-metaanisulfonyylibentsoyylioksi)sykloheks- 2-enoni liuotettiin 200 ml:aan asetonitriiliä ja trietyyliamiinia (22 g, 0,22 moolia) lisättiin yhdellä kertaa, jota seurasi asetonisyanohydriini (0,8 g, 0,01 moolia), liuosta sekoitettiin 5 tuntia ja kaadettiin sen jälkeen 2N HCl:aan ja uutettiin kahdesti etyyliasetaatilla. Orgaaninen ·/: kerros kuivattiin MgSO^rlla ja liuos haihdutettiin tuotteen • .. saamiseksi.
ESIMERKKI II
.·. : 3-kloori-2-(2-kloori-4-metaanisulfonvvlibentsoyyli)syklo- heks-2-enoni : O Cl ;···.
• · Cl • » · 11 8641 4 2-( 2-kloori-4-metaanisulfonyylibentsoyyli) -sykloheksaani- 1,3-dionia /9,8 g, 30 millimoolia (nunol)/ liuotettiin 100 ml:aan metyleenikloridia ja sekoitettiin huoneen lämpötilassa. Tähän liuokseen lisättiin oksalyylikloridia (5,7 g, 45 mmol), jonka jälkeen lisättiin dimetyyliform-amidia (0,5 ml) riittävän pieninä annoksina kuohumisen säätelemiseksi. Saatua liuosta sekoitettiin 4 tuntia ja kaadettiin sen jälkeen veteen ja uutettiin metyleeni-kloridilla. Orgaaninen kerros pestiin jälleen vedellä, kyllästettiin K^CO^-liuoksella ja sen jälkeen kuivattiin MgSO^rlla ja liuotin haihdutettiin, jolloin saatiin 3-kloori-2(2-kloori-4-metaanisulfonyylibentsoyyli)-syklo-heks-2-enoni (7,3 g, 70 %) öljynä, jota käytettiin ilman lisäpuhdistusta.
ESIMERKKI III
2-(2-kloori-4-metaanisulfonyylibentsoyyli)-3-N-metyyli, N-metoksiamino-sykloheks-2-enoni
Cl _A.0 O J_ V-V60^3 V: ' ^n-OCH3—' -:· CH3 12 8641 4 sp. 109-112°C. Rakenne on yhdenmukainen ydinmagneettisella resonanssilla, infrapuna- ja massaspektritiedoilla.
Seuraavaksi on esitetty taulukko tietyistä valituista yhdisteistä, joita voidaan valmistaa tässä kuvatulla menettelytavalla. Yhdistenumerot on annettu kullekin yhdisteelle ja niitä käytetään koko tämän hakemuksen loppuosassa.
» # * · 1 • · » · · • · · « «»«· ·«· * · · * · « · ♦ • 1 · • 1 · · i3 86 41 4 TAULUKKO 1
R1 R
R3R2J_¢0 O J R7 r8
r6 rIO
Yhd .
nro______R_____R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 ________R8______________R9____________ 1C1HHHHHHH 4-Cl CH3 OCH3 2C1HHHHHHH 4-Cl H OC2H5 3C1HHHHHHH 4-N02 CH3 OCH3 4C1H H H H H H H 4-Cl H OCH3 5 C] H H CH3 CH3 H H H 4-NO? CH3 OCH3 6C1HHHHHHH 4-N02 CH3 OCH3 7 Cl H H CH3 CH3 H H H 4-S02-i-C3H7 CH3 OCH3 8C1HHHHHHH 4-S02-i-C3H7 CH3 OCH3 9 Cl HHHHHHH 4-S02-n-C4Hg CH3 OCH3 10 no2 H H ch3 CH3 H H H 4-Cl ch3 och3 •V: n no2 ch3 ch3 h h h h H 4-Cl ch3 och3 12 ch3 hhhhhhh h ch3 och3 13 Cl HHHHHHH 4-Cl CH3 CH3 14 ci h h h h h h h 4-ci ch3 h
; 15 Cl H H H H H Η H 4-Cl C2H5' H
- " 16a) Cl HHHHHHH 4-S02CH3 CH 3 OCH3 : 17 Cl H H H H H H H 4-S02-C2H5 CH3 OCH3 18 N02 CH3 CH3 H H H H H H CH3 OCH3 '·*·" 19 Cl H H H H H H Cl 4-S02-C2H5 CH3 OCH3 23C1HHHHHHH 4-S02CH3 CH3 C2H50C(0)CH2 : ch30 24 Cl H H H H H H H 4-S02CH3 CH3 NCHCH2- ;T; CH^ \ 25 Cl H H Η H H H H 4-S02CH3 H CH2 = C(CH3)-CH2- ..U" 26 Cl HHHHHHH 4-Cl H CH2 = C(CH3)-CHj- 28 Cl HHHHHHH 4-Cl CH3 C2H50C(0)CH2 ·;·' ch3on 29 Cl H H H H H H H 4-Cl CH3 CHCH2- 30 Cl HHHHHHH 4-Cl CH3 HOCH2CH2- i4 86414
TAULUKKO I
(jatkuu )
Yhd .
