FI84815C - 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3 -cyklohexandioner. - Google Patents

2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3 -cyklohexandioner. Download PDF

Info

Publication number
FI84815C
FI84815C FI855050A FI855050A FI84815C FI 84815 C FI84815 C FI 84815C FI 855050 A FI855050 A FI 855050A FI 855050 A FI855050 A FI 855050A FI 84815 C FI84815 C FI 84815C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkyl
compound
hydrogen
formula
halogen
Prior art date
Application number
FI855050A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI855050A (fi
FI84815B (fi
FI855050A0 (fi
Inventor
Charles Garvie Carter
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of FI855050A0 publication Critical patent/FI855050A0/fi
Publication of FI855050A publication Critical patent/FI855050A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI84815B publication Critical patent/FI84815B/fi
Publication of FI84815C publication Critical patent/FI84815C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides

Description

1 84815 2-(2 1 -nitrobentsoyy1i)-1,3-sykloheksaanidionit. - 2-(2 ' — nitrobenzoyl)-l,3-cyklohexandioner.
Yhdisteitä, joilla on rakennekaava
__*0 O
jossa X voi olla alkyyli, n voi olla 0, 1 tai 2 ja R^ voi olla fenyyli tai substituoitu fenyyli, on kuvattu japanilaisessa patenttihakemuksessa 84632-1974 hyödyllisiksi välituotteiksi valmistettaessa herbisidiyhdisteitä, joilla on kaava jossa R^, X ja n tarkoittavat samaa kuin edellä ja R2 .on alkyyli, alkenyyli tai alkynyyli. Erityisesti esitettyjä tämän jälkimmäisen rynmän herbisidisiä yhdisteitä ovat ne, joissa n on 2, X on 5,5-dimetyyli, on allyyli ja R^ on fenyyli, 4-kloorifenyyli tai 4-metoksifenyyli.
• : Näiden kolmen spesifisesti esitetyn yhdisteen prekursori- välituotteilla ei ole lainkaan tai lähes ei lainkaan — herbisidistä aktiivisuutta.
Eurooppalainen patenttijulkaisu EP 90.262, julkaistiin 5.10.1983, ja sen kohteena ovat eräät uudet 2-(2-substituoitu bent soyy1i)-sykloheksaani-1,3-dionit herbisideina. Näillä . .·. yhdisteillä on seuraava rakennekaava 2 84815 R? 3 o jossa R ja R ^ ovat vety tai C^-C^-alkyyli, R on kloori, bromi tai jodi; R^ on vety tai halogeeni; ja R on vety, kloori, bromi, jodi, C^-C^-a1 kyyli, C^-C^-alkoksi, nitro tai trifluorimetyy1i.
Tämän keksinnön kohteena ovat 2-(2-nitrobentsoyyli )- 1,3-sykloheksaanidionit ja niiden käyttö herbisideinä.
Näillä yhdisteillä on nitrosubstituutio näiden yhdisteiden fenyyliosan 2-asernassa. Nitro-substituutio antaa tämän keksinnön mukaisille yndisteille odottamattoman herbisidisen aktiivisuuden.
Tämän keksinnön eräs suoritusmuoto on herbisidiseos, joka sisältää herb i.sidisest i aktiivista 2-(2-nitrobentsyyli)-: r 1,3-syk 1oheksaanidlonia ja sen inerttiä kantajaa. 1,3- sykloheksaanidioniosaan 4-, 5- ja 6-osat voivat olla : substituoitu ja, parnaiten jäljempänä mainituilla ryhmillä.
| I · Vieläkin suositeltavampaa on, että 1,3-sykloheksaanidioni- ' osassa ei ole substituutiota tai 4- tai 6-asemat on substituoitu yhdellä tai kahdella metyy1iryhmäl1ä. Ben t s.ay y 1 iosan ____; 3-, 4- ja 5-asemat voivat olla substituoituja, parhaiten jäljempänä mainituilla ryhmillä.
Tämän keksinnön piiriin kuuluvat myös uudet yhdisteet, jullia on seuraava rakennekaava 3 84815
Rl N02
R«S
jossa
Ri - R6 on vety tai metyyli; R7 on vety, 3-C1-C4 alkyyli, 3-Ci-C4~alkoksi tai 3-halogeeni, R8 on vety, Ci-C4-alkyy1isulfonyyli, Ci-C4-alkyylitiö, trifluorimetyyli, nitro, halogeeni, syano, -S02N(Ci-C4-alkyyli)2, -S02N(H)(Ci-C4-alkyyli), -S02CH2Cl tai -S02CHC12 tai sen suolat.
Nimitykseen "C1-C4 alkyyli" kuuluvat metyyli, etyyli, n-propyyli, isopropyyli, n-butyyli, sek-butyyli, isobutyyli ja t-butyyli. Nimitykseen "halogeeni" kuuluvat kloori, bromi, jodi ja fluori. Nimitykseen "C1-C4 alkoksi" kuuluvat metoksi, etoksi, n-propoksi, isopropoksi, n-butoksi, sek-butoksi, isobutoksi ja t-butoksi. Nimitykseen "halogeeni-alkyyli" kuuluvat kahdeksan alkyyliryhmää, joissa yksi tai useampi vety on korvattu kloorilla, bromilla, jodilla tai fluori 11a.
Tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä voi olla seuraavat neljä rakennekaavaa tautomeriasta johtuen: • · % 4 84815 r2 r1 N02 R2 R1 0© N02 R3\ M sr> 0 n l_^r7 S r3 \L / 0 j_^R7 yL—c-^^~-r8, /V-3—R8 r4'\-*0 W R4 / ~ r5 r6 V \ r5 r6 y ^ R2v R1 0 ND2 r2 r1 N^2 r3v^^Su. — r3 R4 --R4 r5 r6 r5 r6 joissa R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 ja R8 tarkoittavat samaa kuin edellä.
Ympäröity protoni kussakin neljässä tautomeerissä on jokseenkin labiili. Nämä protonit ovat happamia ja ne voidaan poistaa millä tahansa emäksellä, jolloin saadaan suola, jolla on seuraavan neljän resonanssimuodon omaava anioni : r2v r1 ND2 R2 R1 ΟΘ N02 r3^^_^r7 R3 \\/LV ^R7
R5 R6 y\^\^ j J
r2v r1 NO2 R2 r1 ND2 R3 <j) ©|__^r7 r3 r4 r4/</Y~^o© *” r5 r8 r5 r6 5 84815 joissa R^, R^, R^, R^, R^, R^, R^7 ja R® tarkoittavat samaa kuin edellä.
Esimerkkejä näiden emästen kationeista ovat epäorgaaniset kationit, kuten alkalimetallit, esimerkiksi litium, natrium ja kalium, orgaaniset kationit, kuten substituoitu ammonium, sulfonium tai fosfonium, joissa substituentti on alifaattinen tui aromaattinen ry ti mä.
Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet ja niiden suolat ovat aktiivisia yleis tyyppisiä herbisidejä. Ts. ne ovat herbi-sidisesti tehokkaita hyvin erilaisia kasvilajeja vastaan. Esillä olevan keksinnön mukaisesa ei-toivotun kasvuston torjuntamenetelmässä levitetään edellä kuvattuja yhdisteitä herbisidisesti tehokas määrä alueelle, jossa torjunta halutaan saada aikaan.
Esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa seuraavalla kaksivaiheisella yleismenetelmällä.
Menetelmä kulkee reaktlokaaviossa (1) esitetyn enoliesteri-välituotteen valmistuksen kautta. Lopputuote saadaan toisiinnu11ama 11 a enoliesteri reaktiokaavion (2) mukaisesti. Molemmat reaktiot voidaan suorittaa erillisinä vaiheina eristämällä ja taiteenottamalla enoliesteri ennen suoritus-vaihetta (2) käyttämällä tavanomaisia tekniikoita tai lisäämällä syanidilähdettä reaktiomediumiin enoliesterin muodostamisen jälkeen tai yhdessä vaiheessa lisäämällä syanidilähdettä reaktion (1) alkuun.
6 84815 R2 R1 N02 \ , | _ Koht. vahva • :¾ ·
R5 V
R4 R3 R2 R1 NC>2 R5,\|_^\_q jf 1— R6 o^— jossa R4· - R ja kohtalaisen vahva emäs tarkmoittavat samaa kuin edellä ja X on halogeeni, parhaiten kloori, C -C^ alky y1i-C(G)-0 -, C -C4 alkoksi-C(0)-0- tai no2 V'· I R7 O -O-C (O)— jossa R ja R molekyylin tässä osassa ovat identtisiä edellä esitetyn reaktiokomponentin ryhmien kanssa ja kohtalaisen vahva emäs on parhaiten tri-C -C, alkyyliamiini, *!" ; 1 o pyridiini, aika 1 ime ta 11ikarbonaa11i tai alkalimetalli-fosfaatti.