nro.. R R1 R? R3 R4 R5 R6 R7 r8 r9 r1° 31 ch3 H H H H H H H 4-Br CH3 OCH3 36c!hhh hhhh 4-so2ch3 ch3 hoch2ch2-
3 7 Cl H H H H H H H 4-Cl H H
38 NOj CH 3 CH3 H H H H H 4-CF3 C2H3 C2H3 39 CH3 CH3 CH3 H H H H H 4-SO2C2H3 C2H5 C2H5 40C1HHHHHHH 4-C1 CH3 fenyyli 41C1HHHHHHH 4-S02CH3 CH3 fenyyli 42 Cl H H H H H H H 4-Cl CH3 bentsyyli 43C1HHHHHHH 4-Cl H fenyyli 44C1HHHHHHH 4-Cl Et (CH3)2CHCH(CH3)- 45 ClHHHHHHH 4-Cl CH3 syk 1 opentyy11
46C1HHHHHHH 4-Cl H CH2CN
47 N02 H H H H H H H 4-CF3 CjHj C2H5 48C1HHHHHHH 4-S02CH3 CH3 bentsyyli 49C1HHHHHHH 4-S02CH3 C2H5 (CH3)2CHCH{CH3 )- 50C1HHHHHHH 4-S02CH3 CH3 syk1opentyy11 51 Cl H H H H H H H 4-S02CH3 CH3 HC C-CH2 52C1HHHHHHH 4-Cl CH3 N C-CH2CH?- 53C1HHHHHHH 4-S02CH3 CH 3 N C-CH2CH2- ch3 54C1HHHHHHH 4-Cl -CH2CH2-N-CH2CH2- •V; 55C1HHHHHHH 4-Cl CH3 ^^-CH2CH2- 56C1HHHHHHH 4-S02CH3 CH3 ^y-CH2CH2- I 57 N02 CH3 CH3 H H H H H 4-Cl C2H5 ~ C2H5 *" I 58 Cl H H H H H H H 4-Cl H HOCH2CH2- *: 59 no2 H H H H H H H 4-Cl c2h5 c2h5 60 CH3 CH3 CH3 H H H H H 4-Br C2H5 C2H5 61 N02 H H H H H H H 4-Cl CH3 OCH3 62 N02 HHHHHHH H CH3 OCH3 63C1H H H H H H H 4-Cl C2H5 C2H5 - . 64 N02 CH3 CH3 H H H H H H CH3 CH3
·: 65 N02 CH3 CH3 H H H H H H CH3 H
66 N02 CH3 CH3 H H H H H H C2 H5 C2H5 67 Cl H H H H H H H 4-S02CH3 C2H5 C2H5 ·;· 69 N02 CH3 CH3 okso CH3 CH3 H H C2H5 C2H5 0CH4.
/ ^
70 H CH3 CH3 okso CH3 CH3 H H CH3 CH2CH
VOCH 3 - “ 71 H CH3 CH3 okso CH3 CH3 H 4-Cl C2H5 C2H5 is 86414 a) Valmistettu esimerkissä 3.
Herbisidiset seulontatestit
Kuten aikaisemmin mainittiin, yllä kuvatulla tavalla valmistetut yhdisteet ovat fytotoksisia yhdisteitä, jotka ovat käyttökelpoisia ja arvokkaita torjuttaessa eri kasvilaleja. Valittuja keksinnön mukaisia yhdisteitä kokeiltiin herbisideinä seuraavalla tavalla.
Kasvua edeltävä herbisiditesti. Käsittelyä edeltävänä päivänä istutetaan seitsemän eri rikkaruoholajin siemeniä saviseen hiekkamaahan yksittäisiin riveihin käyttämällä yhtä lajia riviä kohti lavan koko leveydeltä. Käytetyt rikkaruohon ovat vihreä puntarpää (FT) (Setaria viridis), vesiruoho (WG) (Echinochloa crusqalli), villikaura (WHO) (Avena tatua), yksivuotinen päivänsini (AMG) (Ipomoea lacunnsal . samettilehti (VL) (Abutilon theophrasti), Intin sinappi (MD) (Brassica iuncea) ja keltainen pähkinäsara (YNS) (Cyperus esculentus). Riittävästi siemeniä istutetaan antamaan esiinkasvun jälkeen noin 20 - 40 tainta riviä kohti riippuen kasvien koosta.
Käyttämällä analyysivaakaa punnitaan 600 mg testattavaa yhdis----- tettä g 1 assi inipunni tuspaper i 11 a . Paperi ja yhdiste sijoite-; taan 60 ml leveäsuiseen läpinäkyvään pulloon ja liuotetaan 45 mitään asetonia tai substituoitua liuotina. 18 ml tätä liuosta siirretään 60 ml leveäsuiseen läpinäkyvään pulloon ja *.·. laimennetaan 22 ml :11a veden ja asetonin seosta (19:1), joka sisältää riittävästi polyöksiety1eenisorbitaanimonolauraat-tiemulgointiainetta antamaan 0,5 % (v/v) loppuliuos. Sen : jälkeen liuos suihkutetaan siemennetylle lavalle lineaarisella suihkutuspöydäl lä, joka on kalibroitu antamaan 748 1/ha. Levitysmäärä on 4,48 kg/ha.
ie 8641 4 Käsittelyn jälkeen lavat sijoitetaan kasvihuoneeseen lämpötilassa 21 - 27°C ja kastellaan sadettamalla. Kaksi viikkoa käsittelyn jälkeen vahingoittumis- tai torjunta-aste määritellään vertaamalla samanikäisiin käsittelemättömiin vertai-lukasveihin. Vahingoittuminen määritellään kullekin lajille 0 - 100 % prosentuaalisena torjuntana, jolloin 0 % tarkoittaa vahingoittumattomuutta ja 100 % tarkoittaa täydellista torjuntaa.
Kokeiden tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa II.