Vaiheessa (1) käytetään moolimääriä dioni- ja substituoitu bentsoyyli-reaktiokomponenttia sekä moolimäärä tai suurempi määrä emästä. Nämä molemmat reaktiokomponentit yhdistetään orgaanisessa liuottimessa, kuten metyleenikloridissa, tolueenissa, etyyliasetaatissa tai dimetyyliformamidissa. Emäs- tai bentsoyylireaktiokomponentti lisätään parhaiten 7 84815 reaktioseokseen jäähdyttäen. Seosta sekoitetaan 0 - 50°C:ssa, kunnes reaktio on oleellisesti tapahtunut loppuun.
R1 mc>2 r2 r1 jjq2 2) * yR /Q-^“(3^8
Koht. vahva ^ ^^ R5 R6 emäs * = Syanidilähde, jossa kohtalaisen vahva emäs ja R. - R_ tarkoittavat 1 o samaa kuin edellä.
Vaiheessa (2) saatetaan 1 mooli enoliesteri-välituotetta reagoimaan 1-4 moolin kanssa emästä, parhaiten noin 2 moolin kanssa kohtalaista emästä ja noin 0,01 - noin : 0,5 moolin tai suuremman määrän kanssa, parhaiten noin 0,1 moolin kanssa syan idi1 ahde11ä (esimerkiksi ka 1iumsyanidi .tai ase tönisyanohydriini). Seosta sekoitetaan reaktioas-;· tiassa, kunnes toi si intuminen on oleellisesti tapahtunut loppuun alle 50°C lämpötilassa, parhaiten noin 20 - noin 40°C:ssa. Haluttu tuote otetaan talteen tavanomaisilla tekniikoilla.
Nimitys "syanidilähde” tarkoittaa ainetta tai aineita, joka (tai jotka) toisiinnuttamisen olosuhteissa muodostuu syanivedystä ja/tai syanidianionista tai muodostaa näitä.
Menetelmä suoritetaan, kun mukana on katalyyttinen määrä syanidianionin ja/tai syanivedyn päätettä ja enoliesteristä laskettuna mooliy1imäärä kohtalaisen vahvaa emästä.
8 84815
Parhaana pidettyjä syanidi lähteitä ovat aikai ime taliisya-nidit, kuten natrium- ja kaliumsyanidi ; metyy1ialkyyli-ketonien, joissa on 1 - 4 hiiliatomia alkyyliryhmässä, syanohydriinit, kuten asetoni- tai metyy1i-isobutyylike tonisydanohydriinit ; bentsaldehydin tai C^-C^ alifaattisten aldehydien syanohydriinit , , kuten asetaldehydi-, propionialde-hydi- jne. syanohydriinit ; sinkkisyanidi ; tri(alempi alkyyli) silyy1isya nιdit, erityisesti trimetyyli-si1yy1isyan idi ; ; ja itse syanivety. Syanivetyä pidetään kaikkein edullisimpana, koska se saa aikaan suhteellisen nopean reaktion ja on halpaa. Syanohydriineistä pidetään parhaimpana syanidιiähteenä asetonisyanohydriiniä.
Syanidi1 ahde11ä käytetään noin 50 mooliprosenttiin asti fenoliesteristä laskettuna. Sitä voidaan käyttää niinkin vähän kuin noin 1 mooliprosenttia ja saada aikaan hyväksyttävä reaktionopeus noin 40°C:ssa pienessä mitassa.
Suuremman mitan reaktiot antavat toistettavampia tuloksia hieman korkeammilla, noin 2 mooliprosentin katalyytti-pitoisuuksilla. Yleensä on suositeltavaa, että syanidi-; .·. lähdettä on noin 1-10 mooliprosenttia.
Menetelmä suoritetaan käyttämällä enolieaterin suhteen : mooliylimäärä kohtalaisen vahvaa emästä. Nimityksellä --- "kohtalaisen vahva emäs" tarkoitetaan ainetta, joka toimii emäksenä, mutta jonka vahvuus tai aktiivisuus emäksenä on kuitenkin vahvojen emästen, kuten hydroksidien (jotka :··. saattaisivat aiheuttaa enoliesterin hydrolyysiä) ja heikkojen emästen, kuten bikarbonaattien (jotka eivät toimisi tehokkaasti) vahvuuksien välillä. Kohtalaisen vahvoihin emäksiin, joita voidaan käyttää tässä suoritusmuodossa, kuuluvat sekä orgaaniset emäkset, kuten tertiääriset amiinit että : : - epäorgaaniset emäkset, kuten alkalimetallikarbonaatit ja -fosfaatit. Sopivia tertiäärisiä amiineja ovat tri-alkyyliamiinit, kuten trietyyliamiini, trialkanoliamiinit, kuten trietanoliamiini, ja pyridiini. Sopiviin epäorgaanisiin 9 84815 emäksiin kuuluvat kaliumkarbonaatti ja trinatriumfosfaatti.
Emästä käytetään noin 1 - noin 4 moolia enoliesterin moolia kohti, parhaiten noin 2 moolia moolia kohti.
Kun syanidilähde on alkalimetallisyanidi, erityisesti kaliumsyanidi, reaktioon voidaan laittaa mukaan faasin-siirtokatalyyttiä. Erityisen sopivia faasinsiirtokatalyyttejä ovat kruunueetterit.
Tässä menetelmässä voidaan käyttää monia erilaisia liuottimia riippuen happokioridin tai aeyloidun tuotteen laadusta. Parhaana pidetty liuotin tässä reaktiossa on 1,2-dikloorietaani. Muita liuottimia, joita voidaan käyttää reaktiokomponenteista tai tuotteista riippuen, ovat tolueeni, asetonitriili, metyleenikloridi, etyyliasetaatti, dimetyyli-formamidi ja metyy1i-isobutyyliketoni (MIBK).
Reaktiokomponenttien ja syanidilähteen laadusta riippuen toisiinnuttaminen voidaan yleisesti suorittaa lämpötiloissa aina noin 50°C asti.
: Edellä kuvatut substituoidut bentsoyylikloridit voidaan : valmistaa vastoo vasti sub stituoiduista bentsoehapoista L.F. Fieser'in ja M. Fieser'in tavoilla. Reagents For Organic Synthesis, Voi. I, sivut 767-769 (1967).
08 _ O
R7^ * N02 no2 ; η o jossa R ja R tarkoittavat samaa kuin edellä.
10 84 81 5
Substituoidut bentsoehapot voidaan valmistaa seuraavissa teoksissa esitetyillä monilla hyvin erilaisilla yleismene-telmillä: The Chemistry of Carboxylic Acids and Esters, S. P a t a i , t o i m. , J» Wiley and Sons, New York, N.Y. (1969) ja Survey of Organic Synthesis, C.A. Buehler ja D.F, Pearson, J. Wiley and Sons, (1970).
Seuraavassa on annettu kolme tyypillistä esimerkkiä siinä kuvatuista me n et o 1m i s t ä
R8 _ R8 _ O
a) _\vy--cN H2S04 ^ R7A| ^ R?A| NO2 NO2 7 8 jossa R ja R tarkoittavat samaa kuin edellä.
Reaktiossa (a) sub stιtuo itua bentsonitriiliä kuumennetaan -- refluksoiden useita tunteja vesipitoisessa rikkihapossa.
--· 5eos jäähdytetään ja reaktiotuote eristetään tavanomaisilla tekniikoilla.
» W., JL NO 2 NO2 ” -" * · 7 8 jossa R ja R tarkoittavat samaa kuin edellä.
Reaktiossa (b) kuumennetaan substituoitua asetofenonia 11 84815 refluksoiden useita tunteja vesipitoisessa hypokloriitti-liuoksessa. Seos jäähdytetään ja reaktiotuote eristetään tavanomaisilla tekniikoilla.
R8 _ R8v --- jj>
cl N^ v~ch3 mxoa v y~ccH
no2 102 7 8 jossa R ja R tarkoittavat samaa kuin edellä.
Reaktiossa (c) substituoitua tolueenia kuumennetaan refluksoiden useita tunteja kaliumpermanganaatin vesipitoisessa liuoksessa. Sen jälkeen liuos suodatetaan ja reaktiotuote eristetään tavanomaisilla menetelmillä.
Seuraavissa esimerkeissä on esitetty tyypillisten tämän : keksinnön mukaisten yhdisteiden synteesejä.
ESIMERKKI I
2-(2'-nitrobentsoyyli)-1.3-sykloheksaanidioni 2-nitrobentsoyylikloridia (5,0 g, 27 millimoolia) ja V- sykloheksaanidionia (3,0 g, 27 millimoolia) liuotettiin metyleenikloridiin. Lisättiin tipottain trietyyliamiinia i2 8481 5 (4,9 ml, 35 millimoolia) ja saatua liuosta sekoitettiin 1 tunti. Liuos pestiin 2N suolahapolla (2N HC1), vedellä, 5-prosenttisell<i kaliumkarbonaattiliuoksella ja kyllästetyllä natriumkloridi11uokse 1la, kuivattiin vedettömällä magnesium-sulfaatilla (MgSU^j ja väkevöitiin tyhjössä. Jäännös liuotettiin 20 miraan asetonitriiliä. Lisättiin trietyyli-amiinia (1 ekvivalentti) ja kaliumsyanidia (40 mooli-prosenttia) ja liuosta sekoitettiin 1 tunti huoneen lämpötilassa. Eetterillä laimentamisen jälkeen liuos pestiin 2N suolahapolla ja uutettiin 5-prosenttisella kaliumkarbonaattiliuoksella. Vesiuute tehtiin happameksi ja lisättiin eetteriä. Suodattamalla saatu seos saatiin 3,2 g haluttua yhdistettä (sp. 132-135°C), joka tunnistettiin NMR-, 1R- ja massaspektroskopian avulla.
ESIMERKKI 2 2-(2l-nitrobentsoyyli)-5,5-dimetyyli-1.3-sykloheksaanidioni 1®2 CH3 1-Λ CH3' '
Trietyyliamiinia (3,4 ml, 25 millimoolia) lisättiin tipottain 2-nitrobentsoyylikloridin (3,5 g, 19 millimoolia) ja 5,5-dimetyylisykloheksaanidionin (2,4 g, 19 millimoolia) metyleenikloridi1iuokseen. Sekoitettiin 1 tunti huoneen lämpötilassa, minkä jälkeen lisättiin vielä 3 ekvivalenttia . trietyyliamiinia ja 0,4 ml asetonisyanohydri iniä. Liuosta sekoitettiin 2,5 tuntia, pestiin sen jälkeen 2N suolahapolla ja uutettiin 5?ό kaliumkarbonaattiliuoksella. Emäksiset uutteet tehtiin happameksi 2N suolahapolla ja uutettiin eetterillä. Eetteriosa pestiin kyllästetyllä natrium- i3 8481 5 kloridiliuoksella , kuivattiin vedettömällä magnesiumsulfaatilla ja väkevöitiin alipaineessa. Jäännös kiteytettiin uudelleen etyyliasetaatista, jolloin saatiin 2,0 g haluttua yhdisteiltä (sp. 130-133°C), joka tunnistettiin halutuksi yhdisteeksi NMR-, IR- ja massaspektroskopian avulla.
Seuraavassa taulukossa on annettu eräitä valittuja yhdisteitä, jotka voidaan valmistaa kuvatulla menetelmällä. Kullekin yhdisteelle on annettu yhdistenumerot, joita käytetään koko hakemuksen loppuosassa.
14 8481 5
TAULUKKO I
K>2 R3 r2j_JO O lj(7 R4 iiv/ R6
Yhdiste , n:o R1 R2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 np30 fai SD> Γ CH3 H H H H H H H viskoosi öljy 2 CH3 CH3 H H CH3 H H H viskoosi öljy 3a) H H H H H H H H 132-135 4 CH3 CH3 H H H H H H viskoosi öljy 5b) H H CH3 CH3 H H H H 130-133 6 CH3 H H- H CH3 H H H viskoosi öljy 7 CH3 CH3 H H H H H CF3 52-61 8HHHHHHH CF3 88-94 9 H H CH3 CH3 H H H CF3 89-97 10 CH3 CH3 H H H H 3-CH3 H 119-122 11 CH3 CH3 H H H H 3-C1 H 72-79 12 ch3 ch3 h h h h h a 118-121 15 CH3 CH3 H H H H 3-CH3O H 139-142 16 CH3 CH3 CH3 H H H H CF3 viskoosi öljy 17 CH3 CH3 H H H H H K>2 viskoosi öljy 18 CH3 CH3 H H H H H Br viskoosi öljy 21 H H H H H H H F 123-128 22 CH3 CH3 H H H H H F viskoosi öljy 23HHHSHHH Cl viskoosi öljy 24 CH3 CH3 H H H H H SC>2CH3 130-133 25 CH3 CH3 H H H H H S02-n-C3«7 vlskoos;i ol^y 26 H H H H H H H SO2CH3 157-159 27 H H H H H H H S02-n-C3H7 120"123 8481 5 TAULUKKO I (jatk.)
Yhdiste n;o, Rt R2 R3 R4 r5 «6 R? «8 HD_ tai sp.
29 CH3 CH3 H -H H H H S02“C2H5 ' öljy 30 CH3 CH3 H H CH3 H e S02-CH3 kumi 33 H H H H H H H SO2-C2H5 viskoosi öljy 34 H H H H H H H CN viskoosi öljy 35 H H H H H H H 90^i(CH3)2 158-159 36 CH3 CH3 H H H H H SO^i(CH3)2 120-130 37 H H H H H H H SO^T(C2H5)2 158-163 38 CH3 CH3 H H H H H S02N(C2Hs)2 01 Jy CH3 39 CH3 CH3 H H H H H S02-i/ ölJy \t-C4H9 40 H H CH3 CH3 H H H 902*« (C2Hs)2 öljy 41 H H H H H H H SC2H5 öljy 42 H H H H H H H S(OH>-CjB7 öljy 43 H H H H H H H S-nCiflj öljy 44 CH3 CH3 H H CH3 H H S-n-C3H7 öljy 45 CH3 CH3 H H H H H S-n-C3H7 öljy 46 CH3 CH3 H H CH3 H H S-C2H5 öljy 47 CH3 CH3 H H H H H S-C2R5 öljy 48 H H H H H H H S-CH3 94-97 49 CH3 CH3 H H CH3 H H CF3 öljy 50 CH3 CH3 H H H H H S-CH3 öljy 53 H H CH3 CH3 H H H Cl öljy 54 H H H H H H 3-CH30 Cl ölJy 55 CH3 CH3 H H H H 3-CH3O Cl ölJy .-7; 56 CH3 CH3 H H CH3 H H CH3S olJy
H
/ 57 H H H H H H H S02N 120-125
Nn-C3H7 8481 5 TAULUKKO 1 (jatk.)
Yhdiste . .
Hjo__Rl R2 r3__SL. __SL. _SS_ T730 ta- 8P· 58 H H CH3 CH3 H H H CN 175-177 59 CH3 CH3 H H H H H CN 151-153 60 CH3 CH3 H H CH3 H H CN öljy 63 H H CH3 H H H H CL 110-115 64 H H CH3 H H H H S02**n-C3H7 olJy 66 H H- H H H H H SO^ECl2 ö1^ 67 CH3 CH3 H H H H H SO2CHCI2 öl^y 69 H H H H H H H SO2CH2CI öljy
70 CH3 CH3 H H H 9 B 9O2CH2CI
72 H H· H H H· H C2?5P °· 73 CH3 CH3 H H CH3 H CH3O CP3 Jy a) Valmistettu esimerkissä I.
: . b) Valmistettu esimerkissä II.
- Herbisidisen aktiivisuuden seulontatestit
Edellä jo mainittiin, että tässä yhteydessä kuvatut, ja - : edellä kuvatulla Lavalla valmistetut yhdisteet ovat fyto- toksisia yhdisteitä, jotka ovat hyödyllisiä ja arvokkaita erilaisten kasvilajien torjunnassa. Valittuja tämän keksinnön mukaisia yhdisteitä testattiin herbisideinä seuraavalla tavalla.
Herbisiditesti - ennen esiintyöntymistä. Käsittelyä edeltävänä päivänä istutettiin 8 eri rikkaruoholajin siemenet 17 8481 5 hiekkaiseen savimaahan omiin riveihinsä käyttämällä yksi laji riviä kohti poikki laatikon leveyssuunnan. Käytetyt siemenet ovat Setaria vindis (engl. green foxtail, FT), Echinochloa crusqall-i (engl. wa t ergra ss, WG), Avena fatua (engl. wild oat, WO), Ipomea lacunosa (engl. annual morningglory, AMG) , Abutilon theophrasti (engl. vevetleaf, VL), Brassica juncea (engl. Indian mustard, MO), Rutnex orispus (engl. curly dock, CD) ja Cyperus esculentus (engl. yellow nutsedge, YNG). Siemeniä istutetaan niin paljon, että riviä kohti saadaan esiintyöntymisen jälkeen noin 20 - 40 tainta riippuen kasvien koosta,
Analyysivaakaa käyttämällä punnitaan lasitetun punnitus-paperin päälle 600 mg testattavaa yhdistettä. Paperi ja yhdiste laitetaan 60 ml isosuiseen kirkkaaseen pulloon ja liuotetaan 45 ml:aan asetonia tai tämän korvaavaan liuottimeen. 18 ml tätä liuosta siirretään 60 ml avosuiseen kirkkaaseen pulloon ja laimennetaan 22 ml:lla vesi: asetoniseosta (19:1), joka sisältää niin paljon polyoksi-ety1eenisorbitaanimonolauraatti-emulgointiainetta, että valmiin liuoksen väkevyydeksi saadaan 0,5 % (v/v). Liuos suihkutetaan sen jälkeen siemennetyn laatikon päälle lineaarisella suihkutuspöydällä, joka on kalibroitu antamaan ; , 748 1/ha. Levitysmäärä on 4,48 kg/ha.
Käsittelyn jälkeen laatikot viedään kasvihuoneeseen 21 -27°C lämpötilassa ja kastellaan ruiskuttamalla. Kahden viikon kuluttua käsittelyn jälkeen vaurio- tai torjunta-aste määritetään vertaamalla samanikäisiin käsittelemättömiin vertailukasveihin. Jokaiselle lajille annetaan vauriolukema 0 - 100 “o prosentteina kontrollista, jolloin 0 % tarkoittaa ei-vauriota ja 100 % tarkoittaa täydellistä torjuntaa.
: Testien tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa II.
18 848 1 5
TAULUKKO II