17 8641 4
TAULUKKO II
Kasvua edeltävä herbisidinen vaikutus Levitysmäärä -- 4,48 kg/ha
Yhd.
n: o FT WG WO ÄMG VL MD YNS
1 80 90 0 30 100 85 80 2 25 35 0 0 50 0 20 3 100 75 20 20 100 95 75 4 20 20 0 0 25 20 0 5 100 100 30 40 100 100 90 6 40 100 0 0 100 100 0 7 0 25 0 0 50 100 0 8 0 30 0 40 90 100 90 9 20 90 0 100 100 100 80 10 100 90 40 100 100 100 90 11 100 100 70 100 100 100 90 12 50 0 0 0 0 0 0 13 0 100 0 5 100 95 70 14 0 90 0 0 100 100 50 15 0 40 0 0 0 0 40 . . 16 100 100 100 100 100 100 80 17 95 100 80 100 100 100 80 18 100 100 90 50 100 100 80 : 19 100 100 30 100 100 100 80 23 100 100 80 100 100 100 80 ' ‘ 24 100 100 80 100 100 100 80 ” 25 0 0 0 0 100 50 80 26 10 40 0 0 100 95 80 28 100 100 20 50 100 100 80 29 100 100 50 100 100 100 80 .·/. 30 100 100 50 90 100 100 80 *\ * 31 5 70 0 20 100 100 80 ·:· 36 100 100 90 100 100 100 80 . —. 37 0 100 0 10 100 100 80
18 864U
TAULUKKO II (jatkuu) 38 100 100 85 100 100 100 80 39 100 100 80 100 100 100 80 40 0 80 0 5 90 90 70 41 100 100 80 100 100 100 80 42 95 98 10 100 100 100 80 43 0 0 0 5 10 20 0 44 5 85 0 0 100 100 80 45 30 85 0 10 100 100 80 46 100 100 10 100 100 100 80 47 100 100 80 100 100 100 80 48 100 100 30 100 100 100 80 49 10 100 0 100 100 100 80 50 100 100 10 100 100 100 80 51 100 100 80 80 100 100 80 52 100 100 10 100 100 100 80 53 100 100 80 100 100 100 54 100 100 30 100 100 100 80 55 100 100 5 80 100 100 80 56 100 100 30 100 100 100 80 57 100 100 80 100 100 100 80 58 0 20 0 0 100 90 80 59 100 100 70 70 100 100 80 60 100 100 0 5 100 100 80 }.\\ 69 100 100 100 100 100 100 80 70 100 100 95 100 100 100 80 ’ 71 100 100 100 100 100 100 80 *'·' (-) = Ei testattu
Kasvun jälkeinen herbisidikoe: Tämä koe suoritetaan samalla tavoin kuin kasvua edeltävä herbisikoe paitsi, että seitsemän eri rikkaruoholajin siemenet kylvetään 10 - 12 päivää ennen käsittelyä. Samoin käsiteltyjen lavojen kastelu rajoitetaan ·/**: maanpintaan eikä versoneiden kasvien lehdistöön.
19 8641 4
Kasvun jälkeisen heribisikokeen tulokset on esitetty taulukossa III.
TAULUKKO III
Kasvua edeltävä herbisidinen vaikutus Levitysmäärä -- 4,48 kg/ha
Yhd.
nio FT WG WO AMG VL MD. YNS
1 80 100 20 100 100 100 50 2 65 50 0 40 75 75 15 3 50 60 10 50 100 100 60 4 0 20 10 25 50 40 0 5 90 70 50 40 80 80 60 6 20 60 0 35 100 100 30 7 10 60 0 50 50 90 0 8 50 40 20 50 100 100 80 9 0 100 0 100 100 100 80 10 90 100 30 50 65 70 65 11 100 100 70 100 100 100 80 12 10 0 0 10 40 10 0 . . 13 0 10 65 95 100 95 30 14 0 20 0 90 95 80 30 15 0 20 0 90 95 80 10 : 16 100 95 100 90 100 100 80 .·. : 17 85 100 65 90 90 100 80 .1 ' 18 85 65 90 40 85 80 80 '* 19 100 100 80 90 90 100 80 23 100 100 100 100 100 100 80 24 100 100 95 100 100 100 80 : 25 0 10 0 10 50 20 10 -*./ 26 0 20 0 10 50 20 0 ' 28 100 100 85 100 100 100 80 ·':· 29 90 100 50 100 100 100 70 30 100 95 50 100 100 100 70
20 864 U
TAULUKKO III (jatkuu) 31 80 70 0 70 100 100 0 36 100 95 90 85 98 100 80 37 0 50 0 30 80 50 30 38 100 90 100 95 80 100 80 39 100 100 100 90 100 100 30 40 10 75 0 25 100 100 0 41 100 100 100 100 100 100 42 30 100 20 100 100 100 0 43 0005000 44 10 90 0 80 100 100 30 45 80 100 0 100 100 100 30 46 100 100 85 100 100 100 47 100 100 100 100 100 100 70 48 60 80 50 50 80 80 30 49 10 80 30 50 80 80 30 50 50 80 30 50 80 90 70 51 100 100 80 80 100 100 80 52 100 100 10 100 100 100 80 53 100 100 80 100 100 100 54 100 100 30 100 100 100 80 ..-. 55 100 100 5 80 100 100 80 56 95 90 80 100 100 100 80 57 85 80 80 50 85 90 40 ;·.· 1 58 10 30 20 10 90 50 20 59 80 80 80 90 90 100 80 ' 60 80 80 50 50 90 100 80 ]* 69 80 80 80 80 80 80 80 70 60 70 50 80 90 90 60 71 100 100 100 100 100 100 80 .(-) = Ei testattu /_1 86414
Kasvua edeltävä moniruohoherbisiditesti
Levitysmäärällä 0,56 kg/ha arvioitiin usean yhdisteen kasvua edeltävä teho useita eri rikkaruoholajeja vastaan.