Herbisidiaktiivisuus ennen esiintyöntymistä levitysmäärä - 4,48 kg/ha
Yhdiste
n:0 FT WG WP AMG VL MD CD YNG
1 100 100 85 '30 100 100 90 90 2 1 00 100 1 00 50 1 00 100 95 95 3 100 100 85 25 100 100 100 95 4 1 00 1 00 1 00 20 1 00 85 95 90 5 100 100 45 25 100 1 00 90 90 6 100 100 95 40 100 100 85 90 9 100 100 90 90 100 100 80 90 10 100 90 20 10 100 70 100 90 11 90 100 50 230 100 100 90 90 12 100 100 95 80 100 100 90 90 15 65 95 20 15 100 80 90 85 17 100 100 60 30 100 100 90 35 18 . 100 100 100 100 100 100 100 95 21 100 100 100 80 100 100 90 95 22 100 100 100 80 100 100 95 95 23 100 100 98 95 100 100 100 95 25 100 100 80 100 100 100 80 26 100 100 75 100 100 100 80 : 27 90 100 50 100 100 100 100 90 30 100 100 85 100 100 100 95 90 :y . 36 100 100 50 100 100 100 100 75 37 20 75 0 20 100 95 100 75 38 85 95 40 60 100 10Ö 75 85 39 85 95 45 75 100 95 70 90
Tyhjä (-) merkitsee, että rikkaruohoa ei testattu i9 8481 5
Vertai 1ukokeet EP-hakemusjulkaisun 90262 taulukon I yhdisteet
Monen rikkaruohon herbisiditesti ennen esi intyöntymistä Levitysmäärä: 0,28 kg/ha
Yhdiste DB FT AMG SP YNS
2 10 0 0 0 40 9 35 35 10 0 0
Keksinnön mukainen yhdiste - taulukko I
Monen rikkaruohon herbisiditesti ennen esiintyöntymistä Levitysmäärä: 0,28 kg/ha
Yhdiste DB FT AMG SP YNS
53 90 100 30 35 70 3 70 100 10 0 80 EP-hakemusjulkaisun 90262 taulukon I yhdisteet
Monen rikkaruohon herbisiditesti ennen esiintyöntymistä Levitysmäärä: 0,56 kg/ha
Yhdiste DB FT AMG SP YNS
1 30 30 0 0 0
Keksinnön mukainen yhdiste - taulukko I
Monen rikkaruohon herbisiditesti ennen esiintyöntymistä Levitysmäärä: 0,56 kg/ha
Yhdiste DB FT AMG SP YNS
5 85 100 20 0 55 20 8481 5
Herbisiditesti - esiintyöntymisen jälkeen ; Tämä testi suoritetaan samalla tavoin kuin menetelmä, jolla testataan . herbisidiaktiivisuus ennen esiintyöntymistä paitsi, että kahdeksan erilaisen rikkaruoholajin siemenet istutetaan 10 - 12 päivää ennen käsittelyä. Myös käsiteltyjen laatikoiden kasteleminen rajoitetaan maan pintaan eikä itäneiden kasvien lehdille.
Esiintyöntymisen jälkeistä vaikutusta koskevan herbisi-ditestin tulokset on annettu taulukossa III.
21 8481 5 TAULUKKO 111
Herbisidiaktiivisuus esiintyöntymisen jälkeen levitysmäärä - 4,48 kg/ha
Yhdiste
n:o_ FT_ WG_ WO AMG VL M) CD YNG
1 95 75 85 70 100 90 85 40 2 45 70 95 75 100 90 100 65 3 1 00 80 1 00 90 - 100 1 00 80 4 100 80 100 100 ^ 100 85 75 5 90' 70 45 60 95 70 60 80 6 95 75 80 70 100 90 90 65 9 100 90 90 100 100 100 95 85 .10 45 75 10 15 100 100 20 75 11 100 70 60 75 100 100 100 45 12 100 75 100 100 100 100 90 90 15 20 75 30 20 100 70 60 40 17 85 80 50 65 95 95 1 00 60 18 100> 95 100 100 100 100 100 75 21 100 80 100 55 100 90 100 80 22 100 80 100 60 100 95 95 95 23 100 90 90 100 1 00 100 85 70 25 70 75 50 85 90 85 60 75 26 100 85 85 95 95 95 90 60 27. 90 90 60 100 100 100 100 30 100 100 80 85 85 85 100 36 35 50 35 70 50 50 35 60 37 60 75 15 70 70 90 90 40 38 95 90 65 70 90 90 100 50 39 95 85 30 50 70 80 100 50
Tyhjä (-) merkitsee, että rikkaruohoa ei testattu 22 84 8 1 5
Monen rikkaruohon herbisiditesti - ennen esiintyöntymistä 2,24, 1,12, 0,56 tai 0,28 kg/ha levitysmäärillä arvioitiin monien yhdisteiden aktiivisuus ennen esiintyöntymistä monia rikkaruoholajeja vastaan.
Menetelmä oli yleisesti samankaltainen kuin edellä kuvattu herbisiditesti, joka koski aktiivisuutta ennen esiintyöntymistä paitsi, että testattavaa yhdistettä punnittiin vain 300, 150, 75 tai 37,5 mg, ja levitysmäärä oli 374 1/ha .
Tässä testissä jätettiin pois PW (redroot pigweed) ja CD (curly dock) ja lisättiin seuraavat rikkaruoholajit s
Ruohot; engl.
Bromus tectorum downy brome (DB)
Lolium multriflorum annual ryegrass (ARG)
Sorghum bicolor shattercane (SHC)
Sesbania exaltata hemp sesbania (SESB)
Cassia obtusifolia sickepod (SP)
Xanthium sp. cocklebur (CB)
Brachiaria platyphylla broadleaf signalgrass (BSG)
Testin tulokset on annettu taulukoissa IV, V ja VI.
23 84 8 1 5
TAULUKKO IV
Monen rikkaruohon herbisiditesti - ennen esiintyöntymistä
Levitysmäärä - 2,24 kg/ha
Yhdiste
n:Q CB' FT ARS WG SHC WP BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
7 100 100 100 100 100 100 100. 100 100 100 100 100 95 100 8 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ioo 95 16a 70 100 65 100 100 60 98 55 100 100 90 100 90 24 100 100 100 100 100 10Ö 100 100 100 100 100 100 100 29 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 30 100 95 80 33 75 15 60 90 90 20 95 · 100 100 100 60 100 95 100 53 10Ö 100 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 95 100 57 100 100 25 100 100 30 25 100 100 100 100 100 95 100 64a - 0 0 95 35 0 15 50 75 75 25 - 75 40 66a - 0 15 15 50 20 50 100 100 75 0 - 90 100 67a - 0 0 100 100 0 25 95 75 50 25 - 30 75 69a - 30 0 100 100 0 70 100 100 100 35 - 95 100 70a - 100 10 100 100 25 65 100 100 100 0 - 95 1 00 (-) = Ei testattu.
::v (a) = Testattu 0,28 kg/ha määrällä.
24 84815
TAULUKKO V
Monen rikkaruohon herbisiditesti - ennen esiintyöntymistä
Levitysmäärä - 1,12 kg/ha
Yhdiste
n:0 DB FT ARS WG SHC WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
34 90 85 30 95 - 45 98 75 100 100 40 100 50 35 100 85 70 100 - 90 100 100 100 100 40 100 75 40 100 100 20 100 - 70 LOO 98 98 100 20 100 50 41 100 100 80 100 - 60 100 100 100 100 25 100 95 42 50 60 40 85 - 30 100 100 100 100 100 100 90 43 90 95 60 100 - 30 98 100 98 100 45 100 95 44 60 100 20 100 - 60 100 100 90 100 20 100 80 45 95 100 35 100 - 60 90 100 100 100 0 100 90 46 100 100 90 100 - 95 100 100 100 100 40 100 95 47 100 100 100 100 - 98 100 100 98 100 30 100 95 48 100 100 100 100 - 100 100 100 100 100 90 100 100 49 100 100 100 100 - 100 100 100 100 100 90 100 50 100 100 100 100 100 85 100 100 100 100 90 100 98 54 100 100 85 100 100 15 100 25 100 100 65 100 95 100 55 85 100 35 100 98 15 100 15 100 100 65 100 95 56 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 58 98 100 40 95 40 20 95 100 100 100 85 100 100 95 59 100 100 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 85 80 60 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 75 100 85 80 (-) = Ei Testattu 25 8481 5
TAULUKKO.VI
Monen rikkaruohon herbisiditesti. - ennen esiintyöntymistä
Levitysmäärä - 0,56 kg/ha
Yhdiste
n:° DB FT ARS WG SHC WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
63. 100 100 100 100 100 95 100 90 95 100 75 100 100 85 68 0 20 0 0 0 0 60 100 100 90 - 75 75 72 - 35 60 100 85 50 100. 25 65 100 35 - 100 35 73 - 90 70 100 95 25 0 70 100 100 0 - 50 25 (-) = Ei testattu.
Monen rikkaruohon herbisiditesti - esiintyöntymisen jälkeen: Tämä testi suoritetaan samalla tavoin kuin koe, jossa testataan hebisidisyys esiintyöntymisen jälkeen paitsi, että käytettiin monen rikkaruohon herbisiditestissä .*·. (ennen esiintyöntymistä ) käytetyn kahdeksan rikkaruoholajin : siemeniä, jotka istutettiin 10 - 12 päivää ennen käsittelyä, λ. Myös käsiteltyjen laatikoiden kasteleminen rajoitetaan /; maanpintaan eikä itäneiden kasvien lehdistöön.
Taulukoissa VII, VIII ja IX on annettu monen rikkaruohon herbisiditestin (esiintyöntymisen jälkeen) tulokset.
26 84 81 5
TAULUKKO VII
Monen rikkaruohon herbisiditesti - esiintyöntymisen jälkeen .Levitysmäärä - 2,24 kg/ha
Yhdiste n:o
_EB FT ABS WG SHC WE_ BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
7 100 100 100 100 80 90 10 95 100 1 00 55 1 00 45 100 16® 100 85 35 100 TOO 100 100 100 100 100 100 100 85 70 24 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 29 100 100 60 100 90 100 10(0 100 100 100 100 100 100 33. 90 98 85 100 100 80 100 100 100 100 90 100 90 100 53 100 100 60 100 100 100 100 100 100 100 100 100 10Ö 57 25 40 10 100 10 0 10 100 95 100 35 100 - 100 64® - 0 0 90 0 0 85 40 1 00 80 50 - 35 1 00 66® - O 0 65 0 0 70 75 80 75 0 25 75 67® - 0 0 75 35 0 40 70 80 60 0 - 0 100 69a - 0 0 80 35 0 1 00 90 1 00 1 00 40 - 35 1 00 70® - 100 0 100 70 90 90 100 100 100 30-25 100 (-) = Ei testattu (a) = Testattu 0,28 kg/ha määrällä 27 8481 5
TAULUKKO VIII
Monen rikkaruohon herbisiditesti - esiintyöntymisen jälkeen
Levitysmäärä - 1,12 kg/ha
Yhdiste
n:o. DB_ FT_ ARG W3_ SHC WO_ BSfe WG SESB VL SP MD YNG CB
34 90 85 30 95 - 45 98 75 100 100 40 100 50 35 100 85 70 100 - 90 1.00 100 100 100 40 100 75 40 75 100 5 100 - 50 75 100 100 100 40 100 30 41----------. - -- -- 42 40 100 35 100 - 5Q 80 100 100 100 80 100 70 43 60 70 20 100 - 55 60 .100 100 100 95 100 70 44 - -- -- -- -- - -- -- 45 - -- -- -- -- - -- -- 46 — — — — — — ^ — — — — _ _ — 47 90 100 35 100 - 75 90 100 100 100 25 100 45 48 80 1 00 60 1 00 - 60 80 100 1 00 1 00 85 1 00 60 49 - -- -- -- -- _---- 50 90 80 60 95 80 90 100 100 100 100 65 100 80 54 35 50 30 100 30 15 90 100 100 100 100 100 95 55 1Ö0 100 20 100 90 20 100 90 100 100 100 100 56 75 90 75 95 90 25 100 100 100 100 90 100 90 100 58 70 100 40 100 95 30 95 100 95 100 95 100 95 85 59 90 100 95 100 100 50 100 100 100 100 95 100 100 95 60 95 100 100 100 100 75 95 100 100 100 95 100 100 100 (- ) = Ei testa tL u 26 84 8 1 5
Monen rikkaruohon herbisiditesti - esiintyöntymisen jälkeen -Levitysmäärä - 0,56 kg/ha
TAULUKKO IX
Yhdiste
n:° m FT ARG W5 SBC WO_ BSG AMG SESB VL SP MD YNG CB
63 100 100 85 98 85 100 100 100 100 100 100 85 85 95 68 - 30 40 85 0 25 60 80 95 1 00 95 - 0 80 72 - 90 70 80 50 50 75 85 100 100 90 - 100 100 73 - 100 15 100 75 75 .85 100 100 90 . 60 - 80 100 (-) ='Ei testattu
Esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet ovat hyödyllisiä, ja ne voidaan levittää monin eri tavoin eri konsentraa-tioissa. Käytännössä tässä yhteydessä määritellyt yhdisteet formuloidaan herbιsidlseoksiksi sekoittamalla herbisidisesti tehokkaina määrinä apuaineiden ja kantajien kanssa, joita tavallisesti käytetään aktiivisten ainesosien dispergoitumisen helpottamiseksi maanviljelyssovellu-; : tuksissa, ottaen huomioon, että tokaisen aineen formulaatio ja levitystapa voi vaikuttaa aineiden aktiivisuuteen : .·. määrätyssä sovellutuksessa. Nämä aktiiviset herbisidi- yhdisteet voidaan siten formuloida hiukkaskooltaan'suhteel-‘‘.V lisen suuriksi rakeiksi, kostutettaviksi jauheiksi, emulgoitaviksi konsentraateiksi, jauhepölytteiksi, liuoksiksi tai miksi tahansa muuksi tunnetun tyyppiseksi formulaatioksi riippuen halutusta levitystavasta. Parhaina pidettyjä formulaatioita sovellutuksissa, joissa on kyse herbisidyysestä ennen esiintyöntymistä, ovat kostu-tettavat jauheet, emulgoitavat konsentraatit ja rakeet.
Nämä formulaatiot voivat sisältää aktiivista ainesosaa 29 84 81 5 niinkin vähän kuin noin 0,5 painopresenttia tai jopa niinkin paljon kuin 95 painoprosenttia. Herbisidisesti tehokas määrä riippuu torjuttavien siementen tai kasvien laadusta, ja levitysmäärä vaihtelee välillä noin 0,056 -noin 28 kg/ha, parhaiten noin 0,112 - 11,2 kg/ha.
Kostutettavat jauheet ovat hienojakoisina hiukkasina, jotka dispergoituvat helposti veteen tai muihin dis-pergointianeisiin. Kostutettava jauhe levitetään lopulta maahan joko kuivapölytteenä tai dispersiona vedessä tai muussa nesteessä. Kostutettavien jauheiden tyypillisiä kantajia ovat fuller'in maa, kaoliinisavi-lajit, silikat ja muut helposti kostuvat orgaaniset tai epäorgaaniset laimentimet. Kostutettavat jauheet valmistetaan tavallisesti niin, että ne sisältävät noin 5 - noin 95 % aktiivista ainesosaa ja tavallisesti ne sisältävät myös pienen määrän kostutus-, dispergointi- tai emulgointiainetta, jok.a helpottaa kostumista ja dispergoitumista.
Emulgoitavat konsentraatit ovat homogeenisia nestemäisiä seoksia, jotka dispergoituvat veteen tai muuhun disper-gointiaineeseen. Ne voivat muodostua yksinomaan aktiivisesta yhdisteestä nestemäisen tai kiinteän emulgointiaineen : kanssa, tai ne voivat myös sisältää nestemäistä kantajaa, -- kuten ksyleeniä, raskasta aromaattista naftaalia, isoforonia
tai muuta haihtumatonta orgaanista liuotinta. Herbisi-dilevitystä varten nämä konsentraatit dispergoidaa/t veteen tai muuhun nestemäiseen kantajaan ja ne levitetään tavallisesti suihkeena käsiteltävälle alueelle. Oleellisen aktiivisen ainesosan prosentuaalinen painomäärä voi vaihdella riippuen tavasta, jolla seos on tarkoitus - levittää, mutta yleensä se sisältää noin 0,5 - 95 S
aktiivista ainesosaa laskettuna herbisidiseoksen painosta.
jo 8481 5
Rakeiset formulaaLiot, joissa toksinen aine on suhteellisen karkeiden hiukkasten päällä, levitetään tavallisesti laimentamatta alueelle, jolla halutaan tukahduttaa kasvusto. Tyypillisiä rakeisten formulaatioiden kantajia ovat hiekka, fuller'in maa, bentoniittisävet, vermikuliitti, perliitti ja muut orgaaniset tai epäorgaaniset aineet, jotka absorboivat tai jotka voidaan päällystää toksisella aineella. Rakeiset formulaatiot valmistetaan tavallisesti niin, että ne sisältävät noin 5 - noin 25 % aktiivisia ainesosia, joihin voivat kuulua pinta-aktiiviset aineet, kuten raskaat aromaattiset naftat, paloöljy tai muut öljyjakeet tai kasviöljyt; ja/tai tartunta-aineet, kuten dekstriinit, liima tai synteettiset hartsit.
Tyypillisiä kostutus-, dispergointi- tai emulgointiaineita, joita käytetään maanviljelys formulaatioissa, ovat esimerkiksi alkyyli- ja alkyyliaryylisulfonaatit ja -sulfaatit ja niiden natriurnsuolat, moniarvoiset alkoholit; ja muun tyyppiset pinta-aktiiviset aineet, joista monia on saatavissa kaupallisesti. Kun pinta-aktiivista ainetta käytetään, sitä on tavallisesti 0,1 - 15 painoprosenttia herbisidiseoksesta.