Kasvua edeltävä moniruohoherbisiditesti
Levitysmäärällä 0,56 kg/ha arvioitiin usean yhdisteen kasvua edeltävä teho monia eri rikkaruoholajeja vastaan.
Menettelytapa oli yleisesti ottaen samanlainen kuin yllä kuvatussa kasvua edeltävässä herbisiditestissä paitsi, että vain 150 tai 75 mg testiyhdistettä punnittiin ja levitysmäärä oli 374 1/ha.
Tässä testissä jätettiin pois punajuurinen savikko (PW) ja suolaheinä (CD) ja seuraavat rikkaruoholajit lisättiin:
Ruohot: kattokattara Bromus tectorum (DB) yksivuotinen raiehinä Lolium multiflorum (ARG) shattercane Sorghum bicolor (SCH) . broadleaf signalgrass Brachiaria platyphylla (BSG) ..)·1 hemp sesbania Sesbania exaltata (SESB) : sicklepod Cassia obtusifolia (SP) :1·.· sappiruoho Xanthium sp. (CB)
Testin tulokset on esitetty taulukossa IV.
» « · 4 · · » I « * « 1 » · « · · · • · • · · • · • · « • · · • · • · 22 8641 4
TAULUKKO IV
Kasvua edeltävä moniruohoherbisiditesti Levitysmäärä - 0,56 kg/hA
Yhd.
nro DB FT ARS WG_ S HS WO BSG AMG SESB VL SP MD YNS CB
61 60 1 00 1 00 1 00 85 65 85 2 5 80 1 00 3 5 1 00 95 65 62 60 100 75 80 75 20 70 2 5 90 1 00 0 100 50 50 63 - 25 25 100 30 0 50 25 50 100 25 - 0 20 64 - 3 5 3 0 6 0 50 2 0 0 2 0 50 60 30 - 35 1 00 65 - 100 60 80 60 20 0 25 35 50 0 - 0 0 66 - 100 85 100 100 30 35 35 60 75 0 50 100 67 - 80 80 1 00 85 2 0 80 95 1 00 1 00 4 5 - - 100 (-) = Ei testattu.
Kasvun jälkeinen moniruohoherbisiditesti: Tämä koe suoritettiin samalla tavoin kuin aikaisemmin selvitetty kasvun jälkeinen herbisiditesti paitsi, että käytettiin kasvua edeltävässä moniruohoherbisiditestissä käytettyjen seitsemän rikkaruoho-lajin siemeniä ja siemenet istutettiin 10 - 12 päivää ennen käsittelyä. Samoin käsiteltyjen lavojen kastelu rajoitettiin maanpintaan eikä versoneiden kasvien lehdistöön.
• · ‘.V Kasvun jälkeisen moniruohoherbisiditestin tulokset on [y esitetty taulukossa V.
# · · · • · • · • · • 1 1 * · · • · · • · · » • · · * · • · · « • · · · • · « • · • · · 23 8641 4
TAULUKKO V
Kasvun jälkeinen moniruohoherbisidivaikutus Levitysmäärä -- 0,56 kg/ha
Yhd.
n; o DB FT ARG WG_ SH2 W0_ BSG AMG SESB VL SP MD YNS CB
61 3 5 40 60 70 65 20 65 1 00 1 00 1 00 85 95 60 95 62 50 1 00 75 1 00 75 2 0 85 4 0 80 90 0 3 5 2 0 2 0 63 - 0 0 90 20 0 7 5 1 00 1 00 1 00 50 - 10 50 64 - 35 0 60 40 20 20 55 65 100 0 - 0 100 65 - 4 0 20 50 50 0 2 5 50 60 85 0 - 2 0 2 5 66 - 100 35 70 70 0 75 60 75 100 40 - 40 100 67 - 0 0 100 0 0 95 98 100 98 45 - 40 95 (-) = Ei testattu.
Esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet ovat hyödyllisiä herbisidejä ja niitä voidaan käyttää monin eri tavoin eri väkevyyksinä. Käytännössä tässä määritellyt yhdisteet valmistetaan herbisidisiksi seoksiksi sekoittamalla niitä herbi-sidisesti tehokkaita määriä lisäaineisiin ja kantoaineisiin, joita normaalisti käytetään vaikuttavien ainesosien levityksen helpottamiseksi maatalouskäytöissä ottaen huomioon • :*: se, että myrkyllisen aineen valmistus ja levitystapa voi ·:* vaikuttaa materiaalien tehoon tietyssä käytössä. Nämä vaikut-: tavat herbisidiset yhdisteet voidaan siis valmistaa hiuk- .·. : kaskooltaan suhteellisen suurina rakeina, kostutettavina jauheina, emulgoituvina tiivisteinä, jauhemaisina tomuina, . valuvina aineina, liuoksina tai jonakin muuna monista muista * ‘ tunnetuista valmistemuodoista riippuen halutusta käyttö- tai levitystavasta. Nämä valmisteet voivat sisältää jopa vain noin 0,5 paino-%:sta jopa noin 95 paino-%:iin tai ·.· · enemmänkin vaikuttavaa ainesosaa. Herbisidisesti tehokas määrä riippuu torjuttavien siementen tai kasvien luonteesta .···. ja levitysmäärä vaihtelee noin 0,011 kg/ha - noin 11,2 ”* kg/ha ja on edullisesti välillä noin 0,022 kg/ha - noin • · : *·· 4,48 kg/ha.