::: Maahan lisättäessä hyödyllisiä formulaatioita ovat pölyt- teet, jotka ovat vapaasti valuvia aktiivisen ainesosan : ja hienojakoisten kiinteiden aineiden, kuten talkin, - - savien, jauhojen ja muiden orgaanisten tai epäorgaanisten T_ kiinteiden aineiden, jotka toimivat toksisen aineen dispergointiaineina ja kantajina, seoksia.
Tietyissä tarkoituksissa käytetään tahnoja, jotka ovat • hienojakoisen kiinteän toksisen aineen homogeenisia - suspensioita nestemäisessä kantajassa, kuten vedessä tai öljyssä. Nämä formulaatiot sisältävät tavallisesti 1 noin 5 - noin 95 % aktiivista ainesosaa painosta laskettuna, - : ja ne voivat sisältää myös pieniä määriä dispergoitumista helpottavaa kostutus-, dispergointi- tai emulgointiainetta.
Levitystä varten tahnat tavallisesti laimennetaan ja levitetään suihkeena kohdealueelle.
3i 8481 5
Muita herbisidisovellutuksissa hyödyllisiä formulaatioita ovat aktiviisen ainesosan yksinkertaiset liuokset dis-pergointiaineessa, johon se liukenee täysin halutussa konsentraatiossa, kuten asetonissa, alkyloiduissa nafta-leeneissa, ksyleenissä ja muissa orgaanisissa liuottimissa. Voidaan käyttää myös painesuihkeita, tyypillisesti aerosoleja, joissa aktiivinen ainesosa dispergoidaan hienoja-koisesa muodossa sen seurauksena, että alhaalla kiehuva dispergointia in e-1iuotinkantaja, kuten freoni, höyrystyy.
Tämän keksinnön mukaisia fytotoksisia seoksia levitetään kasveille tavanomaiseen tapaan. Siten pölyte- ja neste-seokset voidaan levittää kasville käyttämällä jauhepölyt-timiä, puomi- ja käsisuihkutuslaitteitä ja spray-pölyttimiä. Seokset voidaan myös levittää lentokoneista pölytteenä tai suihkeena, koska ne ovat tehokkaita hyvin alhaisina annostuksina. Itävien siementen tai esiintyöntyvien taimien kasvun modi fioimisesta tai kontrolloimisesta on tyypillinen esimerkki, että pölyte- ja nesteseokset levitetään maahan tavanomaisella menetelmällä ja viedään : maahan vähintään 1,3 cm syvyydelle maanpinnan alapuolelle.
Fytotoksisia seoksia ei tarvitse sekoittaa maahiukkasten kanssa, koska nämä seokset voidaan myös levittää pelkästään suihkuttamalla tai ruiskuttamalla maanpinta. Tämän keksinnön mukaisia fytotoksisia seoksia voidaan myös levittää lisäämällä käsiteltävälle pellolle tuotuun kasteluveteen.
: : Tämä levitysmenetelmä mahdollistaa seosten tunkeutumisen maahan, kun vesi tunkeutuu siihen. Maanpinnalle levitetyt pölyteseokset, rakeiset seokset ja nesteformulaatiot voidaan jakaa maanpinnan alapuolelle tavanomaisin keinoin, : · : kuten hi ekkaaes L äitiä 1 1 ä , lanaamalla tai sekoittamalla.
52 8481 5 EMULGOITAVAT KONSENTRAATTIPORMULAA1ΙΟ
Yleisformulaatio alueineen Spesifinen kaava
Herbisidinen yhdiste 5-55 herbisidinen yhdiste 54 pinta-aktiivinen öljyliukoisten sulfonaat- 10 aine (-aineet) 5-25 tien ja polyoksietyleeni- .. i \ on Dn eettereiden omistusoikeu- liuotin (liuottimet) 20-90 , —- dellinen seos 100¾ , 11.· o-, polaarinen liuotin 27 öljyhiilivety 9 100¾
KOSTUTETTAVAT JAUHEF0RMULAATI0T
herbisidinen yhdiste 3-90 herbisidinen yhdiste t 80 kostutusaine 0,5-2 natriumdialkyylinafta- . . . . , o leenisulfonaatti 0.5 dispergointiaine 1-8 ' . . . natriumlignosulfonaatti 7 laimennin (laimen- 3 timet 8,5-87 attapulgiittisavi 12,5
100¾ 100S
SUULAKEPURISTETUT RAKEISET FORMULAA]10T
: .·. herbisidinen yhdiste 1-20 herbisidinen yhdiste 10 - - sideaine 0-10 ligniinisulfonaatti 5 laimennin kalsiumkarbonaatti 85 (laimentimet) 70-99 100¾ j100¾ 33 84815
VALUVAT FORMULAATIOT
herbisidinen yhdiste 20-70 herbisidinen yhdiste 45 pinta-aktiivinen aine polyoksietyleenieetteri 5 taineet) ^10 attageeli 0,05 (-aineet) 0,05-1 propyleemglykoli 10 jäätymisen estoaine 1-10 0,03 antimikrobiaalinen silikenieaahdonestoaine 0,02 aine 1-10 vesi 39,9
vaahdonestoaine 0,1-1 100S
liuotin 7,95-77,85 100¾ Tämän keksinnön mukaiset fytotoksiset seokset voivat myös sisältää muita lisäaineita, esimerkiksi lannoitteita ja muita herbisidejä, pestisidejä ja vastaavia käytettynä lisäaineina tai yhdistelmänä minkä tahansa edellä kuvattujen apuaineiden kanssa. Muita fytrotoksisia yhdisteitä, jotka ovat hyödyllisiä yhdistelmänä edellä kuvattujen yhdisteiden kanssa, ovat esimerkiksi anilidit, kuten 2-bentsotiasoli-2-yylioksi-N-metyyliasetanilidi, 2-kloori-·' 2' ,6'-dimetyyl.i-N-(n-propyylietyyli)asetanilidi, 2-kloori- 2'6 '-dietyyli-N-(butoksimetyyli )asetanilidi ; 2,4-dikloori-fenoksietikkahapot, 2,4,5-1rikloori fenoksietikkahappo, ; ; ; 2-metyy1i-4-kloorifenoksietikkahappo ja niiden suolat, : esterit ja amidit; triatsiinijohdokset, kuten 2,4-bis(3- metoksipropyyliamino)-6-metyylitio-s-triatsiini, 2-kloori- 4- etyyliamino-6-isopropyyliamino-s-triatsiini ja 2-etyyliamino-4-isopropyyli-amino-6-metyyli-merkapto-s-triatsiii; ureajohdokset, kuten 3-(3,5-dikloorife-nyy1i )-1 ,1-dimetyyliurea ja 3-(p-kloorifenyyli)-1,1-dimetyyliurea ; ja asetamidit, kuten N,N-diallyyli-a- : klooriasetamidi ja vastaavat; bentsoehapot, kuten 3- amino-2,5-diklooribentsoehappo ; tiokarbamaatit, kuten 5- (l,l-dimetyylibentsyyli)-piperidiini-l-karbotioaatti, ' "'· 3-(4-kloori fenyy li ) -metyy lidietyy likarbot ioaatti , 34 8 4 8 1 5 etyyli-l-heksahydro-l,4-atsepiini-l-karbotioaatti, S-etyyli-heksahydro-lH-atsepiini-l-karbotioaatti, S-propyyli Ν,Ν-diporpyylitiokarbamaatti, S-etyyli N,N-dipropyylitio-karbamaatti, S-et-yylisykloheksyylietyylitiokarbamaatti ja vastaavat; aniliinit, kuten 4-(metyylisulfonyyli)-2,6-dinitro-N ,N-substituoitu aniliini, 4-trifluorimetyyli- 2,6-dinitro-N,N-di-n-propyylianiliini, 4-trifluori-metyyli-2,6-dinitro-N-etyyli-N-butyylianiliini, 2-/4-(2,4~dikloorifenoksi)fenoksi/propaanihappo, 2-/1-(etoksiini i no )butyyli/5-/2-etyylitio)propyyli/-3-hydr ok si -2-syklohekseeni-l-oni, (+)-butyyli-2-/4-/(5-trifluori-metyyli)-2-pyridinyyli)oksi/fenoksi/propanaatti, natrium 5-/2-kloori-4-(trifluorimetyyli)fenoksi/-2-nitrobentsoaatti, 3-isopropyyli-lH-2,l,3-bentsotiadiatsiini-4(3H)-oni- 2,2-dioksidi ja 4-amino-6-tert-butyyli-3-(metyylitio)-as-triatsin-5(4H)-oni tai 4-amino-6(1,1-dimetyylietyyli)- 3-(metyyiitio) - 1,2,4-triatsin-5(4H)-oni ja S-(0,0-di-isopropyyli)-bentseenisulfonamidi. Lannoitteita, jotka ovat hyödyllisiä yhdistelmänä aktiivisten ainesosien kanssa, ovat esimerkiksi ammoniumnitraatti, urea ja super fosfaatti. Muihin hyödyllisiin lisäaineisiin kuuluvat ' materiaalit, joissa kasviorganismit juurtuvat ja kasvavat, : kuten komposti, lanta, humus, hiekka ja vastaava.