··· • · 24 8641 4
Kostutettavat jauheet ovat hienojakoisten hiukkasten muodossa, jotka dispergoituvat helposti veteen tai muihin dispergoi-viin aineisiin. Kostutettava jauhe levitetään lopuksi maahan joko kuivana tomuna tai veteen tai johonkin muuhun nesteeseen tehtynä dispersiona. Kostutettavien jauheiden tyypillisiä kantoaineita ovat kuohusavi, kaoliinisavet, piidioksidit ja muut helposti kostuvat orgaaniset tai epäorgaaniset laimentimet. Kostutettavat jauheet valmistetaan normaalisti siten, että ne sisältävät noin 5 - noin 95 % vaikuttavaa ainesosaa ja tavallisesti ne sisältävät myös pienen määrän kostutus-, dispergointi- tai emulgointiainetta kostutuksen ja dispersion helpottamiseksi.
Emulgoituvat tiivisteet ovat homogeenisia nestemäisiä seoksia, jotka dispergoituvat veteen tai johonkin muuhun dispergoi-vaan aineeseen ja voivat muodostua kokonaan vaikuttavasta yhdisteestä, jossa on mukana nestemäistä tai kiinteää emulgointiainetta ja lisäksi ne voivat sisältää nestemäistä kantoainetta, kuten ksyleeniä, raskasta aromaattista naftaalla, isoforonia ja muita haihtumattomia orgaanisia liuottimia. Herbisidikäyttöä varten nämä tiivisteet dispergoidaan veteen tai muuhun nestemäiseen kantoaineeseen ja levitetään . . normaalisti suihkeena käsiteltävälle alueelle. Varsinaisen vaikuttavan ainesosan painoprosenttimäärä voi vaihdella -·-· riippuen tavasta, jolla seos levitetään, mutta tavallisesti : vaikuttavaa ainesosaa on noin 0,5 - 95 paino-% herbisi- disestä seoksesta.
:Y: Raemaisissa valmisteissa toksinen aine on suhteellisen karkeilla hiukkasilla ja tavallisesti näitä levitetään .·.: laimentamattomina kasvuston torjuntaa tarvitsevalle alueelle.
Raemaisten valmisteiden tyypillisiä kantoaineita ovat hiekka, '. kuohusavi, attapulgiittisavi, bentoniittisavet, montmoril- loniittisavi, vermikuliitti, perliitti ja muut orgaaniset : tai epäorgaaniset materiaalit, jotka absorboivat toksisen aineen tai voidaan päällystää sillä. Raemaiset valmisteet 25 8641 4 tehdään normaalisti siten, että ne sisältävät noin 5 -noin 25 % vaikuttavia ainesosia, joihin voi kuulua pinta-aktiivisia aineita, kuten raskaat aromaattiset naftat, keroseeni tai muut öljyfraktiot tai kasviöljyt; ja/tai kiinnitinaineet, kuten dekstriinit, liima tai synteettiset hartsit.
Maatalousvalmisteissa käytettyjä tyypillisiä kostutus-, dispergointi- tai emulgointiaineita ovat esimerkiksi alkyyli-ja alkyyliaryylisulfonaatit ja -sulfaatit ja niiden suolat; moniarvoiset alkoholit; polyetoksyloidut alkoholit; esterit ja rasva-amiinit; ja muunlaiset pinta-aktiiviset aineet, joita monia on kaupallisesti saatavissa. Mikäli pinta-aktiivista ainetta käytetään, se muodostaa normaalisti 0,1 - 15 paino-% herbisidisestä seoksesta.
Tomut tai pölyt ovat vapaasti virtaavia seoksia, joissa on aktiivista ainesosaa ja mukana hienojakoisia kiintoaineita, kuten talkkia, saviaineita, jauhoja ja muita orgaanisia ja epäorgaanisia kiintoaineita, jotka toimivat toksisen aineen dispergoivina aineina ja kantoaineina, ja tällaiset tomut ovat hyödyllisiä valmisteita käytettäväksi maahan tapahtuvaan levitykseen.
---· Tahnat ovat homogeenisia suspensioita, joissa on hienoja-: koista kiinteää toksista ainetta nestemäisessä kantoaineessa, :.'-j kuten vesi tai öljy, ja niitä käytetään tiettyihin tarkoi-: tuksiin. Nämä valmisteet sisältävät normaalisti noin 5 - :Y: noin 95 paino-% vaikuttavaa ainesosaa ja voivat sisältää myös pieniä määriä kostutus-, dispergointi- tai emulgointi-.·. : ainetta dispersion helpottamiseksi. Käyttöä varten tahnat I./ normaalisti laimennetaan ja levitetään suihkeena vaikutettavalle alueelle.
Muita käyttökelpoisia valmisteita herbisidisiin käyttötar-koituksiin ovat aktiivisen ainesosan yksinkertaiset liuokset • · » • * 26 8641 4 dispergoivassa aineessa, johon ne täysin liukenevat halutussa pitoisuudessa ja jollaisia ovat asetoni, alkyloidut nafta-leenit, ksyleeni ja muut orgaaniset liuottimet. Lisäksi voidaan käyttää paineistettuja suihkeita, tyypillisesti aerosoleja, joihin aktiivinen ainesosa dispergoituu hienojakoisessa muodossa alhaalla kiehuvan dispergoivan liuotin-kantoaineen haihtumisen seurauksena.