Claims (5)

  1. 35 8481 5
  2. 1. Yhdiste, jonka kaava on R1 NO2 R« jossa R1 - R1 2 3 on vety tai metyyli; R4 on vety, 3-C1-C4 alkyyli, 3-Ci-C4-alkoksi tai 3-halogeeni, R5 on vety, Ci-C4-alkyy1isulfonyy1i, Ci-C4-alkyylitiö, tri-fluorimetyyli, nitro, halogeeni, syano, -S02N(Ci-C4-alkyyli)2, -S02N(H)(Ci-C4-alkyyli), -SO2CH2CI tai -SO2CHCI2 tai sen suolat.
  3. 2. Ei-toivotun kasvuston torjuntamenetelmä, tunnettu siitä, että alueelle, jossa torjunta halutaan saada aikaan, levitetään herbisidisesti tehokas määrä patenttivaatimukset 1 mukaista yhdistettä tai sen suolaa.
  4. 3. Herbisidiseos, tunnettu siitä, että se sisältää herbisidisesti aktiivista 2-(2-nitrobentsoyyli)-1,3-sykl o-heksaanidionia tai sen suolaa ja sen inerttiä kantajaa. Ei-toivotun kasvuston torjuntamenetelmä, tunnettu 2 siitä, että alueelle, jolla torjunta halutaan saada aikaan, 3 levitetään herbisidiseosta, joka sisältää herbisidisesti 4 aktiivista 2-(2-nitrobensoyyli)-1,3-sykloheksaanidionia tai sen 5 suolaa ja sen inerttiä kantajaa. 36 84 8 1 5
  5. 5. Menetemä valmistaa yhdistettä, jonka kaava on R1 N02 R2 R3 V 0 0 p- \/ ^AvJ'A^p0 w_ R6 jossa Ri - R6 on vety tai metyyli; R7 on vety, 3-C1-C4 alkyyli, 3-Ci-C4~alkoksi tai 3-halogeeni, R8 on vety, Ci-C4~alkyy1isulfonyy1i, Ci-C4-alkyylitio, tri-fluorimetyyli, nitro, halogeeni, syano, -S02N(Ci-C4-alkyy1i)2, -S02N(H)(Ci-C4~alkyyli), -S02CH2C1 tai -S02CHC12 tai sen suolaa, tunnettu siitä, että (a) dioni, jonka kaava on :' -¾ R« jossa R1 - R6 tarkoittavat samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan substituoidun bentsoyylireaktiokomponentin, jonka kaava on N02 O I_ R7 37 8481 5 jossa R7 ja R8 tarkoittavat samaa kuin edellä ja X on halogeeni, C1-C4 alkyyli-C(0)-0-, C1-C4 alkoksi-C(0)-0- tai NO2 1_R7 -o-c(o)—y—r8 jossa R7 ja R8 molekyylin tässä osassa ovat indenttisiä edellä esitetyn reaktiokomponentin ryhmien kanssa, ja vähintään moolin kanssa kohtalaisen vahvaa emästä niin, että muodostuu enoli-esteri, jonka kaava on R3 R2 NO2 R4 I Rl I R5 \_Y 0 _, R7 o jossa R1 - R8 tarkoittavat samaa kuin edellä ja vaiheessa (2) saatetaan mooli enoliesteri-välituotetta reagoimaan 1-4 moolin kanssa kohtalaisen vahvaa emästä ja 0,01 - noin 0,5 moolin tai suuremman määrän kanssa syanidi lähdettä niin, että muodostuu yhdiste, jonka kaava on R1 NO2 R3R<I O O I I o R6 jossa R1 - R8 tarkoittavat samaa kuin edellä. 38 848 1 5
FI855050A 1984-12-20 1985-12-18 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3 -cyklohexandioner. FI84815C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68390084A 1984-12-20 1984-12-20
US68390084 1984-12-20