Keksinnön mukaiset fytotoksiset yhdisteet voidaan levittää kasveihin tavanomaisesti. Tällöin tomu- ja nesteseokset voidaan levittää kasviin käyttämällä tehopölyttimiä, käsikäyttöisiä varsisumuttimia ja sumutinpölyttimiä. Seoksia voidaan levittää myös lentokoneista tomuna tai suihkeena tai kaapeli-levityksinä, koska ne tehoavat hyvin pieninä annoksina. Tyypillisenä esimerkkinä voidaan mainita, että itävien siementen tai esiintyöntyvien taimien kasvun modifioimiseksi tai torjumiseksi tomu- ja nesteseokset voidaan levittää maahan tavanomaisilla menetelmillä ja jakaa maanpintaan ainakin 12,7 mm syvyyteen maanpinnan alle. Ei ole välttämä-mätöntä sekoittaa fytotoksisia seoksia mekaanisesti maahiuk-kasiin, koska nämä seokset voidaan myös levittää vain suihkuttamalla tai sadettamalla maanpinta. Keksinnön mukaisia .·: fytotoksisia seoksia voidaan myös levittää lisäämällä niitä *: käsiteltävälle pellolle toimitettavaan kasteluveteen. Tämä • levitysmenetelmä mahdollistaa seosten tunkeutumisen maahan .·.: veden imeytyessä siihen. Maanpintaan levitetyt tomuseokset, raemaiset seokset tai nestevalmisteet voidaan jakaa maanpinnan alle tavanomaisilla keinoilla, kuten äestämällä, kyntämällä tai sekoittamalla.
27 864U
EMULGOITUVAT TIIVISTEVALMISTEET
Yleiskaava ja määrät Ominaiskaava
Herbisidinen yhdiste 5-55 Herbisidinen yhdiste 24 pinta-aktiivinen aine öljyliuokoisten sulfo- (-aineet) 5-25 naattien ja polyoksi- liuotin (liuottimet) 20-90 etyleenieetterien . sopiva seos 10 polaarinen liuotin 27 öljyhiilivety 39 100%
KOSTUTETTAVAT JAUHEVALMISTEET
herbisidinen yhdiste 3-90 herbisidinen yhdiste 80 kostutusaine 0,5-2 natriumdialkyylinaf- dispergointiaine 1-8 taleenisulfonaatti 0,5 laimennin natriumlignosulfo- (laimentimet) 8,5-87 naatti 7 100% attapulgiittisavi 12,5 100%
SUULAKEPURISTETUT RAEMAISET VALMISTEET
herbisidinen yhdiste 1-20 herbisidinen yhdiste 10 sideaine 0-10 ligniinisulfonaatti 5 laimennin kalsiumkarbonaatti 85 (laimentimet) 70-99 100% 100%
VIRTAAVAT VALMISTEET
herbisidinen yhdiste 10-70 herbisidinen yhdiste 45 pinta-aktiivinen aine polyoksietyleeni- (-aineet) 1-10 eetteri 5 suspendoiva aine attageeli 0,05 (-aineet) 0,05-1 propyleeniglykoli 10 jäätymisenestoaine 1-10 1,2-bentsisotiatso- antimikrobinen aine 1-10 liini-3-oni 0,03 vaahdonestoaine 0,1-1 vaahdonestosilikoni 0,02 liuotin 7,95-77,85vesi 39,9 100% 100% 28 8641 4
Keksinnön mukaiset fytotoksiset seokset voivat sisältää myös muita lisäaineita, esimerkiksi lannoitteita, muita herbisidejä ja muita pestisidejä, joita käytetään lisäaineena tai yhdistelmänä jonkun yllä kuvatun lisäaineen kanssa. Aktiivisten ainesosien kanssa yhdistelmänä käyttökelpoisia lannoitteita ovat esimerkiksi ammoniumnitraatti, urea ja superfosfaatti.
Claims (9)
1. Yhdiste, tunnettu siitä, että sillä on kaava R1 R R1 R2 I O O R3 R4 ^ N-R5 R6 R7 R8 jossa R on halogeeni, Ci-C2 alkyyli, nitro; R^· - R7 ovat toisistaan riippumatta vety tai C1-C4 alkyyli tai R1 ja R* ovat yhdessä okso; R3 on vety tai halogeeni; R6 on vety, halogeeni, nitro, C^-C4 haiogeeniai kyy1i, R^SC^-, jossa R^ on C2-C4 alkyyli; R5 on vety tai C^-C4 alkyyli ja R^-0 on vety, C^-Cg alkyyli, C4-Cg syki oal kyy 1 i, C^-Cg alkyyli, joka on substituoitu 1-2 alkoksilla, hydroksilla, syanolla tai alkoksikarbonyylilla, fenyyli, C^-Cg alkoksi, bentsyyli, fenetyyli, C2-Cg alkenyyli tai C2-Cg alkynyyli. R on kloori, bromi, C^-C2 alkyyli, nitro; 2 R1 on vety tai metyyli; 3 R^ on vety tai metyyli; 4 R9 on vety tai metyyli; 5 R6 on vety tai metyyli; 6 R1 on vety tai metyyli; 7 R1 on vety tai metyyli; 8 R3 on vety tai halogeeni; — R6 on vety, halogeeni, nitro, C^-C4 haiogeenialkyy1i, R^S02-, .···. jossa R^ on C1-C4 alkyyli; Ί* R5 on vety tai metyyli ja 9 Patenttivaatimuksen 1 mukaiset yhdisteet, tunnettu : :siitä , että 30 86 4 1 4 on vety, C1-C2 alkyyli, sykioheksyy1i, Cj-C^ alkoksi, fenyyli, bentsyyli, fenetyyli tai allyyli.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset yhdisteet, tunnettu n siitä, että R on vety, kloori tai bromi; R8 on vety, kloori, fluori, bromi, nitro, trif 1uorimetyy1i, R^S02~/ jossa R*3 on metyyli, etyyli tai n-propyyli ja R1 on 3-asemassa.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R1 on vety ja R8 on vety, kloori, bromi, fluori, tri f 1 uorimetyy 1 i tai R^SC^-, jossa R*3 on C1-C4 alkyyli.
5. Menetelmä ei-toivotun kasvuston torjumiseksi, tunnettu siitä, että torjuntaa tarvitsevalle alueelle levitetään herbisidinen määrä patenttivaatimusten 1, 2, 3 tai 4 mukaista yhdistettä.
6. Paenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on kloori, bromi, C^-C2 alkyyli, nitro; r! on vety tai metyyli; R^ on vety tai metyyli; O R on vety tai metyyli; R^ on vety tai metyyli; R8 on vety tai metyyli; R8 on vety tai metyyli; R on vety tai halogeeni; R8 on vety, halogeeni, nitro, C^-C^ halogeenialkyyli, R^SC^-, jossa R*3 on C1-C4 alkyyli; Q R on vety tai metyyli ja R^·8 on vety, C^-Cj alkyyli, syki oheksyyl i , C1-C4 alkoksi, fenyyli, bentsyyli, fenetyyli tai allyyli. Herbisidinen seos, tunnettu siitä, että siihen kuuluu jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen 1-4 mukainen 31 86 41 4 herbisidisesti vaikuttava 3-amino-2-bentsoyyli-sykioheks-2-enoni ja sen inertti kantoaine.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen seos, tunnettu siitä, että R on kloori, bromi, Cj_-C2 alkyyli tai nitro; R^- on vety tai metyyli; R on vety tai metyyli; O R on vety tai metyyli; R^ on vety tai metyyli; C R on vety tai metyyli; R8 on vety tai metyyli; η R on vety tai halogeeni; R8 on vety, halogeeni, nitro, halogeenialkyyli, R^SC^-, jossa R^ on C1-C4 alkyyli; R on vety tai metyyli ja R^ on vety, C^-C2 alkyyli, sykloheksyyli, C1-C4 alkoksi, fenyyli, bentsyyli, fenetyyli tai allyyli. 1 Patenttivaatimuksen 8 mukainen seos, tunnettu siitä, että R7 on vety tai halogeeni ja R8 on vety, kloori, fluori, bromi, nitro, trifluorimetyyli, R^SC^-, jossa R^ on metyyli, etyyli, tai n-propyyli ja R7 on 3-asemassa. 32 86 41 4
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87207986 | 1986-06-09 | ||
| US06/872,079 US4775411A (en) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI872548A0 FI872548A0 (fi) | 1987-06-08 |
| FI872548A FI872548A (fi) | 1987-12-10 |
| FI86414B true FI86414B (fi) | 1992-05-15 |
| FI86414C FI86414C (fi) | 1992-08-25 |
Family
ID=25358789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI872548A FI86414C (fi) | 1986-06-09 | 1987-06-08 | Substituerade 3-amino-2-benzoylcycklohex-2-enoner. |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4775411A (fi) |
| EP (1) | EP0249813B1 (fi) |
| JP (1) | JP2509623B2 (fi) |
| KR (1) | KR950006392B1 (fi) |
| CN (1) | CN87104123A (fi) |
| AR (1) | AR243502A1 (fi) |
| AT (1) | ATE65492T1 (fi) |
| AU (1) | AU592873B2 (fi) |
| BG (1) | BG60285B2 (fi) |
| BR (1) | BR8702902A (fi) |
| CA (1) | CA1291756C (fi) |
| CZ (1) | CZ282129B6 (fi) |
| DE (1) | DE3771590D1 (fi) |
| DK (1) | DK171529B1 (fi) |
| ES (1) | ES2044868T3 (fi) |
| FI (1) | FI86414C (fi) |
| GR (1) | GR3002358T3 (fi) |
| GT (1) | GT198700025A (fi) |
| HU (1) | HU204165B (fi) |
| IL (1) | IL82798A (fi) |
| MY (1) | MY100206A (fi) |
| NZ (1) | NZ220486A (fi) |
| PH (1) | PH25548A (fi) |
| PL (1) | PL152003B1 (fi) |
| PT (1) | PT85027B (fi) |
| SK (1) | SK419387A3 (fi) |
| TR (1) | TR24110A (fi) |
| YU (1) | YU47047B (fi) |
| ZA (1) | ZA874098B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4775411A (en) * | 1986-06-09 | 1988-10-04 | Stauffer Chemica Company | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones |
| JP2717687B2 (ja) * | 1988-02-13 | 1998-02-18 | 日本曹達株式会社 | ピリダジノン誘導体及びその製造方法 |
| US5270340A (en) * | 1988-12-27 | 1993-12-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 2-cyclohexen-1-yl-amine fungicidal and herbicidal agents |
| US5173105A (en) * | 1991-02-05 | 1992-12-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Certain substituted bis(2-benzoyl-3-oxo-cyclohexenyl)diamines |
| AR023255A1 (es) * | 1999-05-13 | 2002-09-04 | Idemitsu Kosan Co | Compuestos azoles y composiciones herbicidas que los contienen |
| WO2001066522A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Syngenta Participations Ag | Acylated phenyl or pyridine herbicides |
| KR100658090B1 (ko) * | 2000-08-25 | 2006-12-14 | 주식회사 코오롱 | 해도형 스테이플의 권축특성 측정방법 및 인공피혁용 부직포 |
| JP2004537593A (ja) * | 2001-08-08 | 2004-12-16 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ベンゾイルシクロヘキセノン誘導体 |
| PT104664A (pt) | 2009-07-07 | 2011-01-07 | Sapec Agro S A | Polimorfo cristalino estável de 2-(2-cloro-4-mesil-benzoil)- ciclo-hexano-1,3-diona e processo para preparar o mesmo |
| EP2459528B1 (de) * | 2009-07-29 | 2013-05-15 | Bayer CropScience AG | 2-(3-alkylthiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS577122B2 (fi) * | 1973-12-24 | 1982-02-09 | ||
| TR22585A (tr) * | 1984-12-20 | 1987-12-07 | Stauffer Chemical Co | Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar |
| IL77349A (en) * | 1984-12-20 | 1990-07-12 | Stauffer Chemical Co | 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides |