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI855050A0 FI855050A0 (fi) 1985-12-18
FI855050A FI855050A (fi) 1986-06-21
FI84815B FI84815B (fi) 1991-10-15
FI84815C true FI84815C (fi) 1992-01-27

Family

ID=24745917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI855050A FI84815C (fi) 1984-12-20 1985-12-18 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3 -cyklohexandioner.

Country Status (33)

Country Link
EP (1) EP0186118B1 (fi)
JP (1) JPH0723347B2 (fi)
KR (1) KR900006759B1 (fi)
CN (2) CN1015044B (fi)
AR (1) AR240794A1 (fi)
AT (1) ATE52495T1 (fi)
AU (1) AU585917B2 (fi)
BG (2) BG46454A3 (fi)
BR (1) BR8506425A (fi)
CA (1) CA1314558C (fi)
CS (1) CS270206B2 (fi)
DD (1) DD247210A5 (fi)
DE (1) DE3577547D1 (fi)
DK (1) DK174478B1 (fi)
ES (1) ES8704444A1 (fi)
FI (1) FI84815C (fi)
GR (1) GR853113B (fi)
HU (1) HU197170B (fi)
IE (1) IE58400B1 (fi)
IL (1) IL77349A (fi)
MY (1) MY102051A (fi)
NL (1) NL350003I2 (fi)
NO (1) NO162663C (fi)
NZ (1) NZ214631A (fi)
PH (1) PH21518A (fi)
PL (2) PL256983A1 (fi)
PT (1) PT81733B (fi)
RO (2) RO92905A (fi)
SU (1) SU1715190A3 (fi)
TR (1) TR22573A (fi)
YU (1) YU44906B (fi)
ZA (1) ZA859736B (fi)
ZW (1) ZW23685A1 (fi)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
DE3604871A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
US4838932A (en) * 1987-08-20 1989-06-13 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted imino, oximino or carbonyl)-1,3-cyclohexanediones
KR890003680A (ko) * 1986-10-16 1989-04-17 죤 알.페넬 2-(2-치환 벤조일)-4-(치환)-1,3-시클로헥산디온 및 그 제조방법과 이를 이용한 조성물 및 식물체의 억제방법
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
EP0274634A1 (en) * 1986-12-04 1988-07-20 Stauffer Chemical Company Synergistic herbicide compositions and method of application
US4774360A (en) * 1987-06-29 1988-09-27 Stauffer Chemical Company Converting enol ester precursor of a benzoyl-1,3-cycloalkyldione to a benzoyl-1,3-cycloalkyldione
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
US4859234A (en) * 1987-09-14 1989-08-22 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and phenoxyalkanoic acids, salts, amides and esters therof as antidotes
HUT50312A (en) * 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
US5089046A (en) * 1988-04-04 1992-02-18 Sandoz Ltd. Aryl and heteroaryl diones
HU202851B (en) * 1988-04-04 1991-04-29 Sandoz Ag Herbicidal or acaricidal compositions and process for producing the active ingredient aryldione derivatives
DK184489A (da) * 1988-04-18 1989-10-19 Sandoz Ag Bicyclodioner
JPH0219355A (ja) * 1988-07-07 1990-01-23 Nippon Soda Co Ltd ４，４，５−トリメチル−２−（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン、その製造方法及び除草剤
ZA904951B (en) 1989-07-04 1991-05-29 Nippon Soda Co Limited Substituted bicycloheptandione derivatives
DE59010829D1 (de) * 1989-10-18 1998-07-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide wirkstoffkombinationen
EP0496757B1 (de) * 1989-10-18 1995-07-12 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Verfahren zur bekämpfung von schadpflanzen in reis
US5306695A (en) * 1991-03-06 1994-04-26 Hoechst Aktiengesellschaft Haloalkoxy-substituted benzoylcyclohexanediones as herbicides and plant growth regulators
GB9108199D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
EP0591275B1 (en) * 1991-06-24 1999-03-31 Zeneca Limited Use of 2-(2-nitro-4-trifluoromethylbenzoyl)-1,3-cyclohexanedione in the treatment of tyrosinaemia and pharmaceutical compositions
EP0563817A3 (en) * 1992-03-31 1993-11-03 Hoechst Ag Salts of 2-benzoyl-cyclohexane diones, selective herbicidal agents, process for their preparation and their use for combatting weeds
US5895774A (en) * 1993-02-18 1999-04-20 Fenderson; John M. Herbicidal compositions comprising dimethenamid and ethofumesate
SG49649A1 (en) 1993-02-18 1998-06-15 Sandoz Ltd Herbicidal compositions
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
IL113138A (en) * 1994-04-22 1999-05-09 Zeneca Ltd Herbicidal composition comprising a substituted 1, 3-cyclohexanedione compound and a 2-chloro-4- ethylamino-6- isopropylamino-s- triazine and a method of use thereof
DE4427995A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Saccharinderivate
US5506195A (en) * 1994-11-01 1996-04-09 Zeneca Limited Selective 1,3-cyclohexanedione corn herbicide
GB9501434D0 (en) * 1995-01-25 1995-03-15 Zeneca Ltd Chemical process
PL183964B1 (pl) * 1995-02-24 2002-08-30 Basf Ag Nowe pochodne benzoilu i sposób ich wytwarzania, nowe pochodne kwasu benzoesowego oraz środek chwastobójczy zawierający nową pochodną benzoilu
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
KR19990087187A (ko) * 1996-02-24 1999-12-15 스타르크, 카르크 2-헤타로일시클로헥산-1,3-디온
US5668089A (en) * 1996-04-08 1997-09-16 Zeneca Limited Selective corn herbicide
US6559100B1 (en) 1997-08-07 2003-05-06 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones
PL345561A1 (en) 1998-07-24 2001-12-17 Bayer Ag Substituted benzoylcyclohexandiones
AR027575A1 (es) 2000-03-06 2003-04-02 Bayer Ag Benzoilciclohexenonas substituidas
GB0022932D0 (en) 2000-09-18 2000-11-01 Aventis Cropscience Sa New herbicidal composition
GB0022835D0 (en) 2000-09-18 2000-11-01 Aventis Cropscience Sa New herbicidal composition
GB0022828D0 (en) * 2000-09-18 2000-11-01 Aventis Cropscience Sa New herbicidal composition
GB0022833D0 (en) 2000-09-18 2000-11-01 Aventis Cropscience Sa New herbicidal composition
GB0116956D0 (en) * 2001-07-11 2001-09-05 Syngenta Ltd Weed control process
AU2003210517A1 (en) 2002-02-04 2003-09-02 Elan Pharma International, Ltd. Drug nanoparticles with lysozyme surface stabiliser
TWI348999B (en) * 2003-10-02 2011-09-21 Syngenta Participations Ag Process
GB0414896D0 (en) * 2004-07-02 2004-08-04 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
GB0419075D0 (en) 2004-08-26 2004-09-29 Syngenta Participations Ag Process
CN100447718C (zh) * 2005-12-23 2008-12-31 联想(北京)有限公司 一种数字设备的输入键盘
CN101617653B (zh) * 2008-07-02 2013-06-26 山东滨农科技有限公司 一种复配除草剂组合物
EP2462112B1 (en) 2009-08-03 2016-06-15 Adama Agan Ltd. Crystal modification of mesotrione
CN102666475B (zh) 2009-09-25 2014-12-24 拜尔农作物科学股份公司 3-氨基-2-硝基取代的苯甲酰基衍生物及其作为除草剂的用途
CN101671286B (zh) * 2009-09-28 2011-02-23 北京颖泰嘉和分析技术有限公司 一种苯甲酰基-1,3-环己二酮类化合物的制备方法
GB201104204D0 (en) 2011-03-11 2011-04-27 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
EP2545774A1 (en) 2011-07-12 2013-01-16 Cheminova A/S Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay
CN102369932A (zh) * 2011-11-24 2012-03-14 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
CN102948423A (zh) * 2012-11-12 2013-03-06 辽宁海佳农化有限公司 一种含甲基磺草酮、特丁津的除草剂组合物及制法
WO2015054887A1 (zh) * 2013-10-18 2015-04-23 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用
CN106912487A (zh) * 2017-04-27 2017-07-04 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的除草组合物
CN108947985A (zh) * 2017-05-22 2018-12-07 苏州偶领生物医药有限公司 用作自噬调节剂的化合物及其制备方法和用途
CN110078647B (zh) * 2019-05-15 2021-04-13 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种硝磺草酮反应产物的后处理方法
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
CN115215775A (zh) * 2022-08-15 2022-10-21 宁夏一帆生物科技有限公司 一种烯草酮中间体丙酰三酮酯的合成方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4175135A (en) * 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4350705A (en) * 1979-03-31 1982-09-21 Eisai Co., Ltd. Cyclohexane derivatives, process for preparation thereof and medicines containing these cyclohexane derivatives
DE3474297D1 (en) * 1983-09-16 1988-11-03 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
PH21446A (en) * 1983-09-16 1987-10-20 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0162336B1 (en) * 1984-05-21 1989-03-22 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-(substituted phenyl)acetyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
EP0186118A3 (en) 1987-08-05
JPH0723347B2 (ja) 1995-03-15
PT81733A (en) 1986-01-01
NO162663C (no) 1990-01-31
CS270206B2 (en) 1990-06-13
BG46454A3 (en) 1989-12-15
YU201285A (en) 1988-02-29
AU585917B2 (en) 1989-06-29
CN1039799A (zh) 1990-02-21
BG46452A3 (en) 1989-12-15
HUT41201A (en) 1987-04-28
CA1314558C (en) 1993-03-16
PL148140B1 (en) 1989-09-30
ES8704444A1 (es) 1987-04-01
MY102051A (en) 1992-03-31
NO855164L (no) 1986-06-23
KR860004835A (ko) 1986-07-14
CS955185A2 (en) 1989-10-13
DD247210A5 (de) 1987-07-01
FI855050A (fi) 1986-06-21
EP0186118A2 (en) 1986-07-02
PH21518A (en) 1987-11-10
IE853255L (en) 1986-06-20
AR240794A1 (es) 1991-02-28
NZ214631A (en) 1989-01-27
HU197170B (en) 1989-03-28
YU44906B (en) 1991-04-30
BR8506425A (pt) 1986-09-02
KR900006759B1 (ko) 1990-09-21
IE58400B1 (en) 1993-09-08
NO162663B (no) 1989-10-23
RO96552A7 (ro) 1989-03-30
CN85109771A (zh) 1987-07-29
AR240794A2 (es) 1991-02-28
NL350003I1 (nl) 2002-01-02
PT81733B (pt) 1988-07-01
DE3577547D1 (de) 1990-06-13
SU1715190A3 (ru) 1992-02-23
TR22573A (tr) 1987-11-24
GR853113B (fi) 1986-04-22
PL256983A1 (en) 1987-03-23
EP0186118B1 (en) 1990-05-09
RO92905A (ro) 1987-11-30
DK594885A (da) 1986-06-21
DK594885D0 (da) 1985-12-19
AU5133685A (en) 1986-06-26
ZA859736B (en) 1987-08-26
DK174478B1 (da) 2003-04-14
ES550224A0 (es) 1987-04-01
JPS61152642A (ja) 1986-07-11
NL350003I2 (nl) 2002-02-01
PL262569A1 (en) 1987-09-21
FI84815B (fi) 1991-10-15
ATE52495T1 (de) 1990-05-15
FI855050A0 (fi) 1985-12-18
CN1015044B (zh) 1991-12-11
IL77349A (en) 1990-07-12
CN1019538B (zh) 1992-12-23
ZW23685A1 (en) 1986-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI84815C (fi) 2-(2&#39;-nitrobenzoyl)-1,3 -cyklohexandioner.
CA1314556C (en) Certain 2-(2&#39;-alkylbenzoyl)-1,3-cyclohexanediones
CA1314557C (en) Certain 2-(2&#39;-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4762551A (en) Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
FI88710B (fi) Vissa 2-(2-substituerad bensoyl)-4-(substituerad oxi eller substituerad tio)-1,3-cyklohexandioner
US4797150A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US4808720A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4775411A (en) Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
US4918236A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4728745A (en) Substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans useful as herbicides
US4837352A (en) 3-chloro-2-(2&#39;-substituted benzoyl)-cyclohex-2-enone intermediate compounds
US4925965A (en) Certain 2-benzoyl-5-hydroxy-4,4,6,6-tetra-substituted-1,3-cyclohexanediones
US4795488A (en) 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US5006162A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
JPH0130818B2 (fi)
US4957540A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4997473A (en) Certain 2-(2&#39;-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
US4767447A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4780569A (en) Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones
US4854966A (en) Method of controlling undesirable vegetation utilizing certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4816059A (en) Method of controlling undesirable vegetation with certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4786309A (en) Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: ZENECA INC.

FG Patent granted

Owner name: SYNGENTA CROP PROTECTION INC.

MA Patent expired