| US4775411A (en) * | 1986-06-09 | 1988-10-04 | Stauffer Chemica Company | Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones |
-
1986
- 1986-06-09 US US06/872,079 patent/US4775411A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-05-28 AR AR87307700A patent/AR243502A1/es active
- 1987-05-28 NZ NZ220486A patent/NZ220486A/xx unknown
- 1987-06-01 KR KR1019870005511A patent/KR950006392B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-06-02 MY MYPI87000744A patent/MY100206A/en unknown
- 1987-06-04 DE DE8787108081T patent/DE3771590D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-04 ES ES87108081T patent/ES2044868T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-04 DK DK290487A patent/DK171529B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-06-04 EP EP87108081A patent/EP0249813B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-04 AT AT87108081T patent/ATE65492T1/de active
- 1987-06-05 PT PT85027A patent/PT85027B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-06-05 AU AU73886/87A patent/AU592873B2/en not_active Ceased
- 1987-06-08 SK SK4193-87A patent/SK419387A3/sk unknown
- 1987-06-08 PH PH35365A patent/PH25548A/en unknown
- 1987-06-08 HU HU872611A patent/HU204165B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-06-08 IL IL82798A patent/IL82798A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-06-08 CZ CS874193A patent/CZ282129B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-06-08 FI FI872548A patent/FI86414C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-06-08 GT GT198700025A patent/GT198700025A/es unknown
- 1987-06-08 BG BG080062A patent/BG60285B2/xx unknown
- 1987-06-08 CA CA000539096A patent/CA1291756C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-08 ZA ZA874098A patent/ZA874098B/xx unknown
- 1987-06-09 CN CN198787104123A patent/CN87104123A/zh active Pending
- 1987-06-09 BR BR8702902A patent/BR8702902A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-06-09 JP JP62142404A patent/JP2509623B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-09 YU YU105387A patent/YU47047B/sh unknown
- 1987-06-09 TR TR87/0404A patent/TR24110A/xx unknown
- 1987-06-09 PL PL1987266144A patent/PL152003B1/pl unknown
-
1991
- 1991-07-25 GR GR91400322T patent/GR3002358T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI84815C (fi) | 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3 -cyklohexandioner. | |
| KR890000193B1 (ko) | 2-(2-치환 벤조일)-1, 3-시클로헥산디온 | |
| FI88710B (fi) | Vissa 2-(2-substituerad bensoyl)-4-(substituerad oxi eller substituerad tio)-1,3-cyklohexandioner | |
| NO855166L (no) | Nye-2(2[-alkylbenzoyl)-1,3-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse og fremgangsmaate for deres fremstilling. | |
| NO156607B (no) | Nye benzoyl-1,3-cykloheksandion-derivater med herbicide egenskaper og anvendelse derav. | |
| NO855165L (no) | Nye 2-(2[-substituert bebzoyl)-1,3-cykloheksandioner, herbicide preparater inneholdende disse, og fremgangsmaate for deres fremstilling. | |
| HU205827B (en) | Herbicide compositions containing 3-/substituted thio/-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing the active components | |
| FI86414B (fi) | Substituerade 3-amino-2-benzoylcycklohex-2-enoner. | |
| AU593654B2 (en) | Certain 3-benzoyl-4-oxo-2-piperidones | |
| US4918236A (en) | Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones | |
| EP0252298B1 (en) | Certain 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| AU592191B2 (en) | Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans | |
| EP0249812A2 (en) | Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones | |
| US4837352A (en) | 3-chloro-2-(2'-substituted benzoyl)-cyclohex-2-enone intermediate compounds | |
| JPH0130818B2 (fi) | ||
| US4708732A (en) | 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents | |
| US4724263A (en) | Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| US4997473A (en) | Certain 2-(2'-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides | |
| US4957540A (en) | Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones | |
| JPH02256643A (ja) | ２−ベンゾイル−５−ヒドロキシ−４，４，６，６−テトラ置換−１，３−シクロヘキサンジオン類 | |
| US4816059A (en) | Method of controlling undesirable vegetation with certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| US4780550A (en) | Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| US4855477A (en) | Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones | |
| JP3176369B2 (ja) | ２−（２−クロロ−３−エトキシ−４−エチルスルホニルベンゾイル）−５−メチル−１，３−シクロヘキサンジオン | |
| HRP940888A2 (en) | Certiain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: STAUFFER CHEMICAL COMPANY |